CN1245446C - 阻燃苯乙烯系树脂组合物及其成形物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种阻燃性苯乙烯系树脂组合物，它含有分散在苯乙烯系树脂(A)中的(B)所有的溴原子都与芳香环结合的熔点为200℃～260℃的含溴芳香环化合物、(C)带有2，3-二溴丙基的含溴有机化合物、及任意比例的(D)三氧化锑。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有优良的阻燃性，着火时通过熔融滴下而自熄的苯乙烯系树脂组合物。组合物含有复合使用时对阻燃性显示出协同作用的多种特定的阻燃剂。这些阻燃剂即使是少许的添加量也能发挥所期望的阻燃性，有高度的热稳定性，对树脂的外观及强度性质损害小，能经济有效地提供不仅可用于家电制品、办公仪器的外壳及零件，还可用于熔融滴下型的阻燃性物体成形的具有优良的加工性的阻燃性苯乙烯系树脂组合物。
背景技术
苯乙烯系树脂有着优良的成形加工性及优良的成形品外观和物性，在家电制品、自动化办公仪器的外壳及零件方面被广泛使用。可是，在这些用途中为了避免由火灾引起的危险，要求其具有阻燃性。对此，以往一直使用苯乙烯系树脂中配合卤素系阻燃剂的阻燃性苯乙烯系树脂。另外，近年来根据各种用途，对热稳定性、耐热性、流动性、抗冲击性等性能的提高提出了更高的要求。
作为要求在着火时显示滴下性而自熄的阻燃性的例子有アンダ一ライタ一ズラボラトリ一ズUL-94垂直试验中的V-2。适合于此的阻燃化技术是被记载在特公昭59-43060号公报及特公昭62-34784号等公报上的可用少量的阻燃剂发挥阻燃效果的添加六溴环十二烷的方法。可是，由于六溴环十二烷的分解温度低，当混炼在树脂中时，存在热稳定性显著下降，成形品着色的问题。因此，作为与六溴环十二烷相比在热稳定性上得到改良的阻燃剂-四溴双酚A双(2，3-二溴丙基)醚被记载于德国专利2150700号上。可是，在以缩短成形周期、提高效率为目的的热流道模注塑成形中，发生了烧焦等问题，热稳定性不足。为了解决这个问题，特开平5-140389号公报中，提出在四溴双酚A双(2，3-二溴丙基)醚中添加热稳定剂，以改善热稳定性，但是没有达到充分改良的目的。另外，作为并用四溴双酚A双(2，3-二溴丙基)醚和其它阻燃剂的例子，在特开平4-239548号公报上提出了并用含溴有机膦化合物的方法。但是很难说热稳定性得到了充分改良。特开平4-292646号公报中提出与含溴环氧聚合物的并用，可是添加量仍然较多，引起树脂的耐热性及抗冲击性等物性降低。另外，特开平8-208939公报还提出通过多卤化的二苯基烷和有机聚硅氧烷并用而得到的耐热性、抗冲击性、热稳定性达到优良均衡的苯乙烯系树脂组合物。可是，多卤化二苯基烷在树脂中的分散方面存在问题，虽然添加有机聚硅氧烷，也不能得到稳定的物性，也可能出现使流动性恶化的现象。
发明内容
本发明以解决过去的技术中存在的这类问题作为课题，其目的在于提供热稳定性、耐热性、流动性、抗冲击性等各种特性得到优良均衡和经济性良好的阻燃苯乙烯系树脂组合物。
本发明的阻燃苯乙烯系树脂组合物的特征在于，含有
(A)苯乙烯系树脂100重量份、
(B)所有的溴原子与芳香环结合的熔点为200℃-260℃的含溴芳香环化合物、
(C)含2，3-二溴丙基的含溴有机化合物、以及
(D)三氧化锑0-3重量份，且(B)+(C)为3-10重量份，并且(B+C)中(B)的比例是20-80％。
本发明还提供了一种阻燃性塑料成形物，其是由本发明的上述的阻燃苯乙烯系树脂组合物制造的。
具体实施方式
用于本发明的苯乙烯系树脂(A)是，聚苯乙烯、α-甲基苯乙烯和苯乙烯单体的共聚物等通常地被称为苯乙烯系树脂的热塑性树脂。作为本树脂的其它成分可以含有小比例的丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、马来酸酐或其衍生物、衣康酸等。
化合物(B)是熔点为200℃-260℃，并具有所有的溴原子都与芳香环结合的构造的物质。如，三(三溴苯氧基)三嗪单体(熔点约230℃)及二溴苯氧基双(三溴苯氧基)三嗪或/和双(二溴苯氧基)三溴苯氧基三嗪的混合物、熔点约为225℃的双(三溴苯氧基)乙烷、熔点为235℃-255℃的溴化三甲基苯基茚满等。所有的溴与芳香环相结合可以提高化合物自身的熟稳定性。但是，当熔点低于200℃时，得到的阻燃苯乙烯系树脂耐热性降低，不太理想。另外，若熔点超过260℃，则在通常的苯乙烯系树脂的加工温度下不熔融，均匀分散性很差，会使得到的阻燃苯乙烯系树脂的抗冲击性降低，流动性变差，这也是不理想的。
作为带有2，3-二溴丙基的含溴有机化合物(C)的例子，包括氯化或者溴化单环酚或双环酚类的2，3-二溴丙基醚及三(2，3-二溴丙基)三聚异氰酸酯。例如，1-(2，3-二溴丙氧基)-2，4，6-三溴苯、1-(2，3-二溴丙氧基)-2，4-二溴苯、4，4′-双(2，3-二溴丙氧基)-3，3’，5，5’-四溴联苯、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]甲烷、1，1-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]乙烷、2，2-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]丙烷、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二氯苯基]甲烷、1，1-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二氯苯基]乙烷、2，2-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二氯苯基]丙烷、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]砜、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]硫化物、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]亚砜、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]砜、及三(2，3-二溴丙基)三聚异氰酸酯等。
