CN1139642C - 用于圆珠笔的水基油墨 - Google Patents

用于圆珠笔的水基油墨 Download PDF

Info

Publication number
CN1139642C
CN1139642C CNB988122383A CN98812238A CN1139642C CN 1139642 C CN1139642 C CN 1139642C CN B988122383 A CNB988122383 A CN B988122383A CN 98812238 A CN98812238 A CN 98812238A CN 1139642 C CN1139642 C CN 1139642C
Authority
CN
China
Prior art keywords
pigment
ballpoint pen
ink composition
oxyalkylene affixture
aqueous ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB988122383A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1282357A (zh
Inventor
ʤ
宫本胜
鎌形忠
篠塚美纪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Pencil Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Pencil Co Ltd filed Critical Mitsubishi Pencil Co Ltd
Publication of CN1282357A publication Critical patent/CN1282357A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1139642C publication Critical patent/CN1139642C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/17—Writing inks characterised by colouring agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明提供了一种用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质，以及还包含着色剂、白色塑料颜料、粘度控制剂和水。该油墨组合物具有优异的书写性能和划线油墨着色性能(无论是何种书写纸)，而且随时间稳定。此外，该油墨所提供的划线的颜色与将该油墨装入油墨储器时的视觉颜色具有相同的色调。

Description

用于圆珠笔的水基油墨
技术领域
本发明涉及一种用于圆珠笔的水基油墨。
背景技术
为了知道使用水基油墨的圆珠笔中的油墨剩余量，迄今采用了这样一种方法，其中将粘度增加的油墨本身储存在圆珠笔的透明油墨储器中。
用于圆珠笔的水基油墨组合物包含染料和/或颜料作为着色剂，而且除了基本溶剂水，还使用水溶性有机溶剂如二醇和甘油以抑制油墨在笔尖处干燥(非干燥性能)。但按照上述配方的水基油墨组合物不能提供令人满意的润滑性，而且由于滚珠外壳的磨损而难以书写。另一方面，即使润滑性令人满意，但问题在于，油墨的表面张力显著下降，因此笔迹往往模糊。
之后，本发明人就一种用于圆珠笔的水基油墨组合物申请了专利(日本专利申请公开8-302267)，其中包含聚甘油的氧化烯加成物等、着色剂、增稠剂和水。作为一种用于圆珠笔的水基油墨组合物，它具有优异的润滑性、得到不易模糊的笔迹，而且非干燥性能优异。
但这种用于圆珠笔的水基油墨组合物在划线的着色性能上稍差。如果在深色如黑色和深蓝色的纸面上，特别是在具有粗纹理的画图纸的纸面上书写，油墨会渗透，因此划线的颜色有点不清晰。此外，问题还包括，从外部看油墨储器时所观察到的颜色不同于划线的颜色，也就是说，显示性能差。此外，问题还在于，使用两种或多种比重不同的着色剂(颜料)会导致油墨随着时间而劣化(颜料沉降)。
本发明是为了解决上述问题，因此本发明的一个目的是提供一种用于圆珠笔的水基油墨组合物，它具有优异的划线油墨着色性能和显示性能，而且具有优异的相对时间的分散稳定性和良好的书写感觉。
                    本发明的公开内容
为了解决上述问题，本发明人连续进行深入研究，结果成功地得到
一种用于圆珠笔的水基油墨组合物，它通过向所述油墨组合物中加入特定的组分和白色塑料颜料而达到上述目的，这样就完成了本发明。
即，用于圆珠笔的本发明水基油墨组合物包括以下项(1)-(6)。
(1)一种用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质，此外还包含二氧化钛、着色剂、白色塑料颜料、粘度控制剂和水。
(2)如以上项(1)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含基于所述油墨组合物总量0.5-40％的选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质。
(3)如以上项(1)或(2)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含基于所述油墨组合物总量0.1-30％的二氧化钛。
