JPS638307A - 歯科用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は接着性、耐水性に優れたメタりん酸カルシウム
結晶化ガラス製歯科用材料に関する。

従来の　術及び発明が解決しようとする問題点近年、ク
ラウン等の歯科用材料に対して審美性が求められるよう
になり、これに応えるために種々の新しい素材が提案さ
れており、その中の一つにセラミックスがある。歯科領
域に応用されようとしているセラミックスは生体親和性
も高く、また強度的にも審美的にも天然の歯牙に類似し
、このためクラウン、インレー、ブリッジ等への応用に
有効である。このようなセラミックスの中で、特開昭６
１−６８０５６号、同６１−７２６５３号公報に開示さ
れたメタりん酸カルシウム結晶化ガラス（ＣＭ、Ｐ結晶
化ガラス）は、金属を用いる場合と全く同様にロストワ
ックス法等の鋳造成型法により歯科用材料を製造するこ
とができ、また口腔内で違和感がなく、安全性が高く、
機械的強度にも優れ、しかも審美的にも天然歯と同等の
外観を有し、このためクラウン等に使用した場合に天然
歯との識別が困難な歯科用材料が得られろため、卓越し
た歯科用材料素材である。

ＣＭＰ結晶化ガラスは、このようにクラウン、インレー
、ブリッジ等の製造に好適に用いられるが、これらの歯
科用材料が口腔内で充分に機能していくためには、歯牙
に強固に接着されていることが不可欠であり、このため
歯科用材料を歯牙に接着する場合は歯科用セメントを用
いるのが一般である。歯科用セメントとしては、最近、
分子中にりん酸基或いはカルボン酸無水物を有するビニ
ルモノマーを用いた接着性レジンセメントが多く使用さ
れている。この接着性レジンセメントは、強力な接着力
を有し、曳糸性の少ない点、スプレッダビリティ−の良
好な点などの操作性に優れている点で良好である等の特
徴を有し、ＣＭ　Ｐ結晶化ガラス製歯科用材料と歯牙と
の接着に使用することが好ましいが、本発明者らの検討
では、ＣＭＰ結晶化ガラスに接着性レジンセメント、特
にりん酸基を含むビニルモノマーを用いたレジンセメン
トを使用した場合、経時的な接着強度が劣る場合がある
ことが認められた。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、接着性を改良
し、接着性レジンセメントを歯牙との接着に用いた場合
に経時的な接着強度の低下が防止されると共に、耐水性
の向上したメタりん酸カルシウム結晶化ガラス製歯科用
材料を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成し得ろメタりん酸カルシ
ウム結晶化ガラス製歯科用材料につき種々検討を行なっ
た結果、メタりん酸カルシウム、結晶化ガラスからなる
クラウン、インレー、ブリッジ等の歯科用材料にシラン
カップリング剤を用いて表面処理することが有効である
ことを知見した。

即ち、ＣＭＰ結晶化ガラスをシランカップリング剤で処
理した後、接着性レジンセメントを使用して接着した場
合の接着性を評価したところ、りん酸基を含有するレジ
ンセメントでは、単にＣＭＰ結晶化ガラスをシランカッ
プリング剤で処理することなくそのまま接着に供した場
合には接着強度の経時的の劣化が生じるものであるが、
ＣＭＰ結晶化ガラスをシランカップリング剤で処理した
場合には接着性が向上する上、経時的な接着強度の低下
も防止され、またカルボン酸無水物を含有するレジンセ
メントの場合には接着強度が顕著に増大することを知見
した。

更に、ＣＭＰ結晶化ガラスの耐水性をより向上させるた
め、ＣＭＰ結晶化ガラスの表面を疎水性ポリマーでコー
トすることについて検討し、ＣＭＰ結晶化ガラスの表面
を直接疎水性ポリマーでコーティングした場合と、ＣＭ
Ｐ結晶化ガラスの表面をシランカップリング剤で処理し
た後、疎水性ポリマーでコーティングした場合との水中
へのＣａ溶出量を測定したところ、シランカップリング
剤処理ＣＭＰ結品化ガラスのＣａ溶出量が低減し。

