CN1258695A - 室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物 - Google Patents

室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物 Download PDF

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Abstract

一种室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物,其具有优异的粘合耐久性,该组合物包括:(A)100重量份的聚二有机硅氧烷,其包括(A－1)20—100重量份的第一聚二有机硅氧烷,(A－2)0—80重量份的第二聚二有机硅氧烷;(B)1—20重量份的烷氧基硅烷或烷氧基硅烷部分水解缩合物;(C)0.5—10重量份的有机钛化合物;(D)0.01—5重量份的添加剂,其选自光稳定剂的UV吸收剂。

Description

室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物
本发明为一种室温下可固化的(curable)硅氧烷橡胶组合物。具体地，其为这样一种在室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物：其在固化之后具有极好的粘合耐久性，因而，即使长期在户外使用，也保持高度的粘合力。
所公知的是，许多室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物与空气中的水接触，在固化后变成硅氧烷橡胶。其中，这些为这样的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物：其以聚二有机硅氧烷和烷氧基硅烷为主要成分，在分子链的两端具有烷氧甲硅烷基，且在有机钛化合物催化剂存在下，通过释放醇而变硬(其也为公知的脱醇可固化的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物)。这些组合物具有许多应用，其可作为电学和电子装置的密封胶，粘合剂以及建筑材料密封胶，这是因为其不含有害的气味且没有腐蚀金属的倾向(参见日本专利申请No.39-27643，日本专利申请No.55-43119和日本专利申请No.62-252456)。然而，这些类型的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的不足之处在于，当该材料在户外用于密封或粘合玻璃而长期使用时，其粘合性降低，材料变得老化。因此，如将这些组合物用作建筑材料密封胶是不能令人十分满意的。
为解决上述问题，本发明人发现，在含有作为主要成分的特殊聚二有机硅氧烷的脱醇的可固化室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物中加入少量光稳定剂和/或UV吸收剂可解决上述问题，进而完成本发明。
本发明为一种室温下可固化的组合物，其包括：
(A)100重量份的聚二有机硅氧烷，其包括
   (A-1)20-100重量份的第一聚二有机硅氧烷，
   (A-2)0-80重量份的第二聚二有机硅氧烷；
(B)1-20重量份的烷氧基硅烷或烷氧基硅烷部分水解缩合物；
(C)0.5-10重量份的有机钛化合物；
(D)0.01-5重量份的添加剂，其选自光稳定剂和UV吸收剂。
本发明的目的是提供一种室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其具有优良的粘合耐久性，即使长期在户外使用，也能保持粘合力。
图1为一种粘合耐久性试片的简图，其用于评价实施例1-4和比较例1-2的室温下可固化硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性。数字表示1……………粘合耐久性试片2……………浮法玻璃板3……………硅氧烷橡胶组合物
本发明为一种室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其包括：
(A)100重量份的聚二有机硅氧烷，其包括
   (A-1)20-100重量份的第一聚二有机硅氧烷，由下面通式表示：
Figure A9912734900071
其中，R1和R2为烷基或烷氧基烷基，R3为单价烃基，卤代烃基或氰烷基，a为0或1，n为可使粘度在25℃下为20-1,000,000mPas的整数，Y为氧原子，二份烃基，或由以下通式表示的基团：
Figure A9912734900072
其中，R3的定义如上，Z为二价烃基；
(A-2)0-80重量份的第二聚二有机硅氧烷，其由下面通式表示：
Figure A9912734900081
其中R1，R2，R3，Y，a和n的定义如上，R4为烷基或链烯基；
(B)1-25重量份的交联剂，选自由通式R5 bSi(OR6)4-b表示的烷氧基硅烷，
其中R5为单价烃基，R6为烷基或烷氧基烷基，b为0或1，及此烷氧基硅烷的部分水解缩合物；
