CN1245518A - 喷墨印刷油墨组合物 - Google Patents

喷墨印刷油墨组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1245518A
CN1245518A CN97181701.4A CN97181701A CN1245518A CN 1245518 A CN1245518 A CN 1245518A CN 97181701 A CN97181701 A CN 97181701A CN 1245518 A CN1245518 A CN 1245518A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink composition
jet ink
jet
mark
printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN97181701.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1106434C (zh
Inventor
朱林芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
VIDEO FLUIDIC SYSTEM INTERNATIONAL CO Ltd
Original Assignee
VIDEO FLUIDIC SYSTEM INTERNATIONAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by VIDEO FLUIDIC SYSTEM INTERNATIONAL CO Ltd filed Critical VIDEO FLUIDIC SYSTEM INTERNATIONAL CO Ltd
Publication of CN1245518A publication Critical patent/CN1245518A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1106434C publication Critical patent/CN1106434C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/36—Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

公开的是一种适于在金属、玻璃、塑料、橡胶、或纸上印刷标记用的喷墨印刷油墨组合物,它包括油墨展色料、荧光着色剂、纤维素粘合料树脂、和四烷基铵盐或鏻盐。由其喷墨印刷的标记不会因暴露于蒸汽或冷、热水中而出现发白、渗色、或褪色。还公开一种在基材上使用所公开的喷墨印刷油墨组合物进行喷墨印刷的改进方法。