それ故シランカップリング剤処理を行なうことにより、
ＣＭＰ結品結方化ガラス水性が向上することを見い出し
た。

従って、ＣＭＰ結晶化ガラス製爾科用材料をシランカッ
プリング剤で表面処理することが優れた特性の歯科用材
料を与えることを確認し、本発明を完成するに至ったも
のである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る歯科用材料は、ＣＭＰ（メタりん酸カルシ
ウム）結晶化ガラスによって形成されたクラウン、イン
レー、ブリッジ等の歯科用材料をシランカップリング剤
で表面処理してなるものである。

ここで、ＣＭＰ結晶化ガラスは特公昭５５−１１６２５
に記載されたＣＭＰ結晶化ガラスや、そのＣａ　／　Ｐ
比を０．３５〜１．７にしたＣＭＰ結晶化ガラスなどが
使用され、必要によりＮｉＯ等の金属酸化物を適宜配合
し１色調を贋整したものなどが使用し得る。また、その
製造方法について特に制限はないが、いわゆる真空鋳造
方法による減圧鋳造方法によって鋳造成型することが望
ましい。

本発明は、このようなＣＭＰ結晶化ガラスによりクラウ
ン、インレー、ブリッジ等の歯科用材料を形成し、この
歯科用材料をシランカップリング剤で処理するものであ
るが、この場合シランカップリング剤としては、ビニル
トリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−二ボキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
ェトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−７ミノプロビ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン。

γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリ（トリメチルシロキシ）シラン等が挙げられ
、これらの１種又は２種以上が使用される。これらの中
では、接着性レジンセメントのＣＭＰ結品結方化ガラス
着性をより改善し、ＣＭＰ結晶化ガラスの耐水性をより
向上させる点でビニル基を有するシランカップリング剤
、例えばビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン
、γ−メタクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキ
シ）シラン等が好適に用いられる。

シランカップリング剤処理の方法としては、これらのシ
ランカップリング剤を適宜な溶媒、例えば水、エタノー
ル等の有機溶媒、或いはその混合溶媒等に溶解し、これ
を歯科用材料に塗布する方法を採用することができる。

この場合、シランカップリング剤の濃度は溶液（ライナ
ー）中０．５〜１０重景％、特に１〜５重量％とするこ
とができる。また、この溶液（ライナー）を途布した後
の乾燥法としては、風乾法及び加熱法のいずれによって
もよいが、加熱法の方が好ましい。加熱法を採用する場
合、加熱温度は８０〜１４０℃、特に１００〜１１０℃
、加熱時間は３〜３０分、特に５〜１０分とすることが
できる。

本発明のシランカップリング処理されたＣＭＰ結晶化ガ
ラス製歯科用材料は、歯牙に装着する場合、歯科用セメ
ントを用いて接着することが好ましいが、この場合、歯
科用セメントとしては接着性レジンセメントが好適に用
いられ、接着性レジンセメントの使用により歯牙との強
固でしかも耐久性を有する接合が達成される。なお、接
着性レジンセメントとしては、分子中にりん酸を有する
ものでも或いはカルボン酸無水物を有するものでもよく
、市販のレジンセメントを用いて通常の方法で接着を行
なうことができる。

また、本発明の歯科用材料はその耐水性をより向上させ
るために疎水性ポリマーでコートすることができる。こ
の場合、疎水性ポリマーとしては、スチレン、メチルメ
タクリレート等がある。処理方法としては、モノマーに
過酸化ベンゾイル等の重合触媒を溶解するかあるいはこ
の溶液にさらに当該上ツマ−の重合体を溶解した液を使
用することができる。

処理条件は必ずしも制限されないが、この溶液に鋳造結
晶化ガラスを浸漬し、引き上げた後に４０〜１００℃、
好ましくは５０〜８０℃で３〜２４時間、好ましくは６
〜２ｏ時間加熱することによって作成することが好適で
ある。

