JPH0892443A - スチレン系難燃樹脂組成物 - Google Patents

スチレン系難燃樹脂組成物

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JPH0892443A
JPH0892443A JP22927694A JP22927694A JPH0892443A JP H0892443 A JPH0892443 A JP H0892443A JP 22927694 A JP22927694 A JP 22927694A JP 22927694 A JP22927694 A JP 22927694A JP H0892443 A JPH0892443 A JP H0892443A
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JP
Japan
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weight
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flame
styrene
halogen
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JP22927694A
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English (en)
Inventor
Keiko Iwata
敬子 岩田
Tomoyuki Fujita
智之 藤田
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた難燃性を有すると同時に、耐熱性、耐
衝撃性、流動性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成
物を提供する。 【構成】 (A)ゴム変性ポリスチレン系樹脂100重
量部、(B)ハロゲン含有トリアジン化合物1〜22重
量部、(C)ポリハロゲン化ジフェニルアルカンを1〜
18重量部、(D)三酸化アンチモン1〜10重量部
で、かつ(B)+(C)が15〜22重量部であるスチ
レン系樹脂組成物、さらに(E)ポリテトラフルオロエ
チレン0.01〜0.5重量部添加し、(B)+(C)
が12〜20重量部であるスチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂組成物
に関し、詳しくは難燃性に優れると共に、耐熱性、耐衝
撃性、流動性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物
に関する。
【0002】
【従来の技術】スチレン系樹脂は、その優れた成形加工
性、機械特性、電気特性のゆえに、多方面にわたり使用
されている。しかし易燃性であるため、OA機器、家電
製品のハウジングおよび電気、電子関係の部品等に用い
られる際には、樹脂の難燃化が必要になる。この難燃性
に関してはUL規格等により規制されており、近年種々
の難燃化の手段が検討されている。その中においても家
電製品のハウジング分野では、上記の難燃化規制及び耐
熱性、耐衝撃性、流動性が求められ、これら全ての要求
性能を満たすバランスのとれたスチレン系樹脂が求めら
れている。
【0003】一般に、スチレン系樹脂の難燃化として
は、デカブロモジフェニルオキサイドなどの高融点型ハ
ロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンを併用して使用する
ことが特開昭58−187450号公報に示されてい
る。しかしながら、この難燃剤の欠点として流動性の低
下、成形品の耐光性の劣化という問題があった。さら
に、近年この難燃剤のある条件時に発生するガスの毒性
が環境問題として取り上げられている。
【0004】また、ハロゲン含有トリアジン化合物を難
燃剤として用いることが特開昭47−25232号公
報、特開昭63−108068号公報、特開平3−34
972号公報に示されているが、この難燃剤はハロゲン
含有率が低いので満足しうる難燃性能を得るためにはか
なりの難燃剤量が必要になり、コスト的にも問題がある
うえ、難燃剤の熱安定性がよくないため、難燃樹脂の熱
安定性が低下する等の問題があった。
【0005】また、ポリハロゲン化ジフェニルアルカン
をスチレン系樹脂に用いて難燃化すると、目的とする難
燃性能を得るためには、非溶融系の固体を多量に樹脂に
添加することになり、衝撃強度と流動性が低下するとい
う問題があった。一方、ハロゲン含有物とポリテトラフ
ルオロエチレンの樹脂への添加については多くの研究が
なされており、たとえば、特公昭59−36657号公
報、特開昭60−13844号公報、特公昭62−58
629号公報、特公昭64−3900号公報、特開平2
−32154号公報、特開平5−27531号公報等が
あるが、いずれも基本となる樹脂はポリカーボネートオ
リゴマー系とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
系の併用系あるいは変性ポリフェニレンエーテル系であ
り、かつポリテトラフルオロエチレンの添加は、それら
の樹脂の持つ溶融滴下性を減少させる目的である。ま
た、スチレン系については特開昭50−44241号公
報に記載はあるが、添加するハロゲン化物の種類によ
り、その効果が大きく異なるという問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、難燃性に優
れると共に、耐熱性、耐衝撃性、流動性のバランスに優
