CN1257938C - 液晶聚酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

能够抑制高温热处理产生气泡，而且有优良成形性的液晶聚酯组合物。这种组合物由至少两种芳族氧代羰基重复单元组成的液晶聚酯(A)，以及至少两种芳族氧代羰基重复单元、至少一种芳族二氧代重复单元和至少一种芳族二羰基重复单元组成的液晶聚酯(B)所组成。液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)间重量比为90/10～30/70。

Description

液晶聚酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及液晶聚酯树脂组合物。更详细地讲，本发明涉及一种含有预定数量比特定向热性(thermostropic)液晶聚酯(以下简称为液晶聚酯)树脂，计量稳定性和流动性等成形性优良且钎焊时能抑制气泡产生的液晶聚酯树脂组合物。
已有技术
今年来针对塑料的高性能要求越来越高，开发出许多有新性能的聚合物。其中分子链平行排列为特征的光学各向异性液晶树脂(液晶聚酯)，由于其具有优良的流动性、机械性能及起因其分子结构的高的荷重挠曲变形温度和连续使用温度而备受曙目。
在具有这种性质的液晶聚酯中充填玻璃纤维等纤维增强材料和滑石等无机填充剂等制成的树脂组合物，成为一种与计算机相关的电气电子器件以及与机械相关的零件或与精密机械相关的零件等的使用材料，例如可以用于继电器壳、开关、线圈骨架、电容器、接线柱、扬声器、整流器和分离器等的电动机零件，或者用于线圈、石英振荡器和IC芯片等元件的封装等。
近来在笔记本电脑和便携式电话等信息和通讯领域正在推进部件的高度集成化、小型化、薄型化和低背化等，大多要求形成厚度在0.5毫米以下极薄的厚度，即使这种薄壁也要求树脂有良好流动性以便使之充填完全。与其他树脂相比，虽然液晶聚酯一般而言流动性优良，但是在这种薄型化要求的场合下，必须进一步提高其流动性。
另一方面，液晶聚酯虽然粘度低和流动性优良，但是作为其反面却在成形时出现计量稳定性差等问题。特别是在成形品增大，或者多次取料使一次成形树脂量(计量值)增加的场合下，由于计量不稳定，要么交替出现重复注入不足和过度充填、要么因树脂逆流导致模具内不能充满树脂等情况下，往往出现成形上的问题。因此在使具有上述薄壁部分的部件成形的场合下，解决这种成形上的问题就变成很大课题。
此外，将成形品长时间放置在高温空气和液体中或者进行钎焊焊接时，表面上有时会产生被称为气泡的膨胀部分。这种现象的起因虽然尚未查明，但是可以推定，液晶聚酯在熔融状态下产生的分解气体和成形时卷入的空气等残留在成形品内部，该气体在其后进行高温处理时产生膨胀后，挤入加热软化的成形品表面形成气泡的缘故。
为了防止这种气泡的发生，考虑在材料熔融挤出时应当自弯曲孔充分脱气，成形时不要长时间滞留在成形机内以及施加背压等，但是这些方法中任何方法的操作条件范围都很窄，对于获得抑制气泡发生的成形品来说是不够的。
特开平11-246653号和特开平11-246654号公报中公开了一种防止液晶聚酯产生气泡的方法，该方法以特定量脂肪酸酐酰化带有酚羟基的芳族化合物，然后与芳族羧酸进行酯交换。但是该方法效果并不理想，而且成形时的流动性和计量稳定性等综合性能并未得到改善，不能在防止气泡产生的情况下改善成形性。
过去已知将两种不同种液晶聚酯共混制成混合物，特开平10-219085号公报中记载了由具有特定流动温度的两种液晶聚酯组成的液晶聚酯树脂，其薄壁流动性和耐热性均优良。然而，它既不能满足计量稳定性和焊锡时气泡抑制效果上的要求，同时也不能满足防止气泡产生和成形性上的要求。
因此可以说，计量稳定性、流动性等成形性和耐热性等综合性能优良的任何液晶聚酯树脂组合物过去尚未出现过。
发明的公开
鉴于此，本发明目的在于提供一种液晶聚酯树脂组合物，这种组合物能够抑制高温热处理产生气泡，而且又具有优良的成形性。
本发明的其他目的和优点将由以下说明得以阐明。
本发明的上述目的和优点，将由本发明的液晶聚酯树脂组合物所完成。本发明提供一种液晶聚酯树脂组合物，其特征在于由至少两种芳族氧代羰基重复单元组成的液晶聚酯(A)，以及至少两种芳族氧代羰基重复单元、至少一种芳族二氧代重复单元和至少一种芳族二羰基重复单元组成的液晶聚酯(B)所组成，而且液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)间重量比为90/10～30/70。
发明的实施方式
本发明使用的液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)，具有如上所述的芳族氧代羰基重复单元。这种重复单元优选由下式表示的：
式中Ar1是苯环或萘环，这些环可以被烷基、烷氧基、芳基或卤原子所取代。
