JPH11323064A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH11323064A JPH11323064A JP10131712A JP13171298A JPH11323064A JP H11323064 A JPH11323064 A JP H11323064A JP 10131712 A JP10131712 A JP 10131712A JP 13171298 A JP13171298 A JP 13171298A JP H11323064 A JPH11323064 A JP H11323064A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＵＬ９４Ｖ−０の難燃性を少量の難燃剤の添
加で達成でき、ハロゲン化合物難燃剤がもたらすＨＩＰ
Ｓ本来の耐熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成形
加工性および成型品外観の悪化を最小限に抑え、更には
経済性に優れた、工業的に有用な難燃性スチレン系樹脂
を提供する。 【解決手段】 ゴム強化ポリスチレン樹脂に、（Ａ）ト
リス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、（Ｂ）トリ
ス（トリブロモネオペンチル）フォスフェート、（Ｃ）
三酸化アンチモンおよび（Ｄ）ポリテトラフロロエチレ
ンを配合してなる樹脂組成物であって、樹脂組成物にお
ける臭素含有率が９．５〜１１．０重量％である難燃性
スチレン系樹脂組成物。
加で達成でき、ハロゲン化合物難燃剤がもたらすＨＩＰ
Ｓ本来の耐熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成形
加工性および成型品外観の悪化を最小限に抑え、更には
経済性に優れた、工業的に有用な難燃性スチレン系樹脂
を提供する。 【解決手段】 ゴム強化ポリスチレン樹脂に、（Ａ）ト
リス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、（Ｂ）トリ
ス（トリブロモネオペンチル）フォスフェート、（Ｃ）
三酸化アンチモンおよび（Ｄ）ポリテトラフロロエチレ
ンを配合してなる樹脂組成物であって、樹脂組成物にお
ける臭素含有率が９．５〜１１．０重量％である難燃性
スチレン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少量の難燃剤の配
合で高度な難燃性が達成でき、耐熱性や耐衝撃性といっ
た物性のバランス、成形加工性および成形品外観、更に
は経済性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物に関する
ものである。
合で高度な難燃性が達成でき、耐熱性や耐衝撃性といっ
た物性のバランス、成形加工性および成形品外観、更に
は経済性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ゴム強化ポリスチレン樹脂
（以下、「ＨＩＰＳ」という。）は優れた成形加工性お
よび成形品外観、バランスのとれた物性を生かして、家
電製品や事務機器の部品に広く使用されている。これら
の中には火災危険性低減のため難燃性能が要求されるも
のがあり、そのためＨＩＰＳにハロゲン化合物難燃剤を
配合した難燃性スチレン系樹脂組成物が使用されてきて
いる。
（以下、「ＨＩＰＳ」という。）は優れた成形加工性お
よび成形品外観、バランスのとれた物性を生かして、家
電製品や事務機器の部品に広く使用されている。これら
の中には火災危険性低減のため難燃性能が要求されるも
のがあり、そのためＨＩＰＳにハロゲン化合物難燃剤を
配合した難燃性スチレン系樹脂組成物が使用されてきて
いる。
【０００３】ＨＩＰＳに配合するハロゲン化合物難燃剤
としては、デカブロモジフェニルエーテルが広く知られ
ている（特開昭５３−１４９２４４号公報、特表昭５６
−５０１３６９号公報等参照）が、このデカブロモジフ
ェニルエーテルは特定の条件で猛毒性の燃焼残渣を生じ
る疑いが持たれており、地球環境的に問題があった。ま
たデカブロモジフェニルエーテルに代わるものとして、
トリブロモフェノール変性テトラブロモビスフェノール
Ａグリシジルエーテル（特開昭４９−１０３９４２号公
報、特開昭６１−２１１３５４号公報等参照）やデカブ
ロモジフェニルエタン（特開平２−４２０３１号公報、
特開平６−１７２６０７号公報等参照）が挙げられる
が、前者は軟化温度が低いためこれを配合した組成物は
耐熱性と耐衝撃性が不足しがちであり、後者は溶融しな
いためこれを配合した組成物は耐衝撃性と流動性が不足
しがちとなるという問題があった。
としては、デカブロモジフェニルエーテルが広く知られ
ている（特開昭５３−１４９２４４号公報、特表昭５６
−５０１３６９号公報等参照）が、このデカブロモジフ
ェニルエーテルは特定の条件で猛毒性の燃焼残渣を生じ
る疑いが持たれており、地球環境的に問題があった。ま
たデカブロモジフェニルエーテルに代わるものとして、
トリブロモフェノール変性テトラブロモビスフェノール
Ａグリシジルエーテル（特開昭４９−１０３９４２号公
報、特開昭６１−２１１３５４号公報等参照）やデカブ
ロモジフェニルエタン（特開平２−４２０３１号公報、
特開平６−１７２６０７号公報等参照）が挙げられる
が、前者は軟化温度が低いためこれを配合した組成物は
耐熱性と耐衝撃性が不足しがちであり、後者は溶融しな
いためこれを配合した組成物は耐衝撃性と流動性が不足
しがちとなるという問題があった。
【０００４】これに対して、トリス（トリブロモフェノ
キシ）トリアジンは２３０℃前後の融点をもち、これを
ハロゲン化合物難燃剤としてＨＩＰＳに配合するとバラ
ンスのとれた耐熱性、耐衝撃性および流動性を得ること
ができるという利点があるため数々の出願がなされてい
る。例えば、特開平３−３４９７２号公報には、純度の
高いトリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンの製造
方法、それを主成分とする樹脂用難燃剤およびそれを樹
脂に添加することによる難燃化方法が記載されている。
キシ）トリアジンは２３０℃前後の融点をもち、これを
ハロゲン化合物難燃剤としてＨＩＰＳに配合するとバラ
ンスのとれた耐熱性、耐衝撃性および流動性を得ること
ができるという利点があるため数々の出願がなされてい
る。例えば、特開平３−３４９７２号公報には、純度の
高いトリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンの製造
方法、それを主成分とする樹脂用難燃剤およびそれを樹
脂に添加することによる難燃化方法が記載されている。
【０００５】特開平４−３２５５６４号公報には、トリ
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、分子量１００
０〜５００００の含臭素エポキシ重合体および三酸化ア
ンチモンを併用した、熱安定性、耐光性、物理的特性お
よび難燃性に優れた熱可塑性樹脂が開示されている。特
開平４−３３５０４８号公報には、トリス（トリブロモ
フェノキシ）トリアジン、含臭素フタルイミド化合物、
分子量１０００〜５００００の含臭素エポキシ重合体お
よび三酸化アンチモンを併用した、熱安定性、耐光性、
物理的特性および難燃性に優れた熱可塑性樹脂が開示さ
れている。
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、分子量１００
０〜５００００の含臭素エポキシ重合体および三酸化ア
ンチモンを併用した、熱安定性、耐光性、物理的特性お
よび難燃性に優れた熱可塑性樹脂が開示されている。特
開平４−３３５０４８号公報には、トリス（トリブロモ
フェノキシ）トリアジン、含臭素フタルイミド化合物、
分子量１０００〜５００００の含臭素エポキシ重合体お
よび三酸化アンチモンを併用した、熱安定性、耐光性、
物理的特性および難燃性に優れた熱可塑性樹脂が開示さ
れている。
【０００６】特開平６−２６３９３９号公報には、トリ
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、ビス（トリブ
ロモフェノキシ）エタン、酸化アンチモンおよびシリコ
ーンオイルを併用した、流動性、耐候性、耐衝撃性およ
び難燃性に優れたゴム変性ポリスチレン系樹脂が開示さ
れている。特開平６−３２２２８０号公報には、トリス
（トリブロモフェノキシ）トリアジン、含臭素ジフェニ
ル化合物、分子量１０００〜５００００の含臭素エポキ
シ重合体および三酸化アンチモンを併用した、熱安定
性、物理的特性および難燃性に優れた熱可塑性樹脂が開
示されている。特開平７−１１０８０号公報には、トリ
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、トリブロモフ
ェノール変性テトラブロモビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテルおよび酸化アンチモンを併用した、流動性、
耐衝撃性、難燃性および離型性に優れたゴム変性ポリス
チレン系樹脂が開示されている。
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、ビス（トリブ
ロモフェノキシ）エタン、酸化アンチモンおよびシリコ
ーンオイルを併用した、流動性、耐候性、耐衝撃性およ
び難燃性に優れたゴム変性ポリスチレン系樹脂が開示さ
れている。特開平６−３２２２８０号公報には、トリス
（トリブロモフェノキシ）トリアジン、含臭素ジフェニ
ル化合物、分子量１０００〜５００００の含臭素エポキ
シ重合体および三酸化アンチモンを併用した、熱安定
性、物理的特性および難燃性に優れた熱可塑性樹脂が開
示されている。特開平７−１１０８０号公報には、トリ
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、トリブロモフ
ェノール変性テトラブロモビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテルおよび酸化アンチモンを併用した、流動性、
耐衝撃性、難燃性および離型性に優れたゴム変性ポリス
チレン系樹脂が開示されている。
【０００７】特開平８−９２４４３号公報および特開平
９−２２７７３９号公報には、ハロゲン含有トリアジン
化合物、ポリハロゲン化ジフェニルアルカン、三酸化ア
ンチモンおよびポリテトラフルオロエチレンを併用し
た、難燃性、耐熱性、耐衝撃性および流動性に優れたゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂が開示されている。しかしな
がら、これら公知文献においてもトリス（トリブロモフ
ェノキシ）トリアジンを主成分とするハロゲン化合物難
燃剤をＨＩＰＳに配合してＵＬ９４Ｖ−０といった高度
な難燃性を得るためには、多量の配合が必要であり、い
かにトリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンは耐熱
性、耐衝撃性および流動性のバランスがとれた組成物を
得やすいといっても、配合量が増えればＨＩＰＳが本来
持っている物性である、熱安定性や光安定性が失われて
成形加工性および成型品外観が悪化するという問題があ
った。また、ハロゲン化合物難燃剤の方がＨＩＰＳより
も高価であるため経済性が悪化するという問題もあっ
た。
９−２２７７３９号公報には、ハロゲン含有トリアジン
化合物、ポリハロゲン化ジフェニルアルカン、三酸化ア
ンチモンおよびポリテトラフルオロエチレンを併用し
た、難燃性、耐熱性、耐衝撃性および流動性に優れたゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂が開示されている。しかしな
