CN1256395A - 抗细菌和真菌铝合金冷却片材及有该片的空调用热交换器 - Google Patents
抗细菌和真菌铝合金冷却片材及有该片的空调用热交换器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1256395A CN1256395A CN99107191A CN99107191A CN1256395A CN 1256395 A CN1256395 A CN 1256395A CN 99107191 A CN99107191 A CN 99107191A CN 99107191 A CN99107191 A CN 99107191A CN 1256395 A CN1256395 A CN 1256395A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- sheet material
- coating
- cooling sheet
- hydrophilic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F13/00—Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing
- F28F13/18—Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing by applying coatings, e.g. radiation-absorbing, radiation-reflecting; by surface treatment, e.g. polishing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/54—No clear coat specified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2202/00—Metallic substrate
- B05D2202/20—Metallic substrate based on light metals
- B05D2202/25—Metallic substrate based on light metals based on Al
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F2245/00—Coatings; Surface treatments
- F28F2245/02—Coatings; Surface treatments hydrophilic
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F2265/00—Safety or protection arrangements; Arrangements for preventing malfunction
- F28F2265/20—Safety or protection arrangements; Arrangements for preventing malfunction for preventing development of microorganisms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/4935—Heat exchanger or boiler making
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12736—Al-base component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24372—Particulate matter
- Y10T428/24413—Metal or metal compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
用于热交换器的冷却片材及其中装有该材料的空调机用热交换器,该材料包括:冷却片材、涂在所述冷却片材表面上的水基树脂涂料,涂在所述涂料涂层上的亲水涂层及被所述亲水涂层和涂料涂层固定的杀细菌和杀真菌粉末,其中,各粉末的一半或更少的部分暴露在亲水涂层外面,从而可长期保持所述粉末的性能。
Description
本发明涉及铝合金冷却片材及用于空调机的热交换器,尤其是涉及抗细菌和抗真菌的铝合金冷却片材及装有该片的,用于空调机的热交换器。
通常,在空调机中,使用装有冷却片管的热交换器作为热交换器。装有冷却片管的热交换器是由铝冷却片(下文称为“冷却片”)和圆铜管(下文称为铜管)构成。制冷液流过紧紧连接在其中的冷却片的铜管中,而空气流则沿垂直于该流体的方向在冷却片间通过。
当这类热交换器用作室内蒸发器时,冷却到8℃的制冷液在铜管中流动,而温度为20℃或更高的空气的流入使冷却片间的相对湿度升高。
即,虽然冷却片的表面温度保持为约10℃,但它已低于进入空气的露点,因而水滴会附着在冷却片表面上。
由于冷却片的大面积及潮湿状态,这种热交换器中的冷却片表面是细菌和真菌的良好栖息地。因而产生了这样的问题:运行中的空调机产生真菌的臭味。
同时,热交换器的效率取决于空气的流量。当热交换器起蒸发器作用时,如上所述,水滴附着在冷却片表面上。滞留的水滴使空气流动的阻力变大,从而减少了空气流量,因此不仅导致热交换器,而且还导致空调机的效率下降。
