CN1229770A - 均匀块状多孔陶瓷材料 - Google Patents
均匀块状多孔陶瓷材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1229770A CN1229770A CN99103091A CN99103091A CN1229770A CN 1229770 A CN1229770 A CN 1229770A CN 99103091 A CN99103091 A CN 99103091A CN 99103091 A CN99103091 A CN 99103091A CN 1229770 A CN1229770 A CN 1229770A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- slurry
- aperture
- particle diameter
- porous ceramic
- porosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 50
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 claims description 7
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 5
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 7
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 229910017083 AlN Inorganic materials 0.000 description 1
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- NHYCGSASNAIGLD-UHFFFAOYSA-N chlorine monoxide Inorganic materials Cl[O] NHYCGSASNAIGLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011817 metal compound particle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0041—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
- B01D67/00411—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by sintering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0046—Inorganic membrane manufacture by slurry techniques, e.g. die or slip-casting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/0215—Silicon carbide; Silicon nitride; Silicon oxycarbide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/024—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/0048—Fibrous materials
- C04B20/0056—Hollow or porous fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0051—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity
- C04B38/0058—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity open porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/08—Patterned membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/12—Adsorbents being present on the surface of the membranes or in the pores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及一种均匀块状多孔陶瓷材料,该材料的平均孔径D50低于4μm,其闭口孔隙度低于4%,而且其泡点与在该材料上测得的孔径相匹配。本发明还提供基于该材料的中空纤维、使用该纤维的组件、以及形成所述材料之前体并包含成孔剂的浆料。
Description
本发明涉及均匀块状多孔陶瓷材料，该材料具有可调节和控制的孔隙度和孔径。本发明的陶瓷多孔体可用于液体过滤、气体分离，或者用于催化反应中的流体接触，或者用于乳液制备以及其他使用陶瓷多孔材料的应用。
已知有许多陶瓷膜。它们通常是通过在具有大孔的载体(大孔载体)上连续叠加许多层来制备的。载体给所述膜以必要的机械强度。层的叠加可逐渐地减小孔径。这些层难以形成。过滤层的主要特性，即孔径和孔隙度(或孔体积)，大部分上也随该过滤层沉积于其上的层特的性而变化，而且不能在很大范围内变化。另外，它们的焙烧温度必须低于下层的焙烧温度。在某些情况下，这意味着低的焙烧温度不足以使该层最佳地键合或结合在其下层上。
使用该技术时，过滤膜的制造是一个长而且花费高的过程，其包括许多的步骤，而且并不见得能够使膜特性适合于待过滤之流体。另一方面，大孔载体的孔隙度较低，以确保在使用该膜时具有足够的强度。最后，小孔径层的形成需要使用较低的焙烧温度，但此等温度不足以得到该材料的最佳性质。
第4,446,024号美国专利公开了一种陶瓷纤维，其孔径通常在十微米的数量级上，其孔隙度高于35％。但是，该专利中公开的材料具有两个主要的缺陷：大的闭口孔隙度对该多孔陶瓷材料的过滤量产生负面影响，而且泡点(bubble point)不与平均孔径相一致，由此增强了其缺陷。
EP-A-0657403公开了一种具有蜂窝状结构的多孔陶瓷材料，其使用硅寡聚物作为粘合剂。不使用成孔剂。
DE-A-19609126公开了一种多孔陶瓷载体，其起始浆料包括一种名称为“Porenbildner et Grunbinder”的试剂。该试剂是例如可溶于所选溶剂(水)中的纤维素或者黄蓍胶。其事实上是通常用于活性瞬时领域中的粘合剂。