(C)0.5-10重量份的有机钛化合物；
(D)0.01-5重量份的添加剂，其选自光稳定剂和UV吸收剂。
在本发明中使用的组份(A)中的聚二有机硅氧烷为本发明组合物的主要成分，其包括组份(A-1)和(A-2)。组份(A-1)为第一聚二有机硅氧烷，其含有烷氧基或烷氧基-烷氧基，该基团是可在分子链两端发生水解的基团。上式中的R1和R2为烷基如甲基，乙基，丙基或丁基；或烷氧基烷基如甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲氧基丙基或甲氧基丁基。R3为烷基如甲基，乙基，丙基或丁基；环烷基如环戊基或环己基；链烯基如乙烯基或烯丙基；芳基如苯基，甲苯基或萘基；芳烷基如苄基，苯乙基或苯丙基；卤代烃基如氯甲基，三氟丙基或氯丙基；或氰烷基如β-氰乙基，γ-氰丙基或γ-氰丙基。其中，甲基为优选。组份Y和Z中的二价烃基的例子包括亚甲基，亚丙基和亚丁基。
组份(A-2)为第二聚二有机硅氧烷，其具有烷氧基或烷氧基-烷氧基基团，该基团为仅可在分子片断链末端发生水解的基团。组份(A-2)具有降低本发明组合物固化制备的硅氧烷橡胶的模量的性能。组份(A-2)具有下面通式：
Figure A9912734900082
其中基团R1，R2，R3，a，n和Z如以上组(A-1)中所描述，R4表示烷基如甲基，乙基，丙基或丁基，或链烯基如乙烯基或烯丙基。组份(A)为聚二有机硅氧烷，其每100重量份含有20-100重量份的组份(A-1)和0-80重量份的组份(A-2)。
组份(B)为一种交联剂，其选自烷氧基硅烷和烷氧基硅烷部分水解缩合物。当其选自烷氧基硅烷时，组份(B)可由下面通式表示：
R5 bSi(OR6)4-b
其中R5为烷基如甲基，乙基或丙基；或单价烃基如乙烯基，烯丙基和相应的链烯基；其中R6为烷基如甲基，乙基，丙基或丁基，或烷氧基烷基如甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲氧基丙基或甲氧基丁基；其中b为0或1。
组份(B)的例子包括：三官能的烷氧基硅烷如甲基-三甲氧基硅烷，甲基-三乙氧基硅烷，乙基-三甲氧基硅烷，乙烯基-三甲氧基硅烷，苯基-三甲氧基硅烷和甲基-三甲氧基硅烷；四官能的烷氧基硅烷如四-甲氧基硅烷和四-乙氧基硅烷；以及它们的水解缩合产物。组份(B)司通过使用这些单独化合物而获得，也可通过混合它们的两种或多种化合物而获得。
对于100重量份的组份(A)，组份(B)的加入量应为约1-25重量份，优选2-10重量份。加入量太低将导致本发明组合物不能进行充分的固化，或由于粘度的增加而在存储期间发生胶凝。另一方面，添加剂的量过多将使费用升高。
在本发明中使用的组份(C)，即有机钛化合物为一种用于固化本发明组合物的催化剂。如此钛化合物的例子包括：四-(异丙氧基)钛，四-(正丁氧基)钛，四(叔丁氧基)钛和其它的钛酸酯；钛螯合物如二-(异-异丙氧基)(i-isopropoxy)双-(乙酰乙酸乙基)钛，二-(异-异丙氧基)双-(乙酰乙酸甲基)钛，和二-(异-异丙氧基)双-(乙酰丙酮)钛。
对于100重量份的组份(A)，组份(C)的加入量应为0.5-10重量份；优选1-5重量份。加入量太低将导致本发明组合物固化缓慢。而添加的量过多将引起存储稳定性差和使费用升高。
形成组份(D)的光稳定剂和/或UV吸收剂为本发明的主要特征，其赋予本发明组合物以粘合耐久性。通常加入到有机树脂或有机橡胶中以增强它们的耐候性的光稳定剂和UV吸收剂可用作上述的光稳定剂和UV吸收剂。其中，在本发明中，由位阻胺化合物组成的光稳定剂是所希望的。这些由位阻胺化合物组成的光稳定剂的例子包括可由下面结构式表示的化合物。
Figure A9912734900101
下面产品也可被引用作为实例：Adekastab LA-52，Adekastab LA-57，AdekastabLA-62，Adekastab LA-67，Adekastab LA-63p和Adekastab LA-68LD(Asahi DenkaKogyo K.K.商标)，以及CHIMASSORB944和CHIMASSORB119(Ciba SpecialtyChemicals K.K.商标)。
可使用的UV吸收剂的例子包括苯并三唑化合物，二苯酮化合物，芳基酯化合物，氰基丙烯酸酯化合物和三嗪化合物。其中，由氰基丙烯酸酯和三嗪化合物组成的UV吸收剂为优选。由氰基丙烯酸酯化合物组成的UV吸收剂的例子包括可由下面结构式表示的化合物：
Figure A9912734900111
类似地，由三嗪化合物组成的UV吸收剂的例子包括可由下面结构式表示的化合物：
Figure A9912734900112
相对于100重量份的组份(A)，组份(D)应加入的量为0.01-5重量份；优选地，其用量为0.1-2重量份。加入的量太低将导致降低的粘合耐久性，而加入的量过多将导致降低的粘合力和机械强度。优选地，组份(D)应与光稳定剂和UV吸收剂结合使用。当这些试剂混合使用时，光稳定剂与UV吸收剂的混合重量比为(1∶0.1)-(1∶2)。