がら、これら公知文献においてもトリス（トリブロモフ
ェノキシ）トリアジンを主成分とするハロゲン化合物難
燃剤をＨＩＰＳに配合してＵＬ９４Ｖ−０といった高度
な難燃性を得るためには、多量の配合が必要であり、い
かにトリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンは耐熱
性、耐衝撃性および流動性のバランスがとれた組成物を
得やすいといっても、配合量が増えればＨＩＰＳが本来
持っている物性である、熱安定性や光安定性が失われて
成形加工性および成型品外観が悪化するという問題があ
った。また、ハロゲン化合物難燃剤の方がＨＩＰＳより
も高価であるため経済性が悪化するという問題もあっ
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
点を解決するためトリス（トリブロモフェノキシ）トリ
アジンと他のハロゲン化合物難燃剤、難燃相乗剤、滴下
抑制剤を併用することによる難燃相乗効果を利用して、
ＵＬ９４Ｖ−０の難燃性を少量の難燃剤の添加で達成で
き、ハロゲン化合物難燃剤がもたらすＨＩＰＳ本来の耐
熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成型加工性およ
び成型品外観の悪化を最小限に抑え、更には経済性に優
れた、工業的に有用な難燃性スチレン系樹脂を提供する
ことを目的としている。
点を解決するためトリス（トリブロモフェノキシ）トリ
アジンと他のハロゲン化合物難燃剤、難燃相乗剤、滴下
抑制剤を併用することによる難燃相乗効果を利用して、
ＵＬ９４Ｖ−０の難燃性を少量の難燃剤の添加で達成で
き、ハロゲン化合物難燃剤がもたらすＨＩＰＳ本来の耐
熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成型加工性およ
び成型品外観の悪化を最小限に抑え、更には経済性に優
れた、工業的に有用な難燃性スチレン系樹脂を提供する
ことを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１は、ゴ
ム強化ポリスチレン樹脂に、（Ａ）トリス（トリブロモ
フェノキシ）トリアジン、（Ｂ）トリス（トリブロモネ
オペンチル）フォスフェート、（Ｃ）三酸化アンチモン
および（Ｄ）ポリテトラフロロエチレンを配合してなる
樹脂組成物であって、樹脂組成物における臭素含有率が
９．５〜１１．０重量％であることを特徴とする難燃性
スチレン系樹脂組成物に関する。また、請求項２は、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の重合割合が７．
５〜９．５：０．５〜２．５：２．０〜２．５：０．０
２〜０．０６である難燃性スチレン系樹脂組成物に関す
る。
ム強化ポリスチレン樹脂に、（Ａ）トリス（トリブロモ
フェノキシ）トリアジン、（Ｂ）トリス（トリブロモネ
オペンチル）フォスフェート、（Ｃ）三酸化アンチモン
および（Ｄ）ポリテトラフロロエチレンを配合してなる
樹脂組成物であって、樹脂組成物における臭素含有率が
９．５〜１１．０重量％であることを特徴とする難燃性
スチレン系樹脂組成物に関する。また、請求項２は、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の重合割合が７．
５〜９．５：０．５〜２．５：２．０〜２．５：０．０
２〜０．０６である難燃性スチレン系樹脂組成物に関す
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の難燃性スチレン系樹脂組
成物の主な構成は、ＨＩＰＳと特定の難燃性配合剤とよ
りなる。ＨＩＰＳとは、芳香族ビニル重合体からなる硬
質マトリクスにゴム状重合体が粒子分散している形態の
ものである。通常は、ゴム状重合体を芳香族ビニル単量
体又は、芳香族ビニル単量体と不活性溶媒との混合液に
溶解したのち、攪拌下で塊状、塊状懸濁あるいは溶液重
合法により芳香族ビニル単量体の重合を行い、ゴム状重
合体を析出、粒子化させることにより得ることができ
る。しかしながら、このような重合法に限定されるもの
ではない。
成物の主な構成は、ＨＩＰＳと特定の難燃性配合剤とよ
りなる。ＨＩＰＳとは、芳香族ビニル重合体からなる硬
質マトリクスにゴム状重合体が粒子分散している形態の
ものである。通常は、ゴム状重合体を芳香族ビニル単量
体又は、芳香族ビニル単量体と不活性溶媒との混合液に
溶解したのち、攪拌下で塊状、塊状懸濁あるいは溶液重
合法により芳香族ビニル単量体の重合を行い、ゴム状重
合体を析出、粒子化させることにより得ることができ
る。しかしながら、このような重合法に限定されるもの
ではない。
【００１１】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
ｐ−メチルスチレンのような核置換スチレン、α−メチ
ルスチレンのようなα−置換スチレン等が挙げられ、中
でもスチレンが好適に用いられる。ゴム状重合体として
はポリブタジエン、スチレン、ブタジエンコポリマー、
ポリイソプレン、およびスチレン・イソプレンコポリマ
ー等が挙げられ、中でもポリブタジエンとスチレン・ブ
タジエンコポリマーが好適に用いられる。
ｐ−メチルスチレンのような核置換スチレン、α−メチ
ルスチレンのようなα−置換スチレン等が挙げられ、中
でもスチレンが好適に用いられる。ゴム状重合体として
はポリブタジエン、スチレン、ブタジエンコポリマー、
ポリイソプレン、およびスチレン・イソプレンコポリマ
ー等が挙げられ、中でもポリブタジエンとスチレン・ブ
タジエンコポリマーが好適に用いられる。
【００１２】ゴム状重合体の含有量は、３〜１５重量
％、好ましくは６〜１２重量％の範囲である。ゴム状重
合体の平均粒子径は、０．１０〜８．０μｍ、好ましく
は１．０〜４．０μｍの範囲である。ゴム状重合体の膨
潤度は、５〜２５、好ましくは１０〜２０の範囲であ
る。ゴム状重合体のミクロ構造としては、ハイシス
（１，４−シス構造が８０重量％以上であるもの）、ロ
ーシス（１，４−シス構造が５０重量％以下であるも
の）が挙げられるが、中でもハイシスが好適に用いられ
る。芳香族ビニル重合体の重量平均分子量は、１００，
０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００〜
２５０，０００の範囲である。
％、好ましくは６〜１２重量％の範囲である。ゴム状重
合体の平均粒子径は、０．１０〜８．０μｍ、好ましく
は１．０〜４．０μｍの範囲である。ゴム状重合体の膨
潤度は、５〜２５、好ましくは１０〜２０の範囲であ
る。ゴム状重合体のミクロ構造としては、ハイシス
（１，４−シス構造が８０重量％以上であるもの）、ロ
ーシス（１，４−シス構造が５０重量％以下であるも
の）が挙げられるが、中でもハイシスが好適に用いられ
る。芳香族ビニル重合体の重量平均分子量は、１００，
０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００〜
２５０，０００の範囲である。
【００１３】次にＨＩＰＳに配合される特定の難燃性配
合剤は、（Ａ）トリス（トリブロモフェノキシ）トリア
ジン、（Ｂ）トリス（トリブロモネオペンチル）フォス
フェート、（Ｃ）三酸化アンチモンおよび（Ｄ）ポリテ
トラフロロエチレンが必要である。ここで、（Ａ）トリ
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジンは、樹脂用難燃
剤として広く市販されているものであり、具体的な例と
して第一工業製薬ＳＲ２４５、グレートレイクスケミカ
ルＣＮ１１０−００９等が挙げられる。（Ｂ）トリス
（トリブロモネオペンチル）フォスフェートは、樹脂用
難燃剤として広く市販されているものであり、具体的な
例として大八化学ＣＲ９００、エフエムシ−ＰＢ３７０
等が挙げられる。（Ｃ）三酸化アンチモンは、ハロゲン
化合物難燃剤の難燃相乗剤として広く市販されているも
のであり、具体的な例として鈴裕化学Ｃ６０５、シカＯ
ＡＰＳ９０１０等が挙げられる。（Ｄ）ポリテトラフロ
ロエチレンは、樹脂難燃配合の滴下抑制剤として広く市
販されているものであり、具体的な例としてダイキン工
業Ｆ２０１、三井デュポンフロロケミカル６ＣＪ等が挙
げられる。
合剤は、（Ａ）トリス（トリブロモフェノキシ）トリア
ジン、（Ｂ）トリス（トリブロモネオペンチル）フォス
フェート、（Ｃ）三酸化アンチモンおよび（Ｄ）ポリテ
トラフロロエチレンが必要である。ここで、（Ａ）トリ
ス（トリブロモフェノキシ）トリアジンは、樹脂用難燃
剤として広く市販されているものであり、具体的な例と
して第一工業製薬ＳＲ２４５、グレートレイクスケミカ
ルＣＮ１１０−００９等が挙げられる。（Ｂ）トリス
（トリブロモネオペンチル）フォスフェートは、樹脂用
難燃剤として広く市販されているものであり、具体的な
例として大八化学ＣＲ９００、エフエムシ−ＰＢ３７０
等が挙げられる。（Ｃ）三酸化アンチモンは、ハロゲン
化合物難燃剤の難燃相乗剤として広く市販されているも
のであり、具体的な例として鈴裕化学Ｃ６０５、シカＯ
ＡＰＳ９０１０等が挙げられる。（Ｄ）ポリテトラフロ
ロエチレンは、樹脂難燃配合の滴下抑制剤として広く市
販されているものであり、具体的な例としてダイキン工
業Ｆ２０１、三井デュポンフロロケミカル６ＣＪ等が挙
げられる。
【００１４】また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）は高度な難燃性、具体的にはＵＬ９４Ｖ−０を達
成するために、樹脂組成物における臭素含有率が９．５
〜１１．０重量％となるように配合する必要がある。こ
こで、樹脂組成物における臭素含有率は、（Ａ）および
（Ｂ）について化学構造式から理論的に求められる臭素
原子の重量含有率と、ＨＩＰＳ、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を配合した重量部数から、
（Ｄ）は高度な難燃性、具体的にはＵＬ９４Ｖ−０を達
成するために、樹脂組成物における臭素含有率が９．５
〜１１．０重量％となるように配合する必要がある。こ
こで、樹脂組成物における臭素含有率は、（Ａ）および
（Ｂ）について化学構造式から理論的に求められる臭素
原子の重量含有率と、ＨＩＰＳ、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を配合した重量部数から、
【００１５】
【数１】（ＢｒA ×ＷｔA ＋ＢｒB ×ＷｔB ）÷（Ｗｔ
HIPS＋ＷｔA ＋ＷｔB＋ＷｔC ＋ＷｔD ）
HIPS＋ＷｔA ＋ＷｔB＋ＷｔC ＋ＷｔD ）
【００１６】で求められる値である。ここでＢｒA ；ト
リス（トリブロモフェノキシ）トリアジンの臭素原子含
有率（重量％）、ＢｒB ；トリス（トリブロモネオペン
チル）フォスフェートの臭素原子含有率（重量％）、Ｗ
ｔHIPS；組成物におけるＨＩＰＳの配合部数（重量
部）、ＷｔA ；組成物におけるトリス（トリブロモフェ
ノキシ）トリアジンの配合部数（重量部）、ＷｔB ；組
成物におけるトリス（トリブロモネオペンチル）フォス
フェートの配合部数（重量部）、ＷｔC ；組成物におけ
る三酸化アンチモンの配合部数（重量部）、ＷｔD ；組
成物におけるポリテトラフロロエチレンの配合部数（重
量部）、をそれぞれ示す。
リス（トリブロモフェノキシ）トリアジンの臭素原子含
有率（重量％）、ＢｒB ；トリス（トリブロモネオペン
チル）フォスフェートの臭素原子含有率（重量％）、Ｗ
ｔHIPS；組成物におけるＨＩＰＳの配合部数（重量
部）、ＷｔA ；組成物におけるトリス（トリブロモフェ
ノキシ）トリアジンの配合部数（重量部）、ＷｔB ；組
成物におけるトリス（トリブロモネオペンチル）フォス
フェートの配合部数（重量部）、ＷｔC ；組成物におけ
る三酸化アンチモンの配合部数（重量部）、ＷｔD ；組
成物におけるポリテトラフロロエチレンの配合部数（重
量部）、をそれぞれ示す。
【００１７】樹脂組成物における臭素含有率が９．５重
量％未満であると、有炎燃焼が長くなり、ＵＬ９４Ｖ−
０を達成することできず好ましくない。一方、樹脂組成
物における臭素含有率が１１．０重量％を越えると、組
成物の耐熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成形加
工性および成型品外観が悪化するとともに経済性が低下
するため好ましくない。また、難燃相乗効果を効率よく
発揮するためには、（Ａ）トリス（トリブロモフェノキ
シ）トリアジン、（Ｂ）トリス（トリブロモネオペンチ
ル）フォスフェート、（Ｃ）三酸化アンチモンおよび
（Ｄ）ポリテトラフロロエチレンは、７．５〜９．５：
０．５〜２．５：２．０〜２．５：０．０２〜０．０６
の重合割合で配合するのが好ましい。
量％未満であると、有炎燃焼が長くなり、ＵＬ９４Ｖ−
０を達成することできず好ましくない。一方、樹脂組成
物における臭素含有率が１１．０重量％を越えると、組
成物の耐熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成形加
工性および成型品外観が悪化するとともに経済性が低下
するため好ましくない。また、難燃相乗効果を効率よく
発揮するためには、（Ａ）トリス（トリブロモフェノキ
シ）トリアジン、（Ｂ）トリス（トリブロモネオペンチ
ル）フォスフェート、（Ｃ）三酸化アンチモンおよび
（Ｄ）ポリテトラフロロエチレンは、７．５〜９．５：
０．５〜２．５：２．０〜２．５：０．０２〜０．０６
の重合割合で配合するのが好ましい。
【００１８】（Ａ）がこの割合を越えたり、（Ｂ）がこ
の割合未満であったりすると、グロウ燃焼しやすくな
り、組成物がＵＬ９４Ｖ−０を達成するために必要な臭
素含有率が大きくなる傾向がある。一方、（Ａ）がこの
割合未満であったり、（Ｂ）がこの割合を越えたり、
（Ｄ）がこの割合未満であったりすると、燃焼適下しや
すくなり、組成物がＵＬ９４Ｖ−０を達成するために必
要な臭素含有率が大きくなる傾向がある。また、（Ｃ）
がこの割合をはずれると、有炎燃焼が長くなり、ＵＬ９
４Ｖ−０を達成するために必要な臭素含有率が大きくな
る傾向がある。
の割合未満であったりすると、グロウ燃焼しやすくな
り、組成物がＵＬ９４Ｖ−０を達成するために必要な臭
素含有率が大きくなる傾向がある。一方、（Ａ）がこの
割合未満であったり、（Ｂ）がこの割合を越えたり、
（Ｄ）がこの割合未満であったりすると、燃焼適下しや
すくなり、組成物がＵＬ９４Ｖ−０を達成するために必
要な臭素含有率が大きくなる傾向がある。また、（Ｃ）
がこの割合をはずれると、有炎燃焼が長くなり、ＵＬ９
４Ｖ−０を達成するために必要な臭素含有率が大きくな
る傾向がある。
【００１９】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、
ＨＩＰＳと難燃性配合剤（Ａ）〜（Ｄ）とを混合、溶融
混練することにより製造することができる。混合、溶融
混練する方法には制限がなく、例えば、ヘンシェルミキ
サー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、加圧
ニーダー、単軸押出機、および二軸押出機により溶融混
練することができる。また、本発明の難燃性スチレン系
樹脂組成物は、内部潤滑剤、外部潤滑剤、安定剤および
着色剤を添加して使用することが一般的である。そし
て、必要に応じて帯電防止剤、紫外線吸収剤、ガラス繊
維、タルク、炭酸カルシウムなどの無機充填剤、エチレ
ン系コポリマー、スチレン系ブロックコポリマーなどの
軟質重合体を添加することも可能である。
ＨＩＰＳと難燃性配合剤（Ａ）〜（Ｄ）とを混合、溶融
混練することにより製造することができる。混合、溶融
混練する方法には制限がなく、例えば、ヘンシェルミキ
サー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、加圧
ニーダー、単軸押出機、および二軸押出機により溶融混
練することができる。また、本発明の難燃性スチレン系
樹脂組成物は、内部潤滑剤、外部潤滑剤、安定剤および
着色剤を添加して使用することが一般的である。そし
て、必要に応じて帯電防止剤、紫外線吸収剤、ガラス繊
維、タルク、炭酸カルシウムなどの無機充填剤、エチレ
ン系コポリマー、スチレン系ブロックコポリマーなどの
軟質重合体を添加することも可能である。
【００２０】更に、本発明の難燃性スチレン系樹脂組成
物は、射出成形、押出成形もしくは真空／圧空成形され
て、ＨＩＰＳに固有の優れた成形加工性および成型品外
観、バランスのとれた物性とともに火炎危険性低減のた
めＵＬ９４Ｖ−０の難燃性が要求される、家電製品や事
務機器の部品に使用することができる。
物は、射出成形、押出成形もしくは真空／圧空成形され
て、ＨＩＰＳに固有の優れた成形加工性および成型品外
観、バランスのとれた物性とともに火炎危険性低減のた
めＵＬ９４Ｖ−０の難燃性が要求される、家電製品や事
務機器の部品に使用することができる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 実施例１〜４、比較例１〜９ 表２に示したＨＩＰＳと表３に示した（Ａ）難燃剤、
（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）難燃相乗剤、（Ｄ）滴下抑制剤、
分散剤および安定剤を、表１に示した配合処方のとおり
計量、タンブラーミキサーで混合し、押出機で溶融混
練、造粒した。押出機はプラスチック工学研究所ＢＴ４
０で、シリンダー温度設定２００℃、スクリュー回転数
１５０ｒｐｍで運転した。次いで、射出成型機で試験片
を作製した。射出成型機は菱屋精工ＶＰ４０（ＵＬ試験
片）および東芝機械ＩＳ９０Ｂ（ＪＩＳ試験片）で、シ