EP-A-0778250公开了一种通过压缩得到的多孔陶瓷载体，其中使用溶于所选溶剂(水)中的粘合剂。
WO-A-9423829公开了一种使用上述粘合剂的制造纤维的方法。
DE-A-19618920公开了一种包括碳膜的陶瓷纤维。所用的粘合剂与上述同类。
本发明的目的是提供一种均匀块状多孔陶瓷材料，该材料的平均孔径D50低于4μm，其闭口孔隙度低于4％，优选低于2％。D50是体积等效平均直径，使得50％的孔隙的直径低于D50。
根据一个实施方案，以体积表示的孔径的分布为单分散系统的分布；在该实施方案中，以百分数表示的体积等效平均直径D50的标准误差低于35％，优选低于25％。通常情况下，根据本发明材料之以百分数表示的标准误差在10-25％体积等效平均直径D50之间。在此范围以下，我们认为该孔径分布曲线为Gaussian曲线，标准误差则为曲线中半峰高处的宽度。图1和2分别显示了实施例1和5之材料以体积表示的孔径分布曲线。
根据一个实施方案，本发明的材料具有相应于在所述材料中测得的孔径的泡点。根据该实施方案，当这两个值相差低于10％时，即存在对应关系。
本发明的第一个优点是，其提供了一个均匀的块状结构，换言之，其在整个材料厚度上具有相同的孔径。选择术语“块状”是用于使本发明的材料区别于小厚度的层；本发明材料的特征尺寸是在毫米数量级上，也就是说，该材料为宏观规模。术语“均匀”也是用于区别本发明的材料与连续叠加的层，后者有可能具有类似的特征尺寸。
本发明的第二个优点是，可以简单的方式调节膜结构的关键特征，即孔径和孔隙度。这可以简单和快速的方式进行，而且可在宽的范围内变化，但不会失去机械强度。此等可调节性对于孔径和孔隙度可单独进行；换言之，两个标准可相互独立地调节。该可调节性的获得不必修改已得到部分的烧结温度。
本发明的第三个优点是，可得到没有任何结构缺陷的多孔陶瓷膜。
本发明的第四个优点是，可简化制造过程，其原因是：第一，省略了中间层的制造；第二，省略了端部密封的需要。
本发明提供了一种具有均匀结构的多孔体。其结构的特征是孔径和孔隙度，即孔体积。这些数值是通过水银孔度计测得的。本发明材料的孔径D50例如是低于2μm，而且通常在50nm-1.5μm之间。该直径变化可通过挤出浆料的起始组成来控制。可能的变化范围是非常宽的。
根据本发明之材料的孔体积或孔隙度使得闭口孔隙度低于4％，优选低于2％，更有利的是低于1％。开口孔体积或者开口孔隙度通常在10-70％之间，而且本发明明显地能够得到非常高的开口孔隙度值，超过30％，例如在40％，甚至45％，和60％之间。开口孔隙度的变化可通过挤出浆料的起始组成来控制。
由此可得到平均孔径在0.5-2μm之间、开口孔隙度在45-60％之间的多孔材料。
本发明可得到没有任何缺陷的膜。其特性是通过泡点技术来测定的(参见T.H.Metzler等人的文章，Bulletin of the Parenteral DrugAssociation，第65(4)卷，1971，第165-174页)。该技术可测定使气泡从预先用润湿液体饱和的膜中通过所需要的压力。数学关系式(Jurin’s law)将气体压力、润湿液体的表面张力和通过的孔径连续在一起。本发明可得到相应于在该膜上测得的孔径的泡点(允许通过的孔径)(10％)。
本发明还提供了以本发明材料为基础的中空纤维以及包含此等纤维的过滤和/或反应组件。
本发明还包括制造具有上述优点之多孔陶瓷膜的方法以及用于所述材料的前体浆料。
本发明因此还包括用于制造均匀块状多孔陶瓷材料的方法，即制造本发明材料的方法，其包括以下主要步骤：
(i)制备包含无机物料或填料、有机粘合剂、成孔剂和溶剂的有机浆料，该浆料还可任选地包含抗絮凝剂和/或无机粘合剂和/或加工性能增强剂；
(ii)将所述浆料成形；以及
(iii)通过烧结固结该形状。
用于本发明材料的前体浆料包括无机化合物或填料、有机粘合剂、成孔剂、溶剂、以及任选的无机粘合剂和/或适用于该金属化合物的抗絮凝剂和/或加工性能增强剂(通常为挤压剂)。
所述浆料的无机物料包括无机颗粒，优选为金属化合物，该化合物在烧结后将形成均匀多孔基体。该金属化合物可以是非氧化物或者金属氧化物。如果是非氧化物，可选择硅或铝的衍生物，优选为碳化硅、氮化硅或氮化铝。如果该金属化合物是氧化物，则可从铝、硅或IVA族(钛族)或VA族(钒族)金属氧化物中选择，并优选是氧化铝、氧化锆或氧化钛。例如，该金属化合物的平均粒径(以sedigraphy测定)在0.15-2μm之间，优选在0.15-0.6μm。其在所述浆料中的含量为50-85重量％，优选为65-80重量％。无机填料优选由颗粒组成，该颗粒的直径d90和d50使得d90/d50＜3，而且有利的是d90/d50＜2。
有机粘合剂使浆料具有挤出时所需要的必须的流变性质以及在挤出后使产品产生良好粘结所必须的机械性质。所述有机粘合剂优选但不限于是水溶性的聚合物。该聚合物例如为2重量％溶液，在20℃时测得的粘度在4-10Pa/S之间。该聚合物可选自纤维素及其衍生物，特别是羟乙基纤维素和/或微晶纤维素，但也可以是聚丙烯酸或聚乙烯醇等。该浆料例如包含2-10重量％的有机粘合剂，优选为3-8重量％。
溶剂的作用是分散无机物料和粘合剂。如果使用水溶性的聚合物，将选择水作为该溶剂；如果聚合物不是水溶性的，则选择醇例如乙醇作为溶剂。溶剂的浓度例如在8-40重量％之间，优选在10-27重量％之间。
成孔剂具有低温分解的特征，例如低于450℃，优选低于250℃。其特征首先是构成该成孔剂本身的颗粒的平均粒径，该粒径与金属填料颗粒的粒径相适应。该粒径例如在5-30μm之间，优选在8-16μm之间。成孔剂基本上不溶于所选择的溶剂。可使用天然的成孔剂，例如为坚果壳的锯末、面粉或碳黑，或者使用人造物质，例如为低密度聚乙烯球，或者使用水/油乳剂，例如为Mobilcer(水包油乳剂)。
无机填料颗粒的粒径和成孔剂颗粒的粒径可在非常宽的范围内各自独立地变化。
混合这些化合物，形成挤压性通常为9-13bar、优选为10-16bar的浆料。
溶于溶剂中的抗絮凝剂有助于金属化合物颗粒的分散。该抗絮凝剂例如为聚丙烯酸、磷酸—有机酸或者烷基磺酸。抗絮凝剂的含量为0.5-1重量％。
在某些情况下，可加入改善加工性的试剂，通常是挤压增强剂，如聚乙二醇。挤压增强剂的含量为0.5-1重量％。
通常可通过在浆料组分中引入无机粘合剂来改进弯曲强度，该无机粘合剂将在焙烧过程中反应，增加颗粒之间的粘合力。
本发明最后提供如上所述的前体浆料，即包含分散在溶剂中的无机物料或填料、有机粘合剂和成孔剂的浆料。
以常规方式例如并优选通过挤压使所述浆料成形。然后干燥产品，并在高温下烧结，例如在1400-1750℃之间。
以下实施例将阐明本发明，但不是限制本发明。