为进一步增强由组份(A)至组份(D)构成的本发明组合物的粘合能力，除了指名的化合物外，也可加入下面硅烷偶联剂：含有氨基的硅烷偶联剂，含有环氧基团的偶联剂，含有硅烷和巯基的硅烷偶联剂。这些硅烷偶联剂可单独使用，或两种或多种硅烷偶联剂混合使用。也可使用含有有机胺和氨基的硅烷偶联剂与含有环氧基团硅烷偶联剂的反应混合物。
在上述组份中，那些含有氨基的偶联剂可提供特别改善的粘合能力，因而其是有效的。
而且，下面化合物的加入可确保固化的橡胶弹性材料具有较低模量：双官能烷氧基硅烷包括二甲基二甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷；二甲基聚硅氧烷和二甲基硅氧烷低聚物。
在不脱离本发明目的的情况下，除了刚提及的组份外，由组份(A)至组份(D)构成的本发明组合物还可与公知的能与硅氧烷橡胶组合物混合的添加剂共混。这类添加剂包括：无机填料，有机溶剂，抗霉剂，阻燃剂，耐热剂，增塑剂，触变剂，粘合性-赋予试剂，硬化促进剂和颜料。无机填料的例子包括烟雾硅石，沉淀硅石，石英精细粉末，碳酸钙，气溶胶二氧化钛，硅藻土，氢氧化铝粉末，氧化铝粉末，镁粉，氧化锌粉末和碳酸锌粉末；用有机硅烷、硅氮烷和硅氧烷低聚物进行表面处理而疏水的物质。
可在没有湿气情况下，容易通过均匀混合组份(A)至(D)和各种添加剂生产本发明组合物。如此获得的本发明组合物应存储在熔封容器中。当在使用之前暴露于空气中时，该组合物被存在于空气中的水固化，变成具有类似橡胶弹性的硅氧烷橡胶。
如上所述，本发明的组合物即使长期暴露于元件外部，也具有保持其粘合能力的特性。当在要求该特性的领域中使用时，这些组合物是高效的，这些领域包括建筑材料密封胶，特别是应用到玻璃和其它光学上透明材料的建筑材料密封胶。
本发明的可固化组合物在粘合耐久性方面是优异的，该组合物含有组份(A)至(D)，特别是含有指定量的组份(D)，该组份(D)为光稳定剂和/或UV吸收剂。由此，即使长期在户外使用，其也具有保持粘合能力的特性。
                         实施例
对本发明的描述参考以下实施例。在以下实施例中，所有的粘度值均在25℃下测量。同时，在下面的描述中，缩写”Me”指的是甲基，”Et”指的是乙基。使用下面方法评价室温下可固化硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性：室温下可固化硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性的评价方法
按照JIS A 1439中提及的方法，即建筑材料密封胶测试方法(ConstructionMaterial Sealant Test Methods)来制备粘合耐久性试件。对于图1，粘合耐久性试件1(亦即“H型试件”)是通过将室温下可固化硅氧烷橡胶组合物3填充于两层浮法玻璃板2间进行制备的(如JIS R 3202规定)。然后，在23℃和50％湿度下，将其静止保持28天，使室温下可固化硅氧烷橡胶组合物进行固化。在此之后，将如此获得的粘合耐久性试件置于一种荧光UV光-增强加速曝光测试装置(商品名UVCON UC-1 Atlas Co；Ltd制造)中。按照ASTM G53，使用UVA-340荧光灯，用透过玻璃板的UV射线照射粘合耐久性试件。在UV照射之后，在1,000小时，2,000小时，3,000小时后取出粘合耐久性试件。基于JIS A 1439，对其进行拉伸测试，由此观察到该硅氧烷橡胶断裂的情况。所观察到的结果如下：
○：在硅氧烷橡胶层处断裂(内聚失效率：100％)
△：部分边界剥离(内聚失效率：50-99％)
X：边界剥离(内聚失效率：0-49％)
                         实施例1
一种硅氧烷橡胶基化合物是通过混合如下物质进行制备的：40重量份份α，ω-三乙氧基甲硅烷基亚乙基聚二甲基硅氧烷，其具有15,000mPa粘度，如下式1表示(其中n为可使粘度为15,000mPa的整数)；60重量份α-甲基，ω-三乙氧基甲硅烷基亚乙基聚二甲基硅氧烷，其具有15,000mPa粘度，如下式2表示(其中n为可使粘度为15,000mPa的整数)；以及12重量份于法硅石，其具有的BET方法比表面为130m2/g，其用二甲基二甲氧基硅烷和六甲基硅氮烷进行表面处理。之后，该硅氧烷橡胶基化合物与4.5重量份甲基三甲氧基硅烷，3.0重量份四-(叔丁氧基)钛和0.5重量份γ-氨基丙基三甲氧基硅烷与γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷的反应混合物(γ-氨基丙基三甲氧基硅烷与γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷以摩尔比1∶2进行混合，然后将该混合物在25℃和50％湿度下静止保持4周)进行混合。然后，0.3重量份光稳定剂(商品名SANOL LS-770，Sankyo Co.，Ltd.制造)，由下式3表示，0.3重量份UV吸收剂(商品名Viosorb 930，由Kyodo Chemical Co，.Ltd制造)，由下式4表示，该稳定剂与该吸收剂在没有湿气的条件下进行混合，直到该混合物混合均匀为止。由此，获得室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物。对该室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性进行测量，其结果显示在下表1中。式1：式2式3：
