KR100376050B1 - 내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계난연성 수지 조성물 - Google Patents

내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계난연성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (A) (A1) 평균 고무입자 크기가 0.2 ∼ 0.8 ㎛인 고무강화 폴리스티렌 수지 50 ∼ 90 중량부와 (A2) 평균 고무입자 크기 2.0 ∼ 3.0 ㎛인 수지 50 ∼ 10 중량부를 혼합한 고무강화 폴리스티렌 수지 혼합물 100 중량부, (B) 데카브로모디페닐옥사이드를 포함한 비용융형 할로겐계 화합물 또는 스티렌계 수지의 가공온도에서 스티렌계 수지와 용융하여 충격강도의 저하를 방지하며 유동성이 우수한 용융형 할로겐계 화합물 5 내지 30 중량부, (C) 난연보조제인 삼산화안티몬 1 내지 10 중량부, (D) 스티렌-부타디엔계 충격보강제 0.5 내지 5 중량부, 및 (E) 올레핀계 활제 0.1 내지 5 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성, 열안정성, 및 외관 특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 수지 조성물에는 용도에 따라 무기 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료 및 염료를 필요한 양으로 첨가할 수 있다.

Description

내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물{Styrenic Flame-Retardant Resin Composition Having Good Impact-Resistance, Heat Stability, and Appearance}
발명의 분야
본 발명은 내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 비용융형 할로겐 화합물 또는 용융형 할로겐 화합물을 주난연제로, 삼산화안티몬을 난연보조제로 사용하면서, 고무 강화 폴리스티렌 수지에 사용되는 고무의 입자크기를 조절함으로써 내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
일반적으로 스티렌계 수지는 가공성과 기계적 강도가 양호하여 주로 전기·전자제품의 외장재로 사용되고 있다. 그러나 스티렌계 수지는 그 자체가 불(flame)에 대한 저항성(resistance)이 없으므로 외부의 점화인자(ignition source)에 의해 불꽃이 점화되면 수지 자체가 연소를 도와주는 에너지원으로 작용하여 연소를 촉진하게 된다.
이러한 점을 감안하여 미국, 유럽 등의 국가에서는 전자제품의 화재에 대한 안정성을 보장하기 위하여 난연성을 갖는 수지만을 전자제품 외장재로 사용하도록 법제화하고 있다.
이러한 수지에 난연성을 부여하는 방법으로는 난연제와 난연보조제를 첨가하는 첨가형 난연화법과 중합시 난연성 원자를 함유한 특수한 단량체 (monomer)를 이용하여 수지를 제조하는 중합형 난연화법으로 나눌 수 있다. 이 중 중합형 난연화법은 실험(pilot scale) 단계에서 많은 연구가 진행되었으나, 제조 비용이 높고 원하는 난연도를 얻기가 어려움으로 인하여 상업화된 제품은 출시되지 못하고 있는 실정이다. 따라서, 대부분의 상품화된 난연수지는 컴파운딩 (compounding)시 비활성 원소인 할로겐 또는 인등을 함유한 난연제를 첨가하는 첨가형 난연화법에 의해 제조되고 있다.
스티렌계 수지에 난연성을 부여하기 위해 난연제를 첨가하는 첨가형 난연화법은 주로 할로겐 함유 유기화합물과 안티몬 함유 무기화합물 중에서 선택되는 하나 또는 그 이상의 성분을 수지에 첨가시켜 제조하게 된다. 할로겐 함유 유기화합물은 주로 브롬 또는 염소화합물로서 스티렌계 수지에 첨가되면 난연성은 매우 우수해지지만, 수지자체의 충격강도, 내후안정성, 내열성, 가공성 등의 전반적인 물성이 심각하게 저하된다. 따라서, 난연수지를 제조하는데 있어서는 우수한 난연성을 유지하면서 물성 및 가공성 저하, 외관불량 발생 등의 부수적인 영향을 최소화시키는 기술이 매우 중요하다.
통상의 난연수지를 제조하기 위하여 사용되는 고무 강화 고충격 폴리스티렌 수지의 경우 충격 보완을 위하여 폴리스티렌 수지를 중합할 때 고무를 첨가한다. 이때 사용되는 고무는 충격강도를 보강하여 외장재로 사용될 때 내부 회로를 보호하기 위하여 사용되는데 가전제품의 외장재의 두께가 얇아지고 모양이 복잡해져 가는 추세로 인하여 일반적인 고무의 형태로는 플로우 마크(Flow Mark)라는 물결무늬 형태의 수지 흐름 자국으로 인하여 외장재로 사용하기에 부적합한 외관 불량이 발생한다.