在以下的实施例中，我们测量了实施例之陶瓷材料的泡点，其表明在纤维中存在最大的孔。使用无水乙醇(表面张力为24×10-3Nm)作为浸渍媒质，在测量中可得到一个起泡压力，该压力是观察到刚开始形成气泡时的压力。使用Jurin’s law，即可得到作为所侧压力之函数的最大孔的孔径。实施例1
混合平均粒径为0.6μm的氧化铝、作为有机粘合剂的微晶纤维素、作为溶剂的水和由低密度聚乙烯颗粒构成的成孔剂，这些颗粒的平均粒径为15μm，由此形成陶瓷浆料。所用粉末的d90/d50比为1.4。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—氧化铝 75
—微晶纤维素 2
—水 8
—低密度聚乙烯 15
所得浆料的挤压性为10。由中空纤维用的机嘴中挤出所述浆料，以形成外径为1.5mm、内径为0.8mm的管。如此所得的纤维在大气中于1450℃烧制。所选的低密度聚乙烯的分解温度是230℃，其在烧制纤维期间完全分解。
该纤维的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在0.6μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.08μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为13％。图1为表示孔径之体积分布的曲线。
另外，其孔体积为60％。该纤维的密度为3.9。氧化铝的绝对密度是3.94。不能用于过滤的闭口孔隙度最大为1％。
测量泡点得到1600mbar的压力，等于0.6μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该纤维因此是无缺陷的。实施例2
混合平均粒径为0.2μm的二氧化硅、作为有机粘合剂的聚乙烯醇、作为溶剂的水和由乙烯乙酸酯—乙烯共聚物颗粒构成的成孔剂，这些颗粒的平均粒径为30μm，由此形成陶瓷浆料。所用二氧化硅的d90/d50比为1.5。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—二氧化硅 50
—聚乙烯醇 2
—水 40
—乙烯乙酸酯—乙烯共聚物 8
所得浆料的挤压性为9。使用该浆料形成侧边为5cm的多孔块。该块在大气中于1530℃烧制。所选的乙烯乙酸酯—乙烯共聚物的分解温度是180℃，其在烧制多孔块期间完全分解。
该块的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在0.4μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.1μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为25％。
另外，其孔体积为10％。该块的密度为2.3。二氧化硅的绝对密度是2.32。不能用于过滤的闭口孔隙度最大为0.9％。
测量泡点得到2400mbar的压力，等于0.4μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该块因此是无缺陷的。实施例3
混合平均粒径为2μm的氧化钛粉末、作为有机粘合剂的羟丙基纤维素(HPC)、作为溶剂的水、由平均粒径为8μm的活性炭颗粒构成的成孔剂、以及作为抗絮凝剂的聚甲基丙烯酸，由此形成陶瓷浆料。所用氧化钛粉末的d90/d50比为1.7。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—氧化钛 65
-HPC 3
—水 24
—活性炭 7
—聚甲基丙烯酸 1
所得浆料的挤压性为19。使用该浆料形成外径为1mm、内径为0.5mm的多孔纤维。该纤维在氩气中于1400℃烧制。活性炭的分解温度是420℃，其在烧制多孔纤维期间完全分解。
该纤维的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在1.2μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.1μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为8％。
另外，其孔体积为55％。该纤维的密度为3.76。氧化钛的绝对密度是3.8。不能用于过滤的闭口孔隙度最大为1％。
测量泡点得到800mbar的压力，等于1.2μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该纤维因此是无缺陷的。实施例4
混合平均粒径为0.25μm的氧化锆粉末、作为有机粘合剂的微晶纤维素、作为溶剂的水、由平均粒径为10μm的活性坚果壳粉末构成的成孔剂，由此形成陶瓷浆料。所用氧化锆的d90/d50比为1.2。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—氧化锆 85
—微晶纤维素 2
—水 8
—坚果壳粉末 5
所得浆料的挤压性为30。使用该浆料形成外径为1mm、内径为0.3mm的多孔纤维。该纤维在大气中于1700℃烧制。坚果壳粉末的分解温度是350℃，其在烧制多孔纤维期间完全分解。
该纤维的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在0.05μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.01μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为20％。
另外，其孔体积为28％。该纤维的密度为5.56。氧化锆的绝对密度是5.6。不能用于过滤的闭口孔隙度最大为0.4％。
测量泡点得到19200mbar的压力，等于0.05μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该纤维因此是无缺陷的。实施例5
混合平均粒径为2μm的氧化钒粉末、作为有机粘合剂的聚丙烯酸(PAA)、作为溶剂的水、作为挤压剂的聚乙二醇、以及由脂肪在水中的乳剂构成的成孔剂，所述脂肪颗粒的平均粒径为26μm，由此形成陶瓷浆料。所用氧化钒粉末的d90/d50比为1.8。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—氧化钒 62
—PAA 8
—水 10
—乳剂 19
—聚乙二醇 1
所得浆料的挤压性为13。使用该浆料形成侧边为12cm的多孔块。该块在大气中于1600℃烧制。所选乳剂的分解温度是160℃，其在烧制多孔块期间完全分解。