Description

喷墨印刷油墨组合物
本发明一般涉及喷墨印刷荧光油墨组合物，特别涉及能耐作为在水中暴露的结果而发白、渗色、或褪色的喷墨印刷荧光油墨组合物。
喷墨印刷是一种无须在印刷装置与其上沉积印刷符号的基材之间进行接触而完成的公知技术。简言之，喷墨印刷涉及将油墨微粒流喷射到表面并电控制该微粒流方向以使微粒在该表面上形成所要的印刷图象的技术。该非接触印刷技术特别适用于将符号施加到不规则形状的表面，包括，例如，用于保存化妆品、药物、液体、和保健品的玻璃、金属、或塑料容器的基底。
评论喷墨印刷的各个方面可以发现下列的出版物：Kuhn等人的Scientific American，1979.4，第162～178页；和Keeling，Phys.TechnoL，12(5)，第196～303页(1981)。各种喷墨印刷设备被公开在以下的美国专利中：3060429，3298030，3373437，3416153，和3673601。
一般说，喷墨印刷油墨组合物必须满足喷墨印刷操作中某些严格的要求。这些要求涉及到粘度、电阻率、溶解度、各组分的相容性以及基材的湿润性。另外，油墨还必须是快干的、耐抹污的，并且是能穿过油墨喷咀而不会阻塞的，以及能以最少的代价快速清洗机械零件。
给物件例如支票、信封、证书、等等作标记，以及具有供以后识别和/或分类用确认标记的食品容器诸如金属、塑料或玻璃容器是人们所熟知的。几种方法已被建议用来产生这样的保密或识别的标记。例如，人们现已建议的红外线可读的条码。参见，例如，日本公开特许№58-4599和美国专利5366252。
基于红外线可读材料的方法之缺点在于红外线吸收条码在某种程度上对肉眼是可见的，并需要作物理上的遮盖。遮盖条码的结果导致物件的一部分被覆盖，因此对物件的美观性有不利的影响。
荧光材料已被认为适于标记方面的应用。众所周知，荧光是作为一种材料暴露于来自某种其他能源辐照的结果而发出辐射的性质。所发射的辐射仅随着所受到的辐射而持续。荧光辐射通常具有比所吸收的辐射更长的波长。
在信封与资料上产生保密标记的荧光喷墨油墨领域现已有显著的进展性的成就。例如，美国专利5093147公开一种产生明显标记的方法，在物件表面上该标记对肉眼实际上是不可见的。该方法使用含有有机激光染料的喷墨油墨，所说的染料在可见范围为约400～700nm中具有差的吸收性，但对接近红外线范围的至少为750nm的辐照具有吸收性，响应辐照激发的荧光处于波长长于激发辐照波长的红外线范围。
美国专利4736425公开一种标记信用文件的方法，它要求使用某些荧光螯合物来认证。该方法包括仅将形成螯合物的一部分元素引入到被标记的文件上，随后为了认证使所说的文件与所缺少的那部分形成螯合物的元素接触，以完成荧光螯合物的合成。通过紫外辐照激发由此形成的螯合物并检测所得到的荧光辐射。
美国专利4450595公开一种喷墨油墨，它能被用于标记诸如支票那样的文件以供自动鉴定。该油墨含有某些肉眼可见的吩噁嗪衍生物染料，并且当使用波长为550～700nm的激活光活化时产生接近红外线范围(650～800nm)的荧光。不幸的是，该种肉眼可见的油墨不适用于许多保密标记的应用。
1996年六月10日提出的待批的美国专利申请№08/661180公了一种适用于在白色或浅色基材诸如信封上作标记的喷墨油墨组合物。该油墨组合物包括荧光着色料和油墨展色料。所说的着色料包括稀土金属与螯合剂。由该油墨组合物所产生的标记完全或基本上是肉眼不可见的，并且只有在被紫外光激发时才是可见的。
金属容器，例如，被用作食品或饮料如咖啡、啤洒、汤、等等的罐的空容器以在其上带有由容器制造商作出的鉴定标记被销售给灌瓶商。在灌瓶商那里，容器受到各种处理，它们包括蒸汽存在下的高压蒸煮处理，和将容器浸在水中。蒸煮处理在温度为250°F进行长达30分钟。浸没测试一般是通过将将容器沉入到选定的温度的水中(从冰水到沸水，时间为约5分钟～约30分钟)来进行的。就某些先前已知的荧光喷墨油墨组合物来说，存在的问题是作为这些处理的结果，标记易出现发白、渗色、或褪色。当标记成为肉眼可见时，就说它已经发白了。当标记弥散了时，就说它已经渗色了。当由于颜色密度的降低而使标记成为不可读或可读性很差时，此时就说它已经褪色了。
在标记物体诸如金属的领域中，下列的出版物是有意义的。德国专利DE3529798报导性地公开一种用于金属、塑料、纸、玻璃鉴定标记的喷墨印刷油墨，所说的油墨对肉眼是不可见的，它是由醇溶剂、可溶于水/乙醇混合物的荧光物质、水溶性的聚丙烯酸酯、和可有可无的水溶性纤维素酯与二乙醇胺组成的。
德国专利DE4013456报导性地公开了一种包含有机溶剂、荧光染料、聚酰胺酸或聚酰亚胺粘合剂树脂、和导电性盐的喷墨印刷油墨。据说该油墨能很好地粘合到玻璃、陶瓷、和铜上。
1996年7月26日提出的待批的美国专利申请№08/686191公开了一种适用于产生抗发白标记的喷墨印刷油墨组合物，它是肉眼不可见的并且仅在当受到激发性辐照时为可见的，它包含溶剂、荧光着色料、粘合剂树脂、以及在240℃具有约15mm汞柱或以下的蒸汽压的增塑剂。
以上所述表明，存在一种对适于在金属、玻璃、陶瓷、以及塑料上印制鉴定标记的包括荧光着色料的喷墨印刷油墨组合物的需求。
于是，出现一种对适于在基材，特别是在金属容器上印制耐发白的标记的喷墨印刷油墨组合物的需求。还存在一种对适于在基材，特别是在金属容器上印制耐渗色的标记的喷墨印刷油墨组合物的需求。还存在一种对适于在基材，特别是在金属容器上印制耐褪色的标记的喷墨印刷油墨组合物的需求。
本发明提供一种适于在金属、玻璃、塑料、陶瓷、或纸上印制鉴定标记、包括荧光着色料的喷墨印刷油墨组合物。
本发明的喷墨印刷油墨组合物包括油墨展色料、荧光着色料、纤维素粘合料树脂、以及四烷基铵或鏻盐。
使用本发明的喷墨印刷油墨组合物印制的标记具有至少一种，更优选为多于一种的优点。这些优点是抗发白性、抗渗色性、以及抗褪色性。
本发明还提供一种在金属、玻璃、塑料、橡胶、或纸基材上喷墨印刷的改进方法。其改进处包括将喷墨印刷油墨组合物的油墨微粒流喷射到基材表面，和在电学上控制所说的微粒流的方向以便使微料在表面上形成所想望的标记。
本发明提供适于印刷肉眼不可见的、而仅在当被激发辐照的激发下可见的标记的喷墨印刷油墨组合物。
本发明还提供一种适于产生肉眼不可见的而仅在当被激发辐照的激发下可见的、抗发白标记的喷墨印刷油墨组合物。
本发明还提供一种适于产生肉眼不可见的而仅在当被激发辐照的激发下可见的、抗渗色标记的喷墨印刷油墨组合物。
本发明还提供一种适于产生肉眼不可见的而仅在当被激发辐照的激发下可见的、抗褪色标记的喷墨印刷油墨组合物。
一般说，对在喷墨印刷体系中使用来说本发明的喷墨印刷油墨组合物显示以下的特征：(1)在25℃的布氏粘度(Brookfield viscosity)为约1.6～约7.0厘泊(cps)；(2)电阻率为约20～约2000欧姆-厘米；和(3)声速为约1100～约1700米/秒。
对本发明的喷墨印刷油墨组合物的各组分及制备该组合物的方法之详细讨论如下。荧光着色料
对肉眼基本上或完全不可见的任何合适的荧光着色料均可被用在制备本发明的油墨组合物中。该荧光着色料吸收可见范围之外的光，发射波长长于吸收波长的荧光。最好，荧光着色料吸收波长范围为约275nm～约400nm的光和发射波长范围为约420nm～约520nm的荧光。更被优选的是发射蓝线(Blue line)的荧光着色料。
适用的荧光着色料的例子是2，2’-(2，5-噻吩二基)-双(5-叔丁基苯并噁唑)，它可从在纽约Hawthorne的Ciba-Geigy公司作为UVITEX OB购得。UVITEX OB是一种黄色结晶粉末，其熔点为197～203℃。它具有良好的光牢度、卓越的耐热性、以及高的化学稳定性。UVITEX OB能在300℃的氮气氛下加热八小时而不会分解。UVITEX OB还能在200℃的空气中被加热同样长的时间而不分解。当在乙醇溶液中测定时，UVITEXOB具有在375nm处的最大吸收值(在1％，1cm时的消光系数为1200)和在435nm处的最大荧光值。该着色料产生蓝色荧光。UVITEX OB公知是塑料中有用的光学增白剂。