(4)如以上项(1)或(2)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自无机颜料、有机颜料和通过用染料着色树脂乳液而得到的假颜料中的至少一种物质作为着色剂，其中所述着色剂和二氧化钛总共的含量为基于所述油墨组合物总量的0.1-50％重量。
(5)如任何以上项(1)-(4)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含至少一种在颗粒内具有空隙的中空树脂颗粒作为白色塑料颜料，以固体含量计，其比例为基于所述油墨组合物总量的1.0-30％重量。
(6)如任何以上项(1)-(5)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自合成聚合物、天然树胶、纤维素和多糖的至少一种物质作为粘度控制剂，其中在3.84/秒剪切速率下的粘度为300-4000mPa·s。
也就是说，本发明提供了如下(1)-(6)项所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物。
(1)一种用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质以及还包含着色剂、包括填充型和中空树脂颗粒的白色塑料颜料、粘度控制剂和水，没有使用水溶性的有机溶剂，所述着色剂包括二氧化钛和选自无机颜料、有机颜料和通过用染料着色树脂乳液而制得的假颜料中的至少一种物质，其中基于所述油墨组合物总量二氧化钛的含量为0.1-30％重量。
(2)如以上项(1)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含基于所述油墨组合物总量0.5-40％重量的选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质。
(3)如以上项(1)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，所述着色剂总共的含量为基于所述油墨组合物总量的0.1-50％重量。
(4)如以上项(1)或(2)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含至少一种在颗粒内具有空隙的中空树脂颗粒作为白色塑料颜料，以固体含量计，其比例为基于所述油墨组合物总量的1.0-30％重量。
(5)如以上项(1)或(2)所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自合成聚合物、天然树胶、纤维素和多糖的至少一种物质作为粘度控制剂，其中在3.84秒-1剪切速率下的粘度为300-4000mPa·s。
                 实施本发明的最佳方式
以下详细说明本发明的实施方案。
本发明用于圆珠笔的水基油墨组合物的特征在于，包含选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质，而且还包含着色剂、白色塑料颜料粘度控制剂和水。
选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质，以及其混合物可用作润滑剂或润滑性改善剂，即，用于提高光滑的书写感觉和划线的等级。
更具体地描述，如果大量加入常用于圆珠笔水基油墨组合物的润滑剂，如亚油酸钾、蓖麻油酸钠、油酸钾、油酸钠和磷酸酯，就会对油墨的稳定性产生不利影响。因此，在用于圆珠笔的本发明水基油墨组合物中，加入一定量(基于所述油墨组合物总量的0.1-3.0％重量)的这些润滑剂和上述氧化烯加成物作为本发明润滑剂，这样可进一步提高润滑性和稳定性，而且可达到预期的光滑书写感觉并提高划线的等级。另一方面，如果不加入润滑剂如油酸钠和磷酸酯，那么上述氧化烯加成物就不象本发明圆珠笔水基油墨组合物中的那些润滑剂有效，但所得油墨比没有加入任何润滑剂时具有较光滑的书写感觉和更高的划线等级，而且作为润滑性改善剂不会对油墨的稳定性产生不利影响。
在本发明中，相应的上述氧化烯加成物的含量为基于所述油墨组合物总量的0.5-40％重量，优选5-20％重量。
聚甘油的氧化烯加成物通过将1-60摩尔氧化烯加成到聚合度为2-4的聚甘油上而得到，例如包括通过将1-60摩尔氧化乙烯、氧化丙烯或其混合物加成到2-4摩尔甘油的聚合物如二甘油和三甘油上而得到的至少一种物质。
甘油的氧化烯加成物通过将1-150摩尔，优选11-60摩尔氧化烯加成到甘油上而得到，例如包括通过将1-150摩尔氧化乙烯、氧化丙烯或其混合物加成到甘油上而得到的至少一种物质。
此外，三羟甲基丙烷的氧化烯加成物通过将1-60摩尔氧化烯加成到三羟甲基丙烷上而得到，例如包括通过将1-60摩尔氧化乙烯、氧化丙烯或其混合物加成到三羟甲基丙烷上而得到的至少一种物质。
如果这些氧化烯加成物之一或两种或多种的混合物的含量低于基于所述油墨组合物总量的0.5％重量，润滑性不令人满意，因此得不到光滑的书写感觉。另一方面，如果该值超过40％重量，油墨容易渗透到纸表面中，因此覆盖性能不令人满意。因此，这两种含量都不优选。
用于本发明的着色剂包括选自以下的至少一种：作为优异白色颜料且覆盖性能优异的二氧化钛、无机颜料、有机颜料和通过用染料着色树脂乳液而得到的假颜料。
除了上述二氧化钛，无机颜料包括，例如炭黑和金属粉末。有机颜料包括，例如偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、苝系和萘环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、染料色淀、硝基颜料和亚硝基染料。
具体地说，其中包括无机颜料如炭黑、钛黑、氧化锌、氧化铁红、氧化铬、氧化铁黑、钴蓝、氧化铁黄、铬绿、硫化锌、锌钡白、镉黄、朱砂、镉红、铬黄、钼铬橙、铬酸锌、铬酸锶、白炭、粘土、滑石、群青、沉淀硫酸钡、重晶石粉末、碳酸钙、铅白、普鲁士蓝、锰紫、铝粉和铜粉；C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝17、C.I.颜料蓝27、C.I.颜料红5、C.I.颜料红22、C.I.颜料红38、C.I.颜料红48、C.I.颜料红49、C.I.颜料红53、C.I.颜料红57、C.I.颜料红81、C.I.颜料红104、C.I.颜料红146、C.I.颜料红245、C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄167、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙16、C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫3、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫50和C.I.颜料绿7。
通过用染料着色树脂乳液而得到假颜料可赋予油墨以着色稳定性和高饱和度的荧光颜色，例如包括通过用染料着色树脂(包括丙烯腈、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物)而得到的那些。
二氧化钛加入比例优选为基于所述油墨组合物总量的0.1-30％重量，更优选1-25％重量。
此外，如果除了二氧化钛(基于所述油墨组合物总量的0.1-30％重量)，另外还加入选自前述无机颜料、有机颜料和通过用染料着色树脂乳液而得到的假颜料中的至少一种物质作为着色剂，那么其加入比例优选为基于所述油墨组合物总量的0.1-50％重量，更优选5-40％重量。
如果相应的上述着色剂的含量总共低于0.1％，那么二氧化钛的覆盖效果和油墨的着色性能不足。另一方面，如果二氧化钛的含量超过30％重量，会在笔尖处造成堵塞，因此油墨在某些情况下不能出料。因此，
这种含量不优选。
用于本发明的白色塑料颜料的用途是为了利用在书写表面(无论是何种书写纸)上的覆盖效果来提高划线的着色性能，包括例如填充型和中空树脂颗粒。
与球状颗粒相比，填充型白色塑料颜料通过改变颗粒的形式，例如在树脂表面上形成不匀度或改变颗粒的形状而有效散射光，这样可提高白度。
另一方面，包含中空树脂颗粒的白色塑料颜料在颗粒内具有空隙，并利用外部树脂层与内部空隙之间的折射指数差异而有效散射光，这样可提高白度。
填充型颜料包括各种市场产品，如“U-pearl C-201”、“U-DearlC-120”、“U-pearl S-201”和“U-pearl S-122R”(脲树脂颗粒)；由Mitsui化学有限公司(Mitsui Chemicals Inc.)制造的“Glossdell 240V”(红血球型椭圆颗粒)和“Glossdell 110M”(细颗粒聚集型)；由日本Zeon株式会社(Nippon Zeon Co.，Ltd.)制造的“Nipol LX407BP”和“NipolLX407BP6”；由Dainippon油墨和化学有限公司(Dainippon Ink andChemicals，Inc.)制造的“Parnoc CFB200W”；和由Sekisui化学有限公司(Sekisui Chemical Co.，Ltd.)制造的“EAX Color”。
在颗粒内具有空隙并利用外部树脂层与内部空隙之间的折射指数差异而有效散射光以提高白度的中空树脂颗粒包括，例如各种市场产品，如由Mitsui化学有限公司(Mitsui Chemicals Inc.)制造的“Glossdell1003E”；由日本Zeon株式会社(Nippon Zeon Co.，Ltd.)制造的“MH-5055”；由罗姆&哈斯有限公司(Rohm & Haas Co.，Ltd.)制造的“Ropaque OP-84J”、“Ropaque OP-62”和“Ropaque HP-91”；由Dainippon油墨和化学有限公司(Dainippon Ink and Chemicals Inc.)制造的“VONCAT PP-100”、“VONCAT EXP PP-199”和“VONCAT EXP PP-207S”；以及由日本合成橡胶有限公司(Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.)制造的“SX-863A”、“SX-862B”、“SX-863B”、“SX-864B”、“SX-865B”和“SX-856C”
这些白色塑料颜料可单独或以两种或多种的混合物形式来使用，以固体含量计，其含量为基于所述油墨组合物总量的1.O-30％重量，优选5-20％。
如果白色塑料颜料的含量低于0.1％重量，那么将达不到预期白度。另一方面，如果该值超过30％重量，那么有损于书写性能(书写感觉)。因此，这两种含量都不优选。
用于本发明的粘度控制剂包括选自合成聚合物、天然树胶、纤维素和多糖的至少一种物质。
合成聚合物包括，例如聚丙烯酸及其交联型共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮及其衍生物、以及聚乙烯基甲基醚及其衍生物。天然树胶和多糖包括，例如黄蓍胶、瓜尔胶、槐豆胶和黄原胶。纤维素包括甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素。
具体地说，包括各种市场产品，如由日本纯化学工业株式会社(Nippon Pure Chemicals Ind.Co.，Ltd.)制造的“Junron PW-111”；由Wako纯化学工业有限公司(Wako Pure Chemical Industries Ltd.)制造的“Hiviswako 104”；由Sansho有限公司(Sansho Co.，Ltd.)制造的“KELZAN”、“KELZAN AR”、“K1A96”、“K1A112”、“RHEOZAN”、和“K7C233”；由罗纳普朗克日本有限公司(Rhone Poulenc Japan，Ltd.)制造的“JUGAR HP-8”、“JUGAR HP-60”、“RHODOPOL 23”、和“RHODOPOL50MC”；以及由Dainippon制药有限公司(Dainippon PharmaceuticalCo.，Ltd.)制造的“Echo Gum GM”。
这些粘度控制剂的含量应该根据以下描述的油墨粘度而适当增加或降低。
作为用于本发明的溶剂，水不应具体限制，其中包括纯化水和离子交换水。其含量为20-60％重量。
作为用于本发明的其它组分，可根据需要适当选择和使用的是，例如pH值调节剂如氨、脲、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、碳酸和磷酸的碱金属盐如三聚磷酸钠和碳酸钠、以及碱金属的氢氧化物如氢氧化钠；防腐剂或杀菌剂如苯酚、万亩定钠(sodium omadine)、五氯苯酚钠、1，2-
苯并异噻唑啉-3-酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、苯甲酸、山梨酸和脱氢乙酸的碱金属盐如苯甲酸钠、和苯并咪唑基化合物。防锈剂如苯并三唑、亚硝酸二环己基铵、亚硝酸二异丙基铵和甲苯基三唑；聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚氧化乙烯聚氧化丙烯的衍生物如聚氧乙烯月桂基醚、甘油、二甘油或聚甘油的衍生物如四甘油二硬脂酸酯、脱水山梨醇衍生物如脱水山梨醇单油酸酯、和具有氟化烷基的表面活性剂如全氟烷基磷酸酯；润滑剂和润湿剂如亚油酸钙、蓖麻油酸钠、油酸钾、油酸钠、磷酸酯、和聚醚改性硅氧烷，包括二甲基聚硅氧烷的聚乙二醇加成物；和消泡剂。
在本发明用于圆珠笔的油墨组合物中，如果油墨粘度在低剪切速率(3.84/秒)下的值超过4000mPa·s，那么油墨在书写时的出料量较低，因此并不优选。
因此，在3.84秒-1的剪切速率下的粘度有效地为300-4000mPa·s，优选600-2500mPa·s。
可适用于常规旋转型粘度计的剪切速率为1.92-3.84秒-1，但在本发明中，考虑到测量值的稳定性，采用在3.84秒-1下的测量值。
如此构成的本发明用于圆珠笔的油墨组合物通过加入聚甘油的氧化烯加成物和类似物而具有优异的书写性能，而且通过包含白色塑料颜料而具有优异的划线油墨着色性能(无论书写纸的种类如何)。通过加入选自前述聚甘油的氧化烯加成物和类似物中的至少一种物质作为基本组分、二氧化钛、着色剂、白色塑料颜料、粘度控制剂和水，该油墨具有这样的效果，它具有优异的划线油墨着色性能和显示性能以及相对时间的分散稳定性，而且书写感觉得到提高。如果没有加入至少一种上述基本组分，就不能产生上述效果(以下在实施例中进一步详细说明这一点)。
此外，在本发明中，除了水，上述效果无需使用水溶性有机溶剂如二醇和甘油而实现，因此其优点在于，在使用水溶性有机溶剂时所观察到的相对时间的不稳定性可得到抑制。
实施例
本发明通过参考以下实施例和对比例进行更详细描述，当然，本发明不受这些实施例的任何限制。混合单位“重量百分数”以下仅简写为“％”。
实施例1
制备出按照以下配方的油墨组合物：Titanix JR-701(二氧化钛，由Tayca Corporation制          20.0％造)OP-62(白色塑料颜料，丙烯酸系物质-苯乙烯共聚物，         40.0％固体含量：37.5％，由Rohm & Haas Co.，Ltd.制造)酞菁绿(着色剂)                                          1.0％Phosphanol RD-510Y(润滑剂)                              0.8％(磷酸酯，由Toho Chemical Industry Co.，Ltd.制造)二甘油的氧化丙烯4摩尔加成物                             10.0％JUGAR HP-60(粘度控制剂，瓜尔胶，由Rhone Poulenc         0.3％Japan，Ltd.制造)水(纯化水)                                              余量
将上述混合组分搅拌，然后过滤得到一种用于圆珠笔的油墨组合物。
实施例2