본 발명에서는 난연성을 가진 고무강화 고충격 폴리스티렌계 수지의 내충격성, 유동성, 열안정성을 개선하고 외관 특성을 우수하게 하기 위하여 할로겐 함유 비용융형 또는 용융형 난연제를 주 난연제로 사용하고 삼산화안티몬을 보조난연제로 사용하여 난연성을 유지하며 고무강화 고충격 폴리스티렌 수지의 중합에 사용되는 고무의 입자 크기를 조절한 제품을, 보다 정확히 표현하면 여러 크기의 고무 입자 크기를 사용하여 외관의 우수성을 확보함과 동시에 고무 입자 크기 차이에 의한 이중(Bi-Modal) 효과로 우수한 내충격성을 보유한 제품을 개발하게 된 것이다.
본 발명의 목적은 내충격성, 열안정성, 및 외관 특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 고무 입자 크기가 다른 두 종류의 고무 강화 폴리스티렌을 혼합하여 사용함으로써 소입경 고무에 의한 외관 우수성 확보 및 소입경/대입경 고무 입자의 조합에 의한 고무입자 크기의 이중(Bi-Modal) 효과에 의한 내충격성 확보한 스티렌계 난연성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 과량 사용시 충격강도 및 유동성은 향상되나 열안정성이 저하되는 충격보강제 및 활제의 사용량을 최소화하여 다양한 성형조건 하에서 외관상의 불량이 없이 성형가능한 열안정성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명은 (A) (A1) 평균 고무입자 크기가 0.2 ∼ 0.8 ㎛인 고무강화 폴리스티렌 수지 50 ∼ 90 중량부와 (A2) 평균 고무입자 크기 2.0 ∼ 3.0 ㎛인 수지 50 ∼ 10 중량부를 혼합한 고무강화 폴리스티렌 수지 혼합물 100 중량부; (B) 용융형 또는 비용융형 할로겐계 화합물 5 내지 30 중량부; (C) 삼산화안티몬 1 내지 10 중량부; (D) 스티렌-부타디엔계 충격보강제 0.5 내지 5 중량부; 및 (E) 올레핀계 활제 0.1 내지 5 중량부로 이루어지는 내충격성, 열안정성, 및 외관 특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물을 제공하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 수지 조성물의 구성성분인 (A1) 및 (A2) 고무강화 폴리스티렌 수지, (B) 용융형 또는 비용융형 할로겐계 화합물, (C) 삼산화안티몬, (D) 충격보강제, 및 (E) 올레핀계 활제 각각에 대하여 하기에 상세히 설명한다.
(A) 고무강화 폴리스티렌 수지
본 발명에 사용되는 고무강화 폴리스티렌 수지는 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 및/또는 알킬 에스테르 단량체를 혼합하고 여기에 중합개시제를 사용하여 중합시켜 제조된다.
여기서 사용되는 고무는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 또는 알킬아크릴레이트 고무류 등에서 선택된 고무 3 내지 30 중량부, 바람직하게는 5 내지 15 중량부로 사용하는 것이 바람직하다.
또한 여기서 사용되는 단량체는 방향족 모노알케닐 단량체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체 중에서 선택된 1종 또는 1종 이상의 단량체를 70 내지 97 중량부, 바람직하게는 85 내지 95 중량부 투입하는 것이 바람직하다.
중합개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드에서 선택된 1종 혹은 1종 이상의 개시제를 이용하여 괴상중합시켜서 상기 수지를 제조할 수 있다.
상기 고무강화 폴리스티렌 수지는 괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 혼합방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 이러한 중합방법들 중 상기 설명한 바와 같이 괴상중합방법이 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 고무강화 폴리스티렌 수지는 평균 고무입자의 크기가 0.2 ∼ 0.8 ㎛ 으로 고무 입자의 크기를 통상의 경우 대비 작게 조절한 폴리스티렌계 수지 (A1) 및 평균 고무입자의 크기가 2.0 ∼ 3.0 ㎛ 인 폴리스티렌 수지 (A2)를 조합하여 사용하였다.
본 발명에 따른 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물은 (A1)과 (A2)의 혼합비율을 조절하는 것이 중요하다. (A1)를 단독으로 사용하거나 함량이 90 중량부 이상이면 외관 특성은 우수하지만 난연제와 혼합시 내충격성이 저하되는 단점이 있어 (A1)는 50 ∼ 90 중량부를 사용하는 것이 바람직하며 (A2)를 단독으로 사용하거나 함량이 50 중량부 이상이면 내충격성이 우수하나 외관 특성이 저하되는 단점이 있어 (A2)는 10 ∼ 50 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
(B) 할로겐 화합물
본 발명에서 난연성을 유지하기 위하여 사용하는 난연제로는 테카브로모디페닐옥사이드를 포함한 비용융형 브롬계 화합물인 할로겐 화합물 또는 스티렌계 수지의 가공온도에서 스티렌계 수지와 용융하는 할로겐 화합물이 사용된다.
상기 할로겐 화합물 중 비용융형 할로겐계 화합물은 하기 구조식 (I) 또는 (II)로 표시되는 화합물이다.
화학식 I
화학식 II
상기 할로겐 화합물 중 용융형 할로겐계 화합물은 하기 구조식 (III) 또는 (IV)로 표시되는 화합물이다.
화학식 III
화학식 IV
상기 식(III) 내지 (IV)에서 n은 0 이상의 정수이며, R1은이다(X는 1 ∼ 5 사이의 정수임).
상기 난연제는 고무강화 폴리스티렌 수지(A) 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 난연제를 5 중량부 이하를 첨가하였을 경우에는 난연효과가 부족하며 30 중량부 이상 사용하였을 경우에는 가공성 및 기계적 강도의 저하가 발생하여 물성의 균형을 해치게 되므로 좋지 않다.
(C) 삼산화안티몬
적정한 난연성을 부여하기 위하여 첨가하는 삼산화안티몬 (C)은 본 발명의 기초수지 (A) 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 내지 7 중량부를 사용하는 것이 좋다. 여기서 삼산화안티몬 (C)를 1 중량부 미만으로 사용하는 경우에는 충분한 난연효과를 얻을 수 없으며 10 중량부를 초과하여 과량 사용하였을 경우에는 수지 조성물의 물성상의 균형을 해치게 되어 좋지 않다.
(D) 스티렌-부타디엔계 충격보강제
본 발명의 수지조성물에 충격강도의 보강을 위하여 스티렌-부타디엔계 공중합체를 충격보강제로 사용한다.
상기의 충격보강제는 고무강화 폴리스티렌 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부를 첨가하는 것이 바람직하다. 여기서 스티렌-부타디엔계 충격보강제를 과량 사용하면 수지 조성물의 열안정성을 저하시키게 되어 좋지 않다.
(E) 올레핀계 활제
본 발명의 수지조성물에 유동성의 보강을 위하여 올레핀계 화합물을 활제로 사용한다. 여기서 올레핀계 활제는 분자량이 1000 내지 5000의 것이 바람직하다.
상기의 활제는 고무강화 폴리스티렌 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부를 첨가하는 것이 바람직하다. 여기서 올레핀계 활제는 과량 사용시 수지 조성물의 열안정성 및 난연 수지의 난연성을 저하시키게 되어 좋지 않다.
이와 같이 본 발명의 스티렌계 난연수지 조성물은 고무 입자 크기가 조절된 고무강화 폴리스티렌 수지를 사용하여 난연제 투입에 의한 내충격성 저하를 최소화하며 외관 특성을 유지하며 주난연제로 비용융형 할로겐 화합물을 사용하거나 용융형 할로겐 화합물을 주난연제로 사용하고 난연보조제로 삼산화안티몬을 적용하여 충분한 난연성을 가지며, 충격강도의 향상을 위하여 첨가하는 열안정성이 부족한 충격보강제 및 유동성 향상을 목적으로 투입하는 열안정성이 부족한 활제의 함량을 최소화하여 우수한 충격강도 및 유동성을 보유하며 열안정성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물이다.
또한 본 발명의 수지 조성물에는 용도에 따라 적하방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료 및/또는 염료, 무기물 첨가제를 필요한 양으로 첨가될 수 있다.
본 발명의 스티렌계 난연성 수지 조성물은 고무강화 폴리스티렌 수지에 할로겐 화합물을 난연제로 사용하고 삼산화안티몬을 난연보조제로 사용하고 충격보강제와 올레핀계 활제를 첨가한 후 통상의 혼합기에서 혼합하고 이 혼합물을 압출기를 통하여 펠릿형태의 수지조성물로 제조한다. 중합공정은 본 발명이 속하는 분야의 당업자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제안하고자 하는 것은 아니다.
실시예
고무강화 폴리스티렌 수지는 고무 입자 크기가 다른 두 종류의 제품을 사용하였고 상기 구조식 (I) 또는 (II)로 표시되는 비용융형 할로겐 화합물을 사용하였으나 구조식 (III) 또는 (IV)로 표시되는 용융형 할로겐 화합물을 사용하였을 경우도 생성물의 결과에는 차이가 없이 동등수준의 제품을 얻을 수 있다. 산화방지제는 시바 가이기(Ciba-Geigy) 사의 Irganox 1076을 사용하였고 송원산업(주)의 아연 스테아레이트(Zn-stearate)을 사용하였다.
실시예 1 - 5
고무 입자 크기가 조절된 두 종류의 고무강화 폴리스티렌 수지, 비용융형 할로겐 화합물, 삼산화안티몬, 충격보강제와 올레핀계 활제를 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가하고 산화방지제 0.5 중량부와 스테아린산 1 중량부를 첨가하여 수지 조성물을 제조하였다.
비교실시예 1 - 6
본 발명의 수지 조성물의 성분의 함량을 상기 실시예와 다르게 변화시키거나 일부를 제외시키고 상기 실시예와 동일한 방법으로 수지조성물을 제조하였다. 각 성분의 함량은 표 1에 나타내었다. 함량은 모두 중량부로 나타난다.
성분 실시예 비교실시예
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7
A A1 50 60 70 80 90 100 0 10 20 30 60 80
A2 50 40 30 20 10 0 100 90 80 70 40 20
B 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
C 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
D 2 2 2 2 2 1 0 0 0 0 6 6
E 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
상기 표 1에 기재된 함량비에 따라 고무강화 폴리스티렌 수지, 비용융형 할로겐 화합물, 삼산화안티몬, 충격보강제, 올레핀계 활제, 산화방지제와 스테아린산을 혼합하여 이루어진 수지 조성물을 헨셀(Henshell) 믹서로 균일하게 혼합한 후 이축압출기로 압출하여 펠릿형태로 제조하였다. 제조된 펠릿으로부터 사출성형에 의해 1/16" 두께의 물성 시험용 시편을 제작하였다.
시편의 내충격도는 ASTM D-256에 따라 1/8" 아이조드(IZOD) 충격강도를 측정하였다.
시편의 난연성은 UL-94 판정시험 방법에 따라 시험하여 판정하였으며, 외관은 외관 불량이 나타나기 쉬운 형태인 성형품의 두께가 얇고, 중간부분에 정상적인 수지의 흐름을 방해하는 구멍이나 수지 접합부가 많이 발생하는 금형을 사용하여 플로우 마크 등의 수지 흐름자국을 육안으로 평가하였다. 이 때, 외관 등급을 10개의 등급으로 나누어 최상급을 1 등급으로, 최하급을 10 등급으로 정하여 육안 평가로 판정하여 4 등급 이상이면 합격으로 판정하였다.
상기 방법에 따라 측정된 시편의 물성평가는 표 2에 나타내었다
물성 실시예 비교실시예
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7
내충격도 12 12 11 11 10 5 15 14 14 13 13 12
난연도 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
외관등급 4 3 3 3 2 1 10 9 8 7 8 7
상기의 표 2에 나타난 바와 같이 고무입자 크기가 조절된 고무강화 고충격 폴리스티렌 수지를 사용하면 고무입자 크기에 따라 외관 및 충격특성이 변화되는 것을 알 수 있었다. 특히 고무입자 크기에 따른 바이모달 효과에 따라 소입경 고무를 적용한 고무 강화 폴리스티렌 수지 (A1)를 50 ∼ 90 중량부 사용한 실시예 1-5의 경우에는 외관 특성이 4등급 이상이고 내충격도가 10 내지 12 사이로서 우수함과 동시에 난연도가 저하되지 않는 우수한 제품을 얻을 수 있으며, 충격강도의 보강을위하여 첨가하는 활제 및 충격보강제의 함량을 최소로 감량시킬 수 있어 열안정성이 저하되는 것도 방지할 수 있으므로 내충격성, 열안정성, 및 외관 특성이 우수한 수지 조성물을 제조할 수 있음을 알 수 있었다.
본 발명은 비용융형 할로겐 화합물 또는 용융형 할로겐 화합물을 주난연제로, 삼산화안티몬을 난연보조제로 사용하면서, 고무 강화 폴리스티렌 수지에 사용되는 고무의 입자크기를 조절함으로써 유동성, 내충격성, 열안정성, 및 외관특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물을 제공하는 효과를 가진다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (5)

  1. (A) (A1) 평균 고무입자 크기가 0.2 ∼ 0.8 ㎛인 고무강화 폴리스티렌 수지 50 ∼ 90 중량부와 (A2) 평균 고무입자 크기 2.0 ∼ 3.0 ㎛인 수지 50 ∼ 10 중량부를 혼합한 고무강화 폴리스티렌 수지 혼합물 100 중량부;
    (B) 하기 구조식 (I) 또는 (II)로 나타내어지는 비용융형 할로겐계 화합물 5 내지 30 중량부;
    (C) 삼산화안티몬 1 내지 10 중량부;
    (D) 스티렌-부타디엔계 충격보강제 0.5 내지 5 중량부; 및
    (E) 올레핀계 활제 0.1 내지 5 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성, 열안정성, 및 외관 특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물:
    구조식 I
    구조식 II
  2. (A) (A1) 평균 고무입자 크기가 0.2 ∼ 0.8 ㎛인 고무강화 폴리스티렌 수지 50 ∼ 90 중량부와 (A2) 평균 고무입자 크기 2.0 ∼ 3.0 ㎛인 수지 50 ∼ 10 중량부를 혼합한 고무강화 폴리스티렌 수지 혼합물 100 중량부;
    (B) 하기 구조식 (III) 또는 (IV)로 나타내어지는 용융형 할로겐계 화합물 5 내지 30 중량부;
    (C) 삼산화안티몬 1 내지 10 중량부;
    (D) 스티렌-부타디엔계 충격보강제 0.5 내지 5 중량부; 및
    (E) 올레핀계 활제 0.1 내지 5 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성, 열안정성, 및 외관 특성이 우수한 스티렌계 난연성 수지 조성물:
    화학식 III
    화학식 IV
    상기 식(III) 내지 (IV)에서 n은 0 이상의 정수이며, R1은임(X는 1 ∼ 5 사이의 정수임).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 고무강화 폴리스티렌 수지 (A1) 및 (A2)는 부타디엔형 고무, 이소프렌형 고무, 부타디엔과 스티렌의 공중합체, 및 알킬 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 고무와, 아크릴산 알킬 에스테르 또는 메타크릴산 알킬 에스테르 단량체 중 하나 또는 둘 이상의 알킬 에스테르 단량체 및/또는 방향족 모노알케닐 단량체를 중합시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 올레핀계 활제(E)는 분자량이 1,000 내지 5,000인 것을 특징으로 하는 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적하방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료 및/또는 염료, 무기물 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20040012014A (ko) * 2002-07-31 2004-02-11 제일모직주식회사 내충격성 및 외관 특성이 우수한 난연성 스티렌계 수지조성물
CN115873355A (zh) * 2022-10-24 2023-03-31 金发科技股份有限公司 一种聚苯乙烯材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0183276A2 (en) * 1984-11-30 1986-06-04 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Flame-retardant resin composition
JPH08253653A (ja) * 1995-01-27 1996-10-01 General Electric Co <Ge> 難燃性で耐衝撃性のポリスチレン組成物
JPH0931275A (ja) * 1995-07-20 1997-02-04 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びポリスチレン系樹脂成形体
JPH09227625A (ja) * 1995-12-21 1997-09-02 Tosoh Corp 難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物
JPH11323064A (ja) * 1998-05-14 1999-11-26 Mitsubishi Chemical Corp 難燃性スチレン系樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0183276A2 (en) * 1984-11-30 1986-06-04 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Flame-retardant resin composition
JPH08253653A (ja) * 1995-01-27 1996-10-01 General Electric Co <Ge> 難燃性で耐衝撃性のポリスチレン組成物
JPH0931275A (ja) * 1995-07-20 1997-02-04 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びポリスチレン系樹脂成形体
JPH09227625A (ja) * 1995-12-21 1997-09-02 Tosoh Corp 難燃剤用臭素化ポリスチレン及びそれよりなる難燃性樹脂組成物
JPH11323064A (ja) * 1998-05-14 1999-11-26 Mitsubishi Chemical Corp 難燃性スチレン系樹脂組成物

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