作为导入这种重复单元可以使用的单体，可以举出例如4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、2-羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-5-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、4’-羟基苯基-4-苯甲酸、3’-羟基苯基-4-苯甲酸、4’-羟基苯基-3-苯甲酸及其烷基、烷氧基、芳基或卤原子取代物，以及它们的功能性衍生物。制造液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)，必须使用这些单体中的至少两种，例如可以使用三种以上。
液晶聚酯(A)的优选实例，可以举出例如由下述单体结构单元构成的物质。
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2-羟基-3-萘甲酸
4-羟基苯甲酸/3-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸
4-羟基苯甲酸/4’-羟基苯基-4-苯甲酸
2-羟基-6-萘甲酸/4’-羟基苯基-4-苯甲酸。
作为液晶聚酯(A)用的特别优选单体，可以举出例如4-羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸。使用这两种单体的场合下，从这两者导入的重复单元由下式(I)-1和(I)-2表示。
此时由式(I)-1表示的重复单元与式(I)-2表示的重复单元间摩尔比，优选处于90/10～50/50范围内，更优选处于85/15～60/40范围内。
相对于液晶聚酯(A)而言也可以使用少量其他成分，例如聚合时通过存在芳族氨基羧酸、芳族一元醇、芳族一元羧酸、芳族二元羧酸、芳族氨基醇、芳族一元胺、芳族二胺及其酯和/或酰胺形成性衍生物，在分子链末端引入这些残基的液晶聚酯液晶聚酯酰胺类。
芳族氨基羧酸之类上述其他成分的含量，优选相对于构成液晶聚酯(A)的全部芳族氧代羰基重复单元占5摩尔％以下。
本发明中可以使用的液晶聚酯(B)，如上所述，优选具有芳族二氧代重复单元。这种重复单元优选由下式(II)表示的：
-O-Ar2-O-    ...(II)
式中，Ar2表示苯环、萘环、联苯环、二苯醚环或二苯基链烷环(链烷的碳原子数为1～4)，而且这些环也可以被烷基、烷氧基或卤原子取代。
Ar2优选下述基团：
Figure C0180102700072
或
Figure C0180102700073
作为导入这种重复单元用的单体，可以举出例如从氢醌、间苯二酚、2，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘、1，6-二羟基萘、4，4’-二羟基联苯、3，3’-二羟基联苯、3，4’-二羟基联苯、4，4’-二羟基二苯醚、双(4-羟基苯基)乙烷等芳族二酚及其烷基、烷氧基或卤原子取代物中选出的芳族二酚及其酯形成性衍生物。其中优选的可以举出例如氢醌、4，4’-二羟基联苯和2，6-二羟基萘。
本发明中使用的液晶聚酯(B)，还可以有芳族二羰基重复单元。这种重复单元优选由下式(III)表示的，
Figure C0180102700081
式中Ar3环是苯环、萘环、联苯环、二苯醚环或二苯基链烷环(链烷的碳原子数为1～4)，而且这些环也可以被烷基、烷氧基或卤原子取代。
Ar3优选下述基团：
Figure C0180102700082
或
作为导入这种重复单元用的单体，可以举出例如从对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、4，4’-二羧基联苯、双(4-羧基苯基)醚、双(4-羧基苯基)丁烷、双(4-羧基苯基)乙烷、双(3-羧基苯基)醚、双(3-羧基苯基)乙烷等芳族二羧酸及其烷基、烷氧基或卤素取代衍生物中选出的芳族二元羧酸及其酯形成性衍生物。其中优选的物质可以举出例如对苯二甲酸和2，6-萘二甲酸。
对于液晶聚酯(B)而言，也可以与其他成分共聚，例如与芳族氨基羧酸、芳族氨基醇、芳族二胺等含有氨基的单体共聚。这些其他成分的含量，相对于构成液晶聚酯(B)的芳族氧代羰基重复单元、芳族二氧代重复单元和芳族二羰基重复单元的总量，应当处于20摩尔％以下，优选处于5摩尔％以下。
而且对于液晶聚酯(B)来说，也可以使用通过在聚合时共存芳族一元醇、芳族一元羧酸、芳族一元胺及其酯和/或酰胺形成性衍生物，在分子链末端引入这些残基后的液晶聚酯液晶和聚酯酰胺。
芳族一元醇之类上述其他成分的含量，相对于构成液晶聚酯(B)的芳族氧代羰基重复单元、芳族二氧代重复单元和芳族二羰基重复单元的总量，优选处于5摩尔％以下。
作为液晶聚酯(B)的优选具体实例，可以举出例如由下述单体结构单元构成的物质。
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/氢醌共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/氢醌共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2，6-萘二甲酸/氢醌共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/2，6-萘二甲酸/氢醌共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/2，6-萘二甲酸/4，4’-二羟基联苯共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2，6-萘二甲酸/4，4’-二羟基联苯共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2，6-萘二甲酸/4，4’-二羟基联苯/氢醌共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4，4’-二羟基联苯共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4，4’-二羟基联苯共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/氢醌/4，4’-二羟基联苯共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4，4’-二羟基联苯/4-氨基苯酚共聚物
4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/氢醌/4-氨基苯酚共聚物
4-羟基苯甲酸/4’-羟基苯基-4-苯甲酸/对苯二甲酸/氢醌共聚物。
其中优选的实例可以举出4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/氢醌共聚物、4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2，6-萘二甲酸/氢醌共聚物和4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4，4’-二羟基联苯共聚物。
液晶聚酯(B)中的两种芳族氧代羰基重复单元是由重复单元(I)-1和(I)-2组成的情况下，(I)-1与(I)-2之间摩尔比，优选处于90/10～10/90范围内，更优选处于80/20～20/80范围内。而且芳族二氧代重复单元与芳族二羰基重复单元之间摩尔比，优选处于55/45～45/55范围内，更优选处于52/48～48/52范围内。芳族氧代羰基重复单元与芳族二氧代重复单元和芳族二羰基重复单元合量之间摩尔比，优选处于85/15～30/70范围内，更优选处于80/20～40/60范围内，最好处于70/30～50/50范围内。
本发明的液晶聚酯树脂组合物中，上述液晶聚酯(A)和(B)的重量比为(A)/(B)＝90/10～30/70，优选80/20～40/60。
液晶聚酯(A)的比例超过90重量％的场合下，成形时的流动性和耐气泡性有降低的趋势；另一方面，低于30重量％的情况下，成形时计量稳定性趋于不稳定，这两种情况都不好。
本发明使用的液晶聚酯，优选其重均分子量处于30,000～500,000范围内的，更优选处于50,000～400,000的，特别优选处于100,000～300,000范围内的。重均分子量低于30,000的场合下，具有机械强度不足的趋势。
其中本发明中所说的重均分子量是指用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的数值。测定中用五氟苯酚/氯仿混合溶剂作为溶剂，测定温度23℃，利用差示折射计检出。以聚苯乙烯换算分子量求出分子量值。
对于本发明中使用的液晶聚酯(A)和(B)并无特别限制，可以采用由上述构成成分组合形成酯键的公知聚酯缩聚法，例如熔融酸解法和淤浆聚合法等。
熔融酸解法是获得本发明使用液晶聚酯(A)和(B)的优选方法。此方法是首先将单体加热制成反应物熔体，接着继续反应获得熔融聚合物的一种方法。其中由于容易除去在缩合最终阶段副产的挥发物(例如乙酸、水等)，所以可以在真空下操作。
所谓淤浆聚合法是指，在热交换流体存在下使之反应的方法，可以获得处于热交换介质中悬浮状态下的固体生成物。
无论是熔融酸解法还是在淤浆聚合法，均可以在常温下将制造液晶聚酯时使用的单体成分，以羟基被酯化后的改性形态，即以低级酰基酯形态供给反应。所说的低级酰基优选2～5个碳原子的，更优选2或3个碳原子的酰基。特别优选采用使上述单体成分的乙酸酯进行反应的方法。