制备出按照以下配方的油墨组合物：Tipure R-900(二氧化钛，由Du Pont Co.，Ltd.制造)          17.0％OP-84J(白色塑料颜料，丙烯酸系物质-苯乙烯共聚             40.0％物，固体含量：42.5％，由Rohm & Haas Co.，Ltd.制造)Lumikol 2300(假颜料，固体含量：50％，由Nihon Keiko       10.0％Co.，Lt d.制造)油酸钾(润滑剂)                                           1.0％三甘油的氧化丙烯10摩尔加成物                             7.0％KELZAN(黄原胶，由Sansho Co.，Ltd.制造)                   0.3％水(纯化水)                                               余量
将上述混合组分搅拌，然后过滤得到一种用于圆珠笔的油墨组合物。
实施例3
制备出按照以下配方的油墨组合物：KR-380N(二氧化钛，由Titan Kogyo kabushiki Kaisha             22.0％制造)Grossdell 240V(白色塑料颜料，红血球型椭圆颗粒，              23.0％固体含量：43.3％，由Mitsui Chemicals Inc.制造)双偶氮黄(着色剂)                                             1.0％亚油酸钾(润滑剂)                                             1.0％甘油的氧化乙烯20摩尔加成物                                   8.5％K1A112(粘度控制剂，rhamsan树胶，由Sansho                     0.3％Co.，Ltd.制造)水(纯化水)                                                  余量
将上述混合组分搅拌，然后过滤得到一种用于圆珠笔的油墨组合物。
对比例1
制备出按照以下配方的油墨组合物：KR-380N(二氧化钛，由Titan Kogyo kabushiki Kaisha           17.0％制造)OP-62(白色塑料颜料，丙烯酸系物质-苯乙烯共聚物，            45.0％固体含量：37.5％，由Rohm & Haas Co.，Ltd.制造)酞菁蓝(着色剂)                                             1.0％Phosphanol RD-510Y(润滑剂)                                 0.6％(磷酸酯，由Toho Chemical Industry Co.，Ltd.制造)二甘油的氧化乙烯13摩尔加成物                               10.0％水(纯化水)                                                 余量
将上述混合组分搅拌，然后过滤得到一种用于圆珠笔的油墨组合物。
对比例2
制备出按照以下配方的油墨组合物：Tipure R-900(二氧化钛，由Du Pont Co.，Ltd.制造)            22.0％酞菁绿(着色剂)                                             1.0％Phosphanol LE-700(润滑剂)                                  0.6％(磷酸酯，由Toho Chemical Industry Co.，Ltd.制造)甘油的氧化乙烯20摩尔加成物                                 10.0％K1A112(粘度控制剂，rhamsan树胶，由Sansho Co.，Ltd.         0.3％制造)水(纯化水)                                                 余量
将上述混合组分搅拌，然后过滤得到一种用于圆珠笔的油墨组合物。
对比例3
制备出按照以下配方的油墨组合物：Titanix JR-701(二氧化钛，由Tayca Corporation               20.0％制造)Glossdell 240V(白色塑料颜料，红血球型椭圆颗粒，            23.0％固体含量：43.3％，由Mitsui Chemicals Inc.制造)双偶氮黄(着色剂)                                           1.0％亚油酸钾(润滑剂)                                           1.0％KELZAN(粘度控制剂，黄原胶，由Sansho Co.，Ltd.制          0.3％造)水(纯化水)                                               余量
将上述混合组分搅拌，然后过滤得到一种用于圆珠笔的油墨组合物。
对比例4