其他光学增白剂的例子可见Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology，4，“荧光增白剂”，第213～225页(1978)，它们包括芪衍生物诸如4，4’-双(三嗪-2-基氨基)芪-2，2’-二磺酸衍生物，其中三嗪基被合适的取代基所取代，所说的取代基包括例如苯胺基，磺胺酸，间胺酸，甲氨基，N-甲基-N-羟乙氨基，双(羟乙胺基)，吗啉代，二乙氨基，等等；一(噁唑-2-基)芪诸如2-(芪-4-基)萘三唑和2-(4-苯基芪-4-基)苯并噁唑；双(噁唑-2-基)芪诸如4，4’-(三唑-2-基)芪-2，2’-二磺酸；苯和联苯的苯乙烯基衍生物诸如1，4-双(苯乙烯基)苯和4，4’-双(苯乙烯基)联苯；吡唑啉诸如1，3-联苯基-2-吡唑啉；具有作为苯环取代基的烷基、COO-烷基、和SO2-烷基的双(吲哚-2-基)衍生物；双(苯并噁唑-2-基)衍生物；双(苯并咪唑-2-基)衍生物诸如2-(苯并呋喃-2-基)苯并咪唑；香豆素诸如7-羟基与7-(取代氨基)香豆素，4-甲基-7-氨基香豆素衍生物，七叶亭，β-甲基繖形酮，3-苯基-7-(三嗪-2-基氨基)香豆素，3-苯基-7-氨基香豆素，3-苯基-7-(吡咯-2-基)香豆素，以及3，7-双(吡咯基)香豆素；喹诺酮，萘二亚胺，烷氧基萘二亚胺，二苯并噻吩-5，5-二氧化物的衍生物，芘衍生物，以及吡啶并三唑。
香豆素型荧光着色料可从Holland，Michigan的BASF公司购得。于是香豆素是以CALCOFLUOP WHITE LD或荧光增白剂130被销售的，它具有在367.8nm的最大吸收与在450nm的最大发射。氨基香豆素是以CALCOFLUOP WHITE RWP浓缩液或RW溶液销售的。氨基香豆素具有在374.5nm的最大吸收与在450nm的最大发射。
荧光着色料的其他例子包括稀土金属螯合物，并且镧系元素螯合物被优选。镧系元素螯合物的例子包括通过有机配位体诸如乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷和水杨酸与镧系元素离子诸如钕、铕、钐、镝、和铽离子的螯合反应而形成的配合物。这些配合物的例子包括铕乙酰丙酮、钐乙酰丙酮、钕苯甲酰丙酮、水杨酸铽、和镝苯甲酰丙酮。前述的螯合物能通过对本领域的熟练技术人员已知任何合适的方法来制备。例如，配合体如乙酰丙酮能够在合适的条件下与稀土金属卤化物如三氯化铕反应而产生稀土金属螯合物。就附加的细节而言可参见美国专利4736425号。上述的螯合物吸收紫外辐照并产生可见范围的荧光。具有红色区域内的发射线的铕荧光的乙酰丙酮化物特别适用于在白色或浅色基材上印刷。适用于本发明的油墨组合物的商业上可购到的稀土螯合物荧光着色料包括，但并不限于，由德国Reidel-de Haen的Hoechst-CelaneseCorp.以LUMILUX CTM颜料销售的稀土金属螯合物。
LUMILUX C稀土金属有机螯合物具有熔点为约130℃～约160℃和堆积密度为约500kg/m3～约1100k/3。有机LUMILUXC颜料的例子包括红CD316、红CD331、红CD332、红CD335、和红CD339，当未受被激发时它们是微黄色的，而当受到此紫外光激发时发射出在橙-红区域中的荧光。这些颜料是有机溶剂可溶的。红CD331，一种被优选的颜料和铕-丙酮化物，是具有612nm的发射峰、熔点为153～155℃、密度为600kg/m3微黄色粉末。红CD331溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醇、二甲苯、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、正己烷、和对苯二甲酸二丁酯。红316是一种稀土乙酰丙酮化物。红CD332是具有熔点为135～138℃和密度为500kg/m3的稀土二酮酸化物。红CD335，为一种具有熔点为133℃和密度为1030kg/m3的铕螯合物。
适用的LUMILUX颜料的另外例子包括红CD105、红CD106、红CD120、和红CD131。它们均为有机颜料。当未被激发时红CD105是白色的而当受到紫外光辐照时发出处在橙-红区域中的荧光，它具有7微米大小的中等粒径。当未被激发时红CD106是白色的而当受到紫外光辐照时发出处在橙-红区域中的荧光，它具有6微米大小的中等粒径。当未被激发时红CD120是白色的而当受到紫外光辐照时发出处在红区域中的荧光，它具有2.7微米大小的中等粒径。当未被激发时红CD131是白色的而当受到紫外光辐照时发出处在红区域中的荧光，它具有6.5微米大小的中等粒径。上述颜料的粒径优选通过包括在制造喷墨印刷油墨组合物中使用的研磨和压碎被进一步减少。
其他的荧光着色料的例子包括在美国专利5256193中所介绍的卟啉型染料。它们包括，例如，四-氯化物，溴化物，甲苯磺酸盐，三氟甲磺酸盐，高氯酸盐，乙酸盐，和5，10，15，20-四(1-甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四(1-羟甲基-4-吡啶基)-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四[1-(2-羟乙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四[1-(3-羟丙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩、5，10，15，20-四[1-(2-羟乙氧基乙基)-4-吡啶基]-21H，23H-卟吩、和5，10，15，20-四[4-(3-甲基氨基)苯基]-21H，23H-卟吩。这些着色料在380～500nm是易激发的，其荧光范围为600～800nm。
任何合适量的着色料均可被用于制备本发明的喷墨印刷油墨组合物。如果紫外光吸收率或荧光发射密度是高的话，那么少量的着色料已足够了。如果紫外光吸收率或荧光发射密度是低的话，那么应该增加着色料的量。着色料的用量优选为喷墨印刷油墨组合物重量的约0.01％～约1％、更优选为约0.1％～约0.5％。油墨展色料
本发明的喷墨印刷油墨组合物包含一种或多种作为油墨展色料的溶剂。任何合适的溶剂均可被用于制备本发明的喷墨印刷油墨组合物，优选是使用一种或多种的有机溶剂。更被优选的是在印刷的条件下溶剂应快速地挥发而不残留溶剂剩余物。适用于制备本发明的喷墨印刷油墨组合物的有机溶剂包括酮类诸如丙酮、甲乙酮、二乙酮、环己酮、等等；酯类诸如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、等等；醇类诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、等等。如果需要的话，可以使用溶剂的混合物。
在制备本发明的喷墨印刷油墨组合物时可以作用任何合适量的油墨展色料。油墨展色料的一般用量为喷墨印刷油墨组合物重量的约30％～约80％，优选为约60％～约75％。粘合料树脂
本发明的喷墨印刷油墨组合物包含至少一种在着色料上形成薄膜的粘合料树脂。粘合料树脂还起提高着色料与其他成分对被印刷表面的粘合作用。粘合料树脂优选是无色的并因此不会赋予标记以可见性。任何合适的粘合料树脂均可被使用，但最好使用良好的成膜物。良好的成膜物快速形成作为溶剂挥发结果的坚韧耐久的薄膜。
粘合料树脂，或者当使用粘合料树脂混合物时的主要粘合料树脂优选具有高于约100℃的熔点或软化点。更被优选的是熔点或软化点为约120℃或更高，甚至更被优选的是熔点或软化点处于约120℃～约200℃。在本发明的某些实施方案中，尤其对生产经受热压处理的标记来说，粘合料树脂的熔点或软化点可达150℃或更高。
另外被优选的，是粘合料树脂具有低的吸水性，优选为低于粘合料树脂重量约3％的水分，更优选为低于1％。还被优选的，是粘合料树脂具有低的酸值，优选为低约50，更优选为低于约10。另外被优选的，是粘合料树脂是在通常的有机溶剂诸如酮类、醇类、或酯类中是可溶的。
适用的粘合料树脂的例子包括纤维素树脂诸如硝化纤维素、醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素。作为优选的粘合料树脂的几种级别的硝化纤维素可从，例如德国Wilmington Hercules，Inc.购得。这些级别在氮含量与粘度方面有变化。硝化纤维素树脂的氮含量优选为树脂重量的约11％～13％，更优选为约11.8％～约12.2％。Hercules的RSTM型硝化纤维素具有平均氮含量为12％重量，并可以获得从约10厘泊到约2000秒的各种不同的粘度级别(在12.2％重量的甲苯溶液中测定的)。具有低粘度，例如，约10～15厘泊的硝化纤维素尢被优选。
RS型硝化纤维素树脂具有软化点范围为155～220℃，未增塑的透明薄膜在21℃与相对湿度为80％下24小时的水分吸收率为1％重量。
醋酸丙酸纤维素(CAP)与醋酸丁酸纤维素(CAB)能从Tennessee，Kingsport的Eastman Chemical获得。CAB-553-0.4具有玻璃化转变温度为136℃和熔点为150℃，而CAP-504-0.2具有玻璃化转变温度为159℃和熔点为190℃。
粘合料树脂在喷墨印刷油墨组合物中可以任何合适的量存在。优选的存在量为喷墨印刷油墨组合物的约5％～约15％重量、更优选为约10％重量。
喷墨印刷油墨组合物的某些实施方案，除了纤维素树脂外，包括聚硅氧烷树脂。例如，现已发现，未涂覆的铝基材可以有利地使用含有硝化纤维素与聚硅氧烷树脂的喷墨印刷油墨组合物来印刷。
任何合适的聚硅氧烷树脂包括线型的、枝化的或交联的均可被使用，但被优选的是具有重均分子量为约1000～约10000的聚硅氧烷树脂、更被优选的是具有重均分子量为约2000～约8000的聚硅氧烷树脂、甚至更被优选的是具有重均分子量为约2000～约4000的聚硅氧烷树脂。一种特别被优选的聚硅氧烷树脂是DOW CORNINGTM6-2230树脂。DC-6-2330树脂具有硅烷醇含量为树脂重量的5％，重均分子量为2000～4000，交联度为1.2(以1.0为完全交联和以2.0为完全线型来表示)。
聚硅氧烷树脂在喷墨印刷油墨组合物中可以以任何合适的量存在。一般的存在量为至多喷墨印刷油墨组合物重量的约5％，优选为喷墨印刷油墨组合物重量的约1％～约3％。表面活性剂
所说的喷墨印刷油墨组合物还可包含表面活性剂，表面活性剂可是阴离子的、阳离子的、非离子的、或两性的。阴离子表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸盐诸如十二烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐诸如丁基或壬基萘磺酸盐，二烷基磺基丁二酸盐诸如二戊基磺基丁二酸盐，醇硫酸盐诸如十二烷基硫酸钠，和全氟化羧酸诸如全氟癸酸和全氟十二酸。非离子表面活性剂包括聚乙二醇的烷基酯、甘油的脂肪酸酯、二元醇的脂肪酸酯、等等，和氟化学表面活性剂诸如FC170C、FC430、FC431、FC740、FC120、FC248、FC352、FC396、FC807、和FC824，它们可从3M公司获得。FC430和FC431是氟脂肪族聚合物酯。阳离子表面活性剂包括烷基胺、胺氧化物、胺乙氧化物、烷基羟烷基咪唑啉、季铵盐，而两性表面活性剂包括烷基甜菜碱、氨基丙基甜菜碱、等等。表面活性剂在喷墨印刷油墨组合物中可以以任何合适的量存在。当使用表面活性剂时，一般用量为喷墨印刷油墨组合物重量的约0.01％～约1％，优选为喷墨印刷油墨组合物重量的约0.1％。增塑剂
本发明的喷墨印刷油墨组合物包括一种或多种的增塑剂。据信增塑剂还可有助于标记的改进性质，特别是抗发白性。还认为疏水性增塑剂防止或延缓水特别是热水扩散到由粘合料树脂形成的薄膜中。
任何合适的疏水性增塑剂均可被使用。合适的增塑剂的例子包括磷酸三烷基酯，其中烷基可以是支化的或线型的并具有约1～约10个的碳原子，优选为约3～约5个碳原子。适用的增塑剂的具体例子是磷酸三丁酯，磷酸三丁酯还起阻燃剂作用。
增塑剂在喷墨印刷油墨组合物中可以以任何合适的量存在。一般的存在量为至多喷墨印刷油墨组合物重量的约5％，优选为约1％～约3％。高沸点溶剂
本发明的喷墨印刷油墨组合物另外可含有高沸点溶剂，特别是亲水性高沸点溶剂。当喷墨印刷油墨在基材上干燥时，由于挥发性溶剂的蒸发，标记能被快速地冷却并从周围吸收水分。被吸收的水分能在着色料上形成的薄膜赋予混浊的外观。现已观察到，通过在油墨组合物中包含高沸点的亲水性溶剂减少或消除雾度的发生是可能的。亲水溶剂具有优选为高于约100℃的沸点，更优选为约150℃～250℃。
本技术领域中熟练人员所知的任何合适的亲水性高沸点溶剂均可被使用。合适的高沸点溶剂的例子包括二元醇类诸如乙二醇、丙二醇、甘油、二甘油、二乙二醇、等等，二元醇醚诸如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、溶纤素、二乙二醇单乙基醚(卡必醇)、二乙二醇二甲基醚、和二乙二醇二乙基醚，二烷基亚砜诸如二甲基亚砜，以及其他溶剂诸如四氢噻吩砜、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、等等。NMP是优选的高沸点溶剂。
任何合适量的高沸点溶剂均可被使用，但优选量为喷墨印刷油墨组合物重量的至多约5％，更优选为喷墨印刷油墨组合物重量的约2％-4％。导电剂
本发明的喷墨印刷油墨组合物还含有对喷墨印刷油墨组合物提供想望的导电率的导电剂。现已发现，当标记暴露在高湿度或水中时，吸湿性电解质易于将水吸入到标记。据信在基材上被吸附的水在薄膜中形成微滴。当水在干燥标记期间被蒸发时，在薄膜中就形成微孔隙，微孔隙会散射光线。树脂的折光指数(通常为大于1)与空气的折光指数(为1)的不同是散射光作用的主要原因。光的散射造成发白。
现已发现，非吸湿性导电剂在减少或消除发白方面是有效的。任何合适的非吸湿性导电剂均可被使用，但优选使用有机盐。适用的有机盐的例子包括四烷基铵盐和四烷基鏻盐。烷基可以含有任何合适数目的碳原子，优选为约1～10个碳原子，更优选为约2～约5个碳原子。被优选的导电剂的具体例子包括四乙基或四丁基铵或鏻盐。所说的盐可以含有任何合适的阴离子。合适的阴离子的例子包括氯化物、溴化物、和对甲苯磺酸盐。于是，非吸湿性导电剂的具体例子包括四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化鏻、四丁基溴化鏻、四乙基对甲苯磺酸铵，它们可从Aldrich Chemical Co.in Milwaukee，WI.获得。
可以使用任何合适量的导电剂以获得想望的导电率。在喷墨印刷油墨组合物中所说的导电剂的量优选为喷墨印刷油墨组合物重量的约0.1％～约2％，更优选为喷墨印刷油墨组合物重量的约0.4％～约1.2％。
本发明的喷墨印刷油墨组合物可以通过对本技术领域熟练人员来说是已知的任何合适的方法来制备。例如，可将各组分按顺序添加到混合机中并掺合到获得平滑的油墨组合物时为止。可对该油墨组合物进行过滤，例如使用5-微米打击过滤器，以除去任何的杂质。
下面的实施例进一步说明本发明，当然，它们并不对本发明的范围构成任何的限制。
                    实施例1
此例说明本发明的喷墨印刷油墨组合物的各种成份的优选结合。下面的IPA代表异丙醇。
     材料                      优选范围，Wt.％
丙酮(溶剂)                     约50.0～约95.0
甲醇(溶剂)                     至多约30.0
1-甲基-2-吡咯烷酮(溶剂)        至多约5.0硝化纤维素RS(10-15cps，用30％IPA   约5.0～约15.0润湿)(粘合料)
聚硅氧烷DC6-2230(粘合料)       至多约5.0
四丁基溴化鏻(导电盐)           约0.4～约1.2
磷酸三丁酯(增塑剂)             约1.0～约5.0FC-430(10％的丙酮溶液)(表面活性剂) 至多约1.0
UVITEX OB(增白剂)              约0.1～约0.5
                    实施例2
此例说明实施例1中所说的本发明的喷墨印刷油墨组合物的各成份的最佳结合。材料                    Wt.％