所说的低级酰基酯单体，既可以使用经其他途径酰化后事先合成的单体，也可以采用制造液晶聚酯时向单体中加入乙酸酐等酰化剂后反应体系内生成的单体。
无论是熔融酸解法还是淤浆聚合法，反应时均可以根据需要使用催化剂。
所说催化剂的具体实例可以举出二烷基氧化锡(例如二丁基氧化锡)、二芳基氧化锡等有机锡化合物，二氧化钛，三氧化锑，硅酸烷氧基钛、烷氧基钛等有机钛化合物，碱金属和碱土金属的羧酸盐(例如乙酸钾)，路易斯酸(例如BF3)、卤化氢(例如HCl)等气态酸催化剂等。
催化剂相对于单体的使用比例，优选10～1,000ppm，更优选20～200ppm。
本发明使用的液晶聚酯，优选在其熔点+20℃条件下用毛细管流变计测定的熔融粘度值处于1～80帕·秒范围内的，更优选处于10～60帕·秒范围内的。
本发明的液晶聚酯树脂是一种形成各向异性熔融相的聚酯树脂，本领域普通技术人员将其称为向热性液晶聚酯树脂。
各向异性熔融相的性质，可以采用正交偏转元件的通常偏转检查法，即在氮气氛下用显微镜观察热载物台上试样的方法确认。
由于液晶聚酯之间的相容性通常不好，所以共混时容易产生机械性质低下的问题，但是在本发明的液晶聚酯之间具有混合后几乎没有物理性质降低的特征。
本发明的液晶聚酯树脂组合物，除作为基体的液晶聚酯树脂之外，还可以配入一种以上纤维状、板状、粉末状增强材料和/或填充剂物质。
纤维状的填充剂和增强材料，可以举出例如玻璃纤维、氧化硅氧化铝纤维、氧化铝纤维、碳纤维和芳族聚酰胺纤维等。其中从物体性质和成本综合性能优良的角度来看优选玻璃纤维。
所说的板状或粉末状填充剂，可以举出例如滑石、云母、石墨、硅灰石、碳酸钙、白云石、粘土、玻璃片、玻璃珠、硫酸钡、氧化钛等。
纤维状、板状和粉末状增强材料和/或填充剂在本发明的液晶聚酯树脂组合物中的配合比例，若以液晶聚酯树脂(A)和(B)的合量为100份(重量份，以下同)计算，则优选0～100重量份，更优选20～70份。所说的纤维状、板状和粉末状无机填充剂超过100份的场合下成形性低或者导致成形机料筒和模具磨损增加。
本发明的液晶聚酯树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，还可以含有一种或两种以上通常的添加剂，例如高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸金属盐、聚硅氧烷和氟树脂等脱模改进剂，染料和颜料等着色剂，防氧化剂，热稳定剂，紫外线吸收剂，防静电剂，以及表面活性剂等。
而且在成形时，也可以使用事先附着具有高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸金属盐、氟一碳系表面活性剂等外部润滑效果的混合物。
也可以添加一种或两种以上以下其他树脂成分，例如聚酰胺、聚酯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚碳酸酯、聚苯醚及其改性物、聚砜、聚醚砜、聚醚酰胺等热塑性树脂，以及例如酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂等热固性树脂。
对于获得本发明的液晶聚酯树脂组合物用混合液晶聚酯(A)和(B)的方法并无特别限制，可以采用公知的方法。可以举出例如将液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)干混后熔融混合的方法，以及将液晶聚酯(A)和液晶树脂(B)溶解在溶剂中混合后除去溶剂的溶液混合法等。熔融混合时可以使用例如锤磨机、捏合机、单轴或双轴挤压机等，在液晶聚酯熔点附近至熔点+100℃的温度下进行熔融混合，制成组合物。
本发明的液晶聚酯树脂组合物的焊锡耐热性，优选220℃以上，更优选240℃以上，特优选250℃以上。
可以使用过去公知的注塑成形法、加压成形法、挤压成形法、吹塑成形法等方法，对得到的本发明液晶聚酯树脂组合物进行加工，得到的成形品、薄膜、纤维等可以用于电气和电子元件、机械结构部件和汽车部件等。
实施例
以下将用实施例详细说明本发明，但是本发明丝毫不受其限制。其中在说明中的“份”，除非另加说明否则均是指“重量份”而言的。
以下说明在实施例中使用的液晶聚酯树脂(以下简记作LCP)和评价方法。
【LCP】
LCP-1：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸(摩尔比75/25)共聚物，Mw(重均分子量)＝220,000，熔体粘度26帕·秒(320℃下测定)。
LCP-2：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/氢醌(摩尔比60/10/15/15)共聚物，Mw＝180,000，熔体粘度22帕·秒(350℃下测定)。
LCP-3：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2，6-萘二甲酸/氢醌(摩尔比74/4/12/12)共聚物，Mw＝210,000，熔体粘度24帕·秒(350℃下测定)。
LCP-4：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4，4’-二羟基联苯(摩尔比60/10/15/15)共聚物，Mw＝200,000，熔体粘度30帕·秒(350℃下测定)。
LCP-5：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/间苯二甲酸/氢醌(摩尔比60/20/10/10)共聚物，Mw＝97,000，熔体粘度5帕·秒(300℃下测定)。
LCP-6：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/2，2’-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A](摩尔比30/20/6/19/25)共聚物，Mw＝150,000，熔体粘度26帕·秒(350℃下测定)。
LCP-7：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4，4’-二羟基联苯(摩尔比60/20/20)共聚物，Mw＝170,000，熔体粘度20帕·秒(350℃下测定)。
LCP-8：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/乙二醇(摩尔比65/5/15/15)共聚物，Mw＝160,000，熔体粘度15帕·秒(350℃下测定)。
LCP-9：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4，4’-二羟基联苯/乙二醇(摩尔比60/20/8/12)共聚物，Mw＝160,000，熔体粘度18帕·秒(350℃下测定)。
LCP-10：脱醋酸熔体聚合得到的4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/氢醌/4，4’-二羟基联苯(摩尔比60/15/5/6/14)共聚物，Mw＝170,000，熔体粘度20帕·秒(350℃下测定)。
LCP-11：脱醋酸熔体聚合得到的2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/对氨基苯酚(摩尔比60/20/20)共聚物，Mw＝180,000，熔体粘度34帕·秒(350℃下测定)。
经偏光检查法确定，以上任何树脂均有液晶性。
【评价方法】
计量稳定性：使用料筒温度设定在345℃的注塑成形机(日精树脂工业株式会社制造的PS40E5A)，在100次注射量下连续成形，同时测量计量稳定性，由该数值求出计量时间误差(误差越小计量稳定性越好)。
流动性：使用厚度0.3毫米、宽度12.7毫米的条式流动试验用流动长度测定金属模具，评价了料筒温度345℃和注射压力80兆帕下的流动长度。
耐起泡性：将厚0.5毫米、宽12.7毫米、长127毫米的条式流动试验片分别放入230和240℃烘箱中10分钟后，评价了试验片的起泡(气泡)的情况。
○：不起泡，△少量起泡，×严重起泡
艾佐德冲击值：用厚3.2毫米、宽12.7毫米、长127毫米试验片，按照ASTM D256进行了测定。
实施例1
按照表1记载的比例将作为液晶聚酯的50份LCP-1和50份LCP-2以及45份玻璃纤维(3毫米短纤维)混合后，使用；料筒温度设定在350℃的双螺杆挤出机(池贝株式会社出品，PCM-30)进行熔融捏合，得到了树脂组合物料粒。将得到的料粒干燥后，用注塑成形机成形，评价其计量稳定性和流动性，同时得到预定试验片，进行耐起泡性和艾佐德冲击的值试验。得到的结果示于表1中。
实施例2～7和对照例1～7
按照与实施例1同样的方法，对各种液晶聚酯按照表1和表2所示配比混合后进行了评价。
表1
                                实施例
  1   2   3   4   5   6   7
  组成   LCP-1(份)   50   80   40   50   50   50   50
  LCP-2(份)   50   20   60
  LCP-3(份)   50
  LCP-4(份)   50
  LCP-5(份)   50
  LCP-6(份)   50
  LCP-7(份)
  LCP-8(份)
  LCP-9(份)
  LCP-10(份)
  LCP-11(份)
  玻璃纤维(份)   45   45   45   45   45   45   45
  特性   计量时间误差(秒)   0.06   0.05   0.09   0.06   0.08   0.16   0.14
  流动长度(毫米)   124   108   136   125   119   111   107
耐起泡性   230℃   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  240℃   ○   ○   ○   ○   ○   △   △
  艾佐德冲击强度(焦/米)   96   102   90   101   93   84   87
表2
                                比较例
  1   2   3   4   5   6   7
  组成   LCP-1(份)   95   20   40   50   50   50   50
  LCP-2(份)   5   80
  LCP-3(份)
  LCP-4(份)
  LCP-5(份)
  LCP-6(份)
  LCP-7(份)   50
  LCP-8(份)   50
  LCP-9(份)   50
  LCP-10(份)   50
  LCP-11(份)   50
  玻璃纤维(份)   45   45   45   45   45   45   45
  特性   计量时间误差(秒)   0.05   0.23   0.31   0.29   0.27   0.33   0.20
  流动长度(毫米)   81   149   97   98   101   90   59
耐起泡性   230℃   ×   △   △   △   △   △   ×
  240℃   ×   ×   △   ×   ×   ×   ×
  艾佐德冲击强度(焦/米)   113   71   65   69   70   68   57
将表1和表2中结果对比后可知，本发明的由特定的两种不同的液晶聚酯组成的树脂组合物，计量稳定性、流动性等成形性优良，而且在焊锡时具有良好的耐起泡性。
本发明的液晶聚酯树脂组合物，具有良好的成形性和耐起泡性。

Claims (7)

1、一种液晶聚酯树脂组合物，其特征在于作为液晶聚酯，仅包含：包含两种芳族氧代羰基重复单元(I)-1和(I)-2的液晶聚酯(A)，
Figure C018010270002C1
和基本上由上述两种芳族氧代羰基重复单元(I)-1和(I)-2、至少一种芳族二氧代重复单元(II)和至少一种芳族二羰基重复单元(III)组成的液晶聚酯(B)，
其中Ar2是：
Figure C018010270002C3
或
Figure C018010270002C4
其中Ar3是：
Figure C018010270002C5
或
Figure C018010270002C6
而且液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)间重量比为90/10～30/70，液晶聚酯(A)与液晶聚酯(B)的重均分子量为30,000～500,000。
2、按照权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物，其中液晶聚酯(A)中重复单元(I)-1与重复单元(I)-2间摩尔比为90/10～50/50。
3、按照权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物，其中液晶聚酯(B)中重复单元(I)-1与重复单元(I)-2间摩尔比为90/10～10/90。
4、按照权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物，其中在液晶聚酯(B)中的芳族二氧代重复单元与芳族二羰基重复单元间摩尔比为55/45～45/55，而且芳族氧代羰基重复单元与芳族二氧代重复单元和芳族二羰基重复单元间摩尔比为85/15～30/70。
5、按照权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物，其中液晶聚酯(A)与液晶聚酯(B)间重量比为80/20～40/60。
6、按照权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物，其中进一步含有一种以上纤维状、板状、粉末状的增强材料和/或填充剂。
7、按照权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物，其中焊锡耐热温度处于220℃以上。
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