三氧化锑(D)并不是必须添加，可是作为用于增强含卤素阻燃剂的阻燃效果的阻燃助剂而被广泛使用。其平均粒径0.4～1.2μm的物质，容易均匀地分散于树脂中。
配合量是，相对于苯乙烯系树脂(A)100重量份，化合物(B)和(C)的总量为3～10重量份。如果低于3重量份就不能得到充足的阻燃性，如超过10重量份就不经济，而且产生抗冲击性大幅降低的问题。另外，作为阻燃助剂使用的三氧化锑为0～3重量份。如超过3重量份，在损害其对阻燃性的协同作用的同时还会引起热稳定性、抗冲击性、流动性等物性的降低。
为了显示良好的熔融滴下性，以体现自熄性，化合物(B)和(C)的配合比例，有必要把(B)/((B)+(C))设定为0.8～0.2。如果不符合这个比例，就会失去阻燃性与物性相均衡的协同效果，与分别添加化合物(B)及(C)单体时相比，几乎不存在显著性差异，达不到本发明的目的。
本发明中混炼阻燃性苯乙烯系树脂组合物时的加工温度以180℃～260℃范围内为宜。特别是化合物(B)能熔融于苯乙烯系树脂(A)时，这对其能否很好地分散于树脂中很重要，适合在化合物(B)的熔点附近加工。化合物(C)的熔点通常在150℃以下，本发明中化合物(B)和(C)的混合物在比化合物(B)单独的时候更低的温度下显示出完全熔融的性质，因此可以在比化合物(B)的熔点更低的温度下加工。另外，化合物(B)具有充足的热稳定性，但化合物(C)因为含有二溴丙基，有可能在高温下发生热分解，使树脂着色，因此最好避免在260℃以上温度下的加工。本发明中的阻燃性苯乙烯系树脂组合物的成形在通常的成形温度下就可以实施，不必考虑化合物(B)的熔点。
本发明的阻燃苯乙烯系树脂组合物中，在不损坏本发明的效果的范围内可以配合其它成分。如，熔融滴下促进剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、防静电剂等。
实施例
以下根据实施例及比较例，具体地叙述本发明的阻燃苯乙烯系树脂组合物，例子仅仅用于说明，并无限定和限制之意。
实施例1-13，比较例1-14
表1-表4所示的配方中，首先将化合物(B)、化合物(C)、三氧化锑及抗氧化剂在立式搅拌器中混合三分钟，再加入所定量的苯乙烯系树脂(A)，混合均匀。用被调温到230℃的机身内径20mm的双轴挤出机将其混炼，从口径3mmΦ的塑模挤出，将单丝(strand)浸于水中冷却后使之颗粒化，得到试验组成的阻燃树脂组合物。将得到的阻燃树脂组合物用事先被调温到200℃的注模机注射模压成形而制成试验片。按照下面的方法研究阻燃性、热变形温度、落球冲击值、艾佐德冲击值、及热稳定性。另外，流动性(MFR)是用成形之前的颗粒测定的。
表中使用原料的说明
苯乙烯系树脂(A)-1：HI-PS，东洋苯乙烯H650(东洋苯乙烯(株)制)
苯乙烯系树脂(A)-2：ABS，サイコラツクT(宇部サイコン(株)制)
苯乙烯系树脂(A)-3：HI-PS，东洋苯乙烯H450(东洋苯乙烯(株)制)
苯乙烯系树脂(A)-4：HI-PS，东洋苯乙烯H400(东洋苯乙烯(株)制)
化合物(B)-1：2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪，熔点231℃，ピロガ一ドSR-245(第一工业制药(株)制)
化合物(B)-2：溴化1，1，3-三甲基-3-苯基茚满，熔点234-253℃，FR-1808(DSBG制)
化合物(C)-1：2，2-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]丙烷、フアイア一ガ一ドFG-3100(帝人化成(株)制)
化合物(C)-2：双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]砜，ノンネンPR-2(丸菱油化(株)制)
化合物(C)-3：三(2，3-二溴丙基)三聚异氰酸酯TAIC-6B(日本化成(株)制)
参考化合物(A)：十溴二苯基乙烷、SAYTEX8010(Albemarle社制)，熔点＞300℃
参考化合物(B)：末端三溴酚改性含溴环氧聚合物，TB-60(东都化成(株)制)、熔点＜200℃
Sb2O3：三氧化锑、ピロガ一ドAN-800(T)(第一工业制药(株)制)
抗氧化剂：イルガノツクス1010(チバスペシヤルテイケミカル社制)
填充剂：硼酸锌、フアイヤ一ブレ一ク297(ュ一エスボラックス社制)
着色剂：二氧化钛、PF711(石原产业(株)制)
表中试验方法的说明
阻燃性：按照UL-94垂直试验法实施。试验片的厚度为3.2mm。
MFR：使用熔体流动指数测试器(型号：120-FWP、安田精机制作所制)测定。使用记录在表1及表3中的苯乙烯系树脂(A)-1而进行的试验是在温度200℃、负荷5kgf、移动距离4mm的条件下进行的。使用表2中记录的苯乙烯系树脂(A)-2的试验，是在温度220℃、负荷10kgf、移动距离4mm的条件下进行。