丙酮                    62.5
甲醇                    19.5
1-甲基-2-吡咯烷酮       3.0
硝化纤维素              10.0
聚硅氧烷DC6-2230        2.0
四丁基溴化鏻            0.6
磷酸三丁酯              2.0
FC-430                  0.1
UVITEX OB               0.3
                        100.0
使用上列的各成份通过将它们组合与混合直至获得平滑的油墨组合物时为止制备喷墨印刷油墨组合物。
                    实施例3
此例说明能用来制备本发明的喷墨印刷油墨组合物的各种成份的另一种的优选组合。
  材料                          优选范围，Wt.％
甲乙酮(溶剂)                    约30.0～约80.0
甲醇(溶剂)                      约10.0～约50.0
1-甲基-2-吡咯烷酮(溶剂)         至多约5.0硝化纤维素RS(10-15cps，用30％IPA润  约5.0～约15.0湿)(粘合料)
聚硅氧烷DC6-2230(粘合料)        至多约5.0
四丁基溴化鏻(导电盐)            约0.5～约1.5
磷酸三丁酯(增塑剂)              约1.0～约5.0FC-430(10％的丙酮溶液)(表面活性剂)  至多约1.0
UVITEX OB(增白剂)               约0.1～约1.0
                    实施例4
此例说明实施例3中所说的本发明的喷墨印刷油墨组合物各成份的最佳结合。
  材料                       Wt.％
甲乙酮                       61.65
甲醇                         20.0
1-甲基-2-吡咯烷              3.0
硝化纤维素                   10.0
聚硅氧烷DC6-2230             2.0
四丁基溴化鏻                 1.0
磷酸三丁酯                   2.0
FC-430                       0.1
UVITEX OB                    0.25
                            100.0
使用上列的各成份通过将它们组合与混合直至获得平滑的油墨组合物时为止制备喷墨印刷油墨组合物。
                    实施例5
此例说明各种能用来制备本发明的喷墨印刷油墨组合物的成份的另一种的优选组合。
  材料                                优选范围，
                                      Wt.％
丙酮(溶剂)                            约50.0～约95.0复制流体#5(Duplicating fluid#5)，无水的   至多约30.0
(溶剂)
1-甲基-2-吡咯烷酮(溶剂)               至多约5.0硝化纤维素RS(10-15cps，用30％IPA润        约5.0～约15.0
湿)(粘合料)
聚硅氧烷DC6-2230(粘合料)              至多约5.0
四丁基溴化鏻(导电盐)                  约0.4～约1.2
磷酸三丁酯(增塑剂)                    约1.0～约5.0FC-430(10％的丙酮溶液)(表面活性剂)        至多约1.0
UVITEX OB(增白剂)                     约0.1～约0.5
                    实施例6
此例说明实施例5中所说的本发明的喷墨印刷油墨组合物各成份的最佳结合。
材料                                  Wt.％
丙酮                                  71.65复制流体#5(Duplicating fluid#5)，无水的   10.0
(溶剂)
1-甲基-2-吡咯烷酮(溶剂)               3.0硝化纤维素RS(10-15cps，用30％IPA润        10.0
湿)(粘合料)
聚硅氧烷DC6-2230(粘合料)              2.0
四丁基溴化鏻(导电盐)                  1.0
磷酸三丁酯(增塑剂)                    2.0
FC-430(10％的丙酮溶液)                0.1
UVITEX·OB(增白剂)                    0.25
                                      100.0
使用上列的各成份通过将它们组合与混合直至获得平滑的油墨组合物时为止制备喷墨印刷油墨组合物。复制流体#5是用异丙醇与乙酸正丙酯变性的乙醇。
                    实施例7
此例说明由实施例2、4、6中所提供的本发明的喷墨印刷油墨组合物产生的标记的性质。在此研究中使用来自三个不同的供应商所提供的金属罐。来自供应商1的金属罐是由铝、钢、和锡制成的。来自供应商2的金属罐是由铝制成的，而来自供应商3的金属罐是由钢和锡制成的。在各种条件下对罐进行试验。所得的结果如下，并证实标记具有卓越的抗褪色性、抗渗色性和抗发白性。
来自供应商1的罐                       褪色/渗色/发白★
                                  实施例2    实施例4    实施例6蒸煮250°F/30分钟(罐充填98            无/无/0    无/无/0    无/无/0
℃的水)50℃/5分钟(罐充填98℃的水)            无/无/0    无/无/0    无/无/040℃/5分钟(罐充填98℃的水)            无/无/0    无/无/0    无/无/035℃/5分钟(罐充填98℃的水)            无/无/0    无/无/0    无/无/0
来自供应商2的涂覆罐蒸煮(125℃/30分钟)                    无/无/0    无/无/0    无/无/0浸在100℃的水中/30分钟                无/无/0    无/无/0    无/无/0浸在80℃的水中/30分钟                 无/无/0    无/无/0    无/无/0浸在60℃的水中/30分钟                 无/无/0    无/无/0    无/无/0浸在40℃的水中/30分钟                 无/无/0    无/无/0    无/无/0来自供应商2的未涂覆的罐蒸煮(125℃/30分钟)                    无/无/1    无/无/1    无/无/1浸在100℃的水中/30分钟                无/无/0    无/无/0    无/无/0浸在80℃的水中/30分钟                 无/无/0    无/无/0    无/无/0浸在60℃的水中/30分钟                 无/无/0    无/无/0    无/无/0浸在40℃的水中/30分钟                 无/无/0    无/无/0    无/无/0
来自供应商3的罐涂有红涂层(150 °F/5分钟)             无/无/0    无/无/0    无/无/0涂有黑涂层(150 °F/5分钟)             无/无/0    无/无/0    无/无/0★发白是以0～4级报导的。发白值为0表示未发白，发白值1表示轻微发白。严重发白的标记以4表示。

Claims (10)

1.一种适用于在金属、玻璃、塑料、橡胶、或纸上印刷标记的喷墨印刷油墨组合物，该组合物包括油墨展色料、荧光着色料、纤维素粘合料树脂、以及四烷基铵盐或鏻盐。
2.权利要求1的喷墨印刷油墨组合物，其中所说的组合物具有：(1)在25℃的粘度为1.6～7.0厘泊；(2)电阻率为50～2000欧姆-厘米；和(3)声速为1100～1700米/秒。
3.权利要求1或2的喷墨印刷油墨组合物，其中所说的荧光着色料包括2，2’-(2，5-噻吩二基)-双(5-叔丁基苯并噁唑)。
4.权利要求1～3中的任一项权利要求的喷墨印刷油墨组合物，其中所说的纤维素粘合料树脂是硝化纤维素。
5.权利要求4的喷墨印刷油墨组合物，其中所说的硝化纤维素具有氮含量为约12％重量。
6.前述权利要求中的任一项权利要求的喷墨印刷油墨组合物，其中所说的油墨展色料包括丙酮、甲乙酮、甲醇或乙醇。
7.前述权利要求中的任一项权利要求的喷墨印刷油墨组合物，其中所说的四烷基铵盐或鏻盐是四丁基铵盐或鏻盐。
8.前述权利要求中的任一项权利要求的喷墨印刷油墨组合物，还包括聚硅氧烷树脂。
9.前述权利要求中的任一项权利要求的喷墨印刷油墨组合物，还包括高沸点溶剂诸如N-甲基吡咯烷酮。
10.一种在金属、玻璃、塑料、橡胶、或纸上进行喷墨印刷的方法，包括将前述权利要求中任一项权利要求的喷墨印刷油墨组合物的油墨微粒流喷射到所说的基材的表面，和在电学上控制微粒流的方向以使微料在表面上形成所想望的印刷标记，所说的标记具有抗发白性、抗渗色性、或抗褪色性。
CN97181701A 1996-12-19 1997-12-10 喷墨印刷油墨组合物 Expired - Fee Related CN1106434C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/770,753 1996-12-19
US08/770,753 US5755860A (en) 1996-12-19 1996-12-19 Invisible fluorescent jet ink

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1245518A true CN1245518A (zh) 2000-02-23
CN1106434C CN1106434C (zh) 2003-04-23

Family

ID=25089583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97181701A Expired - Fee Related CN1106434C (zh) 1996-12-19 1997-12-10 喷墨印刷油墨组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5755860A (zh)
EP (1) EP0946660B1 (zh)
JP (1) JP4286324B2 (zh)
CN (1) CN1106434C (zh)
AT (1) ATE226616T1 (zh)
AU (1) AU727142B2 (zh)
CA (1) CA2275291A1 (zh)
DE (1) DE69716641T2 (zh)
WO (1) WO1998027170A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101870834A (zh) * 2010-06-18 2010-10-27 北京赛腾工业标识系统有限公司 喷码打印油墨
CN113183628A (zh) * 2021-04-30 2021-07-30 广州诚鼎机器人有限公司 一种底胶识别方法、印刷方法和椭圆印花机

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0934370B1 (en) * 1996-10-28 2002-09-11 Isotag Technology, Inc. Organic solvent based ink for invisible marking/identification
FR2766120B1 (fr) * 1997-07-21 1999-10-08 Solvay Procede de marquage d'un article produit par extrusion-soufflage
US6113679A (en) * 1998-10-06 2000-09-05 3M Innovative Properties Company Piezo inkjet inks and methods for making and using same
US6261347B1 (en) 1998-10-30 2001-07-17 Ncr Corporation Scented jet ink and printed articles therefrom
US6444019B1 (en) 1998-11-06 2002-09-03 Videojet Technologies Inc. Ink jet ink composition
US6576155B1 (en) * 1998-11-10 2003-06-10 Biocrystal, Ltd. Fluorescent ink compositions comprising functionalized fluorescent nanocrystals
US6593398B2 (en) * 1999-06-29 2003-07-15 Xerox Corporation Ink compositions
US6221138B1 (en) 1999-06-30 2001-04-24 Ncr Corporation Jet ink with a magneto-rheological fluid
US6775381B1 (en) 1999-07-19 2004-08-10 Eastman Kodak Company Method and apparatus for editing and reading edited invisible encodements on media
US6542622B1 (en) 1999-08-30 2003-04-01 Eastman Kodak Company Methods and articles for determining invisible ink print quality
US6176908B1 (en) * 1999-09-20 2001-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous ink jet inks for postal metering
US6688525B1 (en) 1999-09-22 2004-02-10 Eastman Kodak Company Apparatus and method for reading a coded pattern
GB9927247D0 (en) * 1999-11-18 2000-01-12 Sericol Ltd A printing ink
US6293143B1 (en) 2000-03-23 2001-09-25 Lexmark International, Inc. Ink level sensing device and method therefor
US6431448B1 (en) 2000-05-11 2002-08-13 Eastman Kodak Company Keyed data-and-print album page
US6645280B1 (en) * 2000-05-26 2003-11-11 Videojet Technologies Inc. Jet ink composition for printing watermarks
US6726756B1 (en) * 2000-05-26 2004-04-27 Videojet Technologies Inc. Continuous ink jet printing ink composition
JP4994541B2 (ja) * 2000-08-08 2012-08-08 キヤノン株式会社 蛍光インク、該インクを用いたインクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
US6752862B2 (en) * 2001-03-16 2004-06-22 Takasago International Corporation Color fading/discoloration preventive agent
JP4266538B2 (ja) * 2001-07-16 2009-05-20 オリヱント化学工業株式会社 赤色発光性インキ組成物
JP2003082263A (ja) * 2001-09-12 2003-03-19 Konica Corp インクジェット記録による蛍光画像形成方法、並びにインクジェット記録用インク、蛍光画像形成用記録媒体及びインクジェットプリンター
US6648950B2 (en) * 2001-10-15 2003-11-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electro-thermal odor-releasing inks and methods for releasing odors from the same
US6828359B2 (en) * 2002-03-25 2004-12-07 Illinois Tool Works, Inc. Resin based fluorescent marking stain
US6905538B2 (en) * 2002-12-30 2005-06-14 Pitney Bowes Inc. Invisible ink jet inks
US7821675B2 (en) * 2003-04-04 2010-10-26 Angstrom Technologies, Inc. Methods and ink compositions for invisibly printed security images having multiple authentication features
DE10331178A1 (de) * 2003-07-10 2005-02-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Tinten für digitalen Textildruck mit reaktiven gelben Fluoreszenzfarbstoffen
US20050039634A1 (en) * 2003-07-11 2005-02-24 Hermansky Clarence Gaetano Non-aqueous ink jet inks with improved decap
US20050008896A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 Orient Chemical Ind., Ltd. Luminous organic compound and manufacturing method
US7422649B2 (en) * 2003-09-12 2008-09-09 American Dye Source, Inc. Method for recording information in luminescent compositions and uses thereof in articles of manufacture
US7148268B2 (en) * 2003-10-24 2006-12-12 Videojet Technologies Inc. Opaque ink jet ink composition
US7166154B2 (en) * 2003-11-06 2007-01-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. System and a method for an edible, optically invisible ink
US8080097B2 (en) * 2003-11-06 2011-12-20 Hewlett-Packard Development Company, L.P. System and a method for the creation of edible, optically invisible images
DE602005012818D1 (de) * 2004-04-01 2009-04-02 Sun Chemical Corp Photoinitiatoren zur verwendung in tiefdruckfarben
CN100361915C (zh) * 2004-06-08 2008-01-16 麦文佳 一种发光玻璃马赛克砖的制造方法
BRPI0404130A (pt) * 2004-09-20 2006-05-02 Univ Rio De Janeiro cumarinas substituìdas, processo de produção de tais cumarinas e composições contendo as mesmas
CN101010391B (zh) * 2004-10-07 2010-09-29 花王株式会社 喷墨记录用水性油墨
FR2883294B1 (fr) * 2005-03-18 2009-03-06 Imaje Sa Sa COMPOSITION D'ENCRE POUR l'IMPRESSION PAR JET CONTINU DEVIE
WO2009026360A2 (en) 2007-08-21 2009-02-26 Angstrom Technologies, Inc Stable emissive toner composition system and method
US8632630B2 (en) * 2008-03-31 2014-01-21 Videojet Technologies Inc. Thermal ink jet ink composition
US8142559B2 (en) 2008-03-31 2012-03-27 Casey Robertson Thermal ink jet ink composition
US8142558B2 (en) 2008-03-31 2012-03-27 Videojet Technologies Inc. Thermal ink jet ink composition
US8257897B2 (en) * 2008-09-19 2012-09-04 Xerox Corporation Toners with fluorescence agent and toner sets including the toners
US8962228B2 (en) * 2008-09-19 2015-02-24 Xerox Corporation Low melt color toners with fluorescence agents
CN102597134B (zh) * 2009-07-20 2016-07-06 马克姆-伊玛杰公司 基于溶剂的喷墨油墨制剂
US9296911B2 (en) * 2009-09-30 2016-03-29 Videojet Technologies Inc. Thermal ink jet ink composition
FR2957605B1 (fr) * 2010-03-19 2012-05-18 Markem Imaje Composition d'encre pour l'impression par jet de liquide.
CN103298894B (zh) 2010-11-12 2016-05-18 录象射流技术公司 在膜基底上印刷的方法
ITMI20102480A1 (it) 2010-12-30 2012-07-01 Telecom Italia Spa Ink-jet printer for printing on cards
ITMI20102479A1 (it) 2010-12-30 2012-07-01 Telecom Italia Spa Ink-jet printer for printing on cards
FR2972457B1 (fr) 2011-03-09 2014-09-12 Markem Imaje Composition d'encre pour l'impression par jet continu devie.
US9243157B2 (en) 2012-01-27 2016-01-26 Videojet Technologies Inc. Method of printing security code
JP5973198B2 (ja) * 2012-03-27 2016-08-23 東洋製罐株式会社 紫外線照射で視認可能なインクジェット印刷用インク組成物及び隠しマーク付き容器
AU2012211401B2 (en) * 2012-06-19 2016-09-22 Chameleon Innovations Australia (Cia) Pty Ltd Composition
KR102194356B1 (ko) 2013-06-06 2020-12-23 카오카부시키가이샤 잉크젯 기록용 수계 잉크
DE102020210487A1 (de) * 2020-08-18 2022-02-24 Marabu Gmbh & Co. Kg Primer-Zusammensetzung

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL239226A (zh) * 1958-05-16
US3373437A (en) * 1964-03-25 1968-03-12 Richard G. Sweet Fluid droplet recorder with a plurality of jets
US3298030A (en) * 1965-07-12 1967-01-10 Clevite Corp Electrically operated character printer
FR1495825A (fr) * 1965-10-08 1967-09-22 Dispositif d'enregistrement de signaux électriques
SE342334B (zh) * 1969-04-02 1972-01-31 C Hertz
US4015131A (en) * 1974-01-16 1977-03-29 Pitney-Bowes, Inc. Multi-detectable ink compositions and method of use
US4186020A (en) * 1974-11-04 1980-01-29 A. B. Dick Company Fluorescent ink for automatic identification
CA1061535A (en) * 1974-11-18 1979-09-04 Daniel M. Zabiak Fluorescent ink composition for jet printing
DE2543092C2 (de) * 1975-09-26 1985-05-15 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Aufzeichnung von Informationen nach dem Ink-Jet-Verfahren
IL52911A0 (en) * 1976-10-26 1977-11-30 M & T Chemicals Inc Ink composition
JPS53140105A (en) * 1977-05-12 1978-12-06 Dainippon Toryo Kk Jet printing aqueous ink visually recognized by ultraviolet ray radiation
US4202491A (en) * 1977-09-26 1980-05-13 Hitachi, Ltd. Data card
DE2804530C2 (de) * 1978-02-03 1986-04-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von wasserlöslichen Benzoxanthenfarbstoffen für fluoreszierende Tinten
US4150997A (en) * 1978-04-24 1979-04-24 Recognition Equipment Incorporated Water base fluorescent ink for ink jet printing
US4243694A (en) * 1978-06-26 1981-01-06 Whittaker Corporation Jet ink process and ink composition fluorescent in ultraviolet light
JPS5845999A (ja) * 1981-09-16 1983-03-17 株式会社ト−タ−テクノロジ− バ−コ−ドを有する投票券
US4540595A (en) * 1982-02-01 1985-09-10 International Business Machines Corporation Article identification material and method and apparatus for using it
DE3241489A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Dirk H Dickfeld Verfahren zur markierung und identifizierung von durchsichtigen behaeltern fuer fluessige arzneimittel u.dgl.
FR2585987B1 (fr) * 1985-08-08 1989-02-03 Petrel Sarl Procede de marquage de securite, matieres pourvues de marques de securite
DE3529798A1 (de) * 1985-08-20 1987-02-26 Siemens Ag Tinten fuer schreibsysteme, insbesondere ink-jet-schreibsysteme
JPH0696333B2 (ja) * 1987-11-21 1994-11-30 工業技術院長 布帛への情報付与方法
DE3825007A1 (de) * 1988-07-22 1990-01-25 Siemens Ag Elektrisch leitfaehige tinte fuer tintenstrahldrucker
US5091006A (en) * 1988-11-07 1992-02-25 Pitney Bowes Inc. Solution fluorescent inks
JPH02171280A (ja) * 1988-12-26 1990-07-02 Agency Of Ind Science & Technol インクジェット用蛍光性インク組成物
US4983817A (en) * 1989-03-01 1991-01-08 Battelle Memorial Institute Background compensating bar code readers
DE4013456A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Beck & Co Ag Dr Temperatur- und loesemittelbestaendige tinte fuer das strahldruckverfahren
US5135569A (en) * 1990-08-24 1992-08-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Ink composition containing fluorescent component and method of tagging articles therewith
US5093147A (en) * 1990-09-12 1992-03-03 Battelle Memorial Institute Providing intelligible markings
US5286286A (en) * 1991-05-16 1994-02-15 Xerox Corporation Colorless fast-drying ink compositions for printing concealed images detectable by fluorescence
JPH05193291A (ja) * 1992-01-16 1993-08-03 Hitachi Maxell Ltd 赤外光吸収マ−ク印刷物
US5522921A (en) * 1992-10-23 1996-06-04 Custer; Peter Invisible, x-ray opaque fluorescent printing medium for multiplex reading
US5710195A (en) * 1994-08-05 1998-01-20 Subbaraman; Ramesh B. Non-pigmented opaque jet ink compositions and methods of creating opaque indicia
US5594044A (en) * 1995-03-03 1997-01-14 Videojet Systems International, Inc. Ink jet ink which is rub resistant to alcohol

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101870834A (zh) * 2010-06-18 2010-10-27 北京赛腾工业标识系统有限公司 喷码打印油墨
CN101870834B (zh) * 2010-06-18 2013-06-19 北京赛腾工业标识系统有限公司 喷码打印油墨
CN113183628A (zh) * 2021-04-30 2021-07-30 广州诚鼎机器人有限公司 一种底胶识别方法、印刷方法和椭圆印花机

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001507052A (ja) 2001-05-29
CN1106434C (zh) 2003-04-23
EP0946660A1 (en) 1999-10-06
AU727142B2 (en) 2000-12-07
AU5405198A (en) 1998-07-15
DE69716641T2 (de) 2003-06-12
DE69716641D1 (de) 2002-11-28
ATE226616T1 (de) 2002-11-15
US5755860A (en) 1998-05-26
JP4286324B2 (ja) 2009-06-24
CA2275291A1 (en) 1998-06-25
EP0946660B1 (en) 2002-10-23
WO1998027170A1 (en) 1998-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1106434C (zh) 喷墨印刷油墨组合物
CN1230973A (zh) 喷射油墨组合物
JP5454284B2 (ja) インクジェット記録方法
JP6057493B2 (ja) 硬化性オーバーコート組成物及びその方法
US20050031838A1 (en) Taggant security system for paper products as a deterrent to counterfeiting
JP2008503642A (ja) Ｉｒ吸収感光性光学的可変性インク組成物及び方法
CN1454140A (zh) 用于生产防水耐用的水性喷墨接受介质的材料和方法
JP2011152747A (ja) 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
CN1290281A (zh) 用具有改善的粘合性和耐久性的辐射固化油墨装饰玻璃状物品的方法和组合物
JP2017226834A (ja) 水系インク
EP2678164B1 (en) Polymer laser marking
JP6163814B2 (ja) インクジェット記録用の白色系インク組成物及びインクジェット記録方法
WO1998059010A1 (fr) Compositions de revetement couleur
JP2000191965A (ja) ステルス型インク組成物の記録方法
CN102127332A (zh) 油墨组合物
FR3049608B1 (fr) Encre de marquage luminescent
CN1788057A (zh) 喷墨式油墨组合物及安全打印方法
JP2004059831A (ja) インクジェットプリンター用透明蛍光インキ組成物
JP5419605B2 (ja) インク組成物、及び、インクジェット記録方法
JP2018507794A (ja) 画像形成法
CN101443420A (zh) 用于uv控制灯的高温无铅涂覆组合物
JP2002088292A (ja) インク組成物および印刷物
JP6938129B2 (ja) 木材用表面処理液、成型板用表面処理液、及びその利用
JP2023057384A (ja) インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2024525334A (ja) 活性エネルギー線硬化性水性インクジェットインク及びプリントヘッド

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20030423

Termination date: 20151210

EXPY Termination of patent right or utility model