该块的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在2μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.2μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为10％。图2显示了孔径的体积分布。
另外，其孔体积为47％。该块的密度为4.86。氧化钒的绝对密度是4.87。不能用于过滤的闭口孔隙度为0。
测量泡点得到480mbar的压力，等于2μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该纤维因此是无缺陷的。实施例6
混合平均粒径为0.6μm的氮化硅粉末、作为有机粘合剂的乙基纤维素、作为溶剂的乙醇、由平均粒径为5μm的低密度聚乙烯(LDPE)颗粒构成的成孔剂，由此形成陶瓷浆料。所用氮化硅粉末的d90/d50比为1.5。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—氮化硅 80
—乙基纤维素 3
—乙醇 10
-LDPE 7
所得浆料的挤压性为12。使用该浆料形成外径为1mm、内径为0.5mm的多孔纤维。该纤维在氩气中于1750℃烧制。LDPE的分解温度是210℃，其在烧制多孔纤维期间完全分解。
该纤维的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在0.5μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.12μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为24％。
另外，其孔体积为35％。该纤维的密度为3.15。氮化硅的绝对密度是3.18。不能用于过滤的闭口孔隙度最大为0.9％。
测量泡点得到1920mbar的压力，等于0.5μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该纤维因此是无缺陷的。实施例7
混合平均粒径为0.9μm的氧化铝、平均粒径为1.3μm的氧化钛粉末、作为有机粘合剂的微晶纤维素、作为溶剂的水、以及由乙烯—乙烯乙酸酯共聚物颗粒构成的成孔剂，所述共聚物颗粒的平均粒径为12μm，由此形成陶瓷浆料。所用氧化物粉末之混合物的d90/d50比为1.8。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—氧化氯 50
—氧化钛 20
—微晶纤维素 10
—水 8
—乙烯—乙烯乙酸酯共聚物 12
所得浆料的挤压性为9。使用该浆料形成侧边为5cm的多孔块。该块在大气中于1500℃烧制。所选乙烯—乙烯乙酸酯共聚物的分解温度是150℃，其在烧制多孔块期间完全分解。
该块的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在0.9μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.1μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为11％。
另外，其孔体积为59％。该块的密度为3.85。氧化铝—氧化钛混合物的绝对密度是3.87。不能用于过滤的闭口孔隙度最大为0.5％。
测量泡点得到1065mbar的压力，等于0.9μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该纤维因此是无缺陷的。实施例8
混合平均粒径为1.8μm的氧化铝、作为有机粘合剂的羟乙基纤维素(HEC)、作为溶剂的水、以及由坚果壳粉末构成的成孔剂，所述坚果壳粉末的平均粒径为20μm，由此形成陶瓷浆料。所用氧化铝粉末的d90/d50比为2。所述浆料的组成(以重量％计)如下：
—氧化铝 63
-HEC 5
—水 11
—坚果壳粉末 19
所得浆料的挤压性为14。使用该浆料形成长为15cm、侧边5cm的多孔板。该板在大气中于1500℃烧制。坚果壳粉末的分解温度是450℃，因此其在烧制多孔板期间完全分解。
该板的特征以水银孔度计测定。水银渗透性仅表现出集中在1.5μm的单峰，这表明孔的单分散分布。曲线中的半高峰的宽度为0.3μm，该宽度相当于孔径分布的标准误差，该误差在此以百分数表示为20％。
另外，其孔体积为52％。该板的密度为3.92。氧化铝的绝对密度是3.94。不能用于过滤的闭口孔隙度最大为0.5％。
测量泡点得到640mbar的压力，等于1.5μm的孔径，这与水银孔度计测得的孔径一致。该纤维因此是无缺陷的。
本发明并不囿于上述实施方案中，而且有许多改进对本领域技术人员也是显而易见的。
Claims (21)
1、一种均匀块状多孔陶瓷材料，该材料的平均孔径D50低于4μm，其闭口孔隙度低于4％。
2、如权利要求1所述的材料，其中，以体积表示的孔径分布为单分散性的。
3、如权利要求1或2所述的材料，其中，泡点与在所述材料上测得的孔径一致。
4、如权利要求1-3之一所述的材料，其中，所述孔径低于2μm。
5、如权利要求4所述的材料，其中，所述孔径在50nm-1.5μm之间。
6、如权利要求1-5之一所述的材料，其中，开口孔隙度在10-70％之间。
7、如权利要求6所述的材料，其中，所述开口孔隙度在40-60％之间。
8、如权利要求1-7之一所述的材料，其中，所述平均孔径在0.5-2μm之间，所述开口孔隙度在45-60％之间。
9、如权利要求1-8之一所述的材料，其中，所述材料是金属氧化物。
10、一种基于如权利要求1-9之一所述的材料的中空纤维。
11、一种包括如权利要求10所述之纤维的过滤和/或反应组件。
12、一种制备均匀块状多孔陶瓷材料的方法，其包括以下主要步骤：
(i)制备包含无机物料或填料、有机粘合剂、成孔剂和溶剂的无机浆料，该浆料还任选地包含抗絮凝剂和/或无机粘合剂和/或加工性能增强剂；
(ii)将所述浆料成形；以及
(iii)通过烧结固结该形状。
13、如权利要求12所述的方法，其用于制备如权利要求1-9之一所述的材料。
14、一种用于均匀块状多孔陶瓷材料的前体浆料，其包括分散在溶剂中的无机物料或填料、有机粘合剂和成孔剂。
15、如权利要求14所述的浆料，其中，d90/d50＜3。
16、如权利要求15所述的浆料，其中，所述无机填料的粒径为d90/d50＜2。
17、如权利要求14-16之一所述的浆料，其中，所述无机填料的粒径在0.15-2μm之间。
18、如权利要求17所述的浆料，其中，所述无机填料的粒径在0.15-0.6μm之间。
19、如权利要求14-18之一所述的浆料，其中，所述成孔剂的粒径在5-30μm之间。
20、如权利要求19所述的浆料，其中，所述成孔剂的粒径在8-16μm之间。