因此,鉴于空调机的效率,降低对空气流动的阻力是重要的。通常为减小这种阻力,在冷却片上形成亲水的覆膜。通过采用这类亲水的冷却片,其上滞留的水形成的均匀的膜,因而与不带覆膜的冷却片相比,空气流动的阻力减小。因此长时间地维持这种亲水性能是与提高空调机的效率密切相关。此外,还要求冷却片表面是能足以长期保持这种亲水性能的耐腐蚀性。
如上所述,对具有装备亲水冷却片的热交换器的空调机来说,如何保持亲水性和耐腐蚀性能,并具有抗细菌和抗真菌性能是重要的。
为赋予抗细菌和抗真菌性能,一直沿用向常规的亲水涂层体系添加杀细菌剂和杀真菌剂的方法。例如,未审的日本专利申请成-1-240688公开了一种带有抗真菌表面的热交换器铝冷却片材,它是通过在铝合金平板表面上形成耐腐蚀涂膜然后再涂以含苯并咪唑化合物的亲水涂层而制得的。未审的日本专利公开,成2-101395公开了一种铝冷却片材,它在因水的沉积而产生真菌时就立即呈现抗真菌的作用,它是通过将速效杀真菌剂加在亲水覆膜中,并将缓效杀真菌剂加在耐腐蚀覆膜中而制得的。
上述技术的共同目的在于使冷却板表面具有亲水性,并在保持表面的亲水性同时还使冷却片表面具有抗细菌和抗真菌的性能。
上述的现有技术公开了将杀细菌剂及杀真菌剂加入到涂在冷却片表面上的涂膜中的方法。但在将杀菌剂和杀真菌剂加入到亲水涂膜中的日本专利未审公开1-240688的情况下,难以长期保持高度的亲水性或抗细菌和抗真菌的性能。
即,加入具有高疏水性的杀菌剂和杀细真菌剂导致亲水性变差,而具有亲水性的杀细菌剂和杀真菌剂易于在露水中洗脱,因而不能长期呈现其亲水性。
另一方面,在日本未审专利公开No.2-101395的情况下,亲水涂层中的缓效杀菌剂在耐腐蚀涂层中的杀细菌剂和杀真菌剂被洗脱而进入露水后显示其作用,因此可以长期保持所需的性能。但,当缓效杀菌剂显示其作用时,亲水涂层已经流失,因此不能长期保持高度的亲水性能。
本发明的目的在于提供一种铝合金冷却片材,其亲水性能和抗细菌和抗真菌的性能都可长期高度保持,并提供装有该板的空调热交换器。
图1是说明冷却片表面的放大剖面图。
为解决上述问题,本发明人首先选择最适用的杀细菌剂和杀真菌剂。由于制造热交换器的预涂冷却片的工艺包括一加热-干燥步骤,其中防腐蚀和亲水处理是在冷却片的卷材上进行的,因此需要选择稳定而耐热的杀细菌剂和杀真菌剂。此外,由于空气与空调机的热交换器冷却片接触后直接流入室内,所以要选用对人体无害的杀细菌剂和杀真菌剂。
对这类杀细菌剂和杀真菌剂的广泛研究发现了双-(2-吡啶基硫代)-锌-1,1′-二氧化物(下文称之为“Z-Pt”)是可用的。即,Z-Pt对人体是如此安全,以致它一直被用作人用香波的原料,而且如此耐热,以致在形成亲水涂层的烘烤干燥过程中,即于230℃烘烤30分钟下,其重量减少率小于1%。
本发明人研究了获得具有高度亲水性及高杀细菌和真菌性能的铝合金冷却片材的方法,并发现:在铝合金冷却片材表面上使用分散有Z-Pt的水溶性树脂涂料而形成水基树脂覆膜后,通过用亲水涂料体系形成亲水涂层时,可长期保持上述各种性能。换言之,可以认为:用直径大于水基树脂覆膜厚度的不溶性Z-Pt颗粒加入亲水涂层,则可形成表1中所示的截面结构,而亲水涂层和Z-Pt在同一表面上共存,则可使亲水性和抗细菌及抗真菌性能长期保持。
我们的在上述想法基础上的持续研究发现:通过首先形成平均干厚度为0.8-2.2μm的,含有(I)水溶性树脂涂料的树脂涂层膜,再形成平均干厚度为0.1-0.6μm的亲水覆膜就可长期保持亲水性和抗细菌和抗真菌性能,所述的树脂涂料含有涂料总固体量的1-30%(重量)的Z-Pt颗粒(A),而其中40%(体积)以上的所述颗粒的直径为1-10μm。
在这种情况下,由水基树脂涂料和亲水涂剂所形成覆膜的平均厚度限定为小于3μm,以便使部分Z-Pt颗粒暴露在该表面外部。
还有,本发明人还发现:通过特别规定亲水涂剂的成份可长期保持高度的亲水性和高抗细菌及抗真菌的性能。
即,本发明涉及一种具有优良抗细菌和抗真菌性能的铝合金冷却板材料,它具有2层覆膜,包括:(i)平均干厚度为0.8-2.2μm的覆膜,它是首先通过用(I)含有涂料总固体量的1-30%(重量)的(A)双-(2-吡啶基硫代)-锌-1,1′-二氧化物颗粒的水溶树脂涂料处理而形成的,其中40%(体积)或更多的所述颗粒的直径为1-10μm;和(ii)平均干厚度为0.1-0.6μm的覆膜,它是在此后通过用(II)一种含(P1)具有仲醇结构的乙烯基树脂或其衍生物,(P2)具有磺酸基团的水溶性丙烯酸树脂或其盐和(B)水封端(water block)异氰酸盐化合物的混合水溶液处理而形成的,固体的(P1)∶(P2)的重量范围为1∶8,或((P1)∶(P2))∶(B)的范围为94∶6至86∶14;本发明还涉及一种铝合金冷却片材,其中所述的水溶液(II)还含有能混于其中的杀细菌剂和杀真菌剂,以及本发明还涉及装有这种铝合金冷却片材的空调机用的热交换器。
就本发明中所用的Z-Pt而言,实例之一是“Zinc Omazine(Olin出品),它需分散在水中以便使用,而且已制好的水分散体系也可以购得的。但要求Z-Pt含有40%(体积)或更多的,直径范围为1-10μm的颗粒。不满足这个要求,Z-Pt颗粒的暴露程度就不合适。也就是说,每个小于1μm的颗粒被埋在涂层下面,从而使之不能显示其作用。另一方面,每个大于10μm的颗粒易于从涂层中脱落,从而使抗细菌和抗真菌的持续能力减小。因此,需要含有40%(体积)的直径范围为1-10μm的颗粒。
此外,Z-Pt的含量为总固体量的1-30%(重量)。当该含量小于1%(重量)时,则抗细菌和抗真菌的作用不足。当该含量大于30%(重量)时,存在于该表面上的Z-Pt的比例上升,这将使耐腐蚀性和亲水性变差。3-20%(重量)的范围则更为可取。
而且,在涂层形成之前或之后,混有Z-Pt颗粒的水基树脂可用作水基树脂涂剂(I)中的树脂组份使用,尤其是可采用丙烯酸、氨基甲酸乙酯、环氧和聚乙烯树脂的水乳液或分散体。还有,不仅如能桥接上述组份的黑素,环氧和异氰酸盐之类的桥键形成剂,而且用于改善涂层均匀性的表面活性剂和高沸点溶剂都可添加。