光班玖抜米 本発明のシランカップリング処理ＣＭＰ結晶化ガラス裏
歯科用材料は歯科用セメント、特に接着性レジンセメン
トを用いて歯牙に装着する場合の接着性、耐久性に優れ
、しかも耐水性が良好なものである。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが１本発明は下記の実施例に制限されるものではない
。

〔実施例、比較例■〕

板状に形成されたＣ　Ｍ　Ｐ結晶化ガラスから１０１０
Ｘ１０Ｘ５のブロックを切り出し、これをＮα６００の
耐水性研摩紙で注水下に研摩した。この研摩されたＣＭ
Ｐ結晶化ガラスブロック上に第１表に示すシランカップ
リング剤の２重量％をメチルメタクリレートに溶解して
なるライナーを塗布し、エアシリンジで風乾又は１００
　’Ｃで５分間加熱し、シランカップリング処理ＣＭ　
Ｐ結晶化ガラスを得た。

なお、ＣＭ　Ｐ結晶化ガラスとしては、リン酸カルシウ
ムガラス（Ｃａ／Ｐ＝０．４９）１００重量部に若色成
分としてＮ　ｉ　Ｏ２０部とＴｉ０２６０部の混合物を
２重量部及びＡＱ２０，７重量部を混合した後、白金ル
ツボにて溶融混合し、ロストワックス法によって作成し
たリン酸系埋没材からなる型材に真空鋳造方法によって
鋳造作成した。

次に、シランカップリング処理ＣＭＰ結晶化ガラスと、
研摩によって平滑に仕上げた直径６ｍｍ。

長さ５０ｍｍのポリメチルメタクリル酸棒を接着性レジ
ンセメントＡ（ケミエース０．サンメディカル社製）又
は接着性レジンセメントＢ（パナビアＥｘ■、クラレ社
環）を用いて接着し、５００ｇの荷重下に３０分間保持
した。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後及び
１週間後の接着強度をストログラフＵ（東洋精機（株）
）を用いて引張り速度２　ｍｍ／分で測定した。

その結果を第１表に示す。なお、結果は１０回の試験に
ついての平均値と標準偏差値を示す。

また、比較のため、シランカップリング処理を行なわな
いＣＭＰ結晶化ガラスを用いた場合の接着強度の結果を
示す。

第１表から、シランカップリング処理を行なったＣＭＰ
結晶化ガラスは優れた接着強度を示し、経時的な接着強
度の低下が少ないことがわかる。

第１表　接着強度（ｋｇ／ｃＪ 〔実施例、比較例■〕 下記サンプルＮα１〜３を製造した。

サンプルＮａ　１ 板状に形成されたＣＭＰ結晶化ガラスから１０１０Ｘ１
ＯＸ５のブロックを切り出し、これをＮα６００の耐水
性研摩紙で注水下に研摩した。

サンプルＮα２ スチレン４０ｄに過酸化ベンゾイル４００ｍｇを溶解し
た溶液中にサンプルＮα１を１０分間浸漬し、風乾後、
６０℃の乾燥脳中に２０時間保存した。

サンプルＮα３ ５０％のエタノール溶液に第２表に示すシランカップリ
ング剤を５重量％濃度で溶解し、この溶液中にサンプル
Ｎα１を１０分間浸漬し。

風乾後、１１０°Ｃの乾燥脳中で１０分間加熱した。そ
の後、サンプルＮα２を得る場合と同様の操作を行なっ
た。

次に、上記各サンプルをそれぞれ１０−の蒸留水中に浸
漬し、３７℃の恒温槽中に２４時間放置した後、溶出す
るＣａ量を原子吸光分光光度計にて測定した。

結果を第２表に示す。なお、結果はサンプルの単位面積
当りの溶出量として表示した（試験数３個の平均値）。

第２表の結果から、シランカップリング処理したＣＭＰ
結品結方化ガラスａ溶出量が少なく、耐水性に優れてい
ることが認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メタりん酸カルシウム結晶化ガラスをシランカップ
   リング剤で表面処理してなることを特徴とする歯科用材
   料。 ２、シランカップリング剤としてその分子中にビニル基
   を含有したものを用いた特許請求の範囲第１項記載の歯
   科用材料。