リンダー温度設定２００℃、射出速度設定４０％（ＵＬ
試験片）および８０％（ＪＩＳ試験片）、金型温度設定
４０℃で運転した。得られた試験片により、難燃性およ
び物性を測定した。難燃性はＵＬ９４Ｖ−０（２０ｍｍ
垂直燃焼試験方法）にしたがって測定した。試験片の厚
みは１．５ｍｍとした。物性はＪＩＳ−Ｋ７１１３（引
張試験方法）、Ｋ７１１０（アイゾット衝撃試験方
法）、Ｋ７２０７（荷重たわみ温度試験方法）およびＫ
７２１０（流れ試験方法）に従って測定した。引張試験
は速度Ｅで行なった。荷重たわみ温度試験はＡ法で行な
った。流れ試験は条件８で行なった。なお、臭素含有率
は［数１］の式より求めた。これら測定結果を表１に示
した。表２に示したＨＩＰＳの組成はつぎのように測定
した。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 実施例１〜４、比較例１〜９ 表２に示したＨＩＰＳと表３に示した（Ａ）難燃剤、
（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）難燃相乗剤、（Ｄ）滴下抑制剤、
分散剤および安定剤を、表１に示した配合処方のとおり
計量、タンブラーミキサーで混合し、押出機で溶融混
練、造粒した。押出機はプラスチック工学研究所ＢＴ４
０で、シリンダー温度設定２００℃、スクリュー回転数
１５０ｒｐｍで運転した。次いで、射出成型機で試験片
を作製した。射出成型機は菱屋精工ＶＰ４０（ＵＬ試験
片）および東芝機械ＩＳ９０Ｂ（ＪＩＳ試験片）で、シ
リンダー温度設定２００℃、射出速度設定４０％（ＵＬ
試験片）および８０％（ＪＩＳ試験片）、金型温度設定
４０℃で運転した。得られた試験片により、難燃性およ
び物性を測定した。難燃性はＵＬ９４Ｖ−０（２０ｍｍ
垂直燃焼試験方法）にしたがって測定した。試験片の厚
みは１．５ｍｍとした。物性はＪＩＳ−Ｋ７１１３（引
張試験方法）、Ｋ７１１０（アイゾット衝撃試験方
法）、Ｋ７２０７（荷重たわみ温度試験方法）およびＫ
７２１０（流れ試験方法）に従って測定した。引張試験
は速度Ｅで行なった。荷重たわみ温度試験はＡ法で行な
った。流れ試験は条件８で行なった。なお、臭素含有率
は［数１］の式より求めた。これら測定結果を表１に示
した。表２に示したＨＩＰＳの組成はつぎのように測定
した。
【００２２】（１）ブタジエンゴムのハイシス構造 メチルエチルケトンに溶媒分散→日立工機ＣＲ２６Ｈで
遠心分離→沈降部分を採取→減圧乾燥して薄膜を作製
し、堀場製作所ＦＴ７２０で赤外分光スペクトルを測定
した。７００ｃｍ-1（１，４−シス構造）、９１０ｃｍ
-1（１，２−ビニル構造）および９６０ｃｍ-1（１，４
−トランス構造）のピーク強度比から、ハイシス構造で
あることを確認した。
遠心分離→沈降部分を採取→減圧乾燥して薄膜を作製
し、堀場製作所ＦＴ７２０で赤外分光スペクトルを測定
した。７００ｃｍ-1（１，４−シス構造）、９１０ｃｍ
-1（１，２−ビニル構造）および９６０ｃｍ-1（１，４
−トランス構造）のピーク強度比から、ハイシス構造で
あることを確認した。
【００２３】（２）ブタジエンゴムの膨潤指数 メチルエチルケトンに溶媒分散→日立工機ＣＲ２６Ｈで
遠心分離→沈降部分を採取→過剰のトルエンで膨潤→日
立工機ＣＲ２６Ｈで遠心分離→沈降部分を採取して、重
量を測定した。引き続きこれを減圧乾燥して、重量
を測定した。重量÷重量で膨潤指数を計算した。 （３）ブタジエンゴムの粒子径 ジメチルホルムアミドを溶媒とする３重量％溶液を調製
し、堀場製作所ＬＡ７００で体積平均粒子径を測定し
た。 （４）ブタジエンゴムの含有量 クロロホルムに溶媒分散→一塩化沃素をアルケンと反応
させ→沃化カリウムを余剰の一塩化沃素と反応させて調
整した溶液の、チオ硫酸ナトリウムによる逆滴定を平沼
ＣＯＭＴＩＴＥ９００で行ない、ブタジエン含有量を測
定した。 （５）ポリスチレンの重量平均分子量および数平均分子
量 メチルエチルケトンに溶媒分散→日立工機ＣＲ２６Ｈで
遠心分離→上澄み部分を採取して、昭和電工ＳＨＯＤＥ
ＸＳＹＳＴＥＭ１１で重量平均分子量および数平均分子
量を測定した。
遠心分離→沈降部分を採取→過剰のトルエンで膨潤→日
立工機ＣＲ２６Ｈで遠心分離→沈降部分を採取して、重
量を測定した。引き続きこれを減圧乾燥して、重量
を測定した。重量÷重量で膨潤指数を計算した。 （３）ブタジエンゴムの粒子径 ジメチルホルムアミドを溶媒とする３重量％溶液を調製
し、堀場製作所ＬＡ７００で体積平均粒子径を測定し
た。 （４）ブタジエンゴムの含有量 クロロホルムに溶媒分散→一塩化沃素をアルケンと反応
させ→沃化カリウムを余剰の一塩化沃素と反応させて調
整した溶液の、チオ硫酸ナトリウムによる逆滴定を平沼
ＣＯＭＴＩＴＥ９００で行ない、ブタジエン含有量を測
定した。 （５）ポリスチレンの重量平均分子量および数平均分子
量 メチルエチルケトンに溶媒分散→日立工機ＣＲ２６Ｈで
遠心分離→上澄み部分を採取して、昭和電工ＳＨＯＤＥ
ＸＳＹＳＴＥＭ１１で重量平均分子量および数平均分子
量を測定した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】表１より次のことが分かる。本発明の難燃
性スチレン系樹脂組成物である実施例１〜４は、２０ｍ
ｍ垂直燃焼試験において有炎燃焼時間およびグロウ燃焼
時間が短く、かつ、燃焼滴下がなくＶ−０にレイティン
グされることが分かる。これに対して、本発明の範囲よ
り低い臭素含有率に調製されている比較例１は、２０ｍ
ｍ垂直燃焼試験においてクランプ（試験片の上端）まで
有炎燃焼が続き、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２いずれのクラ
スにもレイティングされないことが分かる。また、
（Ｂ）の難燃剤を含まない比較例２は、臭素含有率が１
０．５重量％に調製されているにもかかわらず、２０ｍ
ｍ垂直燃焼試験においてグロウ燃焼時間が長いためＶ−
０から外れ、Ｖ−１にレイティングされること、更に、
（Ｂ）の難燃剤を含まず臭素含有率も本願範囲を越える
比較例３は、２０ｍｍ垂直燃焼試験ではＶ−０にレイテ
ィングされるが、アイゾット衝撃値（耐衝撃性）や荷重
たわみ温度（耐熱性）といった物性バランスが低いこと
が分かる。
性スチレン系樹脂組成物である実施例１〜４は、２０ｍ
ｍ垂直燃焼試験において有炎燃焼時間およびグロウ燃焼
時間が短く、かつ、燃焼滴下がなくＶ−０にレイティン
グされることが分かる。これに対して、本発明の範囲よ
り低い臭素含有率に調製されている比較例１は、２０ｍ
ｍ垂直燃焼試験においてクランプ（試験片の上端）まで
有炎燃焼が続き、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２いずれのクラ
スにもレイティングされないことが分かる。また、
（Ｂ）の難燃剤を含まない比較例２は、臭素含有率が１
０．５重量％に調製されているにもかかわらず、２０ｍ
ｍ垂直燃焼試験においてグロウ燃焼時間が長いためＶ−
０から外れ、Ｖ−１にレイティングされること、更に、
（Ｂ）の難燃剤を含まず臭素含有率も本願範囲を越える
比較例３は、２０ｍｍ垂直燃焼試験ではＶ−０にレイテ
ィングされるが、アイゾット衝撃値（耐衝撃性）や荷重
たわみ温度（耐熱性）といった物性バランスが低いこと
が分かる。
【００２８】本願要件とは異なる（Ｂ）の難燃剤を使用
した比較例４〜７は、臭素含有率が１０．５〜１０．８
重量％に調製されているにもかかわらず、２０ｍｍ垂直
燃焼試験において有炎燃焼時間およびグロウ燃焼時間が
長いためＶ−０から外れ、Ｖ−１にレイティングされる
ことが分かる。さらに、（Ｄ）の滴下抑制剤を含まない
比較例８〜９は、臭素含有率が９．８〜１０．５重量％
に調製されているにもかかわらず、２０ｍｍ垂直燃焼試
験において燃焼滴下があるためＶ−０から外れ、Ｖ−２
にレイティングされることがわかる。
した比較例４〜７は、臭素含有率が１０．５〜１０．８
重量％に調製されているにもかかわらず、２０ｍｍ垂直
燃焼試験において有炎燃焼時間およびグロウ燃焼時間が
長いためＶ−０から外れ、Ｖ−１にレイティングされる
ことが分かる。さらに、（Ｄ）の滴下抑制剤を含まない
比較例８〜９は、臭素含有率が９．８〜１０．５重量％
に調製されているにもかかわらず、２０ｍｍ垂直燃焼試
験において燃焼滴下があるためＶ−０から外れ、Ｖ−２
にレイティングされることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物
は、ＵＬ９４Ｖ−０の難燃性を少量の難燃剤で達成する
ことができるため、ハロゲン化合物難燃剤がもたらすＨ
ＩＰＳの耐熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成形
加工性および成型品外観の悪化を最小限に抑えることが
でき、更には経済性に優れており、工業的に有用であ
る。
は、ＵＬ９４Ｖ−０の難燃性を少量の難燃剤で達成する
ことができるため、ハロゲン化合物難燃剤がもたらすＨ
ＩＰＳの耐熱性や耐衝撃性といった物性バランス、成形
加工性および成型品外観の悪化を最小限に抑えることが
でき、更には経済性に優れており、工業的に有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 51/04 27:18）
Claims (2)
- 【請求項１】 ゴム強化ポリスチレン樹脂に、（Ａ）ト
リス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、（Ｂ）トリ
ス（トリブロモネオペンチル）フォスフェート、（Ｃ）
三酸化アンチモンおよび（Ｄ）ポリテトラフロロエチレ
ンを配合してなる樹脂組成物であって、樹脂組成物にお
ける臭素含有率が９．５〜１１．０重量％であることを
特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）トリス（トリブロモフェノキシ）
トリアジン、（Ｂ）トリス（トリブロモネオペンチル）
フォスフェート、（Ｃ）三酸化アンチモンおよび（Ｄ）
ポリテトラフロロエチレンの重量割合が７．５〜９．
５：０．５〜２．５：２．０〜２．５：０．０２〜０．
０６であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性ス
チレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10131712A JPH11323064A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10131712A JPH11323064A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323064A true JPH11323064A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15064443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10131712A Pending JPH11323064A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11323064A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003688A (ja) * | 2000-06-22 | 2002-01-09 | A & M Styrene Co Ltd | 難燃性透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| JP2002097336A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-04-02 | A & M Styrene Co Ltd | 電子機器筐体 |
| KR100373213B1 (ko) * | 2000-12-04 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 난연성이 우수한 투명 난연 스티렌계 수지 조성물 |
| KR100376050B1 (ko) * | 2000-12-28 | 2003-03-15 | 제일모직주식회사 | 내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계난연성 수지 조성물 |
| WO2004104091A1 (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | 難燃スチレン系樹脂組成物 |
| WO2005120165A2 (en) | 2004-06-10 | 2005-12-22 | Bromine Compounds Ltd. | Fire retardant formulations |
| WO2010010561A1 (en) * | 2008-07-22 | 2010-01-28 | Bromine Compounds Ltd. | Flame-retarded compositions of styrene- containing polymers |
| JP2019073577A (ja) * | 2017-10-12 | 2019-05-16 | 東洋スチレン株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-05-14 JP JP10131712A patent/JPH11323064A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003688A (ja) * | 2000-06-22 | 2002-01-09 | A & M Styrene Co Ltd | 難燃性透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| JP2002097336A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-04-02 | A & M Styrene Co Ltd | 電子機器筐体 |
| KR100373213B1 (ko) * | 2000-12-04 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 난연성이 우수한 투명 난연 스티렌계 수지 조성물 |
| KR100376050B1 (ko) * | 2000-12-28 | 2003-03-15 | 제일모직주식회사 | 내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계난연성 수지 조성물 |
| WO2004104091A1 (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | 難燃スチレン系樹脂組成物 |
| WO2005120165A3 (en) * | 2004-06-10 | 2006-06-22 | Bromine Compounds Ltd | Fire retardant formulations |
| WO2005120165A2 (en) | 2004-06-10 | 2005-12-22 | Bromine Compounds Ltd. | Fire retardant formulations |
| JP2008501844A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-24 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 難燃性組成物 |
| EP1784474A4 (en) * | 2004-06-10 | 2009-10-28 | Bromine Compounds Ltd | FIREFUL FORMULATIONS |
| US7695650B2 (en) | 2004-06-10 | 2010-04-13 | Bromine Compounds Ltd. | Fire retardant formulations |
| KR101146876B1 (ko) * | 2004-06-10 | 2012-05-16 | 브로민 콤파운드 리미티드 | 난연제 조성물 |
| US8663509B2 (en) | 2004-06-10 | 2014-03-04 | Bromine Compounds Ltd. | Fire retardant formulations |
| WO2010010561A1 (en) * | 2008-07-22 | 2010-01-28 | Bromine Compounds Ltd. | Flame-retarded compositions of styrene- containing polymers |
| JP2011529112A (ja) * | 2008-07-22 | 2011-12-01 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | スチレン含有ポリマーの難燃組成物 |
| JP2019073577A (ja) * | 2017-10-12 | 2019-05-16 | 東洋スチレン株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
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Legal Events
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