还有,用上述水基树脂涂料(I)形成的涂膜的平均厚度需为0.8-2.2μm。当该平均厚度小于0.8μm时,则耐腐蚀性不足,而且Z-Pt会脱落。当该平均厚度大于2.2μm时,冷却片材的换热效率易变差。因此1.0-1.8μm更可取。
下面解释本发明的混合溶液(II)。
具有仲醇结构的乙烯基树脂或其水溶性衍生物(P1)是一种以下示通式表示的聚合物,它可以是乙酸乙烯酯或其共聚物,或是通过其反应而得的水溶性聚合物。
-[CH2-CH(OH)]m-[CH2-C(R1)X]n-,其中R1为H或CH3。
X代表多种离子取代基,而其种类数可大于2。当m+n=100时,m为50-100,较好是60-100,更好是70-100。
上述通式的水溶性聚合物,例如是作为PVA市售的乙酸乙烯酯的水解的均聚物。
它是一种可用下示结构式代表的聚合物
-[CH2-CH(OH)]m-[CH2-CH(OCOCH3)]n-并可按水解程度分类。
m=99-100 完全皂化
m=90-99 几乎完全皂化
m<70 部分皂化
PVA衍生物一般包括阴离子变性的PVA,阳离子变性的PVA和活性亚甲基变性的PVA,而要点是其(P1),以及P2和B是水溶性的,而且具有以上通式的结构。阴离子变性的PVA例如可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、乙烯基磺酸、甲基丙烯酰基氧基乙基磷酸酯或丙烯酸酯,或可以是由乙酸乙烯酯和含有羧酸基团、磺酸基团或磷酸基团的单体所形成的水解共聚物,或可以是PVA的磺酸酯或磷酸酯。
作为活性亚甲基变性的PVA,已知的是PVA和双烯酮或类似物的反应产物。当然,也可以使用苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚或非离子的聚合单体作共聚单体以达到其水溶解度不受限制的程度。还可使用乙酸乙烯酯和上述聚合单体中的2种或多种的共聚物。(P1)的分子量最好大于5000,而在小于5000的情况下,需要提高高度亲水的和水不溶的桥键形成剂的比例。
下面将说明含有磺酸基团的水溶性丙烯酸树脂和/或其盐(P2)。含有磺酸基团的单体包括乙烯基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、磺乙基甲基丙烯酸酯、N-甲二磺酸丙烯酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基磺酸、苯乙烯磺酸等或其盐,以及由这些单体制得的聚合物或共聚物均可用于水溶性丙烯酸树脂(P2)。
在共聚物的情况下,为达到本发明的目的,非离子单体,如苯乙烯,(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等在该共聚物中的量要小于40%(摩尔),更好是小于20%(摩尔)。此外,可聚合成聚合物的,如聚(甲基)丙烯酸氯化物之类的酸性卤化物单体可被水解成聚(甲基)丙烯酸。(P2)的分子量应大于1000,更好是大于3000。
作为水封端异氰酸盐化合物(B),以NaHSO3封端的聚异氰酸盐是可用的,而且其用量取决于结构。所用量一般对100份(重量)PVA聚合物(P1)来说为1-400份(重量)、更好是5-200份(重量)。最好是10-100份(重量)的(B)。
当用混合溶液(II)形成涂层时,干涂层厚度需为0.1-0.6μm。小于0.1μm,则亲水性不足。大于0.6μm,则由于涂膜总厚度过大而易于使该冷却片材的换热效率降低。较佳范围为0.2-0.5μm。
还有,为提高Z-Pt颗粒的抗真菌作用,可往混合溶液(II)中加入可与该颗粒混合的已知的杀真菌剂。
下面将解释制备本发明的铝合金冷却片材的方法。将用溶剂基的清洁剂,或碱性或酸性的水基清洁剂清洗过的铝合金冷却片材表面,以喷涂、浸涂、辊涂、淋涂等方法,依次用水基树脂涂料(I)和混合溶液(II)进行涂覆。该铝合金冷却片材还可事先以铬酸盐、磷酸锌、磷酸钛、磷酸锆等处理,以提高耐腐蚀和附着性能。
用含有不溶性Z-Pt颗粒的水基涂料(I)进行的处理,最好伴以搅拌,因为这能保持Z-Pt的分散态均匀,因而易于呈现抗细菌和抗真菌的性能。鉴于热稳定性,被加热的冷却片材的温度最好在230℃以下。这与用混合溶液(II)进行处理的情况相同。
因有上述的构成,由于Z-Pt颗粒部分暴露在表面上,本发明的铝合金冷却片材终于取得了优良的抗细菌和抗真菌的性能,又因该颗粒受水基树脂涂膜的支持,所以该颗粒难以被露水所破坏,因而能长期呈现其作用。此外,由于所规定的Z-Pt颗粒的含量保证了在表面上的亲水涂膜的比例,所以可长期保持亲水性能。
通过下面实施例更详细地说明本发明,但可以理解的是,本发明可以进行修改。
各实施例和对比例中所用的试验方法如下:
1.水基树脂涂料(I)及混合水溶液(II)
表1示出了实施例和对比例中所用的水基树脂涂料的含量。
由日本PARKERIZING CO.LTD,生产的“Partope TD 208D(丙烯酰基烷基酯苯乙烯(acrylalkylester stylene)共聚物涂料,26.5%(重量)),作为基质,其中在表1中所述条件下,加入杀细菌剂和杀真菌剂。表1
混合比例 | 所用的Z-Pt条件 | |||
水基树脂涂料(*1)(固体的重量百分比) | Z-Pt(固体的重量百分比) | |||
本发明的成分 | a | 97 | 2 | 未处理的Z.Pt(*2) |
b | 90 | 10 | 未处理的Z.Pt(*2) | |
c | 85 | 15 | 未处理的Z.Pt(*2) | |
d | 80 | 20 | 未处理的Z.Pt(*2) | |