Figure A9912734900143
式4：
Figure A9912734900151
                      实施例2
以实施例1同样方式制备室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，不同的是，没有混合实施例1中0.3重量份、由式3表示的光稳定剂。如实施例1测量该室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性，其结果显示在下表1中。
                      实施例3
以实施例1同样方式制备室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，不同的是，没有混合实施例1中0.3重量份、由式4表示的UV吸收剂。如实施例1测量该室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性，其结果显示在下表1中。
                      实施例4
一种硅氧烷橡胶基化合物是通过混合如下物质进行制备的：100重量份α，ω-三乙氧基甲硅烷基亚乙基聚二甲基硅氧烷，其具有15,000mPa粘度，如下式5表示，12重量份干法硅石，其具有的BET方法比表面为130m2/g，其用二甲基二甲氧基硅烷和六甲基硅氮烷进行表面处理。之后，该硅氧烷橡胶基化合物与4.5重量份甲基三甲氧基硅烷，3.0重量份四-(叔丁氧基)钛和0.5重量份γ-氨基丙基三甲氧基硅烷与γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷的反应混台物(γ-氨基丙基三甲氧基硅烷与γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷以摩尔比1∶2进行混合，然后将该混合物在25℃和50％湿度下静止保持4周)进行混合。然后，0.3重量份光稳定剂(商品名SANOL LS-770，Sankyo Co.，Ltd.制造)，由实施例3中式3表示，0.3重量份UV吸收剂(商品名Viosorb 930，由Kyodo Chemical Co，.Ltd制造)，由式4表示，该稳定剂与该吸收剂在没有湿气的条件下进行混合，直到该混合物混合均匀为止。由此，获得室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物。对该室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性进行测量，其结果显示在下表1中。式5：
Figure A9912734900161
                         比较例1
参考实施例1，以实施例1同样方式制备室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，不同的是，既没有混合0.3重量份的光稳定剂，也没有混合03重量份的UV吸收剂。测量该室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性，其结果显示在下表1中。
                     比较例2
参考实施例3，以实施例3同样方式制备室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，不同的是，用0.3重量份三乙胺替代0.3重量份的光稳定剂。测量该室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性，其结果显示在下表1中。
                     比较例3
参考实施例3，以实施例3同样方式制备室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，不同的是，用0.3重量份γ-氨基丙基三甲氧基硅烷替代0.3重量份的光稳定剂。测量该室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物的粘合耐久性，其结果显示在下表1中。
表1.粘合耐久性结果
  UV辐照时间              实施例         比较例
  1   2   3   4   1   2   3
 0小时(初始条件)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
    1,000小时   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
    2,000小时   ○   ○   ○   ○   △   △   △
    3,000小时   ○   △   ○   ○   △   △   △
    5,000小时   ○   △   △   ○   △   △   △

Claims (13)

1、一种室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其包括：
(A)100重量份的聚二有机硅氧烷，其包括
(A-1)20-100重量份的第一聚二有机硅氧烷，由下面通式表示：
其中，R1和R2为烷基或烷氧基烷基，R3为选自单价烃基，卤代烃基或氰烷基；a为0或1，n为可使粘度在25℃下为20-1,000,00mPa.s的整数，Y为氧原子，二价烃基，或由以下通式表示的基团：
其中，R3的定义如上，Z为二价烃基；
(A-2)80重量份的第二聚二有机硅氧烷，其由下面通式表示：
Figure A9912734900023
其中R1，R2，R3，的定义如上，R4为烷基或链烯基，Y，a和n的定义如上；
(3)1-25重量份的交联剂，选自由通式R5 bSi(OR6)4-b表示的烷氧基硅烷，其中R5为单价烃基，R6为烷基或烷氧基烷基，b为0或1，及该烷氧基硅烷的部分水解缩合物；
(C)0.5-10重量份的有机钛化合物；
(D)0.01-5重量份的添加剂，其选自光稳定剂和UV吸收剂。
2、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中在组份(A-1)和(A-2)中的成分Y为亚烷基。
3、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中组份(B)选自三官能的烷氧基硅烷，四官能的烷氧基硅烷，三官能的烷氧基硅烷的部分水解缩合物，以及四官能的烷氧基硅烷的部分水解缩合物。
4、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中，基于每100重量份的组份(A)，组份(B)的用量为2-10重量份。
5、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中，组份(C)中的有机钛化合物选自钛酸酯和钛螯合物。
6、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中光稳定剂为位阻胺基化合物。
7、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中UV吸收剂选自苯并三唑化合物，二苯酮化合物，芳基酯化合物，氰基丙烯酸酯化合物和三嗪化合物。
8、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中组份(D)为位阻胺基光稳定剂与UV吸收剂的混合物，该UV吸收剂选自苯并三唑化合物，二苯酮化合物，芳基酯化合物，氰基丙烯酸酯化合物和三嗪化合物。
9、权利要求8的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中位阻胺基光稳定剂与UV吸收剂的重量比为1∶0.1-1∶2。
10、权利要求6的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中位阻胺基光稳定剂选自由以下结构式表示的化合物：
Figure A9912734900041
11、权利要求7的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中UV吸收剂选自由以下结构式表示的氰基丙烯酸酯：
Figure A9912734900051
12、权利要求1的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其还包括一种硅烷偶联剂，其选自含有氨基的硅烷偶联剂，含有环氧基团的硅烷偶联剂，含有巯基的硅烷偶联剂，含有胺和氨基的硅烷偶联剂与含有环氧基团硅烷偶联剂的反应混合物。
13、权利要求12的室温下可固化的硅氧烷橡胶组合物，其中该硅烷偶联剂为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷与γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷的反应混合物。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100368478C (zh) * 2004-02-05 2008-02-13 信越化学工业株式会社 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
CN1827694B (zh) * 2005-02-28 2010-05-12 信越化学工业株式会社 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
CN103361022A (zh) * 2012-04-09 2013-10-23 泰科电子(上海)有限公司 用于中高压电缆附件的硅橡胶密封胶泥以及电缆附件
CN104610749A (zh) * 2015-02-05 2015-05-13 东莞新东方科技有限公司 一种抗紫外线硅橡胶及其制备方法
CN105874010A (zh) * 2013-12-27 2016-08-17 道康宁东丽株式会社 室温下可固化的有机硅橡胶组合物及其用途
CN107880841A (zh) * 2017-12-15 2018-04-06 成都硅宝科技股份有限公司 一种防雾汽车灯硅酮密封胶及其制备方法
CN108865050A (zh) * 2018-05-29 2018-11-23 滁州君越高分子新材料有限公司 一种抗腐蚀的绝缘胶
CN109238822A (zh) * 2018-09-11 2019-01-18 浙江大学 一种密封胶加速老化试验加载装置

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002097192A (ja) * 2000-09-19 2002-04-02 Asahi Glass Co Ltd 表面処理剤用化合物、表面処理剤、機能性ガラス及びその製造方法
US7271233B2 (en) * 2001-05-30 2007-09-18 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Room-temperature-curable silicone rubber composition
JP4860099B2 (ja) * 2003-03-12 2012-01-25 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
ES2286625T3 (es) * 2003-04-03 2007-12-01 Dow Corning Corporation Composiciones de organosiloxano endurecibles por humedad.
US7905950B2 (en) * 2004-08-26 2011-03-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Coating composition and resin multilayer body
JP4466846B2 (ja) * 2004-09-24 2010-05-26 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2007321122A (ja) * 2006-06-05 2007-12-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
KR101045297B1 (ko) * 2009-03-17 2011-06-29 다우실란트산업 주식회사 태양전지와 태양전지모듈 전용 실리콘 실란트 조성물 및 이의 제조방법
WO2015098118A1 (en) * 2013-12-27 2015-07-02 Dow Corning Toray Co., Ltd. Room-temperature-curable silicone rubber composition, the use thereof, and method for repairing electronic device
JP6524901B2 (ja) 2015-12-08 2019-06-05 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物及びその硬化物
EP3613793A1 (de) * 2018-08-23 2020-02-26 Universität des Saarlandes Zusammensetzungsprecursor, zusammensetzung, verfahren zur herstellung eines zusammensetzungsprecursors, verfahren zur herstellung einer zusammensetzung, verwendung einer zusammensetzung und bauelement

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4111890A (en) 1977-12-19 1978-09-05 Sws Silicones Corporation Curable organopolysiloxane compositions containing titanium esters
DE3221655A1 (de) 1982-06-08 1983-12-08 Polychemie-Gesellschaft mbH, 8900 Augsburg Elastische dichtungsmassen und klebwerkstoffe, sowie deren verwendung
US4711928A (en) * 1986-03-03 1987-12-08 Dow Corning Corporation Moisture cured one-part RTV silicone sealant
JPS62252456A (ja) * 1986-04-24 1987-11-04 Toray Silicone Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2522809B2 (ja) * 1987-10-16 1996-08-07 鐘淵化学工業株式会社 複層ガラス用シ―リング剤
US4898910A (en) * 1988-09-26 1990-02-06 Dow Corning Corporation Modulus control in silicone sealant
US5021478A (en) * 1989-03-21 1991-06-04 Ciba-Geigy Corporation Compounds containing both UV-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions
JPH06329914A (ja) 1993-05-18 1994-11-29 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその製造方法
US5340899A (en) * 1993-11-22 1994-08-23 Dow Corning Corporation Method for the preparation of polydimethylsiloxanes having low reactivity endgroups and high reactivity endgroups wherein the polydimethylsiloxanes contain ethylene chain linkages
JPH08325465A (ja) * 1995-06-02 1996-12-10 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物
DE19603628A1 (de) 1996-02-01 1997-08-07 Wacker Chemie Gmbh Bei Raumtemperatur vulkanisierende, kondensationsvernetzende Siliconkautschuke
GB9607897D0 (en) 1996-04-17 1996-06-19 Dow Corning Sa Organosiloxane compositions
JP2927733B2 (ja) * 1996-07-08 1999-07-28 日本エヌエスシー株式会社 ホットメルトプレシーリング材組成物
US5840794A (en) * 1997-01-10 1998-11-24 Dow Corning Corporation Alkoxy functional sealants with rapid development of green strength

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100368478C (zh) * 2004-02-05 2008-02-13 信越化学工业株式会社 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
CN1827694B (zh) * 2005-02-28 2010-05-12 信越化学工业株式会社 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
CN103361022A (zh) * 2012-04-09 2013-10-23 泰科电子(上海)有限公司 用于中高压电缆附件的硅橡胶密封胶泥以及电缆附件
CN103361022B (zh) * 2012-04-09 2015-01-28 泰科电子(上海)有限公司 用于中高压电缆附件的硅橡胶密封胶泥以及电缆附件
CN105874010A (zh) * 2013-12-27 2016-08-17 道康宁东丽株式会社 室温下可固化的有机硅橡胶组合物及其用途
CN113736089A (zh) * 2013-12-27 2021-12-03 陶氏东丽株式会社 室温下可固化的有机硅橡胶组合物及其用途
CN104610749A (zh) * 2015-02-05 2015-05-13 东莞新东方科技有限公司 一种抗紫外线硅橡胶及其制备方法
CN107880841A (zh) * 2017-12-15 2018-04-06 成都硅宝科技股份有限公司 一种防雾汽车灯硅酮密封胶及其制备方法
CN107880841B (zh) * 2017-12-15 2020-10-27 成都硅宝科技股份有限公司 一种防雾汽车灯硅酮密封胶及其制备方法
CN108865050A (zh) * 2018-05-29 2018-11-23 滁州君越高分子新材料有限公司 一种抗腐蚀的绝缘胶
CN109238822A (zh) * 2018-09-11 2019-01-18 浙江大学 一种密封胶加速老化试验加载装置
CN109238822B (zh) * 2018-09-11 2024-03-26 浙江大学 一种密封胶加速老化试验加载装置

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US6288152B1 (en) 2001-09-11

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