热变形温度：试验样片宽3.2mm、高度为12.7mm，按照JISK-6871标准实施。负荷为8.4kg，测定达到0.26mm变形时的温度。
Izod冲击值：带有切口，切口长3.2mm，按照JISK-6871标准实施。
落球冲击值：杜邦式。样片的厚为3.2mm，把半径1/4英寸的球放在上面，落下500g的锤，查看样片背后不产生裂纹的最大的锤落下位置(高度)。
热稳定性：使样品在230℃的注射成形机内停留30分钟后注射成形。得到的成形体的着色程度用它与停留前注射成形的成形体的色差来表示。表中的记号如下所示：
○：ΔE＜3(几乎看不到着色)
×：ΔE＝3～20(有着色)
××：ΔE大于20(着色明显)
从表1～表4的结果可以知道，实施例的阻燃性树脂组合物与单独配合(B)的比较例树脂组合物相比较，在抗冲击性方面优良，与单独配合化合物(C)的比较例组合物相比较，在热稳定性方面优良。比较例4的参考化合物(A)虽然通过与化合物(C)并用可以达到期望的阻燃性水平，可是流动性及抗冲击性比实施例组合物低。在比较例5中，如果配合达到期望的阻燃性水平所需的量的参考化合物(B)，热变形温度及抗冲击性比实施例组合物低。
实施例13、比较例13及比较例14中，并用化合物(B)和化合物(C)时(实施例13)的抗冲击性优于单独使用化合物(B)(比较例13)的情形，而比单独使用化合物(C)时显示出更好的热稳定性。
从表3的结果来看，化合物(B)和化合物(C)分别单独使用时，如不添加三氧化锑，就不能得到期望的阻燃性，通过并用可以提高阻燃性，即使不使用三氧化锑也能达到期望的阻燃性。另外，即使添加以金属氧化物为代表的填充剂和着色剂，也不会使物性降低，能达到期望的阻燃性。
表1
| 单位 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | |
| (A)-1、HI-PS | 重量份 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
| (B)-1 | 重量份 | 2.0 | 5.0 | 4.0 | 6.0 | 8.0 | 11.0 | - | - | - | |
| (B)-2 | 重量份 | 3.5 | - | - | |||||||
| 参考化合物(A) | 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | 3.0 | - | |
| 参考化合物(B) | 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | 6.0 | |
| (C)-1 | 重量份 | 5.0 | 2.0 | - | - | 4.5 | - | - | 6.0 | 6.0 | 4.0 |
| (C)-2 | 重量份 | - | - | 3.0 | - | - | - | - | - | - | |
| (C)-3 | 重量份 | - | - | - | 2.5 | - | - | - | - | - | |
| 合计 | 重量份 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 8.5 | 8.0 | 8.0 | 11.0 | 6.0 | 9.0 | 10.0 |
| (B)/((B)+(C)) | 0.29 | 0.71 | 0.57 | 0.71 | 0.44 | - | |||||
| Sb2O3 | 重量份 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 3.0 | 2.0 | 2.5 | 3.0 | 2.0 | 3.0 | 3.0 |
| 抗氧化剂 | 重量份 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| UL-94 V-2 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | ○ | ○ | ○ | |
| 熔融滴下 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 有 | 有 | 有 | |
| MFR | g/10分 | 5.7 | 5.6 | 5.7 | 5.5 | 5.8 | 5.3 | 5.0 | 5.9 | 4.5 | 6.2 |
| 热变形温度 | ℃ | 80 | 81 | 81 | 80 | 80 | 80 | 81 | 77 | 79 | 75 |
| Izod冲击值 | J/m | 67 | 70 | 68 | 66 | 69 | 65 | 62 | 64 | 62 | 58 |
| 落球冲击 | mm | 850 | 800 | 850 | 750 | 850 | 500 | 400 | 800 | 500 | 250 |
| 热稳定性 | ΔE | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ |
在比较例4中，除表4中记录的材料以外，配合了有机聚硅氧烷(TSF451-100，东芝シリコン(株)制)0.01重量份。
表2
| 单位 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | 比较例9 | |
| (A)-2、ABS | 重量份 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
| (B)-1 | 重量份 | 5.5 | 2.0 | 6.0 | - | 9.0 | 12.0 | - | - |
| (B)-2 | 重量份 | - | - | - | 3.0 | - | - | - | 11.0 |
| (C)-1 | 重量份 | 3.5 | - | - | - | - | - | 8.0 | - |
| (C)-2 | 重量份 | - | 5.0 | - | 4.0 | - | - | - | - |
| (C)-3 | 重量份 | - | - | 2.0 | - | - | - | - | - |
| 合计 | 重量份 | 9.0 | 7.0 | 8.0 | 7.0 | 9.0 | 12.0 | 8.0 | 11.0 |
| (B)/((B)+(C)) | 0.61 | 0.29 | 0.75 | 0.43 | |||||
| Sb2O3 | 重量份 | 2.0 | 1.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.0 | 3.0 | 2.5 |
| 抗氧化剂 | 重量份 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| UL-94V-2 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | ○ | |
| 熔融滴下 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| MFR | g/10分 | 28 | 29 | 26 | 27 | 25 | 23 | 28 | 22 |
| 热变形温度 | ℃ | 82 | 80 | 83 | 82 | 78 | 77 | 76 | 78 |
| Izod冲击值 | J/m | 212 | 207 | 214 | 204 | 195 | 192 | 210 | 190 |
| 热稳定性 | ΔE | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ×× | ○ |
表3
| 单位 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | 比较例10 | 比较例11 | 比较例12 | |
| (A)-3、HI-PS | 重量份 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
| (B)-1 | 重量份 | 4.5 | 3.5 | 4.5 | 12.0 | - | - |
| (C)-1 | 重量份 | 3.0 | 3.5 | 2.0 | - | 7.5 | 9.0 |
| 合计 | 重量份 | 7.5 | 7.0 | 6.5 | 12.0 | 7.5 | 9.0 |
| (B)/((B)+(C)) | 0.60 | 0.50 | 0.69 | - | - | - | |
| Sb2O3 | 重量份 | 0.0 | 0.0 | 1.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
| 抗氧化剂 | 重量份 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 填充剂 | 重量份 | - | 1.0 | - | - | - | 3.0 |
| 着色剂 | 重量份 | 1.0 | 0.5 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | - |
| UL-94 V-2 | ○ | ○ | ○ | × | × | ○ | |
| 熔融滴下 | 有 | 有 | 有 | 无 | 有 | 有 | |
| MFR | g/10分 | 10.5 | 10.0 | 10.2 | 10.0 | 10.8 | 9.6 |
| 热变形温度 | ℃ | 77 | 80 | 78 | 76 | 75 | 76 |
| Izod冲击值 | J/m | 67 | 67 | 68 | 62 | 64 | 58 |
| 落球冲击 | mm | 900 | 850 | 850 | 650 | 800 | 400 |
| 热稳定性 | ΔE | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × |
表4
| 单位 | 实施例13 | 比较例13 | 比较例14 | |
| (A)-1、HI-PS | 重量份 | 70.0 | 70.0 | 70.0 |
| (A)-4、HI-PS | 重量份 | 30.0 | 30.0 | 30.0 |
| (B)-1 | 重量份 | 2.6 | 8.0 | - |
| (C)-1 | 重量份 | 1.4 | - | 4.0 |
| 合计 | 重量份 | 4.0 | 8.0 | 4.0 |
| (B)/((B)+(C)) | 0.65 | 1.00 | 0.00 | |
| Sb2O3 | 重量份 | 0.5 | 1.0 | 0.5 |
| 抗氧化剂 | 重量份 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 填充剂 | 重量份 | - | - | - |
| 着色剂 | 重量份 | - | - | - |
| UL-94 V-2 | ○ | ○ | ○ | |
| 熔融滴下 | ％ | 有 | 有 | 有 |
| MFR | g/10分 | 8.8 | 7.8 | 9.0 |
| 热变形温度 | ℃ | 76 | 78 | 74 |
| Izod冲击值 | J/m | 65 | 58 | 62 |
| 落球冲击 | mm | 850 | 600 | 800 |
| 热稳定性 | ΔE | ○ | ○ | × |
Claims (4)
1、一种阻燃性苯乙烯系树脂组合物，含有
(A)苯乙烯系树脂、
(B)化合物中的所有溴原子与芳香环结合的熔点为200℃～260℃的含溴芳香环化合物、
(C)选自氯化或者溴化单环或双环酚类的2，3-二溴丙基醚或者三(2，3-二溴丙基)三聚异氰酸酯的含有2，3-二溴丙基的含溴有机化合物、及
(D)三氧化锑，且
组合物中的化合物(B)及化合物(C)的比例是，相对于苯乙烯系树脂100重量份合计为3～10重量份，其中化合物(B)占化合物(B)及化合物(C)的总量的20～80％，且相对于苯乙烯系树脂100重量份，含0～3重量份的三氧化锑(D)。
2、如权利要求1所述的阻燃性苯乙烯系树脂组合物，其中，含溴芳香环化合物(B)为从由三(三溴苯氧基)三嗪、它与二溴苯氧基双(三溴苯氧基)三嗪或/和双(二溴苯氧基)三溴苯氧基三嗪的混合物、双(三溴苯氧基)乙烷及溴化三甲基苯基茚满组成的组中选择的一种。
3.如权利要求1或2所述的阻燃性苯乙烯系树脂组合物，其中，所述含有2，3-二溴丙基的含溴有机化合物(C)为从由1-(2，3-二溴丙基)-2，4，6-三溴苯、1-(2，3-二溴丙氧基)-2，4-二溴苯、4，4′-双(2，3-二溴丙氧基)-3，3’，5，5’-四溴联苯、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]甲烷、1，1-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]乙烷、2，2-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]丙烷、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二氯苯基]甲烷、1，1-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二氯苯基]乙烷、2，2-双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二氯苯基]丙烷、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]砜、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]硫化物、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]亚砜、双[4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二溴苯基]砜、及三(2，3-二溴丙基)三聚异氰酸酯所组成的组中选择的一种。
4.一种阻燃性塑料成形物，是由权利要求1至3中的任一项所述的组合物制造的。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109705507A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-05-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃hips材料及其制备方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100664432B1 (ko) * | 2001-10-24 | 2007-01-03 | 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 | 난연 스티렌계 수지 조성물 |
| KR100600809B1 (ko) * | 2004-12-28 | 2006-07-18 | 제일모직주식회사 | 난연성 스티렌계 수지 조성물 |
| US20080221239A1 (en) * | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Falloon Stephen B | Flame retardant composition for use in styrenics |
| JP5319425B2 (ja) * | 2009-07-01 | 2013-10-16 | 東洋スチレン株式会社 | スチレン系難燃性樹脂組成物の製造方法 |
| US20130280460A1 (en) * | 2010-12-24 | 2013-10-24 | Toyo Styrene Co., Ltd. | Flame-retardant styrene resin composition and toner cartridge container produced by using it |
| JP6121669B2 (ja) * | 2012-09-03 | 2017-04-26 | 第一工業製薬株式会社 | 難燃化スチレン系樹脂組成物 |
| CN109705506B (zh) * | 2018-11-30 | 2020-11-17 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃hips材料及其制备方法 |
| NO346733B1 (en) | 2019-06-28 | 2022-12-05 | Klingelberg Products As | Flame retardant, method for its preparation and article comprising same |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE756046A (fr) * | 1969-09-12 | 1971-03-11 | Monsanto Co | Composition retardatrice de combustion |
| US3843650A (en) * | 1972-06-09 | 1974-10-22 | Dow Chemical Co | Tris-(polyhalophenoxy)-s-triazine |
| DE2905253C3 (de) * | 1979-02-12 | 1986-01-09 | Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln | Brandschutzkomponenten für thermoplastische Kunststoffe |
| IT1133878B (it) * | 1980-10-14 | 1986-07-24 | Vamp Srl | Composizioni poliolefiniche autoestinguenti |
| DE3521388A1 (de) * | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| US4766166A (en) * | 1987-02-13 | 1988-08-23 | Moore And Munger Marketing And Refining, Inc. | Compositions having the properties of low viscosity polyethylenes |
| US4829118A (en) * | 1987-10-09 | 1989-05-09 | Great Lakes Chemical Corporation | Flame retardant ABS resin compositions |
| US5045362A (en) * | 1988-12-20 | 1991-09-03 | Hercules Incorporated | Process for producing modified molded polymer article |
| EP0533742B1 (en) * | 1990-06-14 | 1997-02-05 | The Dow Chemical Company | Fire resistant alkenylaromatic foams |
| JPH0892443A (ja) * | 1994-09-26 | 1996-04-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系難燃樹脂組成物 |
| JPH08291241A (ja) * | 1995-02-16 | 1996-11-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
| JPH1112416A (ja) * | 1997-06-23 | 1999-01-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂組成物を射出成形して成るｔｖハウジング |
| TWI273115B (en) * | 2000-12-12 | 2007-02-11 | Ciba Sc Holding Ag | Improved weatherability of flame retardant polyolefin |
-
2002
- 2002-09-04 WO PCT/JP2002/009001 patent/WO2003035749A1/ja active IP Right Grant
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- 2002-09-11 MY MYPI20023394A patent/MY128026A/en unknown
-
2004
- 2004-06-19 HK HK04104472A patent/HK1062692A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-06-25 US US11/767,875 patent/US20070246861A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109705507A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-05-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃hips材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60208807T2 (de) | 2006-08-31 |
| CN1487971A (zh) | 2004-04-07 |
| MY128026A (en) | 2007-01-31 |
| US20070246861A1 (en) | 2007-10-25 |
| TW593509B (en) | 2004-06-21 |
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