e | 75 | 25 | 未处理的Z.Pt(*2) | |
f | 70 | 30 | 未处理的Z.Pt(*2) | |
g | 75 | 25 | 磨过的Z-Pt(*2),尺寸1-10μm(*3)的颗粒为40%(体积) | |
对比例的成分 | h | 75 | 25 | 磨过的Z-Pt(*2),尺寸1-10μm(*3)的颗粒为40%(体积) |
i | 75 | 25 | 用PEG 400溶解的Z-Pt(*2) | |
j | 99.5 | 0.5 | 未处理的Z.Pt(*2) | |
k | 66 | 35 | 未处理的Z.PT(*2) |
(*1)采用“Partope TD 208 D(Japan PARKERIZING CO.,LTD)
(*2)Olin,“Zinc Omazine(约50%的颗粒的厚度为1-10μm)
(*3)颗粒的尺寸和分布用颗粒尺寸分析仪LA-700(HOR1BA)测定。
表2示出了实施例和对比例中所用的混合水溶液的含量。表2
P1 | 固体(%重量) | P2 | 固体(%重量) | B:固体(%重量) | 杀真菌剂(%重量) | ||
本发明 | (a) | P1-a | 34 | P2-a | 60 | 6 | - |
(b) | P1-b | 14 | P2-c | 80 | 6 | - | |
(c) | P1-c | 40 | P2-c | 50 | 10 | - | |
(d) | P1-a | 10 | P2-b | 78 | 12 | - | |
(e) | P1-b | 30 | P2-a | 61 | 9 | - | |
(f) | P1-c | 20 | P2-b | 71 | 9 | - | |
(g) | P1-a | 30 | P2-b | 60 | 6 | 4 | |
对比例 | (h) | - | 0 | P2-c | 89 | 11 | - |
(i) | P1-b | 88 | - | 0 | 12 | - | |
(j) | P1-c | 30 | P2-b | 70 | 0 | - | |
(k) | P1-c | 38 | PAA | 60 | 12 | - |
P1-a:其皂化程度为90%摩尔的聚乙烯基醇,分子量约100000。
P1-b:双烯酮处理的聚乙烯基醇,分子量约50000。
P1-c:含3%摩尔磺酸的聚乙烯基醇,分子量约20000。
P2-a:20%摩尔的砜乙基丙烯酸酯·丙烯酸共聚物,分子量约4000。
P2-b:30%摩尔的砜乙基丙烯酸酯·丙烯酸共聚物,分子量约80000。
P2-c:40%摩尔的砜乙基丙烯酸酯·丙烯酸共聚物,分子量约80000。
PAA:聚丙烯酸,分子量约50000。
B:锌酸盐封端·聚异氰酸乙酯预聚物(NCO:约5%),杀真菌剂:2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(2-methyl-4-isothiazolin-3-on)
2.在冷却片材上形成涂膜的方法
1)试块及其预处理
按以下方式对市售可得的JIS-Al100铝合金材料试块(厚0.11mm)作预处理。
A)脱脂及干燥
a.脱脂:用冷却板清洁剂4498SK(日本Parkerizing Co.Ltd)于55℃喷淋10秒。
b.水清洗:用生活用水喷水清洁15秒。
c.干燥:于电烘箱中于80℃烘5分。
B)脱脂、铬酸盐处理及干燥
a)脱脂:于55℃,用“冷却板清洁剂4498SK(日本PARKERIZINGCo.Ltd)喷洒10秒。
b)水清洗:用生活用水喷水清洗15秒。
c)铬酸盐处理:于55℃,用“archrome K-202(日本Parkerizing Co.,Ltd)喷洒7秒,接着用含铬15±5mg的铬酸盐处理粘附在表面上。
d.干燥:于80℃的电烘箱烘5分钟。
2)涂膜形成方法
用表1中的水基涂料I和表2中的混合水溶液(II)将经预处理的试块(A或B)进行以下方法。试块和水基树脂涂料(I)及混合水溶液(II)的种类,以及各平均干燥的涂层的厚度示于表3中。表3
试块 | 水基树脂涂料 | 平均干涂层厚度(μm) | 混合水溶液(II) | 平均干涂层厚度(μm) | |
实施例 12345678 | AAAAABAB | abcdefga | 0.81.01.21.41.82.21.21.2 | (a)(b)(c)(d)(e)(f)(f)(g) | 0.60.50.40.30.20.10.40.4 |
对比例 1234567 | ABBAABB | hijkabc | 1.51.31.80.81.31.21.0 | (b)(d)(e)(f)(h)(i)(j) | 0.20.30.20.40.30.30.4 |
89 | BB | fa | 1.50.5 | (k)(a) | 0.30.1 |
①水溶液树脂涂料(I)的施用:用辊涂法涂覆直至达到所需的平均干燥涂层厚度为止。
②烘烤干燥:在200℃的电烘箱中烘1分钟。
③冷却:冷却试块,以使其温度降至40℃以下。
④混合水溶液(II)的使用:用辊涂法涂覆,直至达到所需的平均干燥涂层厚度为止。
⑤烘烤干燥:在230℃的电烘箱中烘1分钟。
⑥冷却:冷却试块,以使其温度降至40℃以下。
3.检测方法
1)亲水性的持久性试验
将试块于流动水中放置8小时,再于80℃干燥16小时,该步骤被重复5次。然后,用FACE接触角测量仪CA-X型(Kyowa Kaimen Kagaku)测定其对水的接触角。
2)抗细菌性能的试验
将各试块切成3×3cm的大小,再放在消过毒的培养皿中心。将吸收纸切成与试块相同的尺寸,通过干燥和加热消毒(120℃×3小时),然后放在试块上。将1.0ml的纸接种细菌溶液,并于设定到28±2℃的热试管中培养24小时,其中存活的细菌数发生变化。通过在牛肉培养液(通过将牛肉5g,胨10g和氯化钠5g溶于1升蒸馏水中,并将其于高压灭菌器中消毒121℃×15分而制成)中培养大肠杆菌和金黄色葡萄球菌,然后将细菌数定为约106(个/ml)而制成细菌溶液。