れたスチレン系樹脂組成物を提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記従来技術の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、スチレン系樹脂に特定の2種のハロゲン系難燃剤、
難燃助剤さらには少量のポリテトラフルオロエチレンを
組み合わせて配合することにより、特定のハロゲン系難
燃剤の添加量を減少させ、目的を達成することを見いだ
し、本発明を完成するに至ったものである。
【0008】すなわち、本発明は以下のとおりである。 1.(A)スチレン系樹脂100重量部、(B)下記
(1)式で表されるハロゲン含有トリアジン化合物1〜
22重量部、(C)下記(2)式で表されるポリハロゲ
ン化ジフェニルアルカンを1〜18重量部、及び(D)
三酸化アンチモン1〜10重量部からなり、かつ(B)
+(C)が15〜22重量部であることを特徴とするス
チレン系難燃樹脂組成物。
【0009】
【化5】
【0010】[式中、R1 、R2 、R3 は、同一でも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化
アルキル基、フェニル基またはハロゲン化フェニル基を
示す。]
【0011】
【化6】
【0012】[式中、Xは、臭素原子または塩素原子を
示し、lおよびmは0〜5の整数を示し(但し、lおよ
びmが共に0になることはない。)、RはCn 2n(n
=1〜10)を示す。] 2.(A)スチレン系樹脂100重量部、(B)下記
(1)式で表されるハロゲン含有トリアジン化合物1〜
22重量部、(C)下記(2)式で表されるポリハロゲ
ン化ジフェニルアルカンを1〜18重量部、(D)三酸
化アンチモン1〜10重量部、及び(E)ポリテトラフ
ルオロエチレン0.01〜0.5重量部からなり、かつ
(B)+(C)が12〜20重量部であることを特徴と
するスチレン系難燃樹脂組成物。
【0013】
【化7】
【0014】[式中、R1 、R2 、R3 は、同一でも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化
アルキル基、フェニル基またはハロゲン化フェニル基を
示す。]
【0015】
【化8】
【0016】[式中、Xは、臭素原子または塩素原子を
示し、lおよびmは0〜5の整数を示し(但し、lおよ
びmが共に0になることはない。)、RはCn 2n(n
=1〜10)を示す。] 以下本発明を詳細に説明する。本発明で用いるスチレン
系樹脂(A)とは、ビニル芳香族重合体よりなるマトリ
ックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなる重合体
をいい、一般的にはゴム状重合体をビニル芳香族単量体
(および不活性溶媒を加えた液)に溶解し、撹拌下、塊
状重合、塊状懸濁重合または溶液重合を行い、ゴム状重
合体を析出し、粒子化することにより得られるが、重合
法に限定されるものではない。
【0017】上記のビニル芳香族単量体としては、スチ
レンのほか、o−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、
エチルスチレン、p−ターシャリーブチルスチレン等の
核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メ
チル−p−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレ
ン等を挙げることができるが、代表的な物はスチレンで
ある。これらはその2種以上を併用しても良い。
【0018】また、前記ゴム状重合体としては、ポリブ
タジエン、スチレン・ブタジエン共重合体、ポリイソプ
レン、ブタジエン・イソプレン共重合体、天然ゴム、エ
チレン・プロピレン共重合体を挙げることができるが、
一般的には、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン共
重合体が好ましい。本発明の樹脂組成物を構成するゴム
変性ビニル芳香族樹脂のマトリックス部分の重量平均分
子量は、強度の関係から15×104 以上の範囲に調整
されるのが通例であり、これを下回ると強度が急激に低
下する。
【0019】上記ゴム変性ビニル芳香族樹脂のゴム状重
合体含量について特に制約はないが、一般的には4〜1
5重量%、より好ましくは6〜12重量%である。更に
上記ゴム変性ビニル芳香族樹脂中のゴム粒子の平均粒子
径は、0.5〜6.0μmの範囲に制御される。また、
前記ゴム変性スチレン系樹脂のゲル含量(トルエン不溶
分)は、常法の15〜40重量%に調整されるが、より
好ましくは20〜35重量%である。
【0020】本発明で用いるハロゲン含有トリアジン化
合物(B)は前記(1)式で表される。アルキル、フェ
ニル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、
フェニル、メチルフェニル等があり、ハロゲン置換のア
ルキル基、フェニル基の具体例としては、ジブロモエチ
ル、ジブロモプロピル、ジブロモフェニル、トリブロモ
フェニル等がある。ハロゲン含有トリアジン化合物
(B)の製法は特に限定されるものではなく、本発明に
用いるハロゲン含有トリアジン化合物は市販のものを充
当することも可能であり、例えば第一工業製薬(株)製
の2,4,6−トリス(2,4,6−トリブロモフェノ
キシ)1,3,5−トリアジン(商品名 SR245)
が挙げられる。
【0021】次に本発明におけるポリハロゲン化ジフェ
ニルアルカン(C)は前記(2)式で表される。ハロゲ
ン置換のフェニル基の具体例としては、ジブロモフェニ
ル、トリブロモフェニル、テトラブロモフェニル、ペン
タブロモフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェ
ニル、テトラクロロフェニル及びペンタクロロフェニル
等が挙げられる。ポリハロゲン化ジフェニルアルカン
(C)の製法は特に限定されるものではなく、例えば特
開平2−42031号公報あるいは特開平6−7326
8号公報に記載されている方法で製造したものを用いる
こともできる。また、市販のものを充当することも可能
であり、例えば米国のアルベマール社製の臭素化ジフェ
ニルエタン(商品名 Saytex8010)が挙げら
れる。
【0022】更に、本発明の(D)成分である三酸化ア
ンチモンは、難燃助剤として作用する物である。スチレ
ン系樹脂(A)100重量部に対するこれらの配合割合
は、ハロゲン含有トリアジン化合物(B)が1〜22重
量部と、ポリハロゲン化ジフェニルアルカン(C)1〜
18重量部と、三酸化アンチモン(D)が1〜10重量
部であり、かつ(B)+(C)は15〜22重量部であ
ることが必要であり、好ましくは、ハロゲン含有トリア
ジン化合物が2〜15重量部、ポリハロゲン化ジフェニ
ルアルカンが4〜13重量部、三酸化アンチモンが3〜
7重量部であり、かつ(B)+(C)は17〜21重量
部である。
【0023】また、本発明において、ポリテトラフルオ
ロエチレンを添加することにより、ハロゲン系難燃剤で
あるハロゲン含有トリアジン化合物(B)とポリハロゲ
ン化ジフェニルアルカン(C)の総量を減少させて、目
的の難燃性を有する難燃樹脂組成物を得ることができ
る。スチレン系樹脂(A)100重量部に対するこれら
の配合割合は、ハロゲン含有トリアジン化合物(B)が
1〜22重量部と、ポリハロゲン化ジフェニルアルカン
(C)1〜18重量部と、三酸化アンチモン(D)が1
〜10重量部と、ポリテトラフルオロエチレン(E)が
0.01〜0.5重量部で、かつ(B)+(C)が12
〜20重量部であることが好ましく、より好ましくはハ
ロゲン含有トリアジン化合物が2〜15重量部、ポリハ
ロゲン化ジフェニルアルカンが4〜13重量部、三酸化
アンチモンが3〜7重量部、ポリテトラフルオロエチレ
ンが0.05〜0.1重量部、かつ(B)+(C)が1
5〜20重量部である。
【0024】本発明の難燃樹脂組成物の製造方法は、こ
れらの各成分を所定量配合することにより、配合方法は
特に制限がなく、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキ
サー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロール、単軸押出し機、二軸押出し機等の方法があ
る。本発明組成物には本発明の目的を損なわない範囲で
他の添加剤、例えば、塩素系化合物、臭素系化合物、可
塑剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤、
補強剤等を添加することができる。
【0025】
【実施例】以下に、実施例および比較例をあげて本発明
を説明する。なお、以下の実施例および比較例におい
て、種々の難燃化されたスチレン系樹脂の諸性質を下記
の方法により測定し評価した。 (1)アイゾット衝撃強度:ASTM−D256によ
り、23℃でノッチ付き試験片を用いて測定した。 (2)ビカット軟化点:ASTM−D1525により測
定した。 (3)流動性:メルトフローレイトはASTMーD12
38により測定した。 (4)燃焼性:米国アンダーライターズ・ラボラトリー
・インコーポレーション(Underwriters
Loboratories Inc.,U.S.A)よ
り出版された「UL94安全規格:機器の部品用プラス
チック材料の燃焼試験」の7〜10項目に記載の94V
−2、94V−1、94V−0(以下「V−2」、「V
−1」、「V−0」と略する)の基準によった。 (5) 熱安定性:230℃30分滞留後、目視判定に
より評価した。 ○…問題なし、×…成形片に焼け発生
【0026】
【実施例1〜3】スチレン系樹脂100重量部に対し
て、ハロゲン含有トリアジン化合物として2,4,6−
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)1,3,
5−トリアジン(商品名 SR245 第一工業製薬
(株)製)と、ポリハロゲン化ジフェニルアルカンとし
て臭素化ジフェニルエタン(商品名 Saytex80
10アルベマール社製)と三酸化アンチモンを表1に示
した割合で所定量混合し、2軸押出し機で溶融混錬(シ
リンダー設定温度200℃)後、射出成形(シリンダー
温度200℃、金型温度60℃)して成形片を作成し
た。この試験片を用いて、それぞれアイゾット衝撃強
度、ビカット軟化点、流動性、燃焼性を測定した。さら
にシリンダー温度を230℃に設定し、難燃樹脂を30
分滞留した後に成形片を作成し、成形片表面の焼け等を
目視判定した。その結果を表1に示す。但し、表に示し
た配合割合の単位は重量部である。アイゾット衝撃強
度、ビカット軟化点、メルトフローレートとも樹脂とし
て満足な値を示し、かつ燃焼性も目的のV−0にランク
される難燃性を有しており、また、熱安定性にも優れた
トータル的にバランスのよいものとなっている。
【0027】
【比較例1〜4】ハロゲン含有トリアジン化合物単独ま
たはポリハロゲン化ジフェニルアルカン単独で用いた以
外は、実施例1〜3と同様の手順により物性を測定し
た。結果を表1に示す。ハロゲン含有トリアジン化合物
単独またはポリハロゲン化ジフェニルアルカン単独で目
的の難燃性を達成しようとすると、ある特性が優れてい
ても他の特性が良くないなどアイゾット衝撃強度、耐熱
性、流動性のトータルバランスが悪いものとなる。ま
た、ハロゲン含有トリアジン化合物単独で用いた場合に
は熱安定性が悪い結果となっている。
【0028】
【実施例4〜8】スチレン系樹脂100重量部に対し
て、ハロゲン含有トリアジン化合物として2,4,6−
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)1,3,
5−トリアジン(商品名 SR245 第一工業製薬
(株)製)と、ポリハロゲン化ジフェニルアルカンとし
て臭素化ジフェニルエタン(商品名 Saytex80
10アルベマール社製)と、三酸化アンチモンと、さら
にポリテトラフルオロエチレン(商品名 F104 ダ
イキン工業(株)製)とを表2に示した割合で所定量混
合し、実施例1と同様にして試験片を作成し物性を測定
した。その結果を表2に示す。目的の難燃性を得るのに
必要な難燃剤量が減り、さらに物性のバランスに優れた
ものを得ることができた。
【0029】
【比較例5〜8】実施例4〜8同様の手順により物性を
測定した。結果を表3に示す。ポリテトラフルオロエチ
レンの添加量が少ないと目的とするV−0にランクされ
る難燃性を有しない。また、ポリテトラフルオロエチレ
ンの添加量が多いと、炎が消えた後のグローイングが規
定時間内におさまらず、UL94の定義ではV−0にラ
ンクされない。また、ハロゲン含有トリアジン化合物
(B)とポリハロゲン化ジフェニルアルカン(C)の総
量が12重量部よりも少ないとポリテトラフルオロエチ
レンを適量添加してもV−0にランクされる難燃性を有
することができない。また、(B)+(C)が20重量
部よりも多いと耐熱性、耐衝撃性、流動性のいずれかが
低下し、物性のバランスが悪くなる。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】
【0033】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性に優れる
と共に、耐熱性、耐衝撃性、流動性のバランスに優れた
ものである。また、ポリテトラフルオロエチレンを含有
する樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤の添加量を減少さ
せても目的とする難燃性を得ることができることから、
さらに耐熱性、耐衝撃性、流動性のバランスに優れたも
のとすることができる。従って、本発明の樹脂組成物
は、特に難燃性を要求される分野、具体的には家電製
品、事務機機、情報機器のハウジング等に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 27:18)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)スチレン系樹脂100重量部、
    (B)下記(1)式で表されるハロゲン含有トリアジン
    化合物1〜22重量部、(C)下記(2)式で表される
    ポリハロゲン化ジフェニルアルカンを1〜18重量部、
    及び(D)三酸化アンチモン1〜10重量部からなり、
    かつ(B)+(C)が15〜22重量部であることを特
    徴とするスチレン系難燃樹脂組成物。 【化1】 [式中、R1 、R2 、R3 は、同一でも異なっていても
    よく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、
    フェニル基またはハロゲン化フェニル基を示す。] 【化2】 [式中、Xは、臭素原子または塩素原子を示し、lおよ
    びmは0〜5の整数を示し(但し、lおよびmが共に0
    になることはない。)、RはCn 2n(n=1〜10)
    を示す。]
  2. 【請求項2】 (A)スチレン系樹脂100重量部、
    (B)下記(1)式で表されるハロゲン含有トリアジン
    化合物1〜22重量部、(C)下記(2)式で表される
    ポリハロゲン化ジフェニルアルカンを1〜18重量部、
    (D)三酸化アンチモン1〜10重量部、及び(E)ポ
    リテトラフルオロエチレン0.01〜0.5重量部から
    なり、かつ(B)+(C)が12〜20重量部であるこ
    とを特徴とするスチレン系難燃樹脂組成物。 【化3】 [式中、R1 、R2 、R3 は、同一でも異なっていても
    よく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、
    フェニル基またはハロゲン化フェニル基を示す。] 【化4】 [式中、Xは、臭素原子または塩素原子を示し、lおよ
    びmは0〜5の整数を示し(但し、lおよびmが共に0
    になることはない。)、RはCn 2n(n=1〜10)
    を示す。]
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003035749A1 (fr) * 2001-10-24 2003-05-01 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Composition de resine styrenique ignifuge
WO2003035748A1 (fr) * 2001-10-24 2003-05-01 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Composition de resine styrenique ignifuge

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