制备出按照以下配方的油墨组合物：萘酚红(着色剂)                                          7.0％亚油酸钾(润滑剂)                                        1.0％二甘油的氧化丙烯4摩尔加成物                             15.0％JUGAR HP-60(粘度控制剂，瓜尔胶，由Rhone Poulenc         0.3％Japan，Ltd.制造)水(纯化水)                                              余量
将上述混合组分搅拌，然后过滤得到一种用于圆珠笔的油墨组合物。
将实施例1-3和对比例1-4所得的7种油墨组合物进行时间稳定性测试、书写测试、划线的油墨着色测试、以及色差(显示性能)测试。下表1和表2给出了这些结果。
(1)相对时间流逝的稳定性：
在制备油墨之后一周内和室温放置6个月之后，通过EMD型粘度计，在3.84/秒的剪切速率下测定粘度。另外，肉眼观察放置6个月之后的外观，评估沉淀之类异常现象的存在。
(2)书写测试(书写感觉测试)：
将油墨装入一再装品中，包括内径3.5毫米且长100毫米的没有加料的聚丙烯制油墨储器和滚珠直径为0.7毫米的不锈钢笔尖，制成一种圆珠笔用于评估。
使用这种用于评估的圆珠笔进行书写，按照以下标准评估书写感觉和书写性能。
用于书写感觉的评估标准：
○：光滑的书写感觉
△：存在书写不便如沉重的书写感觉和刮擦，但属于可用
×：产生不快的感觉如非常沉重的书写感觉和刮擦，属于不可用
-：不能正常书写，不能评估书写感觉
用于书写性能的评估标准：
○：能够正常书写，得到合格的划线
×：不能正常书写；得不到合格的划线，且由于缺油和堵塞而不能书写
(3)划线的油墨着色测试
使用以上得到的用于评估的圆珠笔在Xerox M纸(吸水纸)、黑色涂布纸(非吸水纸)和黑色绘图纸(吸水纸：New Color №.418，由ShikokuPaper Co.，Ltd.制造)上进行书写，按照以下评估标准肉眼评估划线的着色性能。
评估标准：
按照以下的三级评估标准进行评估：
○：着色清晰
△：油墨渗透到纸表面中，可观察到书写纸的底色
×：几乎难以观察划线
(4)色调的差异测试(显示性能)：
按照以下评估标准，评估以上所得用于评估的圆珠笔的视觉颜色与划线颜色之间是否存在色调差异(显示性能)。
用于显示性能的评估标准：
○：在将油墨装入圆珠笔时观察到的视觉颜色与划线颜色一致
×：视觉颜色与划线颜色不一致。
表1
    随着时间的流逝的油墨稳定性
    粘度(mPa·s)     外观
    起始   6个月之后 是否存在沉淀
实施例123 150019001900 165020102100 无无无
对比例    1234     50180014001000     -350040101210     存在存在无无
对表1的评述
从上述表1的结果显然可以看出，在落入本发明范围内的实施例1-3中，油墨粘度的变化与本发明范围之外的对比例1-4相比几乎是稳定的，而且没有颜料沉淀。
相反，对比例1的情况是，在作为本发明基本组分的氧化烯加成物、二氧化钛、着色剂、白色塑料颜料、粘度控制剂和水中，没有加入粘度控制剂；对比例2和对比例4的情况是，没有加入白色塑料颜料；对比例3的情况是，没有加入氧化烯加成物。已经发现，在对比例1和对比例2中，颜料发生沉淀，而在对比例3中，油墨粘度显著增加。
表2
起始   6个月之后 划线的油墨着色性能 显示性能
书写感觉   书写   书写感觉 Xerox M纸 黑色绘图纸 涂布纸
实施例123 ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○
对比例1234 ○×△○ ××○○ --△○ ××○× ××○× ○○○× ○○○×
对表2的评述
从上述表2显然可以看出，在对比例1和对比例2中，在起始阶段或6个月之后不可能进行书写。在这两种油墨中，在吸水纸上的着色结果也不好。此外，已经发现，在对比例3中，可以进行书写但书写感觉明显不如实施例1-3的3种油墨。此外，已经发现，在对比例4中，显示性能和着色性能都不好。
为了综合评估上述表1和表2所示的结果，已经发现，在时间稳定性、书写测试(书写感觉等)、划线的油墨着色性能和显示性能方面，在落入本发明范围内的实施例1-4中制备的圆珠笔水基油墨与本发明范围之外的对比例1-4相比可称作非常好的油墨。
工业实用性
本发明的水基油墨组合物是一种具有优异的书写性能以及优异的划线油墨着色性能(无论是何种书写纸)而且随时间稳定的油墨。此外，该油墨所提供的划线的颜色与将该油墨装入油墨储器(其中可从外部进行视觉观察该油墨)时的视觉颜色具有相同的色调，因此该油墨是适用作圆珠笔的水基油墨组合物。

Claims (5)

1.一种用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质以及还包含着色剂、包括填充型和中空树脂颗粒的白色塑料颜料、粘度控制剂和水，没有使用水溶性的有机溶剂，所述着色剂包括二氧化钛和选自无机颜料、有机颜料和通过用染料着色树脂乳液而制得的假颜料中的至少一种物质，其中基于所述油墨组合物总量二氧化钛的含量为0.1-30％重量。
2.如权利要求1所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含基于所述油墨组合物总量0.5-40％重量的选自聚甘油的氧化烯加成物、甘油的氧化烯加成物和三羟甲基丙烷的氧化烯加成物的至少一种物质。
3.如权利要求1所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，所述着色剂总共的含量为基于所述油墨组合物总量的0.1-50％重量。
4.如权利要求1或2任一项所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含至少一种在颗粒内具有空隙的中空树脂颗粒作为白色塑料颜料，以固体含量计，其比例为基于所述油墨组合物总量的1.0-30％重量。
5.如权利要求1或2任一项所述的用于圆珠笔的水基油墨组合物，它包含选自合成聚合物、天然树胶、纤维素和多糖的至少一种物质作为粘度控制剂，其中在3.84秒-1剪切速率下的粘度为300-4000mPa·s。
CNB988122383A 1997-12-15 1998-12-03 用于圆珠笔的水基油墨 Expired - Fee Related CN1139642C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP345250/1997 1997-12-15
JP34525097 1997-12-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1282357A CN1282357A (zh) 2001-01-31
CN1139642C true CN1139642C (zh) 2004-02-25

Family

ID=18375328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB988122383A Expired - Fee Related CN1139642C (zh) 1997-12-15 1998-12-03 用于圆珠笔的水基油墨

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6451099B1 (zh)
EP (1) EP1041128A4 (zh)
KR (1) KR100385801B1 (zh)
CN (1) CN1139642C (zh)
AU (1) AU1350899A (zh)
WO (1) WO1999031188A1 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001207099A (ja) 2000-01-24 2001-07-31 Mitsubishi Pencil Co Ltd 筆記具用水性インキ組成物
WO2001092431A1 (fr) * 2000-06-01 2001-12-06 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Composition d'encre a base d'eau pour instrument d'ecriture
JP2002080760A (ja) * 2000-09-05 2002-03-19 Sakura Color Prod Corp 水性インキ組成物
TWI227725B (en) * 2002-03-12 2005-02-11 Rohm & Haas Heat resistant non-pigmented inks
US7354502B2 (en) * 2003-02-06 2008-04-08 The Procter & Gamble Company Method for making a fibrous structure comprising cellulosic and synthetic fibers
JP2005029645A (ja) * 2003-07-09 2005-02-03 Mitsubishi Pencil Co Ltd 消去性加圧式ボールペン用水性インキ組成物
JP2008150422A (ja) * 2006-12-14 2008-07-03 Fujifilm Corp 白色インク組成物
WO2008093615A1 (ja) * 2007-01-31 2008-08-07 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびフィルム
JP2011202086A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Mitsubishi Pencil Co Ltd 筆記具用水性インク組成物
JP5599666B2 (ja) * 2010-07-13 2014-10-01 パイロットインキ株式会社 ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン
JP6629041B2 (ja) * 2015-10-27 2020-01-15 株式会社パイロットコーポレーション 水性ボールペン用インキ組成物及びそれを用いた水性ボールペン
WO2018083782A1 (ja) 2016-11-04 2018-05-11 ぺんてる株式会社 インキ組成物及び筆記具並びにインキ組成物の製造方法
JP6824033B2 (ja) * 2016-12-29 2021-02-03 株式会社パイロットコーポレーション 水性ボールペン
JP7224781B2 (ja) * 2018-05-29 2023-02-20 株式会社パイロットコーポレーション 筆記具用水性インキ組成物、それを用いたボールペン、および筆記具用水性インキ組成物の製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5281262A (en) * 1991-08-21 1994-01-25 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Aqueous pigment ink composition for ball-point pens
JP2999632B2 (ja) 1991-08-21 2000-01-17 三菱鉛筆株式会社 水性ボールペン用顔料インキ組成物
JPH05339534A (ja) 1992-02-06 1993-12-21 Zebura Kk 水性ボールペンインク
JPH08302267A (ja) 1995-05-02 1996-11-19 Mitsubishi Pencil Co Ltd 水性ボールペン用インキ組成物
JP3877345B2 (ja) 1995-09-19 2007-02-07 三菱鉛筆株式会社 水性顔料インキ組成物
JPH09221617A (ja) 1996-02-14 1997-08-26 Mitsubishi Pencil Co Ltd 筆記具用水性インキ組成物
US6120590A (en) * 1996-12-12 2000-09-19 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Water-base ink having metallic lustrous color for ballpoint pen
JPH10195364A (ja) 1997-01-07 1998-07-28 Mitsubishi Pencil Co Ltd ボールペン用水性顔料インキ

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010033127A (ko) 2001-04-25
WO1999031188A1 (fr) 1999-06-24
EP1041128A1 (en) 2000-10-04
US6451099B1 (en) 2002-09-17
EP1041128A4 (en) 2001-04-04
AU1350899A (en) 1999-07-05
CN1282357A (zh) 2001-01-31
KR100385801B1 (ko) 2003-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1139642C (zh) 用于圆珠笔的水基油墨
CN1125152C (zh) 适用于圆珠笔的水基白色调颜料油墨
US6120590A (en) Water-base ink having metallic lustrous color for ballpoint pen
CN1150284C (zh) 用于圆珠笔的水基油墨
PH12017500289B1 (en) High-quality/high-definition screen printing ink composition for glass substrate, printed product obtained by screen printing said ink composition, and manufacturing method for said printed product
CN1673287A (zh) 圆珠笔用水性油墨组合物以及使用该组合物的水性圆珠笔
EP0890620A1 (en) Water base ink having metallic luster for ball-point pen and aqueous pigment ink
CN1144849C (zh) 具有金属光泽的直充型圆珠笔水基油墨
CN1978558B (zh) 水性圆珠笔用黑色墨水组合物以及水性墨水圆珠笔
JP5118314B2 (ja) 筆記具用インキ組成物
EP0960916B1 (en) Water-base white pigment ink for ballpoints
JP2010126715A (ja) 筆記具用インキ組成物及び筆記具
EP1457537B1 (en) Aqueous ink composition for ball-point pen
JP2004149681A (ja) 消しゴム消去性筆記具用水性インキ組成物
CN1816600A (zh) 用于细笔头圆珠笔的水基墨水组合物及细笔头圆珠笔
CN1254515C (zh) 光亮性水性油墨组合物
JP4712354B2 (ja) 再帰反射性絵具類組成物
JP3716545B2 (ja) 高隠蔽性金属光沢色水性インキ
JP2004143381A (ja) 筆記用消しゴム消去性水性インキ組成物及びその製造方法
JPH06336584A (ja) ボールペン用インキ逆流防止体組成物
JP2006096943A (ja) 隠蔽性複合粒子及びそれを用いた筆記具用インキ組成物
JP2003073605A (ja) ボールペン用水性顔料インキ
JP2003165941A (ja) ボールペン用水性インキ組成物
JP2005162792A (ja) 消去性黒色水性インキ
KR100356891B1 (ko) 고형도화용조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20040225