为确定存活的细菌数目,将试样顺次用盐水稀释至10·102~104倍,然后分别按1ml注入培养皿,再往该皿中加牛肉琼脂培养基(通过将牛肉5g、胨10g,氯化钠5g及琼脂15g溶于1升蒸馏水中,再于高压消毒器中消毒121℃×15分而制成),搅拌后放置一段时间。当该培养基凝固时,搅动此培养皿,并将其放入恒温器中,细菌在其中被培养两周,然后计算细菌的菌落数。
3)抗真菌性能的试验
将试块置于无机盐平板培养基(通过将硝酸钠2g,磷酸钾0.7g,磷酸氢钾0.3g,硫酸镁7水合物0.5g,氯化钾0.5g,硫酸亚铁7水合物0.01g,葡萄糖30g及琼脂20g溶于1升蒸馏水中,再于121℃×15分的高压消毒器中消毒而制成)中部,再将1ml混合的孢子悬浮液(通过使装在100ml的三角烧杯中的一种组合物在121℃×15分的高压消毒器中消毒,然后于其中分别加入100孢子的黑曲霉(Aspergillus niger)、球毛壳菌(chaetomiumglobosum)、拟青霉菌(Paecilomyces Variotiil)、菌丝索青霉菌(Penicillumfuniculosum)和绿木霉菌(Trichoderma Viride),再用干的和消过毒的滤器分散过滤而制得,该组合物由硝酸钠2g、磷酸钾0.7g、磷酸氢钾0.3g、硫酸镁7水化合物0.5g、氯化钾0.5g、硫酸亚铁7水化合物0.01g、葡萄糖30g和1升蒸馏水构成)均匀地覆盖在该表面上,然后将此试块放入定到28±2℃的恒温器中。在此真菌培养4周,之后按以下标准分析其生长状态。
0:用放大50倍的显微镜在试样表面上未见霉菌。
1:在试样表面上肉眼未见霉菌生长。
2:25%以下的试样表面上有霉菌生长。
3:25-50%的试样表面上有霉菌生长。
4:50-100%的试样表面上有霉菌生长。
5:全部试样表面被霉菌覆盖。
试验结果列于表4中。表4
亲水性能的持续性试验 | 抗细菌性能 | 抗真菌试验 | ||
大肠杆菌 | 金黄色葡萄球菌 | |||
实施例1 | 15~25° | 99.6% | 99.9% | 2 |
实施例2 | 10~20° | 99.5% | 99.9% | 2 |
实施例3 | 10~20° | 99.9% | 99.9% | 1 |
实施例4 | 10~20° | 99.7% | 99.9% | 2 |
实施例5 | 15~25° | 99.1% | 99.9% | 1 |
实施例6 | 20~30° | 99.9% | 99.9% | 1 |
实施例7 | 10~20° | 99.2% | 99.9% | 2 |
实施例8 | 15~25° | 99.8% | 99.9% | 0 |
对比例1 | 10~20° | 68.1% | 97.5% | 4 |
对比例2 | 10~20° | 58.7% | 96.1% | 4 |
对比例3 | 15~25° | 45.0% | 88.8% | 4 |
对比例4 | 30~40° | 99.9% | 99.9% | 1 |
对比例5 | 70~80° | 99.8% | 99.9% | 2 |
对比例6 | 45~55° | 90.3% | 99.9% | 2 |
对比例7 | 70~80° | 99.9% | 99.9% | 2 |
对比例8 | 35~45° | 99.9% | 99.9% | 2 |
对比例9 | 20~30° | 72.0% | 99.9% | 4 |
从表4中明显得知:相应于本发明的表面处理的冷却片材实施例1~8具有优良的亲水性的持久性、抗细菌和抗真菌的性能,因而其中有该片材的空调机可长期保持高度的亲水性和抗细菌及抗真菌的性能。
另一方面,在含30%(体积)的厚度为1-10μm的颗粒的对比例1的情况下,大量厚度小于1μm的颗粒被埋在涂膜下面,因而抗细菌和抗真菌性能不足。在溶解后添加Z-Pt,从而其被埋在涂膜下的对比例2的情况下,抗细菌和抗真菌的性能也不足。
在加1%(重量)或更少的Z-Pt的对比例3的情况下,抗细菌和抗真菌性能不足。在加30%(重量)或更多的Z-Pt的对比例4的情况下,抗细菌和抗真菌的性能充分,但亲水性的持久性不足。
在混合溶液(II)不添加P1和亲水涂膜流动的对比例5的情况下,亲水性的持久性很低。
在混合水溶液(II)不添加P2的对比例6和在混合水溶液(II)中不加水基封端的异氰酸酯化合物及亲水涂膜流动的对比例7的情况下,亲水性的持久性很低。在用无磺酸基团的聚丙烯酸取代P2的对比例8的情况下,亲水性持久性低。在平均干燥涂层厚度小于0.8μm的对比例9的情况下,抗细菌和抗真菌性能不足。
本发明的铝合金冷却片材是置于水基树脂涂膜中,而Z-Pt颗粒部分地暴露于其表面上,这就产生令人满意的抗细菌和抗真菌的性能。此外,混合水溶液的规定成份产生了良好的亲水性的持久性。
Z-Pt以不溶性颗粒态存在,并可与亲水涂层均匀混合,因而不降低亲水性能的持久性。此外,由于某些部分的Z-Pt被固定在水基树脂涂膜中,所以它不易脱落和扩散到下落的水中,因而可以长期保持抗细菌和抗真菌的性能。
Claims (5)
1.具有优良抗细菌和抗真菌性能的铝合金冷却片材,它有2层涂膜,该膜为:
(i)通过用(I)含涂料总固体量的1-30%(重量)的(A)双-(2-吡啶基硫代)-锌-1,1′-二氧化物颗粒的水溶性树脂涂料处理而首先形成平均干厚度为0.8-2.2μm的涂膜,其中所述颗粒的40%(体积)或更多的直径为1-10μm。
(ii)此后通过用(II)含有(P1)具备仲醇结构的乙烯基树脂或其衍生物、(P2)具有磺酸基团的水溶性丙烯酸树脂或其盐及(B)水封端的异氰酸酯化合物的混合水溶液处理而形成的干厚度为0.1-0.6μm的涂膜,其中(P1)∶(P2)=1∶8,或((P1)∶(P2))∶(B)=94∶6-86∶14(以固体的重量百分数计)。
2.权利要求1的铝合金冷却片材,其中所述水溶液还含有能与之混合的杀真菌剂。
3.用于空调机的热交换器,其特征为,它装有权利要求1的铝合金冷却片材。
4.用于热交换器的冷却片材,它包括:
冷却片材;
在该冷却片材表面上的水基树脂涂膜;
在所述涂料膜上的亲水性涂膜;及
被所述水基树脂涂料涂膜和所述亲水涂膜固定的杀细菌和杀真菌粉末,其中各粉末的一半或较少是暴露在该亲水涂膜外面,从而可长期保持所述粉末的性能。
5.权利要求4限定的热交换器的冷却片材,其中所述的杀细菌和杀真菌剂粉末是双-(2-吡啶基硫代)-锌-1,1′-二氧化物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR53527/98 | 1998-12-04 | ||
KR53527/1998 | 1998-12-04 | ||
KR1019980053527A KR100301262B1 (ko) | 1998-12-04 | 1998-12-04 | 항균및항곰팡이성이뛰어난알루미늄합금제핀재및그것을구비한에어컨용열교환기및열교환기용핀재 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1256395A true CN1256395A (zh) | 2000-06-14 |
CN1171072C CN1171072C (zh) | 2004-10-13 |
Family
ID=19561713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB991071913A Expired - Fee Related CN1171072C (zh) | 1998-12-04 | 1999-06-09 | 抗细菌和真菌铝合金冷却片材及有该片的空调用热交换器 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6571864B1 (zh) |
KR (1) | KR100301262B1 (zh) |
CN (1) | CN1171072C (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102167940A (zh) * | 2010-02-26 | 2011-08-31 | Tcl集团股份有限公司 | 应用于空调换热器翅片上的钛金涂层材料及其制备方法 |
CN109923367A (zh) * | 2016-12-15 | 2019-06-21 | 三菱铝株式会社 | 防污性高亲水性烧结涂膜及其制造方法、以及热交换器用铝翅片件和热交换器以及冷热设备 |
CN110234715A (zh) * | 2017-09-27 | 2019-09-13 | 株式会社Lg化学 | 抗菌聚合物涂料组合物和抗菌聚合物膜 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030067357A (ko) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | 엘지전자 주식회사 | 무기계 항균제를 이용한 에어컨 열교환기 제공 방법 |
KR20040068489A (ko) * | 2003-01-24 | 2004-07-31 | (주)신화피앤씨 | 항균 친수성 도료 조성물 및 이러한 조성물을 코팅한에어콘 열교환기용 알루미늄 합금제 핀재 |
US20050011203A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-20 | Century Corporation | Air conditioning apparatus having sterilization function |
DE10355833A1 (de) * | 2003-11-26 | 2005-06-23 | Behr Gmbh & Co. Kg | Wärmetauscher |
WO2005078372A1 (en) * | 2004-02-12 | 2005-08-25 | Showa Denko K.K. | Heat exchanger and method for manufacturing the same |
JP4464796B2 (ja) * | 2004-11-15 | 2010-05-19 | 日立アプライアンス株式会社 | 熱交換器及びその製造方法 |
DE102006006770A1 (de) | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Behr Gmbh & Co. Kg | Leiteinrichtung, insbesondere Wellrippe, für einen Wärmeübertrager |
DE102008007608A1 (de) * | 2008-02-04 | 2009-08-06 | Behr Gmbh & Co. Kg | Wärmeübertrager mit Rohren |
JP5270946B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-08-21 | 株式会社神戸製鋼所 | 熱交換器用アルミニウムフィン材 |
US20110203772A1 (en) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | Battelle Memorial Institute | System and method for enhanced heat transfer using nanoporous textured surfaces |
JP5589937B2 (ja) * | 2011-04-07 | 2014-09-17 | 三菱電機株式会社 | 熱交換器のコーティング方法 |
JP2013096631A (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-20 | Mitsubishi Alum Co Ltd | 熱交換器 |
JP5896557B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2016-03-30 | 株式会社Uacj | アルミニウム塗装材及びこれを用いたプレコートアルミニウムフィン材 |
EP2762810A1 (en) * | 2013-02-04 | 2014-08-06 | ABB Oy | Cooling assembly and dehumidification method |
KR102207642B1 (ko) * | 2013-09-24 | 2021-01-25 | 미쓰비시 세이시 가부시키가이샤 | 가습 여과재 및 가습 필터 |
US10739089B2 (en) * | 2014-03-27 | 2020-08-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Bi-directional porous media phase change heat exchanger |
JP5806754B2 (ja) * | 2014-04-02 | 2015-11-10 | 三菱アルミニウム株式会社 | エアコン用フィン材及びその製造方法 |
US11396606B2 (en) | 2017-05-25 | 2022-07-26 | Hamilton Sundstrand Corporation | Hydrophilic coating with enhanced properties to limit reactivity, limit dissolution, minimize contamination potential and provide anti-fungal properties |
JP7030605B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2022-03-07 | 三菱マテリアル株式会社 | 親水性に優れた熱交換器用アルミニウムフィンと熱交換器およびその製造方法 |
US12018894B2 (en) * | 2019-05-20 | 2024-06-25 | University Of South Carolina | On-demand sweating-boosted air cooled heat-pipe condensers |
US20220282941A1 (en) * | 2019-08-20 | 2022-09-08 | Toray Industries, Inc. | Sheet for heat exchange element |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0011471B1 (en) * | 1978-11-17 | 1983-02-09 | SMITH & NEPHEW RESEARCH LIMITED | Adhesive-coated sheet material incorporating anti-bacterial substances |
JP2507060B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1996-06-12 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム製熱交換器及びその製造方法 |
JP2798093B2 (ja) * | 1990-03-02 | 1998-09-17 | 日本ペイント株式会社 | 潤滑性親水化処理剤及び処理方法 |
JPH06117797A (ja) * | 1992-10-01 | 1994-04-28 | Zexel Corp | 熱交換器の抗菌処理方法 |
EP0623653B1 (en) * | 1993-05-07 | 2000-12-06 | Nippon Paint Co., Ltd. | Aqueous polyoxyalkylene surface treating solutions |
US5538078A (en) * | 1994-04-08 | 1996-07-23 | Nippondenso Co., Ltd. | Aluminum-containing metal composite material and process for producing same |
JP2000028286A (ja) * | 1998-07-08 | 2000-01-28 | Toyobo Co Ltd | 抗菌・防カビ性および親水性に優れた熱交換器用フィン |
-
1998
- 1998-12-04 KR KR1019980053527A patent/KR100301262B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-04-28 US US09/301,071 patent/US6571864B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-09 CN CNB991071913A patent/CN1171072C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102167940A (zh) * | 2010-02-26 | 2011-08-31 | Tcl集团股份有限公司 | 应用于空调换热器翅片上的钛金涂层材料及其制备方法 |
CN102167940B (zh) * | 2010-02-26 | 2013-01-23 | Tcl集团股份有限公司 | 应用于空调换热器翅片上的钛金涂层材料及其制备方法 |
CN109923367A (zh) * | 2016-12-15 | 2019-06-21 | 三菱铝株式会社 | 防污性高亲水性烧结涂膜及其制造方法、以及热交换器用铝翅片件和热交换器以及冷热设备 |
CN109923367B (zh) * | 2016-12-15 | 2020-08-25 | 三菱铝株式会社 | 防污性高亲水性烧结涂膜及其制造方法、以及热交换器用铝翅片件和热交换器以及冷热设备 |
CN110234715A (zh) * | 2017-09-27 | 2019-09-13 | 株式会社Lg化学 | 抗菌聚合物涂料组合物和抗菌聚合物膜 |
US11124660B2 (en) | 2017-09-27 | 2021-09-21 | Lg Chem, Ltd. | Antimicrobial polymer coating composition and antimicrobial polymer film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20000038510A (ko) | 2000-07-05 |
KR100301262B1 (ko) | 2001-11-22 |
CN1171072C (zh) | 2004-10-13 |
US6571864B1 (en) | 2003-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1171072C (zh) | 抗细菌和真菌铝合金冷却片材及有该片的空调用热交换器 | |
JP5570127B2 (ja) | 親水化処理剤、アルミニウム含有金属材及びアルミニウム合金製熱交換器 | |
US8741445B2 (en) | Aluminum or aluminum alloy material having surface treatment coating film, and method for treating a surface thereof | |
EP0409130A1 (en) | Aluminum heat exchanger and method of manufacturing same | |
JP4456551B2 (ja) | アルミニウムフィン材 | |
EP1201788B1 (en) | Heat exchanger made of aluminum alloy | |
ZA200509639B (en) | Biofilm growth prevention | |
JP2000171191A (ja) | 抗菌防かび性に優れたアルミニウム合金製フィン材、及びそれを具備するエアコンディショナー用熱交換器 | |
JP4558875B2 (ja) | 熱交換器フィン材用親水化処理組成物 | |
CN1892169A (zh) | 铝翅片材料 | |
JP2003171619A (ja) | 水性塗料組成物 | |
JPH03502109A (ja) | 熱交換コイル用殺生物性保護塗料 | |
JP2001009362A (ja) | 親水性表面処理組成物及び親水性表面処理皮膜 | |
JP2000093889A (ja) | 抗菌・親水性表面処理組成物及び抗菌・親水性表面処理皮膜 | |
JPH11293149A (ja) | 親水性表面処理組成物及び親水性表面処理皮膜 | |
CN101722818A (zh) | 汽车空调系统 | |
JP2006001852A (ja) | 防菌防黴性樹脂成形体およびそれを用いた空気調和機 | |
JP2001164175A (ja) | 熱交換器フィン材用親水化処理剤 | |
JP2000303000A (ja) | 抗菌・防黴・高親水性塗料 | |
JP4922721B2 (ja) | アルミニウム塗装板及びこれを用いたプレコートアルミニウムフィン材 | |
JP2001009361A (ja) | 親水性表面処理組成物及び親水性表面処理皮膜 | |
WO2023112271A1 (ja) | コーティング膜及びこれを備えた空気調和機 | |
JP2001329377A (ja) | 熱交換器フィン材用親水化処理組成物 | |
JPH03195894A (ja) | 防かび性組成物 | |
JPH06194091A (ja) | 防かび性に優れた熱交換器用アルミニウムプレコートフィン材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20041013 Termination date: 20150609 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |