JPH03502109A - 熱交換コイル用殺生物性保護塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱交換コイル用殺生物性保護塗料 ＆吸見１且 本出願は、ロバート　Ｈ，マソキントッシニにより１９８７年４月２７日に出願 された発明の名称「殺微生物組成物及びその調製方法」の米国特許出願番号第０ ４７．５６１号の一部継続出願であるロバートＨ，マツキントッシュらにより１ ９８８年５　月５　日に出願された発明の名称［殺生物剤送達システムおよびそ の調製方法」の米国特許出願番号第１９０，３７０号の一部継続出願であり、上 記第０４７，５６１号は、１９８５年１０月２日出願の米国特許出願番号第７８ １．７１０号７１９８４年ｌＯ月９日に出願され現在は放棄されている米国特許 出願番号第６３５．７２８号；　１９８５年３月１９日に出願され現在は放棄さ れている米国特許出願番号第７１３．４４５号；　１９８５年５月２］日に出願 され現在は米国特許第４．６４７．６０１号である米国特許出願番号第７３６． ６５２号、及び１９８５年６月１３日に出願され現在は放棄されている米国特許 出願番号第７４４．７３０号の一部継続出願である。これら全ては、１９８４年 ３月８日出願の米国特許出願番号第５７０．９５２号の一部継続出願であり、１ ９８３年８月１６日に出願され現在は放棄されている米国特許出願番号第５２３ ．７３４号の継続出願である。上記第５２３．７３４号は、１９８１年１月１９ 日に出願され現在は放棄されている米国特許出願番号第２２６．００６号の継続 出願であり、これは工９７８年８月４日に出願され現在は放棄されている米国特 許出願番号第９３０．８７９号の継続出願である。

本発明は熱交換コイル用の塗料およびその塗布方法に関するものである。

熱交換器は、一般に、ある流体から別の流体に熱を伝導する金属コイルで、例え ばコイル内部の水もしくはフレオン（クロロフルオロカーボン）からコイル周辺 の空気に熱を伝４する。そのようなコイルの例は、エアーコンディショナー、ヒ ーター、冷蔵庫、及び除湿機に見られる。これらのコイルは、銅、鉄、真鍮もし くはアルミニウムのような金属から、または亜鉛、マンガン、ケイ素、クロム、 ニッケル、マグネシウムもしくはカーボンを含む合金から通常作られる。金属は 熱伝導率が高いため熱交換器に好適な材料である。アルミニウム製の熱交換器は 、軽量であること、及び熱交換器としてスチールよりもアルミニウムのほうが効 率的であるという事実から車のエアーコンディショナーに広く使用されている。

金属製熱交換コイルは熱伝導特性のために好ましいが、長時間使用し周囲の環境 にさらされると、少なくとも３種類の非常に損傷を受けた状態を露呈する。第一 に、金属コイルの外面が湿気及び他の空中の化学物質にさらされて腐食する。

空気中の水分は冷却コイル上で凝縮し、表面に水を蓄積させる。水分はコイルを 腐食させ、コイルを削る、及びコイルに穴を開ける原因となる。このことは、コ イルの強度を低減させ、ユニットの耐用期間及び有効性を縮小させる。このこと は特に空気中の塩分含有量が多い地域においてあてはまる。

第二に、熱交換金属フィルは表面にほこり及び他の粒状物質が蓄積する「汚れ」 を経験する。コイルの外面を覆う粒状物質は一般に熱伝導率が低いので、汚れは 熱伝導の効率を低下させる。加えて、汚れによって周囲に悪臭が生じる。

金属製熱交換フィルの使用に関する最も重要な問題は、おそらくコイル表面上の バクテリアの蓄積及び真菌類の増殖である。これらの微生物は水分及び粒状物質 が存在するために表面に蓄積し繁殖する傾向がある。特に、アスペルギルスニガ ー（ｓ　ｅｒ　ｔｌｌｕｓ　ｎｉ　ｅｒ）、アスベルギルスフラバス（ｍｅ＝　 １ｌｅｕｓ　ｆｌａｖｕｓ）及びペニシリンフニキュラガム（Ｐｅｎｃｉｌｌｉ ｎ　ｆｕｎｉｃｕｌ旦旦）のような真菌類、並びに葡萄状球菌アウレウス　（録 且股玉旦必ユＬ赳江旦、グラム陽性）、及びシュードモナスアエロギノーザ（Ｐ ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｏ　１ｎｏｓａ、　　ダラム陰性）のようなバク テリアが、このような条件下で増殖することが知られている。これらの微生物は 周囲に悪臭を発し、アレルギー問題を悪化させる。さらに、微生物は熱伝導性が 低く、それによって熱伝導の効率が低下する。

バクテリア及び真菌類の増殖は、自動車のエアーコンディショナー及び暖房装置 には特に重大な問題である。例えば、車のエアーフンディデョナーをつけると、 送風機が、空気を熱交換コイルの表面を通過させ、微粒子及び蓄積したバクテリ アを座席に吹き込ませる。強いかび臭い悪臭がよ（検出される。不快臭だけでな く、健康にもよくない。くず及び微生物は、はれ、涙目、鼻水、喉の痛み及び喘 息反応のようなアレルギー反応を引き起こす。

同様に、冷蔵庫及び冷凍庫において、送風機が冷却コイルを通過させて食物庫に 空気を吹き込ませる。冷却された空気は、食物を汚染し得る微生物を運搬する。

さらに、冷却が中止されると、例えば冷蔵庫のプラグが抜かれると微生物、特に カビが増殖する。

金属熱交換コイルの使用に関連する上記３つの問題、腐食、汚れ及びバクテリア の蓄積は互いに悪影響を及ぼすことは明らかである。汚れの蓄積はコイル上に腐 食がある場合により速く起こり、飼料となる微粒子及び水分の蓄積がある場合に 微生物はより速い速度で増殖する。

それゆえに、コイル外面上の腐食、汚れ及び細菌（ｂｉｏｃｉｄａｌ）の蓄積を 減少させる金属熱交換器のための塗料を開発することが強く切実に要求されてい る。そのような望ましい塗料は、耐性があり、効率がよく、並びに製造中にコイ ルに塗ることができるものでなくてはならない。

よって、本発明の目的は、水分及び他の化学物質による腐食からフィルの外面を 保護する熱交換コイルのための塗料を提供することである。

本発明の他の目的は、コイル表面のほこり及び粒状物質の蓄積を妨げる熱交換コ イルのための塗料を提供することである。

本発明の他の目的は、コイル表面の微生物の蓄積を妨げる熱交換コイルのための 塗料を提供することである。

本発明の更に他の目的は、製造規模に適した熱交換コイルのための塗料を提供す ることである。

本発明の更に他の目的は、熱交換コイルに殺生物保護塗料を塗布する単純で効率 的な工程を提供することである。

ｌ肌旦Ｉ亘 本発明は熱交換フィル用殺生物保護塗料及びそのような塗料を塗布する方法であ る。本発明によれば、コイルは下記の一般式の化合物と結合した耐水性有機ポリ マーを含むポリマー組成物によって被覆される： ここで、Ｒ及びＲ゛は、炭化水素及び置換された炭化水素からなる群から独立し て選択され、ＲもしくはＲ”　のうち一つは水素であり得、ＸはＨ９、第１族金 属イオン、第１族金属イオン、遷移金属イオン、もしくは置換されたアンモニウ ムイオンのような有機イオンであり、そして少なくとも一つの遊離水酸基を有す る。本発明においてポリマー及びコポリ７−はアルケン、ジエン、ビニルエステ ル、アクリル類、メタクリレート、ハロゲン化ビニル、スチレンモジくはハロゲ ン化ビニリデンから調製され得る。少なくともポリマー中の水素のいくつかはフ ッ素と置換されることが好ましい。

ポリマー組成物は、粘土、炭酸カルシウム、珪藻土、アルミナ三水和物、硫酸バ リウム、タルク、珪酸カルシウムもしくは珪酸マグネシウムのような二キステン ダーもしくは充填剤を、例えば０．５重量％〜１０．０重量％の範囲で含有して もよい。

このポリマー組成物は、例えばＯ，５ｎａｉｌｓ〜５．０ｍ１ｌｓの厚さの範囲 で、ポリマー組成物の分散体中にフィルを浸すことにより、フィルにポリマー組 成物をスプレーすることにより、もしくはフィルにポリマー組成物を刷毛塗りす ることにより、熱交換フィルに塗布される。コイルはその後、熱を用いて、もし くは熱を用いずに乾燥させられる。

この塗料は腐食に対するより優れた耐性を与え、並びにコイルへのほこりや他の 粒状物質の蓄積による汚れを最小限にする。加えて、塗料は真菌類及びバクテリ アに対する長期的殺生物活性を与える。

及豆旦１旦呈晟亙 本発明は熱交換コイルへの殺生物保護塗料及びその被覆方法である。本発明によ れば、コイルは下記の一般式の化合物と結合した耐水性有機ポリマーを含有する ポリマー組成物によって被覆される： ここで、Ｒ及びＲ′は炭化水素及び置換された炭化水素からなる群から独立して 選択され、ＲもしくはＲ′のうぢ一つは水素であり得、ＸはＨｌ、第１族金属イ オン、第１族金属イオン、遷移金属イオン、もしくは置換されたアンモニウムイ オンのような有機イオンであり、そして少なくとも一つの遊離水酸基を宵する。

特に、本発明において、アルケン、ジエン、ビニルエステル、ビニルエーテル、 アクリル酸、アクロレイン、アル牛ルメタクリレート、メタクリル酸、アクリロ ニトリル、ハロゲン化ビニル、スチレンもしくはハロゲン化ビニリデン及びそれ らの混合物から生成されるポリマーもしくはコポリマーが用いられ得る。

そのようなモノマーの例には、エチレン、プロピレン、ブテン、２−メチル−２ −プロペン、ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１，３−ブタジェン、１，３ −ペンタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェン、２，３−ジメチル−１゜３ −ブタジェン、クロロブレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、 メトキシエチレン、エトキシエチレン、プロポキシエチレン、アクリル酸、アク リロニトリル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク リレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、塩化ビニル、ポ リテトラフルオロエチレン、ポリ塩化トリフルオロエチレン、臭化ビニル、フッ 化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、及びフッ化ビニリデンが包含され る。塗料の＃Ｊ腐食特性を高めるために、これらのモノマーの水素のうち少なく ともいくつかがハロゲン、好ましくはフッ素と置換されることが好ましい。塩素 もしくは臭素も使用され得る。同等と考慮されるものには、重合されて本発明で 述べられたアルキルリン酸と結合されると耐水性殺生物保護塗料を与えるあらゆ るモノマーが含まれる。

フルオロポリマーは典型的に、幅広い化学環境へさらされることに対して耐性が あり、中には一２００’　Ｃから２６０’　Ｃまでの範囲の温度で有用なものも ある。はとんどのフルオロポリマーはまったく有機溶剤に不溶であり、中には強 酸もしくは強塩基によって影響を受けないものもある。さらに、フルオロポリマ ーは燃焼を支持しない。

本発明に使用する適切なポリマー材料の一例はテフロン９ＮＰＡフイルアンドス テインリペレント（Ｔｅｆｌｏｎ＠ＮＰＡ　５ｏｉｌａｎｄ　５ｔａｉｎ　Ｒｅ ｐｅｌｌｅｎｔ）であり、Ｅ、１．デュポン社によって製造されたフッ素化合物 及び非フツ素化合物の独占組成物であり、多官能性過フッ化アルキルエステルと 過フッ化アルキルメタクリレートとのコポリマーが含有される。

過フッ化ポリマーは単独でもしくはフッ素置換されないポリマーと結合して使用 され得る。あるいは、別の過フッ化ポリマーと共に使用されてもよい。フッ素置 換されないポリマーもフッ化ポリマーと共にもしくは結合して使用され得る。

さらに、熱交換塗料に適切なポリマーを作るために、過フッ化モノマーを、フッ 素置換されないモノマーとともに重合してもよい。

本発明に従い、下記の一般式のアルキルリン酸及びその塩が上記ポリマーと結合 されて殺生物特性を有するｅＩｌを与える： ここで、Ｒ及びＲ′は炭化水素及び置換された炭化水素からなる群から独立して 選択され、ＲもしくはＲ゛のうち一つは水素であり、ＸはＨ９、第１族金属イオ ン、第■族金属イオン、遷移金属イオン、もしくはアンモニウムイオンのような 有機イオンテアル。炭化水素基の例には、アルキル、アリール、２〜２４個の炭 素原子をもっ直鎖、分枝鎖、もしくは環状のアルキル基を有するアラルキル、及 びアルカリル基、それぞれ２〜１２（ＩＬ７）！ｆ−レンオキシドもしくはプロ ピレンオキシドユニットを有するポリオ牛ジエチレンもしくはボレオキシブロビ レン、２〜１２個のエチレンオキシドユニットを有するアルキルフェノキシポリ オキシエチレン、エチレンオキシトユニｙ）及びフェノールアルキル鎖中に２〜 ２４個の炭素原子を有するアルキルフェノキシポリオ牛ジエチレン、またはエチ レングリコール、グリセロールもしくはソルビットのような多価水酸基化合物が 包含される。さらに、これらの炭化水素は、有機基もしくはＣ！、　Ｂｒ、　Ｆ 及び■のような無機部分で置換され得る。これらの化合物の殺生物特性は、ロバ ートＨ６マノキントッシコ・ジニニアにより１９８７年４月２７日付けで出願さ れた同時係属中の米国特許出願第０４７，５６１号「殺微生物組成物及びその調 製方法」　（本出願に於て参考として引用されている）に述べられている。アル キルリン酸もしくはその誘導体は１０重量％まで、好ましくは１〜５重量％の範 囲でポリマー組成物に混合され得る。

あるいは、ポリマーの側鎖にアルキルリン酸を直接組み込んだポリマーが使用さ れ得る。例えば、側鎖に水酸基を有し、酸に反応しないどのポリマーもリン酸と 反応してアルキルもしくは芳香族リン酸ポリマー誘導体を生成し得る。その後そ の生成物はそのまま、あるいは第１族金属、第■族金属もしくは遷移金属で部分 的に中和して用いられ、殺生物組成物を形成し得る。

本発明に従って使用され得る第１族金属イオンは、Ｈ，Ｌｉ、Ｎａ及びＫを包含 する。本発明に従って使用され得る第■族金属イオンは、Ｍｇ、（、ａ、Ｚｎを 包含する。本発明に適した遷移金属イオンは、Ｓｃ、　　Ｔｉ、　　Ｖ、　　Ｃ ｒ、　　Ｍｎ。

Ｆｅ、　　Ｃｏ、　　Ｎ４．　　Ｙ、　　Ｚｒ、　　Ｎｂ、　　Ｍｏ、　　Ｔｃ 、　　Ｒｕ。

Ｒｈ、　　Ｒｄ、　　Ｐｄ、　　Ｌａ、　　Ｈｆ、　　Ｔａ、　　Ｗ、　　Ｒｅ 、　　Ｏｓ。

Ｉｒ、Ｐｔを包含する。

該ポリマーは、例えば粘土、ＣａＣＯ５、珪藻土、アルミナ三水和物、硫酸バリ ウム、タルク、珪酸カルシウム、及び珪酸マグネシウム等の非ポリマー性の「二 手ステンダー」もしくは「充填剤」と、０．５重量％から１０．０重量％の範囲 で、混合され得る。

１９８８年５月５日付けで出願されたロバートマッキントッシコの発明の名称「 殺生物剤送達システム及びその調製方法」の米国特許出願番号第１９０．３７０ 号（本出願に参考として引用されている）に於て述べられているように、珪藻土 もしくは他の広い表面積を持つ不活性微粒子状物質のような担体物質は、殺生物 物質が微生物に対して活性である期間を実質的に延長する。置換されたアルキル リン酸は前記物質上に吸収され、時間をかけてゆっくりと放出される。使用され 得る他の物質には、例えば、四級アミン部位もしくは遊離アミン基を有するキチ ン質、ゼラチン、及びコラーゲンのようなカチオン合成樹脂及び自然ポリマー、 及びポリマー性マイクロカプセルが包含される。

モノアルキルリン酸はＰ２Ｏ５とアルコールを反応させることにより、もしくは 当業者に公知の他の方法により生成し得る＠他に、市販されているモノアルキル リン酸を購入することも可能である。

１モルのＰ２Ｏ５は、３モルのアルコールと反応して、モノアルキルリン酸とジ アルキルリン酸の混合物を生成する。ジアルキルリン酸はモノアルキルリン酸よ り強酸なので、塩を形成するために生成混合物に加えられた塩基と優先的に反応 する。例えば、１．３ｍのアミンと反応した１、　ｈのモノアルキルリン酸及び １．　ｈのジアルキルリン酸は、およそ１．Ｏｍのジアルキルリン酸アンモニウ ム、ＯＪ＋ａのモノアルキル水素リン酸アンモニウム、及び０．１ｔａのモノア ルキルリン酸を生スる。

好ましい実施例に於て、モノアルキルリン酸は置換された有機アミンで部分的に 中和されアルキルリン酸のアンモニウム塩を生ずる。

アルキルリン酸は、その代わりに、第■族金属、第■族金属、もしくは遷移金属 で部分的に中和され得る。例えば、アルキルリン酸は水酸化ナトリウムもしくは 水酸化カリウムで部分的に中和され、それぞれ、アルキルリン酸のナトリウム塩 もしくはカリウム塩を生じる。あるいは、アルキルリン酸は部分的に酢酸マグネ シウムもしくは酢酸亜鉛で中和され、対応する塩を生成する。マグネシウム及び 亜鉛は＋２の酸化状態にあるので、亜鉛イオンもしくはマグネシウムイオンは、 それぞれ２分子のフルキルリン酸と配位する。

アルキルリン酸が殺生物活性の主源であるようにみえるが、陽イオンを選択する ことは殺生物活性、特に、抗グラム陰性菌殺菌活性に影響する。殺生物活性は、 置換されたモノアルキルリン酸エステルとジアルキルリン酸エステルとの相対比 の関数でもある。

ポリマー組成物は、組成物の特性を同上させる表面活性剤をも含有し得る。

ポリマー塗料は、浸す、刷毛で塗る、もしくはスプレーすることによってコイル に塗布される。コイルはついで熱を用いてもしくは熱を用いずに乾燥される。

これ以上の詳述がなくとも、当業者は上記の説明を用いて本発明を最大限に利用 することが可能だと考えられる。よって、以下の特定の実施態様は、単なる例示 として解釈されるべきであり、本開示の残りの部分を限定するものではない。

組成物のパーセンテージは表示のない限り重量基準である。

尖ＪＬｆＬＬ。

反応温度１００°Ｃでよ（かき混ぜながら、１ｍのＰ２ｓｓをゆっくりと３ｍの ２−エチルヘキサノールに加える。反応は約２時間で完了する。反応の過程は、 塩基の溶液で生成した酸を滴定することによりモニターされる。反応生成物はモ ノ（２−エチルヘキシル）リン酸及びジ（２−エチルヘキシル）リン酸を含有す る。

抗微生物活性は、微生物をトリブチカーゼ大豆栄養寒天培地（ｔｒｉｐｔｉｃａ ｓｅ　ｓｏｙ　ｎｕｔｒｉｅｎｔ　ａｇａｒ）もしくは他の適切な培地にプレー ト化し、寒天培地に直径６■深さ５■の穴をあけ、希釈していない試験化合物そ れぞれ０．０５■ｌをその穴に入れることにより試験される。ベトリ皿は、２４ 時間３０°Ｃで培養した後、微生物の増殖を調べられる。被験化合物を含む穴の 周りの透明な領域の直径が抗菌活性の度合を示している。

Ｋ皿主熱 アルキルリン酸混合物のアンモニウム塩を形成するために、実施例１からの生成 物を、ビス（２−ヒドロキシエチル）フコアミンのようなアミンと反応させても よい。例えば、１．３ｍのビス（ヒドロキシル）ココアミンを、ゆっくりと実施 例１の反応生成物２．０ｍ（モノ及びジアルキルリン酸が等量に生成した混合物 と仮定する）に加え、７５％のエタ／−ル水溶液中でｐＨがおよそ２から５の間 になるようにする。反応が完了するまで６０゛Ｃから１２０°Ｃの範囲の温度中 で反応を行う。

大１ｎｉｌ！ｌｉ アルキルリン酸混合物の亜鉛塩は５３ｇの２−エチルへキシルリン酸と１５ｇの 酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＣＯ２ＣＨ３）ｚ・２Ｈ２０）とを混合することにより調製 され得る。これらの反応物は混合され、酢酸は真空蒸留により除去される。

支立匹土 アルキルリン酸混合物のマグネシウム塩は酢酸マグネシウム（Ｍｇ（ＯＣＯ２Ｃ Ｈａ）２・４■２０）　２０ｇと２−エチルへキシルリン酸５３ｇとを反応させ ることにより調製され得る。反応物は混合され暖められ、酢酸は真空蒸留により 除去される。

Ｌ五匹旦 リン酸マグネシウム及びリン酸亜鉛の化合物は洗浄され、標準的なカット法試験 手順を用いて殺生物活性を評価した。

無菌栄養寒天培地溶液が調製された。その栄養寒天培地には、２４時間培養され たＳｔａ　ｈ　Ｉｏｃｏｅｃｏｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　（ダラム陽性）モジ＜はＬ 匹包肌坦り且■紅坦…　（ダラム陰性）の微生物のいずれかが接種された。接種 された寒天培地は１００ｘ　１５＋ｕ＋の無菌ペトリ皿に注がれ、室温で凝固さ せておかれた。凝固した後、被験化合物のために小さな穴が開けられた。リン酸 マグネシウムが一つのウェルに加えられ、リン酸亜鉛はもう一つに加えられた。

プレートはその後２４時間３０゛Ｃでインキユベートされ抑制領域について調べ られた。Ｓｔａ　ｈ　Ｉｏｃｏｃｃｏｕｓの抑制領域は、リン酸マグネシウムに 対して１５＋ａｍ、　　そしてリン酸亜鉛に対して１９＋ａｍであった。しかし 、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓの抑制は観察されず、結果は第■族及び遷移金属のア ルキルリン酸の塩が殺微生物活性を有することを明示している。

アルキルリン酸の上記組成物は、アルキルリン酸０．２５〜１０％に対しポリマ ーが９９．７５〜９０％の割合でポリマーと混合され得る。加えて、非イオン性 の表面活性剤、例えば、エトキシル化ノニルフェノールを２．５％までの量で加 え得る。さらに、充填剤及び工牛ステンダーはこのポリマー組成物に加えられ得 る。

大ｍ 熱交換器用殺生物性保護塗料は、テフロンｅ　ＮＰＡソイルアンドステインリベ レントのような、０〜５％の多官能性過フッ化アルキルエステルと１〜１０％の 過フッ化アルキルメチルアクリレートとのコポリマーを含む９５％フルオロポリ マー分散体と実施例２により調製された一部中和されたアルキルリン酸２．５％ 、及びエトキシル化ノニルフェノール２．５％とを混合することにより調製され 得る。

Ｌ丘匠工 あるいは、熱交換コイル用殺生物性保護塗料は、４７．５％の水性テフロンｅ　 ＮＰＡソイルアンドステインリペレントフッ素化合物分散体、４７．５％のポリ エチレン乳化体、２．５％の実施例２により作られた一部中和されたアルキルリ ン酸、及び２．５％のエトキシル化ノニルフェノール（表面活性剤）というＩｆ ｉ　成ｍを有し得る。例えば、表面活性剤は実施例２の生成物と混合することが でき、この混合物はテフロンｅ分散体に加えられ得る。次いで、ポリエチレン乳 化体とテフロン混合物に加える。そこで、この組成物は塗料として使用する準備 ができる。

Ｋ１匹主 熱交換コイル用殺生物性保護塗料は、４７．５％のテフロン０ＮＰＡソイルアン ドステインリペレントの水性フッ素化合物分散体、４７．５％のエチレン酢酸ビ ニル乳化体、２．５％の実施例２により作られた一部中和されたアルキルリン酸 、及び２．５％のエトキシル化ノニルフェノールから調製され得る。

この塗料は、銅、鉄、真鍮、もしくはアルミニウムからなる金属コイル、又は亜 鉛、マンガン、ケイ素、クロム、ニッケル、マグネシウムもしくはカーボンを含 む合金からなる金属コイルのどのタイプにも塗布され得る。

コイルをポリマー組成物の分散体に浸す、コイルにこの物質をスプレーする、も しくはコイルにこの物質を刷毛塗りすることにより、コイルはこのポリマー組成 物で被覆され得る。

コイルは所望のあらゆる厚さに被覆されることができ、好ましくは、２　＋ｍｆ ｌｓ〜５　ｌ１ｆｌｓ　（１ｍ１ｌ＝　３／１０００１ｎｃｈ　）である。

丸巨匠主 コイルは、過フ・／化ポリマー及び一部中和された実施例２により調製されたア ルキルリン酸を含む分散体の中に浸され、数秒から１０分の間５０°Ｃ〜１５０ °Ｃの温度範囲で乾燥させられ得る。コイルはあらゆる所望の厚さでポリマー組 成物によって被覆され得る。

Ｌ五Ａ胆 コイルは、９８％のテフロン”ＮＰＡフルオロカーボン及び実施例２により作ら れた一部中和されたアルキルリン酸２％を含む分散体に浸され、１８０’　Ｆで １０分間乾燥される。フィルは混合物３オンスで被覆される。

支皿丘且 コイルは、９８％のテフロン”ＮＰＡフルオロカーボン、２％の一部中和された 実施例２により作られたアルキルリン酸を含む分散体をスプレーされ、１８０° Ｆで１０分間乾燥される。フィルは混合物３オンスで被覆される。

支権鳳Ｈ コイルは、９８％のテフロンＴ″ＮＰＡフルオロカーボン、２％の一部中和され た実施例２により作られたアルキルリン酸を含む分散体を刷毛塗りされ、１８０ ’　Ｆで１０分間乾燥される。コイルは混合物３オンスで被覆される。

足丘已Ｕ 実施例１０により作られた塗料を乾燥し、コイルは被覆されないコイルと共に、 冷却モードで７００時間（目動車のエアーコンディショナーでおよそ３年間実用 したに等しい）稼動された。７００時間後、被覆されたコイルは水もしくは他の 空気中の化学物質にさらされたことによる腐食の兆候を示さなかった。

被覆されたフィルと被覆されないコイルの視覚による比較では、被覆されたフィ ルの方が粒状物質の蓄積が少なく、コイル上の「汚れ」も少ないことが立証され た。

支良五旦 実施例１０により調製されたコイルを、被覆されないコイルと共に、２１日間塩 （塩化ナトリウム）の細霧スプレーに付し、視覚による比較が行われた。テフロ ン”　ＮＰＡソイルアンドステインリペレントと一部中和されたアルキルリン酸 とで被覆されたコイルは塩水によって穴があく腐食の兆候を示さなかった。目視 観察では、被覆されたコイルは被覆されないコイルよりも粒状物質の蓄積が少な いことが立証された。

支監五且 ４セツトのコイルは、それぞれ、９８％のポリアクリレート及び２％の実施例２ からの一部中和されたアルキルリン酸；９８％のポリエチレン及び２％の実施例 ２からの一部中和されたリン酸；９７．５％のポリ酢酸ビニル及び２．５％の実 施例２からの一部中和されたアルキルリン酸；並びに９５％のテフロン■ＮＰＡ ソイルアンドステインリベレント及び５％の一部中和された実施例２からのアル キルリン酸：を用いて調製された。これらのコイルは■匹」」土工ユム区、Ａｓ ｅｒ目Ｉｔｓ　ｆｌａｖｕｓ及びｈ皿」」ユｎ　ｆｕｎｔ旦士狙」を接種された 。被覆されないコイルも同様に接種された。これらのコイルは冷却モードで連続 して２１日間稼動され、その後真菌類の増殖を目視により観察した。表Ｉに示す ように、被覆されないコイルは１４日後に真菌類のおびただしい増殖を示した。

ポリアクリレート及びポリエチレンの塗料は２１日後も真菌類の増殖をほとんど 示さず、ポリ酢酸ビニルは２１日後にわずかの真菌類の増殖を示した。

真菌類の増殖に対するより優れた耐性は、５％の一部中和されたアルキルリン酸 を組み合わせたフルオロカーボンによって示され、２】日後も真菌類の増殖はな かった。

表１ 真菌類増殖に対する耐性 アクリレート　　　　　２　　　　　　１　　　２　　　２ポリエチレン　　　 　２　　　　　１−２　１−２　１−２ポリ酢酸ビニル　　　２．５　　　　　 ２　　　３　　　３テフロンｅ　　　　　　ｓ　　　　　　　ｏｏ。

アルミニウムプレートを、９５％テフロン”　ＮＰＡソイルアンドステインリペ レント、実施例２の生成物２．５％及びエトキシル化ノニルフェノール２．５％ の組成物により被覆した。希釈し、た栄養寒天培地の薄膜をプレート上に注ぎ、 寒天培地に江肚■１ｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｃｕｓ及びＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ 　ａｅｒｏ山＋ｏｓａの両方を接種した。プレートは７２時間までインキュベー トされた。寒天培地と塗料の接触面に細菌増殖は観察されなかった。

Ｌ１五二 電子顕微鏡Ｘ線分析が７００時間使用前と使用後に実施例１０の２３４に対して 行われた。Ｘ線分析は、およそ５０％のリンが７００時間後にもポリマー組成物 中に残存することを示した。

本発明をその好ましい実施態様を参照に述べてきた。熱交換金属コイル用の塗料 及びその被覆方法の変形及び修正は、前述の本発明の詳細な説明により当業者に は明らかであろう。

これらすべての変形及び修正は添付の請求の範囲に含まれることを意図している 。

手続補正書く方式） 平成３年２月２０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の（ａ）及び（ｂ）を含有する熱交換器用塗料：（ａ）熱交換器の表面 に接着する耐水性有機ポリマー、及び （ｂ）殺生物性に有効な量の、以下の一般式の置換されたリン酸； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘは有機イオン、Ｈ＋、第Ｉ族金属、第ＩＩ族金属及び遷移金属からな る群から選択され、Ｒ及びＲ′は２４個以下の炭素原子を持つ炭化水素及び置換 された炭化水素からなる群から選択され、ＲもしくはＲ′のうちひとつはＨであ り得、少なくとも一つの遊離水酸基群を有する。 ２．請求項１に記載の塗料であって、Ｘ＋はアンモニウムイオンである。 ３．請求項１に記載の塗料であって、Ｘ＋は下記の一般式を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１８の炭化水素及び２〜１８個の炭素原子を有するヒド ロキシアルキル基からなる群から選択され；Ｒ２は８〜１８個の炭素を有するア ルキル基である。 ４．請求項１に記載の塗料であって、Ｘ＋はビス（２−ヒドロキシエチル）ココ アミンである。 ５．請求項１に記載の塗料であって、Ｒ及びＲ′はＨ及び２−エチルヘキシルか らなる群から選択される。 ６．請求項１に記載の塗料であって、前記ポリマーはアルケン、ジエン、ビニル エステル、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルメタクリレート、ハロゲン化ビ ニルもしくはそれらの混合物、スチレン、又はハロゲン化ビニリデンから調製さ れたポリマーもしくはコポリマーを包合し、そして、これらのモノマーの水素の うち少なくともいくつかはフッ素と置換され得る。 ７．請求項６に記載の塗料であって、前記ポリマーは過フッ素化されている。 ８．請求項６に記載の塗料であって、前記ポリマー物質は、多官能性過フッ化ア ルキルエステルを包含する。 ９．請求項６に記載の塗料であって、前記ポリマーは、適フッ化アルキルメタク リレートポリマーもしくはコポリマーを包含する。 １０．請求項６に記載の塗料であって、前記ポリマーは、テフロン■ＮＰＡソイ ルアンドスティンリペレントを包含する。 １１．請求項１に記載の塗料であって、前記置換されたリン酸は前記ポリマーの 側鎖に組み込まれる。 １２．請求項１に記載の塗料であって、該塗料は非イオン性表面活性剤を含有す る。 １３．請求項１に記載の塗料であって、該塗料はさらに非ポリマー性のエキステ ンダーを含有する。 １４．請求項１３に記載の塗料であって、前記非ポリマー性のエキステンダーは 、粘土、炭化カルシウム、珪藻土、アルミナ三水和物、硫酸バリウム、タルク、 珪酸カルシウム、及び珪酸マグネシウムからなる群から選択される。 １５．請求項１４に記載の塗料であって、前記非ポリマー性のエキステンダーは ０．５重量％〜１０．０重量％の範囲で添加される。 １６．以下の（ａ）工程を包含する熱交換コイルを被覆する方法：（ａ）耐水性 有機ポリマーと、殺生物性に有効な量の、以下の一般式の置換されたリン酸とを 含有するポリマー組成物を塗布する工程； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘは有機イオン、第Ｉ族金属、第ＩＩ族金属、遷移金属からなる群から 選択され、Ｒ及びＲ′は２４個以下の炭素原子を有する炭化水素及び置換された 炭化水素からなる群から独立して選択され、そして少なくとも一つの遊離水酸基 を有する。 １７．請求項１６に記載の方法であって、Ｘ＋は、アンモニウムイオンである。 １８．請求項１６に記載の方法であって、Ｘ＋は、下記の一般式を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１８の炭化水素及び２〜１８個の炭素原子を有するヒド ロキシアルキル基からなる群から選択され、そしてＲ２は８〜１８個の炭素を有 するアルキル基である。 １９．請求項１６に記載の方法であって、Ｘ＋はビス（２−ヒドロキシエチル） ココアミンである。 ２０．請求項１６に記載の方法であって、Ｒ及びＲ′はＨ及び２−エチルヘキシ ルからなる群より選択される。 ２１．請求項１６に記載の方法であって、前記ポリマーが、アルケン、ジエン、 ビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、ハロゲン化ビニル、スチレン、も しくはハロゲン化ビニリデンから調製されたポリマーもしくはコポリマーを包含 し、そしてこれらのモノマーの水素の少なくともいくつかはフッ素と置換され得 る。 ２２．請求項２１に記載の方法であって、前記ポリマーは過フッ化されている。 ２３．請求項２１に記載の方法であって、前記ポリマーは多官能性過フッ化アル キルエステルを包含する。 ２４．請求項２１に記載の方法であって、前記ポリマーは過フッ化アルキルメタ クリレートポリマーもしくはコポリマーを包含する。 ２５．請求項２１に記載の方法であって、前記ポリマーはテフロン■ＮＰＡソイ ルアンドステインリベラントを包含する。 ２６．請求項１６に記載の方法であって、前記置換されたリン酸はポリマーの側 鎖に組み込まれている。 ２７．請求項１６に記載の方法であって、該方法は、前記ポリマー組成物に非イ オン性表面活性剤を与えることをさらに包含する。 ２８．請求項１６に記載の方法であって、該方法は、前記ポリマー組成物に非ポ リマー性エキステンダーを与えることをさらに包含する。 ２９．請求項２８に記載の方法であって、前記非ポリマー性エキステンダーは、 粘土、炭酸カルシウム、珪藻土、アルミナ三水和物、硫酸バリウム、タルク、珪 酸カルシウム、及び珪酸マグネシウムからなる群から選択される。 ３０．請求項２８に記載の方法であって、前記非ポリマー性エキステンダーは０ ．５重量％〜１０．０重量％の範囲で添加される。 ３１．請求項１６に記載の方法であって、前記ポリマー組成物は、塗料の分散液 中にコイルを浸すことにより塗布される。 ３２．請求項１６に記載の方法であって、前記ポリマー組成物は、コイルにスプ レーすることにより塗布される。 ３３．請求項１６に記載の方法であって、前記ポリマー組成物は、コイルに塗料 を刷毛塗りすることにより塗布される。