21、如权利要求14-20之一所述的浆料，其为用于制备如权利要求1-9之一所述的材料的前体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9803490A FR2776287B1 (fr) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | Materiau ceramique poreux massif homogene |
| FR9803490 | 1998-03-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1229770A true CN1229770A (zh) | 1999-09-29 |
Family
ID=9524326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99103091A Pending CN1229770A (zh) | 1998-03-20 | 1999-03-22 | 均匀块状多孔陶瓷材料 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6573208B1 (zh) |
| EP (1) | EP1070028A1 (zh) |
| JP (1) | JPH11322465A (zh) |
| KR (1) | KR19990078084A (zh) |
| CN (1) | CN1229770A (zh) |
| AU (1) | AU2841699A (zh) |
| CA (1) | CA2266566A1 (zh) |
| DE (1) | DE1070028T1 (zh) |
| FR (1) | FR2776287B1 (zh) |
| NO (1) | NO20004674L (zh) |
| WO (1) | WO1999048840A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100406122C (zh) * | 2004-10-29 | 2008-07-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重、渣油加氢处理催化剂的制备方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2776287B1 (fr) * | 1998-03-20 | 2000-05-12 | Ceramiques Tech Soc D | Materiau ceramique poreux massif homogene |
| FR2805331B1 (fr) * | 2000-02-21 | 2002-05-31 | Ceramiques Tech Soc D | Element multicanal et procede de fabrication d'un tel element |
| JP4730722B2 (ja) * | 2001-03-27 | 2011-07-20 | 日本特殊陶業株式会社 | 積層型ガスセンサ素子の製造方法及び積層型ガスセンサ素子 |
| ES2314133T3 (es) * | 2002-08-30 | 2009-03-16 | Itn Nanovation Ag | Fibras ceramicas huecas, fabricadas con particulas de polvo nanometricas. |
| JP2006027925A (ja) * | 2004-07-13 | 2006-02-02 | Nagoya Institute Of Technology | 湿度センサー材料、湿度センサー材料を用いた湿度センサー及び湿度センサー材料を備えた電気機器 |
| JP4473693B2 (ja) * | 2004-09-28 | 2010-06-02 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
| WO2006120772A1 (ja) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Koa Glass Co., Ltd | 抗菌性繊維およびその製造方法 |
| DE102005031856A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Atech Innovations Gmbh | Verfahren zur Herstellung von keramischen Filtern, Engobe und keramischer Filter |
| ATE513071T1 (de) * | 2005-07-08 | 2011-07-15 | Univ Bath | Anorganische poröse hohlfasern |
| EP1785408A1 (fr) | 2005-11-15 | 2007-05-16 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Procédé d'élaboration de supports poreux céramiques de microstructure contrôlée |
| DE102006044635B4 (de) * | 2006-09-19 | 2008-11-06 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Gastrenn-Membran |
| DE102006047928A1 (de) | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung mindestens einer porösen Schicht |
| JP4961189B2 (ja) * | 2006-10-20 | 2012-06-27 | 株式会社ニッカトー | 多孔質アルミナ質焼結体からなる真空チャック用部材およびその製造方法 |
| JP5176198B2 (ja) | 2007-02-21 | 2013-04-03 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | マクロポーラスな連通孔を持つセラミック多孔体の製造方法 |
| US20110100910A1 (en) * | 2008-04-11 | 2011-05-05 | Cometas A/S | Ceramic dead-end filter, a filter system, a method of filtering and a method of producing a ceramic dead-end filter |
| KR101185490B1 (ko) | 2009-12-31 | 2012-10-02 | 한국에너지기술연구원 | 무기질 중공사 및 그 제조 방법 |
| KR101161675B1 (ko) | 2009-12-31 | 2012-07-02 | 한국에너지기술연구원 | 탄화규소 중공사 및 그 제조방법 |
| US9878272B2 (en) * | 2010-05-28 | 2018-01-30 | Corning Incorporated | Porous inorganic membranes and method of manufacture |
| JP5806030B2 (ja) * | 2011-07-28 | 2015-11-10 | 京セラ株式会社 | 回路基板およびこれを備える電子装置 |
| CN106000123B (zh) * | 2016-05-27 | 2019-11-01 | 成都易态科技有限公司 | 多孔薄膜的制备方法 |
| DE102018200969B3 (de) | 2018-01-23 | 2018-11-15 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung poröser anorganischer Formkörper sowie damit hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
| JP2020200230A (ja) * | 2019-06-13 | 2020-12-17 | 日本特殊陶業株式会社 | セラミックス体およびセラミックス体の製造方法 |
| CN111548125A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-08-18 | 天津大学 | 一种梯度孔多层陶瓷膜的制备方法 |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4446024A (en) | 1977-02-22 | 1984-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Hollow filament product |
| US4203772A (en) * | 1977-04-18 | 1980-05-20 | Corning Glass Works | Porous zirconia containing ceramics |
| US4222977A (en) * | 1978-05-16 | 1980-09-16 | Monsanto Company | Process to produce inorganic hollow fibers |
| US4175153A (en) * | 1978-05-16 | 1979-11-20 | Monsanto Company | Inorganic anisotropic hollow fibers |
| FR2431468A1 (fr) * | 1978-07-19 | 1980-02-15 | Lafarge Sa | Materiau microporeux utilisable notamment dans l'industrie ceramique |
| JPS55119402A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-13 | Toyobo Co Ltd | Liquid separating module |
| JPS5610533A (en) * | 1979-07-09 | 1981-02-03 | Kuraray Co Ltd | Polyvinyl alcohol porous membrane and production thereof |
| FR2462405A1 (fr) * | 1979-08-03 | 1981-02-13 | Produits Refractaires | Procede de preparation de sialons |
| DE3103751C2 (de) * | 1981-02-04 | 1983-05-19 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Verfahren zur Herstellung von porösem Glas, poröser Glaskeramik und porösen keramischen Sintermassen |
| FR2553758B1 (fr) * | 1983-10-25 | 1991-07-05 | Ceraver | Materiau poreux et filtre tubulaire comprenant ce materiau |
| JPS60255671A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-17 | イビデン株式会社 | 高強度多孔質炭化ケイ素焼結体とその製造方法 |
| US4778499A (en) * | 1984-12-24 | 1988-10-18 | Ppg Industries, Inc. | Method of producing porous hollow silica-rich fibers |
| JPS63270368A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-08 | Okura Ind Co Ltd | セラミツクス多孔体の製造方法 |
| DE3880273T2 (de) * | 1987-11-27 | 1993-07-29 | Ecc Int Ltd | Poroese anorganische materialien. |
| USH721H (en) * | 1988-07-05 | 1990-01-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Production of 10 micron diameter hollow ceramic fibers |
| GB8902050D0 (en) * | 1989-01-31 | 1989-03-22 | T & N Technology Ltd | Reinforced materials |
| JPH0492874A (ja) * | 1990-08-02 | 1992-03-25 | Lion Corp | 多孔質セラミックスの製造方法 |
| FR2693921B1 (fr) * | 1992-07-24 | 1994-09-30 | Tech Sep | Support monolithe céramique pour membrane de filtration tangentielle. |
| NL9300642A (nl) * | 1993-04-15 | 1994-11-01 | Tno | Werkwijze voor de vervaardiging van keramische holle vezels, in het bijzonder holle vezelmembranen voor microfiltratie, ultrafiltratie en gasscheiding. |
| JP3596910B2 (ja) * | 1993-06-14 | 2004-12-02 | 新原 ▲晧▼一 | セラミックス多孔体及びその製造方法 |
| JP3361655B2 (ja) | 1995-05-10 | 2003-01-07 | エヌオーケー株式会社 | 多孔質セラミックス複合中空糸膜およびその製造法 |
| JPH09157060A (ja) * | 1995-12-06 | 1997-06-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 無機焼結多孔体およびフィルタ |
| DE19701751B4 (de) * | 1996-01-21 | 2005-08-11 | Rennebeck, Klaus, Dr. | Mikrohohlfaser aus keramischen Material, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| CA2243520A1 (en) | 1996-01-21 | 1997-07-24 | Klaus Rennebeck | Hollow microfiber of ceramic material, a process for its manufacture and its use |
| DE19609126A1 (de) * | 1996-03-08 | 1997-09-11 | Schumacher Umwelt Trenntech | Poröse Form und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5766760A (en) * | 1996-09-04 | 1998-06-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microporous fibers with improved properties |
| JPH10100320A (ja) * | 1996-09-30 | 1998-04-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 複合セラミックス板およびその製造法 |
| DE19648270A1 (de) * | 1996-11-21 | 1998-05-28 | Basf Ag | Offenzellige poröse Sinterprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5922299A (en) * | 1996-11-26 | 1999-07-13 | Battelle Memorial Institute | Mesoporous-silica films, fibers, and powders by evaporation |
| US6210612B1 (en) * | 1997-03-31 | 2001-04-03 | Pouvair Corporation | Method for the manufacture of porous ceramic articles |
| DK0870534T3 (da) | 1997-04-09 | 2001-06-18 | Ceramiques Tech Soc D | Makroporøs bærer med porøsitetsgradient og fremgangsmåde til dens fremstilling |
| WO1999011582A1 (en) | 1997-09-04 | 1999-03-11 | Pall Corporation | Porous ceramic structures and methods of making porous ceramic structures |
| FR2776287B1 (fr) * | 1998-03-20 | 2000-05-12 | Ceramiques Tech Soc D | Materiau ceramique poreux massif homogene |
| FR2776286B1 (fr) | 1998-03-20 | 2000-05-12 | Ceramiques Tech Soc D | Fibre ceramique poreuse multi-canal |
| FR2789908B1 (fr) | 1999-02-19 | 2002-05-31 | Ceramiques Tech Soc D | Nappe d'elements de filtration, separation ou reaction, module comprenant une telle nappe et procedes de fabrication d'une telle nappe et d'un tel module |
| FR2796638B1 (fr) * | 1999-07-21 | 2001-09-14 | Ceramiques Tech Et Ind S A | Structure monolithe nid d'abeilles en materiau ceramique poreux, et utilisation comme filtre a particules |
| CA2328818A1 (en) * | 1999-12-16 | 2001-06-16 | Isotis B.V. | Porous ceramic body |
| US6399528B1 (en) * | 2000-09-01 | 2002-06-04 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. | Porous aluminum oxide structures and processes for their production |
-
1998
- 1998-03-20 FR FR9803490A patent/FR2776287B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-17 WO PCT/FR1999/000607 patent/WO1999048840A1/fr active Application Filing
- 1999-03-17 AU AU28416/99A patent/AU2841699A/en not_active Abandoned
- 1999-03-17 EP EP99909023A patent/EP1070028A1/fr not_active Withdrawn
- 1999-03-17 DE DE1070028T patent/DE1070028T1/de active Pending
- 1999-03-19 US US09/272,156 patent/US6573208B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-19 KR KR1019990009458A patent/KR19990078084A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-03-22 CA CA002266566A patent/CA2266566A1/en not_active Abandoned
- 1999-03-22 CN CN99103091A patent/CN1229770A/zh active Pending
- 1999-03-23 JP JP11078052A patent/JPH11322465A/ja active Pending
-
2000
- 2000-09-19 NO NO20004674A patent/NO20004674L/no not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-01-10 US US10/339,827 patent/US7199067B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100406122C (zh) * | 2004-10-29 | 2008-07-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重、渣油加氢处理催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2266566A1 (en) | 1999-09-20 |
| AU2841699A (en) | 1999-10-18 |
| NO20004674D0 (no) | 2000-09-19 |
| WO1999048840A9 (fr) | 2000-05-11 |
| US6573208B1 (en) | 2003-06-03 |
| US7199067B2 (en) | 2007-04-03 |
| EP1070028A1 (fr) | 2001-01-24 |
| US20030166449A1 (en) | 2003-09-04 |
| FR2776287A1 (fr) | 1999-09-24 |
| JPH11322465A (ja) | 1999-11-24 |
| WO1999048840A1 (fr) | 1999-09-30 |
| FR2776287B1 (fr) | 2000-05-12 |
| DE1070028T1 (de) | 2003-05-28 |
| KR19990078084A (ko) | 1999-10-25 |
| NO20004674L (no) | 2000-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1229770A (zh) | 均匀块状多孔陶瓷材料 | |
| CN1104278C (zh) | 催化剂载体 | |
| CN1219575C (zh) | 多孔质蜂窝状过滤器及其制造方法 | |
| CN1068298C (zh) | 氧化铝组合物，氧化铝模制品和氧化铝组合物的用途 | |
| CN1200911C (zh) | 陶瓷结构体的制造方法 | |
| CN1169749C (zh) | 氮化硅陶瓷及其制备工艺 | |
| EP2528992B1 (en) | Luminescent ceramic converter and method of making same | |
| CN1229772A (zh) | 多通道多孔陶瓷纤维 | |
| CN1076977C (zh) | 无机多孔烧结体及过滤器 | |
| CN1968913A (zh) | 蜂窝结构体 | |
| CN1234651C (zh) | 蜂窝结构体及其制造方法 | |
| CN107805056A (zh) | 陶瓷复合材料的制备方法及陶瓷复合材料、光源装置 | |
| CN1642615A (zh) | 废气净化用过滤器 | |
| CN1629992A (zh) | 通过旋涂法制造层压陶瓷电容器的方法及层压陶瓷电容器 | |
| CN101039877A (zh) | 氧化锆陶瓷 | |
| EP2105424B1 (en) | Method for manufacturing a honeycomb structured body | |
| CN1883791A (zh) | 蜂窝结构体 | |
| CN1929923A (zh) | 陶瓷蜂窝结构体 | |
| CN101053719A (zh) | 蜂窝结构体 | |
| CN1226235C (zh) | 陶瓷的制造方法 | |
| CN1767884A (zh) | 蜂窝过滤器用基材及其制造方法、以及蜂窝过滤器 | |
| CN1434001A (zh) | 多孔蜂窝结构体、其用途及其制造方法 | |
| CN1934055A (zh) | 多孔陶瓷结构体的制造方法 | |
| CN1784268A (zh) | 二氧化碳的吸脱附材料及吸脱附装置 | |
| CN1205619C (zh) | 陶瓷糊浆组合物和制造陶瓷坯料片及多层电子元件的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |