CN1255155A - 适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨 - Google Patents

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Abstract

一种适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨,该油墨包括具有吸油值为25(克/100克)或稍小且平均粒径为400毫微米或更小的氧化钛、水溶性树脂、增稠剂、水和极性溶剂,该油墨可使画出的线条极好地显现各种颜色例如白色和广告色而与写字纸的色调无关,且能覆盖或修正用书写仪、打字机和复印机打印出的线条。

Description

适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨
本发明涉及适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，该油墨可使画出的线条极好地显现各种颜色例如白色和广告色而与写字纸的色调无关，且能覆盖或修正用书写仪、打字机和复印机打印出的线条，更具体而言，适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨甚至在长时间的贮存期间仍可抑制氧化钛沉淀，且具有良好的跟踪性能从而使连续书写成为可能。
已获知，一种采用硅酸和铝的化合物作为分散剂的油墨是采用氧化钛白色颜料作为着色剂的水基油墨。此外，日本专利公开公报Hei7-62281中所述的是一种水基白色颜料组合物，该组合物含有至少一种具有吸油值为30或更大且等电点为pH 7或更低的氧化钛、水溶性(甲基)丙烯酸基树脂和水，它可用来作涂改液和书写仪的油墨。
然而，由于这类油墨不能抑制氧化钛沉淀，在使用前必须将它们再搅拌，而为了搅拌又必须将圆珠放入贮存油墨的容器中，因而很不方便。
与上述油墨形成对照，例如在日本专利公开公报Hei 6-287499中叙述了一种适用于圆珠笔的水基白色颜料油墨，其中的氧化钛不会沉淀，这种油墨含有白色颜料、片状硅酸盐、水溶性树脂、水溶性有机溶剂和水，且具有的粘度为6000-100,000mPa·s然而，这种油墨有粘度高且书写时跟踪性差的问题。
此外，日本专利公开公报Hei 7-216283中所述的是一种含有白色颜料、具有HLB为17.0或更大的非离子型表面活性剂、水溶性树脂和水且具有的粘度为6,000-50,000mPa·s的油墨。然而，这种油墨也不能解决由于粘度高因而在书写时跟踪性差的问题。
此外，日本专利公开公报Hei 8-12916中所述的是一种含有氧化钛、增稠的水溶性树脂、粘合剂、糖醇和水且具有的粘度为6,000-50,000mPa·s以及由粘度计的转数差值而得到的粘度指数为2或更大的油墨。然而，即使该粘度指数符合要求，在快速书写时油墨的跟踪性差和画出的线条断裂的问题仍然未获解决。除此之外，由于仅仅添加白色颜料作为色料，该油墨有在白底色的写字纸上标记性能差的问题。
另一方面，日本专利公开公报Hei 4-258677中所述的是一种用于标记笔(marking pen)或用于修正的水基油墨，该油墨包含其内具有两个或更多微孔的空心微粒用以代替氧化钛以避免氧化钛凝结和沉淀并能显示出覆盖效果。
然而，用于这种水基油墨的空心微粒虽然具有覆盖效果，但问题是，覆盖效果还是比氧化钛的低，且当空心微粒的添加量增加时会使其分散性变坏。
鉴于上述常规技术的问题，本发明的目的是要解决这些问题，并提供一种适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，通过增强极好的白色覆盖剂氧化钛的分散性，使画出线条的耐水性和耐候性获得了改进，且甚至可在暗色写字纸上画出鲜艳的具有完美广告色调的线条，该油墨甚至在长时间的贮存期间仍可抑制氧化钛微粒的变质例如凝结和沉淀/分离，且具有良好的跟踪性能，从而使连续书写成为可能。
本发明人反复对上述有关常规技术的问题进行了深入研究，通过添加具有特定物理性能的氧化钛和特定的油墨组分导致成功地获得了一种符合上述目的的适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，终于完成了本发明。
即，适用于本发明圆珠笔的水基白色调颜料油墨包括以下(1)至(4)项：
(1)适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，该油墨包括具有吸油值为25(克/100克)或稍小且平均粒径为400毫微米或更小的氧化钛、水溶性树脂、增稠剂、水和极性溶剂。
(2)如上面(1)项中所述的适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨含有至少一种选自颜料、树脂乳液、空心树脂乳液和通过将这些树脂乳液染色而得到的假颜料的互补着色剂。
(3)如上面(1)或(2)项中所述的适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，其中该油墨具有的粘度为500-5000mPa·s。
(4)如上面(1)至(3)项中所述的适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，其中该水溶性树脂包括至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的聚合物和/或共聚物。
下面，将详细说明本发明的实施方案。
本发明适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨的特征在于它包括具有吸油值为25(克/100克)或稍小且平均粒径为400毫微米或更小的氧化钛、水溶性树脂、增稠剂、水和极性溶剂。
用于本发明的氧化钛是作为白色颜料用来使画出的线条具有覆盖性。
均匀和细分散的氧化钛微粒可以使画出线条的覆盖性、白色性、耐水性和耐光牢度增强并可改善油墨本身的老化稳定性。氧化钛微粒的分散性显著地受该微粒的表面处理条件影响，为了增强分散性通常采用二氧化硅和氧化铝无机吸附处理和有机涂料处理进行简便的处理。
通过这种处理而形成的微粒表面的形态对吸油值会产生很大的影响。例如，当吸附了二氧化硅或氧化铝的涂层增大而形成多孔层时，显现出大的吸油值。当吸油值增大时，由于产生吸附作用和由于涂层脱模导致分散性变坏而使微粒相互凝结。因此，这种处理不适合于长时间保持分散性。
如果将氧化钛微粒细粉碎到原始粒子且该原始粒子具有小的粒径，它们就不太易于沉淀下来。然而，如果该微粒本身比可见光线的波长更小，则遮盖力降低，且作为白色颜料的能力也减弱。
在本发明中，关于上述氧化钛的分散性和遮盖力、该微粒的表面形态及其粒径均作了更详细的研究，结果表明，已证实采用具有吸油值为25(克/100克)或稍小且平均粒径为400毫微米或更小的这类物理性能的氧化钛可以解决上述分散性和遮盖力的问题，从而可提供预期的油墨。
即，如果氧化钛具有吸油值为25(克/100克)或稍小的物理性能，则吸附涂层是稳定的且可防止由于吸附而使这些微粒相互凝结。除此之外，不会发生由于涂层脱模导致分散性变坏，而分散性在长时期中仍然是良好的。此外，采用水溶性树脂作为分散剂(将在下面叙述)使分散性在很大程度上获得改善。
此外，平均粒径为400毫微米或更小的氧化钛具有作为白色颜料的遮盖力且具有抑制沉淀的效果。优选的最小为100毫微米或更大的粒径以便获得遮盖力。
满足这种物理性能的氧化钛包括例如，Tipure R-706(吸油值：13，粒径：260毫微米)、Tipure R-700(吸油值：13，粒径：270毫微米)和Tipure R-902(吸油值：16，粒径：320毫微米)各由Du Pont & Co.生产；KR-270(吸油值：21，粒径：300毫微米)和KA-30(吸油值：23，粒径：300毫微米)各由Titan Ind.Co.，Ltd.生产；JR-300(吸油值：18，粒径：290毫微米)、JR-603(吸油值：21，粒径：280毫微米)和JR-809(吸油值：22，粒径：230毫微米)各由Tayca Corporation生产；A-100(吸油值：22，粒径：150毫微米)、R-580(吸油值：19，粒径：280毫微米)、R-830(吸油值：21，粒径：250毫微米)、CR-50(吸油值：18，粒径：250毫微米)和CR-97(吸油值：19，粒径：250毫微米)各由Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产；TA-100(吸油值：22，粒径：300毫微米)、TR-600(吸油值：19，粒径：300毫微米)和TR-900(吸油值：18，粒径：300毫微米)各由Fuji Titan Co.，Ltd.生产；R-310(吸油值：21，粒径：200毫微米)和R-61N(吸油值：22，粒径：260毫微米)各由Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.生产；以及FR-22(吸油值：24，粒径：250毫微米)和FR-88(吸油值：24，粒径：190毫微米)各由Furukawa Kikai Kinzoku Co.，Ltd.生产。
它们可以单独使用或以两种或多种混合物使用。
氧化钛的用量没有特定的限制且优选为占油墨组合物总量的10-50％(重量)、更优选占15-30％(重量)。
本发明中所规定的“吸油值”是通过相对于100克氧化钛的亚麻油添加量换算而得的值，其中，在玻璃板上称取2克氧化钛，将亚麻油缓慢地滴加于其上，接着采用金属刮刀将其均匀混合，亚麻油的添加量以亚麻油和氧化钛的混合物变为成型的团块而定。
“平均粒径”是采用以下方法测得的值，其中的一种方法是在显微镜下观察实际的微粒然后将测得的直径加以换算，另一种方法是，采用根据光子相关法的粒度分布分析器测定悬浮在水中氧化钛微粒。
用于本发明的水溶性树脂是用作氧化钛的分散-稳定剂。
吸油值小的氧化钛易于吸附亲水性的水溶性树脂，吸附了它的氧化钛微粒，可在通过增稠剂增加粘度的油墨体系中获得防止沉淀和凝结方面的进一步改进。
在本发明中，从采用的水溶性树脂中优选丙烯酸基树脂，在它们之中，优选的水溶性树脂是包括至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的聚合物和/或共聚物。
这类树脂的具体实例包括Joncryl J61J(苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物的氨水溶液)、Joncryl J62(苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物的氨水溶液)、SMA-1440H(苯乙烯-马来酸共聚物的氨水溶液)和Julimer AT-210(甲基丙烯酸酯共聚物)。可以采用至少一种选自它们的树脂。
用于分散的水溶性树脂的用量，优选为占添加的氧化钛重量的60％(重量)或更少、更优选占0.1-20％(重量)。
用于本发明的增稠剂是用以抑制氧化钛沉淀并使圆珠笔用的油墨具有适宜的流动性，必须选择具有以下特性的增稠剂：当在水基油墨中与氧化钛和互补色颜料例如树脂乳液(将在下面叙述)配合使用时，其效果不会降低。
具体而言，它们包括种子多糖例如瓜尔胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖、果胶及其衍生物、欧车前种子树胶和罗望子胶；微生物树胶例如黄原胶、rheozan树胶、rhamsan树胶、welan树胶和gellan树胶；海藻多糖例如角叉菜胶、藻酸及其衍生物；树脂多糖例如黄蓍胶；纤维素及其衍生物，所有的这些都是天然的多糖，以及合成的聚合物例如聚丙烯酸及其交联型的共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物、聚乙烯基甲基醚及其衍生物。
微生物树胶的特征在于可提供强粘性的效果和甚至在长期贮存后仍然是稳定的物理性能，但是强烈地趋向于具有繁殖各种细菌和凝结颜料细粉的特性。聚丙烯酸及其交联型的共聚物的特征在于对凝结颜料细粉的稳定性和繁殖各种细菌，但是在对天然多糖提供粘性方面往往很差。
因此，根据含在油墨组分(将在下面叙述)中的氧化钛和互补色颜料的添加量和种类，可以采用选自上述增稠剂中的至少一种增稠剂。
增稠剂的添加量优选为占该油墨组合物总量的0.1-1.5％(重量)。该添加量随增稠剂种类的不同而异。在天然多糖的情况下，优选0.1-0.8％(重量)，而在合成聚合物的情况下，优选0.1-1.5％(重量)。
增稠剂的用量小于0.1％(重量)易于引起氧化钛微粒的沉淀，而该用量超过1.5％(重量)时，会降低油墨的流动性，由于该油墨的跟踪性不良，因而往往易于造成书写质量差。
可以通过该油墨的粘度评价流动性。例如，根据采用一种常规的旋转式粘度计，E型粘度计(25℃)测得的值评价，为了抑制氧化钛微粒沉淀，在1rpm下该粘度必须为500mPa·s或更大。为了提供这种粘度范围内的粘度，必须按上述用量添加增稠剂。此外，如果粘度超过5,000mPa·s，该油墨的流动性降低，且由圆珠笔的笔尖送到写字纸上的油墨的跟踪性恶化。因此，必须控制增稠剂的添加量。
用于本发明的互补色颜料是用以进一步增强白色，这种白色是氧化钛微粒的底色，和/或用以调配和制备除白色之外的颜色。颜料本身在耐水性和耐候性方面是极好的，且可提供半永久性的画出线条。
可采用颜料的实例包括无机颜料例如碳黑、钛黑、氧化锌、氧化铁红、氧化铬、氧化铁黑、钴蓝、氧化铁黄、铬绿、硫化锌、锌钡白、镉黄、银朱、镉红、铬黄、钼橙、铬酸锌、铬酸锶、白碳黑、粘土、滑石、群青、沉淀硫酸钡、重晶石粉、碳酸钙、铅白、普鲁士蓝、锰紫、铝粉以及青铜粉。
此外，以下有机颜料也包括在内例如：C.I.PIGMENT YELLOW 34、C.I.PIGMENT RED 104、C.I.PIGMENT BLUE 27、C.I.PIGMENT BLUE17、C.I.PIGMENT RED 81、C.I.PIGMENT VIOLET 1、C.I.PIGMENT BLUE1、C.I.PIGMENT VIOLET 3、C.I.PIGMENT RED 53、C.I.PIGMENT RED49、C.I.PIGMENT RED 57、C.I.PIGMENT RED 48、C.I.PIGMENT YELLOW3、C.I.PIGMENT YELLOW 1、C.I.PIGMENT YELLOW 74、C.I.PIGMENTYELLOW 167、C.I.PIGMENT YELLOW 12、C.I.PIGMENT YELLOW 14、C.I.PIGMENT YELLOW 17、C.I.PIGMENT YELLOW 13、C.I.PIGMENTYELLOW 55、C.I.PIGMENT YELLOW 83、C.I.PIGMENT ORANGE 16、C.I.PIGMENT ORANGE 13、C.I.PIGMENT ORANGE 5、C.I.PIGMENT RED38、C.I.PIGMENT RED 22、C.I.PIGMENT RED 5、C.I.PIGMENT RED146、C.I.PIGMENT RED 245、C.I.PIGMENT VIOLET 50、C.I.PIGMENTBLUE 15、C.I.PIGMENT GREEN 7、C.I.PIGMENT YELLOW 95、C.I.PIGMENT YELLOW 166、C.I.PIGMENT VIOLET 19以及C.I.PIGMENTVIOLET 23。此外，包括在内的有：通过聚合苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯腈和烯属单体得到的树脂乳液，在油墨中溶胀变成不定形式的空心树脂乳液或各种彩色的、包括用着色剂将这些乳液本身染色而得到的染色树脂微粒的有机颜料。
在本发明中，可以采用选自上述互补色颜料中的至少一种颜料。互补色颜料的用量优选为占该油墨组合物总量的0.5-10％(重量)。
此外，上述均为白色颜料、用于增强氧化钛微粒底色的白色的树脂乳液和空心树脂乳液优选具有平均粒径为200-800毫微米，且其用量优选为占该油墨组合物总量的5-25％(重量)。
用于本发明的极性溶剂可以用来对圆珠笔用的水基油墨提供各种特性，例如防止笔尖处的油墨干涸和防止在低温下冻结。
具体而言，所需的水含量为油墨组合物总量的10％(重量)或更大、优选40％(重量)或更大。
极性溶剂包括具有持水特性的水溶性有机溶剂例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、硫二甘醇、甘油、双甘油、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和二甲基咪唑啉酮。优选它们单独使用或以其多种混合物使用。
用于本发明的水是用作溶剂，且包括纯水。
此外，在本发明中，如果需要，可以添加其他添加剂例如pH调节剂，例如氨、脲、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、碳酸和磷酸的碱金属盐例如三聚磷酸钠和碳酸钠以及碱金属的氢氧化物例如氢氧化钠；防腐剂或杀菌剂例如酚、巯氧吡啶钠、五氯苯酚钠、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、苯甲酸、山梨酸和脱氢乙酸的碱金属盐例如苯甲酸钠，和苯并咪唑基化合物；防锈剂例如苯并三唑、亚硝酸二环己基铵、亚硝酸二异丙基铵和甲苯三唑；润滑剂和润湿剂例如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚氧化乙烯聚氧化丙烯的衍生物例如聚氧化乙烯月桂基醚、甘油、双甘油或聚甘油的衍生物例如二硬脂酸四甘油酯，脱水山梨糖醇的衍生物例如山梨糖醇酐单油酸酯，具有氟化烷基的表面活性剂例如全氟烷基磷酸酯，聚醚改性的硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷、亚油酸钾、蓖麻油酸钠和油酸钾的聚乙二醇加合物。可以添加和使用这些添加剂中的至少一种。
作为润滑剂和润湿剂的实例给出的这些表面活性剂还具有稳定颜料和氧化钛微粒的分散作用的功能。然而，优选用作分散剂的是阴离子型表面活性剂例如高级脂肪酸酰胺的烷基化磺酸盐和烷芳基磺酸盐以及水溶性聚合物例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、丙烯酸共聚物、丙烯酸-甲基丙烯酸基树脂、苯乙烯-丙烯酸基树脂、马来酸树脂和苯乙烯-马来酸基树脂。
各种迄今众所周知的方法均可用于生产本发明的用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨。例如，通过混合上述有关的组分，然后采用搅拌器例如溶解器混合和搅拌它们或采用球磨机或三辊机破碎和混合它们，随后，采用离心和过滤除去颜料颗粒和氧化钛微粒中的粗颗粒、不溶解物质和污染的固体物质，可以容易地制得这种油墨。
                        实施例
下面，将参照实施例和对比例对本发明作详细说明，但是，这些实施例对本发明绝无限制。实施例1
采用其物理性能为具有吸油值24和粒径260毫微米的氧化钛(Tipaque R-820，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)，搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque R-820)                              30.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-780，                2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
丙二醇                                             10.0份(重量)
黄原胶                                             0.5份(重量)
油酸钾                                             0.5份(重量)
纯水                                               57.0份(重量)实施例2
采用其物理性能为具有吸油值22和粒径150毫微米的氧化钛(Tipaque A-100，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)，搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque A-100)                              30.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-780，                2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
丙二醇                                             10.0份(重量)
黄原胶                                             0.5份(重量)
油酸钾                                             0.5份(重量)
纯水                                               57.0份(重量)实施例3
采用其物理性能为具有吸油值22和粒径150毫微米的氧化钛(Tipaque A-100，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)和空心树脂乳液(平均粒径：400毫微米)，它是一种有机白色颜料用作互补着色剂。搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque A-100)                              30.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-780，                2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
空心树脂乳液(Ropaque OP-62：                       40.0份(重量)
树脂固体含量37.5％)
丙二醇                                             10.0份(重量)
黄原胶                                             0.5份(重量)
油酸钾                                             0.5份(重量)
纯水                                               17.0份(重量)实施例4
采用其物理性能为具有吸油值24和粒径260毫微米的氧化钛(Tipaque R-820，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)并采用了互补色颜料。搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque R-820)                              30.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-780，                2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
丙二醇                                             10.0份(重量)
黄原胶                                             0.5份(重量)
油酸钾                                             0.5份(重量)
Lacqutimine Color Green FLB Conc                   15.0份(重量)
(Dainichiseika Color & Chemicals
MFG Co.，Ltd.生产)
纯水                                               42.0份(重量)实施例5
采用其物理性能为具有吸油值24和粒径260毫微米的氧化钛(Tipaque R-820，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)和空心树脂乳液(平均粒径：400毫微米)，它是一种有机白色颜料用作互补色颜料。搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque R-820)                                20.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-61J，                  2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
空心树脂乳液(Ropaque OP-62：                         30.0份(重量)
树脂固体含量37.5％)
丙二醇                                               10.0份(重量)
刺槐豆胶                                             0.5份(重量)
油酸钾                                               0.5份(重量)
Lacqutimine Color Green FLB Conc                     15.0份(重量)
(Dainichiseika Color & Chemicals
MFG Co.，Ltd.生产)
纯水                                                 22.0份(重量)对比例1
采用其物理性能为具有吸油值40和粒径240毫微米的氧化钛(Tipaque R-780-2，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)，搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque R-780-2)                              30.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-780，                  2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
丙二醇                                               10.0份(重量)
黄原胶                                               0.5份(重量)
油酸钾                                               0.5份(重量)
纯水                                                 57.0份(重量)对比例2
采用其物理性能为具有吸油值23和粒径500毫微米的氧化钛(KA-10，Titan Ind.Co.，Ltd.生产)，搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(KA-10)                                         30.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-780，                   2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
丙二醇                                                10.0份(重量)
黄原胶                                                0.5份(重量)
油酸钾                                                0.5份(重量)
纯水                                                  57.0份(重量)对比例3
采用其物理性能为具有吸油值26和粒径500毫微米的氧化钛(KA-80，Titan Ind.Co.，Ltd.生产)，搅拌以下组分然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(KA-80)                                         30.0份(重量)
水溶性树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂J-780，                   2.0份(重量)
Johnson Polymer Co.，Ltd.生产)
丙二醇                                                10.0份(重量)
黄原胶                                                0.5份(重量)
油酸钾                                                0.5份(重量)
纯水                                                  57.0份(重量)对比例4
采用其物理性能为具有吸油值24和粒径260毫微米的氧化钛(Tipaque R-820，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)，搅拌以下不含水溶性树脂的组分，然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque R-820)                                 30.0份(重量)
丙二醇                                                10.0份(重量)
黄原胶                                                0.5份(重量)
油酸钾                                                0.5份(重量)
纯水                                                   59.0份(重量)对比例5
采用其物理性能为具有吸油值24和粒径260毫微米的氧化钛(Tipaque R-820，Ishiwara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)，搅拌以下不含水溶性树脂乳液而含有互补色颜料的组分，然后过滤以制备用于圆珠笔的水基油墨。
氧化钛(Tipaque R-820)                                 30.0份(重量)
丙二醇                                                10.0份(重量)
刺槐豆胶                                              0.5份(重量)
油酸钾                                                0.5份(重量)
Lacqutimine Color Green FLB Conc                      15.0份(重量)
(Dainichiseika Color & Chemicals
MFG Co.，Ltd.生产)
纯水                                                  44.0份(重量)
采用以下测定方法对上述实施例1-5和对比例1-5中得到的油墨进行氧化钛的平均粒径、油墨的粘度、油墨的显色性能以及油墨的跟踪性的测定。其结果列于下表1和表2。氧化钛的平均粒径：(1)在该油墨制备后的一星期内采用光子相关法用NICOMP370(Nozaki & Co.，Ltd.生产)测定平均粒径。(2)在该油墨制备后让其在室温下放置6个月，然后采用与测定初始粒径相同的方法[上述(1)]测定平均粒径。油墨的粘度：(1)在该油墨制备后的一星期内采用EMD型粘度计(Toki Sangyo Co.，Ltd.生产)在1rpm下测定粘度。(2)在该油墨制备后让其在室温下放置6个月，然后采用与测定初始粘度相同的方法[上述(1)]测定粘度。油墨的显色性：
将该油墨注入包括聚丙烯制成的内径为3.5毫米和长度为100毫米的贮油墨管而没有进料的替换笔芯中，该替换笔芯配有不锈钢制成的具有直径为0.7毫米圆珠的笔尖，以制作用于评价的圆珠笔A。
将用于评价的圆珠笔A用来分别在Xerox M纸(吸水纸)、黑涂层纸(非吸水纸)和黑绘图纸(吸水纸：New Color No.418，Shikoku PaperCo.，Ltd.生产)上写字，以便根据以下评价标准目视评价其画出线条的显色性：
○：得到清晰的显色性
●：显色性良好，但覆盖性稍差
△：色彩减弱，且可观察到写字纸的底色
▲：显色性差，且可观察到写字纸的底色
×：几乎看不见画出的线条
油墨的跟踪性：
将上述用于评价的圆珠笔A用来以手快速画螺线，根据以下
评价标准目测所得线条是否出现缺油墨和断裂：
评价标准
◎：完全不出现
○：稍有出现
△：很少出现
×：出现很多
表1
  平均粒径(毫微米)     粘度(mPa·s)
  初始 6个月后   初始 6个月后
实施例1     280     307     1066     1180
实施例2     166     177     1853     2050
实施例3     482     501     2410     2220
实施例4     325     358     1520     1780
实施例5     475     496     2360     2670
对比例1     660     841     4730     6880
对比例2     683     815     1190     2750
对比例3     910     1220     2460     3820
对比例4     572     1053     2100     4026
对比例5     744     1401     2830     6580
从上述表1所示的结果可以明显看出，与不属于本发明范围的对比例1-5所得的油墨比较，属于本发明范围的实施例1-5中得到的油墨在氧化钛微粒的凝结上变化程度较小且随着时间的推移增稠性是稳定的。
表2
         油墨的显色性   油墨的跟踪性
Xerox M纸 黑绘图纸 涂层纸 缺油墨   断裂
实施例1     ○     ●     ○     ◎     ◎
实施例2     ○     ●     ○     ◎     ◎
实施例3     ○     ○     ○     ◎     ○
实施例4     ○     ●     ○     ◎     ◎
实施例5     ○     ○     ○     ◎     ○
对比例1     ○     ●     ○     ×     △
对比例2     ●     ●     ○     △     △
对比例3     ●     ●     ○     △     △
对比例4     ●     ●     ○     △     △
对比例5     ●     ●     ○     ×     ×
从上述表2所示的结果可以明显看出，与不属于本发明范围的对比例1-5所得的油墨比较，可以判定属于本发明范围的实施例1-5中得到的油墨在油墨的显色性和油墨的跟踪性上是极好的。
根据本发明，提供了一种适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，该油墨具有分散稳定性而不会造成氧化钛微粒和颜料颗粒凝结，且可覆盖写字纸的底色，因此，它可以提供具有广告色的画出线条，且在任何写字纸上的显色都是极好的。

Claims (4)

1.一种适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，该油墨包括具有吸油值为25(克/100克)或稍小且平均粒径为400毫微米或更小的氧化钛、水溶性树脂、增稠剂、水和极性溶剂。
2.权利要求1中所述的适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，该油墨含有至少一种选自颜料、树脂乳液、空心树脂乳液和通过将这些树脂乳液染色而得到的假颜料的互补着色剂。
3.权利要求1或2中所述的适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，其中该油墨具有的粘度为500-5000mPa·s。
4.权利要求1-3的任一项中所述的适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨，其中该水溶性树脂包括至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的聚合物和/或共聚物。
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