CN1225167C - 以n－苯基吡唑为主要成分的用于狗和猫的治蚤和治蜱项圈 - Google Patents
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Abstract
由一种基质构成的伴随动物，特别是狗和猫的项圈和外部器具，该基质中加入以该项圈重量计为0.1-40%，优选地为1-15%(重量)用于防治如蚤和蜱之类的外寄生虫的活性物质，这种活性物质由至少一种式(I)化合物构成。这种项圈或其他外部器具可保证治蚤功效6个月以上，治蜱功效3个月以上，如果取出或损失这种项圈或其他外部器具，或这种化合物释放改变，其功效可甚至保持几个星期。
Description
本发明涉及一种伴随动物，具体是狗和猫的外部抗寄生虫器具，特别是项圈，这种器具能够有效地防治这些动物的外寄生虫，尤其是蚤和蜱。
本发明还涉及活性化合物在制备这样一些项圈或外部器具方面的用途，以及一种与此相关的处理方法。
本发明主要针对栉头蚤属(Ctenocephalides)蚤，具体是猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)和狗栉头蚤(Ctenocephalides canis)，和蜱，尤其是扇头蜱属(Rhipicephalus)，具体是血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)，以及aoutate(秋收恙螨Trombiculaautommalis)，它们是主要攻击猎狗的螨目。
长久以来一直都在生产用于除去狗和猫共同的外寄生虫的项圈。这些项圈由一种基质构成，通常由加入5-40％活性物质，随着时间推移而能适当释放这些活性物质的塑料基质构成。因此，这些项圈在理论上的目的是保证一种长久的保护作用。
但是，尽管声称具有这些活性，但是这些项圈在现场都不具有保证真正除去这些寄生虫所要求的功效。其原因可能是在这种基质中包含的活性物质的活性太低。另外一个原因可能是这些活性物质在诸如光、热、雨之类的气候因素作用下加速降解。最后，控制从这种基质释放这种活性物质被估计过高。这种释放一般很困难，还是多变的，这可能主要取决于生产条件，每一批生产条件可能都可能有所不同，还取决于使用条件，特别是气候条件，具体如湿度和温度等。此外，真正释放的只是少量的所加入的活性物质，想控制这种释放，并使这种释放最佳化变得非常困难。
在实际中所遇到的项圈的另外一个缺陷在于这种器具的使用方式，当动物例如在荆棘中跑动时，这种器具当然可能被无规律地弄掉，戴上或扯掉；这个问题对猎狗尤其关键，人们在到达狩猎区之前从其猎狗身上取下这种项圈，而使猎狗暴露在有蚤和蜱的环境里。
WO-A-87/03781和EP-A-0295117专利申请提出了N-苯基吡唑类的杀虫剂。
描述的这些物质对防治各个领域，即农业、公共卫生、医疗或兽医中所遇到的大量寄生虫都是有效的。在这后一种情况下，这些物质尤其能够防治伴随动物，如狗和猫的蚤和蜱。这些物质能够以不同的方式施用，即采用口服的、非肠胃的、经皮的或局部涂敷的方式施用。这后一种用药方式本身包括各种可能性，即喷雾(喷洒)、粉剂、沐浴、淋浴、喷射、脂肪、香波、乳脂、蜡，皮肤溶液类的制剂淋注和外部器具，如保证局部或系统处理用的耳环和项圈。EP-A-0295117和EP-A-0500209提出一种可防治害虫的呈项圈或耳环状的缓释组合物。这样一种配方可以含有0.25-25％活性物质、75-99.5％聚氯乙烯和催化量的增塑剂，邻苯二甲酸二辛酯。
FR-A-2713889法国专利申请描述了一种含有昆虫生长调节剂和N-芳基吡唑衍生物的杀虫组合物，该衍生物选自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-2-甲基咪唑，5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫代吡唑。正如前面所讨论的现有技术文件中所表明的，这些组合物针对的是各个不同领域中的大量昆虫，和各种类型的配方。针对狗蚤和猫蚤。在已提出的这些配方中，该文件列举了可以制成用于动物的杀虫项圈的树脂状制剂。
然而，这些文件中没有任何一份文件描述过杀虫项圈的应用，这些项圈含有防治如狗和猫之类伴随动物的蚤和蜱的一种N-苯基吡唑类化合物，这些项圈能够保证对这些昆虫具有长期的、高水平的防治功效。
至于现有技术中的这些杀虫化合物，人们会遇到这些项圈通常存在的释放问题，因此会遇到活性问题。
FR-A-2713889法国专利申请也未提出这样一些化合物与一种昆虫生长调节剂的配合使用。
C.Genchi等人，Professione Veterinaria，第1期，补编1995，第19-22页，J.M.Postal，Professione Veterinaria，第1期，补编1995，第17-18页，和A.Searle等人，Australian Veteinary Practitioner，第25卷，第3期，1995，第157页，更确切地说提出了用一种含有这类活性化合物的喷雾(喷洒)溶液有效地防治蚤和蜱。
然而，申请人惊奇地观察到，尽管这些N-苯基吡唑遇到与现有技术中的产品同样的释放困难，但还是可以得到能够在很长时间内例如6至18个月除去狗和猫外寄生虫的极为有效的项圈，此外，取出项圈后其功效还会延长，即等于或超过两个月，这样无论使用条件如何，都可以得到一种极为有效的项圈。由于项圈在取出后仍具有保护作用，所以应当理解，无规律的、随意的、由损失其项圈导致的使用不包含在使动物得到好处的保护作用。
另外，申请人还观察到，在构成这种项圈的基质中，用低于常规产品的活性物质浓度就可达到这种长期的功效。还观察到，在安装这些项圈后很短的时间内便可达到这种功效，具体地治蚤在24小时其功效超过95％，治蜱在48小时超过90％。
非常惊奇地观察到，本发明的这些化合物非常亲脂，和高蒸汽压(低挥发性)，对皮脂有很高的亲合性，通常覆盖在动物驱体(皮毛)之上，结果这种化合物释放时可被这种皮脂捕获，此后出现转移现象，从而保证活性物质在整个动物身体中的分布。另外，明显的一点是，这些活性物质被浓缩到皮脂腺中，该皮脂腺成为一种保证非常长效的，和能够通过缓慢扩散释放活性物质而弥补因不存在项圈出现的情况的储存器。
由于这种现象，这种项圈释放这种活性物质例如随天气条件变化而产生的改变，因这些皮脂腺释放的可能性而得到补偿。
还观察到，在或许可能导致除去动物身体上分布的皮脂的沐浴之后，在有或没有这种项圈存在的情况下，由于新皮脂分泌伴随皮脂腺释放其含有的这种活性物质，所以这个动物很快再得到保护。
因此，本发明的目的是伴随动物，具体是狗和猫治-蚤和治-蜱的一种项圈或另外一种外部器具，该项圈或器具由一种基质构成，其中加入以项圈重量计0.1-40％(重量)治外寄生虫(如蚤和蜱)的活性物质，其活性物质由至少一种满足下述化学式(I)的化合物组成：
式中：
R1是CN或甲基或一个卤素原子；
R2是S(O)nR3或4，5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3是烷基或卤代烷基；
R4代表氢原子或卤素原子；或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7、C(O)O-R7基，烷基、卤代烷基或OR8或-N＝C(R9)(R10)基；
R5和R6各自代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、烷氧基羰基、S(O)r-CF3；或R5和R6可以一起构成一个二价亚烷基，它可以被一个或两个二价杂原子(如氧或硫)阻断；
R7代表烷基或卤代烷基；
R8代表烷基、卤代烷基或氢原子；
R9代表烷基或氢原子；
R10代表苯基或杂芳基，该基或许被一个或多个卤素原子或如OH、-O-烷基、S-烷基、氰基或烷基之类的基团取代；
R11和R12各自代表氢原子，或卤素原子、或视具体情况而定为CN或NO2；
R13代表卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5；
m、n、q、r各自代表等于0、1或2的整数；
X代表一个三价氮原子或C-R12基，该碳原子的其他三个价构成芳环的部分，
其条件是，当R1是甲基时，或者R3是卤代烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13是CF3和X是N；或者R2是4，5-二氰基咪唑-2-基，R4是Cl，R11是Cl，R13是CF3和X是＝C-Cl；
这种项圈或其他外部器具的设计要求是保证治蚤的功效至少6个月以上，治蜱的功效至少3个月以上，如果这种项圈或其他外部器具被取出或损失，或这种基质释放化合物(I)释放率改变，这种功率甚至优选地维持几星期。
优选地，在化学式(I)中：
R1是CN或甲基
R2是S(O)nR3
R3是烷基或卤代烷基
R4代表氢原子或卤素原子；或NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7基、烷基、卤代烷基或OR8或-N＝C(R9)(R10)基；
R5和R6各自代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、S(O)r-CF3；或R5和R6可以一起构成一个二价亚烷基，它可以被一个或两个二价杂原子(如氧或硫)阻断；
R7代表烷基或卤代烷基；
R8代表烷基、卤代烷基或氢原子；
R9代表烷基或氢原子；
R10代表苯基或杂芳基，该基或许被一个或多个卤素原子或如OH、-O-烷基、S-烷基、氰基或烷基之类的基团取代；
R11和R12各自代表氢原子，或卤素原子；
R13代表卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5；
m、n、q、r各自代表等于0、1或2的整数；
X代表三价氮原子或C-R12基，该碳原子的其他三个价构成芳环的部分，
其条件是，当R1是甲基时，则R3是卤代烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13是CF3和X是N。
特别值得一提的是，其中R1是CN的式(I)化合物。还应提到其中R2是S(O)nR3，优选地n＝1，R3优选地是CF3或烷基(例如甲基或乙基)，或者n＝0，R3优选地是CF3或烷基(例如甲基或乙基)，或者n＝0，R3优选地是CF3的化合物，以及其式中X＝C-R12，R12是卤素原子的化合物。同样优选的是其中R11是卤素原子的化合物，以及其中R13是卤代烷基，优选地是CF3的化合物。在本发明的范围内，有利地提到将这些特征中的两种或多种特征合并起来的化合物。
优选的一类化学式(I)化合物是由诸如其中R1是CN、R3是卤代烷基，优选地代表CF3或乙基、R4是NH2、R11和R12各自是卤素原子，和/或R13是卤代烷基的化合物构成的。
式(I)化合物中定义的烷基一般地含有1-6个碳原子。R5和R6表示的二价亚烷基以及R5和R6与其连接的氮原子所构成的环一般是5、6或7元环。
本发明中特别优选的式(I)化合物是1-(2，6-Cl2-4-CF3-苯基)-3-CN-4-(SO-CF3)-5-NH2-吡唑，下面称之为化合物A。
也可以列举由下述特征与前面化合物A可区分的两种化合物：
1-n＝0，R3＝CF3
2-n＝1，R3＝乙基。
可以根据专利申请WO-A-87/3781、93/6089、94/21606或EP-A-0295117中所描述方法之一或者根据属于化学合成技术人员专业的任何其他方法制备式(I)化合物。为了化学制备本发明的产品，本领域专业人员被视作已经了解包括“化学文摘”中的所有内容和已提到的文献。
但是，具体是化合物A的浓度为1-15％(重量)，优选地为1.25-10％(重量)。
最佳地，化合物(I)，特别是化合物A在该项圈中的量为2-6％(重量)，更具体地为2.5-5％(重量)。
当然能够在化合物A中添加任何其他被认为有效的杀虫剂。
在与本发明化合物相同的基质中可以有这些杀虫剂。还可以使用一种由至少两部分构成的复合项圈，其中每一部分包含一种不同的活性物质。
在本发明范围内可以使用制造这些项圈时通常所使用的基质。作为优选实例，可以列举以PVC(聚氯乙烯)为主要成分的基质，如在US-A-3318769、3852416和4150109和5437869所描述的，和其他乙烯聚合物。
这些增塑剂具体可以选自己二酸酯、邻苯二甲酸酯、磷酸酯和柠檬酸酯。
优选地，在PVC中添加一种或多种增塑剂，这些增塑剂具体选自下述化合物：
-邻苯二甲酸二乙酯
-癸二酸二辛酯
-己二酸二辛酯
-邻苯二甲酸二异癸酯
-柠檬酸乙酰基三丁酯
-邻苯二甲酸二乙基己酯
-邻苯二甲酸二-正-丁酯
-邻苯二甲酸苄酯丁酯
-柠檬酸乙酰基三丁酯
-磷酸三甲苯酯
-磷酸-2-乙己酯二苯酯。
更优选地，具体根据EP-A-0539295和EP-A-0537998，使用一种有剩余第一种增塑剂和第二种增塑剂存在的PVC基质。
在第二种增塑剂中，可以列举下述产品：
-柠檬酸乙酰基三乙酯
-柠檬酸三乙酯
-三醋精
-二乙二醇单乙基醚
-磷酸三苯酯。
还可以添加一种常用的稳定剂。
关于在本发明意义中的外部器具，应当理解为可能在外部与动物系在一起，以便保证具有与项圈同样功能的任何器具。
基于这种基质的浓度/或组成，可以制作本发明的项圈或其他外部器具，从而保证长期防治蚤的功效。可以制造功效超过6个月的项圈或外部器具，优选地超过或等于12或18个月，即使是在项圈或外部器具或长或短地被取出的情况下也是如此。如果取出项圈或外部器具，有效保护期可以为2至3个月。
基于这种基质的浓度和/或组成，可以制作本发明的项圈或其他外部器具，从而保证长期防治蜱的功效。可以制造功效超过3个月的项圈或外部器具，优选地超过或等于12或15个月，即使是在项圈或外部器具或长或短地被取出的情况下也是如此。如果取出项圈或外部器具，有效保护期可以为1至2个月。
很明显的是，只是采用本发明的化合物，而不添加其他的杀虫剂就可达到这种总的、非常长久的功效。
本发明还有一个目的是从如狗和猫之类的伴随动物除去外寄生虫，具体是蚤和蜱的方法，其中将至少一个本发明的项圈或外部器具系在动物上，并且保证动物长期有效的不受这些寄生虫侵扰，即使是在取出项圈或其他外部器具的情况下也是如此。这些时间的长短前面已给出。优选地，根据本发明方法，建议这种项圈或外部器具在第一次安装后在动物身上停留至少24小时，以便活性物质充分地通过动物，并且皮脂腺能储存这种活性物质。
这种方法的目的不是治疗性的，主要涉及通过除去动物身上存在的寄生虫及其残留物和排泄物清理其毛和皮肤。于是已处理动物的毛用眼观察和触摸都比较令人愉快。
本发明还涉及这样一种治疗目的的方法，用于治疗和预防有致病后果的寄生虫病。
本发明另一目的是使用一种式(I)化合物制造一种项圈或其他外部器具，这种项圈或外部器具系在伴随动物身上，特别是狗和猫身上，能保证预防和处理蚤和蜱，其功效很高，治蚤时间超过6个月，治蜱时间超过3个月，如果项圈或外部器具取出或损坏，或者该项圈或外部器具释放化合物(I)改变，其功效优选地保持几星期。涉及前面所描述的这些器具。
优选地，式(I)化合物以0.1-40％(重量)，优选地为1-15％(重量)加入用于形成该项圈或其他外部器具的基质中。
优选地，以1.25-10％(重量)，特别地以2-6％(重量)，更优选地以2.5-5％(重量)加入这种化合物。
特别地，根据本发明，其使用涉及生产治蚤的项圈或外部器具，其功效高于95％，甚至高于98％或99％。
对于蜱，所达到的功效超过80％或90％。
同样地，本发明的使用目的在于获得治蚤时间超过或等于12个月，甚至高于或等于18个月的长期功效。
对于蜱，这个时间高于12个月，甚至高于15个月。
优选地，根据本发明，其使用涉及生产这种项圈或其他外部器具，在没有其项圈或其他外部器具情况下，还能够达到治蚤功效保持2-3个月，或更长，治蜱功效保持1-2个月，或更长。
现在通过非限制性的实施例更详细地描述本发明，这些实施例可体现出本发明的其他特点和优点。
实施例1：
具有10％化合物A的项圈
制备下述两类项圈(混合，然后挤出)：
配方1：PVC 50.0％
稳定剂 0.5％
环氧化大豆油 5.0％
己二酸二异辛酯 34.5％
化合物A 10.0％
配方2：PVC 50.0％
稳定剂 0.5％
环氧化大豆油 5.0％
磷酸-2-乙基己酯二苯酯 34.5％
化合物A 10.0％(重量百分数)
对于这些试验，选择9条至少40天来没有使用杀虫剂或杀螨剂的成年狗。用无杀虫剂的香波洗涤这些狗，并梳理除去任何存在的寄生虫。
将这些狗分成3组：
A组：
未处理的对比组
B组：
10％化合物A的项圈-配方1。
C组：
10％化合物A的项圈-配方2。
用约100±10个猫栉头蚤和50±2个血红扇头蜱传染这些狗。
其处理按下述一般示意图进行：
天
-2用这些蚤和蜱传染。
0套上项圈。
2梳理蚤和蜱时计数。
7用蜱传染。
8用蚤传染。
9梳理时计数。
35用蜱传染。
36用蚤传染。
37梳理时计数。
63用蜱传染。
64用蚤传染。
65梳理时计数。
继续每月进行同样的用蚤和蜱传染过程，观察到令人满意的功效。
所有狗在第205天和261天取毛。
第363号和第289号狗在第149天、第87号和第300号狗在第177天和第256号和第335号狗在第205天取出项圈。
在第205天和261天在毛上达到的以微克/克毛为单位表示的本发明活性物质浓度分别列于表1和2中。
表1：于第205天在毛上本发明活性物质的浓度
| 狗号码 | 浓度，微克/克 | ||||
| 在项圈下 | 右肋 | 左肋 | 背中间 | 腰部位 | |
| B组 | |||||
| 363 | 18.63 | 3.11 | 2.33 | 1.73 | 6.99 |
| 87 | 19.03 | 2.28 | 3.08 | 5.81 | 4.54 |
| 256 | 14.66 | 3.04 | 3.01 | 2.48 | 10.99 |
| C组 | |||||
| 289 | 27.47 | 11.75 | 15.19 | 8.99 | 30.9 |
| 300 | 482.4 | 34.6 | 15.69 | 17.97 | 36.7 |
| 335 | 257.4 | 23.86 | 28.86 | 22.8 | 41.2 |
表2：于第261天在毛上本发明活性物质的浓度
| 狗号码 | 浓度，微克/克 | ||||
| 在项圈下 | 右肋 | 左肋 | 背中间 | 腰部位 | |
| B组 | |||||
| 363 | 0.94 | 0.65 | ＞0.29 | ＞0.39 | 1.47 |
| 87 | 0.64 | 0.94 | ＞0.32 | ＞0.40 | ND |
| 256 | ＞0.97 | ND | 0.81 | 0.78 | 0.69 |
| C组 | |||||
| 289 | 3.16 | ＞0.75 | ＞0.59 | ＞0.60 | 2.03 |
| 300 | 3.79 | ＞0.70 | 2.04 | 1.35 | 5.52 |
| 335 | 1.84 | 1.67 | 2.99 | 4.61 | 4.19 |
ND＝未测定
观察到活性物质在毛上的分布：C组配方在不同部位的浓度较高，各个部位之间浓度相对均匀。
项圈取出16星期后活性物质的浓度总是可测定的，并且在这时还是有效的。
表3、4和5能够说明一种浓度/活性之间的关系。
表3：在第149天浓度/活性关系
| 狗号码 | 浓度，微克/克 | 活性(1) | ||||
| 在项圈下 | 背和肋 | 蚤 | 蜱 | |||
| MOY | MIN | MAX | ||||
| B组 | ||||||
| 363 | 559.5 | 15.6 | 10.7 | 24.8 | 0 | 1 |
| C组 | ||||||
| 289 | 871.3 | 48.9 | 30.8 | 94.4 | 0 | 0 |
(1)在狗身上蚤和蜱的个数
表4：在第205天浓度/活性关系
| 狗号码 | 浓度，微克/克 | 活性(1) | ||||
| 在项圈下 | 背和肋 | 蚤 | 蜱 | |||
| MOY | MIN | MAX | ||||
| B组 | ||||||
| 363 | 18.6 | 3.54 | 1.73 | 6.99 | 0 | 12 |
| 87 | 19.0 | 3.93 | 2.28 | 5.81 | 0 | 22 |
| 256 | 15.0 | 4.88 | 2.48 | 11.0 | 0 | 15 |
| C组 | ||||||
| 289 | 27.5 | 16.7 | 8.99 | 30.9 | 0 | 12 |
| 300 | 482.4 | 26.3 | 15.7 | 36.7 | 0 | 0 |
| 335 | 257.4 | 29.2 | 22.8 | 41.2 | 0 | 0 |
(1)在狗身上蚤和蜱的个数
表5：在第261天浓度/活性关系
| 狗号码 | 浓度，微克/克 | 活性(1) | ||||
| 在项圈下 | 背和肋 | 蚤 | 蜱 | |||
| MOY | MIN | MAX | ||||
| B组 | ||||||
| 363 | 0.94 | ＞0.70 | ＞0.29 | 1.47 | 0 | 21 |
| 87 | 0.64 | ＜0.55 | ＜LOQ | 0.94 | 0 | 12 |
| 256 | ＞0.97 | ＜0.76 | ＜LOQ | 0.81 | 1 | 24 |
| C组 | ||||||
| 289 | 3.16 | ＞0.99 | ＞0.59 | 2.03 | 0 | 28 |
| 300 | 3.79 | ＞2.40 | ＞0.70 | 5.52 | 0 | 19 |
| 335 | 1.84 | 3.37 | 1.67 | 4.61 | 0 | 3 |
(1)在狗身上蚤和蜱的个数
MOY＝中间
MIN＝最小
MAX＝最大
LOQ＝量化限＝0.25微克/克
在第261天，除一条狗外(有蚤)，所有狗身体上反映出的对蚤的活性是100％。
对蚤和蜱有效最小浓度(在毛上)测定为约：
-蜱为每克毛20微克
-蚤为每克毛1微克。
人们观察到，对于蜱，这些配方的活性为至少5个月，对于蚤为至少9个月。
实施例2：
用6组每组8条狗进行了试验：
-A：对比组，无活性物质的项圈。
-B：参比产品，市售防治蚤和蜱的项圈，含有8％毒死蜱(Chlorpyrifos)[硫代磷酸-O，O-二乙基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶酯]，在这些表中记为ref。
-C：2.5％化合物A项圈。
-D：5％化合物A项圈。
-E：10％化合物A项圈。
这些项圈是用与实施例1配方2相同的组分和颜料(二氧化钛)制造的。
这些试验按照下述示意图进行：
-2传染蚤和蜱。
0套上项圈。
2梳理时计数。
7再传染蜱。
8再传染蚤。
9梳理时计数。
35再传染蜱。
36再传染蚤。
37梳理时计数。
根据这种原则逐月进行。
按照下述量进行传染和再传染：
100±10蚤
50±3蜱
表6和7给出了平均功效结果。
表6：以几何平均数计算防治蚤的功效百分数
| 天 | 处理组 | |||
| ref.8％ | 2.5％ | 5％ | 10％ | |
| -5 | 0.0％ | 9.3％ | 0.0％ | 0.0％ |
| 2 | 63.9％ | 98.7％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 9 | 96.3％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 37 | 96.1％ | 99.9％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 65 | 99.1％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 93 | 99.6％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 121 | 99.4％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 149 | 98.3％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 177 | 97.9％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 205 | 98.5％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 233 | 96.6％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 268 | 89.6％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 289 | 68.4％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 317 | 76.0％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 345 | 79.5％ | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 373 | - | 100.0％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 401 | - | 99.4％ | 100.0％ | 99.8％ |
| 429 | - | 99.2％ | 99.8％ | 99.3％ |
| 457 | - | 96.9％ | 98.8％ | 99.2％ |
| 485 | - | 96.7％ | 98.2％ | 98.7％ |
| 513 | - | 90.3％ | 99.0％ | 99.3％ |
| 541 | - | - | 98.8％ | 100.0％ |
表7：以几何平均数计数防治蜱的功效百分数
| 天 | 处理组 | |||
| ref.8％ | 2.5％ | 5％ | 10％ | |
| -5 | 4.7％ | 19.1％ | 19.1％ | 32.0％ |
| 2 | 34.5％ | 67.0％ | 100.0％ | 98.5％ |
| 9 | 86.9％ | 96.2％ | 100.0％ | 100.0％ |
| 37 | 0.0％ | 27.2％ | 95.4％ | 95.4％ |
| 65 | 31.7％ | 85.0％ | 100.0％ | 95.8％ |
| 93 | 31.8％ | 86.7％ | 100.0％ | 95.7％ |
| 121 | 65.2％ | 91.3％ | 88.8％ | 92.1％ |
| 149 | 59.0％ | 93.4％ | 92.0％ | 94.5％ |
| 177 | 67.2％ | 84.9％ | 95.3％ | 95.2％ |
| 205 | 62.0％ | 86.2％ | 100.0％ | 98.4％ |
| 233 | 62.6％ | 89.8％ | 98.3％ | 97.9％ |
| 268 | 57.5％ | 77.4％ | 98.2％ | 99.5％ |
| 289 | 44.6％ | 92.4％ | 97.2％ | 95.1％ |
| 317 | 74.5％ | 85.6％ | 92.4％ | |
| 345 | 88.1％ | 98.8％ | 98.0％ | |
| 373 | - | 72.4％ | 93.9％ | 95.7％ |
| 401 | - | 63.4％ | 98.5％ | 93.6％ |
| 429 | - | 75.3％ | 83.2％ | 93.3％ |
| 457 | - | 62.4％ | 84.1％ | 86.7％ |
| 485 | - | - | - | - |
| 513 | - | - | - | - |
| 541 | - | - | - | - |
Claims (12)
1.用于狗或猫的治蚤和治蜱项圈，该项圈由一种基质构成，基质中加入以项圈重量计1-15％重量治蚤和治蜱活性物质，该活性物质由至少一种式(I)化合物组成：
式中：
R1是CN；
R2是S(O)nR3；
R3是烷基或卤代烷基；
R4为NH2；
X代表C-R12基，该碳原子的其它三个价键构成苯环的部分，
R11和R12各自代表卤素原子；
R13代表卤代烷基；
n等于0、1或2；
这种项圈的设计要求是保证治蚤的功效至少6个月以上，治蜱的功效至少3个月以上，如果这种项圈取出或损失，或这种基质释放化合物(I)释放率改变，这种功率甚至维持几星期。
2.根据权利要求1的项圈，其特征在于式(I)化合物中的R13是CF3。
3.根据权利要求1或2的项圈，其特征在于式(I)化合物中的R2为S(O)nR3，n＝1，R3是CF3、甲基或乙基，或n＝0，R3是CF3。
4.根据权利要求1或2的项圈，其特征在于式(I)化合物中的X为C-R12，R12是氯原子。
5.根据权利要求2所述的项圈，其特征在于式(I)化合物是1-(2，6-Cl2-4-CF3-苯基)-3-CN-4-(SO-CF3)-5-NH2-吡唑。
6.根据权利要求1或2的项圈，其特征在于含有1.25-10％重量活性物质。
7.根据权利要求1或2的项圈，其特征在于含有2-6％重量活性物质。
8.根据权利要求1或2的项圈，其特征在于含有2.5-5％重量活性物质。
9.根据权利要求1或2的项圈，其特征在于如果取出或损失项圈或外部器具治蚤功效保持2-3个月，治蜱功效保持1-2个月。
10.根据权利要求9所述的项圈，其特征在于活性物质的浓度保证防治蚤的有效保护时间高于或等于12或18个月。
11.根据权利要求9所述的项圈，其特征在于活性物质的浓度保证防治蜱的有效保护时间高于或等于12或15个月。
12.权利要求1-11任一项的项圈用于狗或猫身上的蚤和蜱的防治用途，其中在所述动物身上固定所述至少一条项圈。
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| DE102004031325A1 (de) * | 2004-06-29 | 2006-01-19 | Bayer Healthcare Ag | Wirkstoffhaltige feste Formkörper zur äußerlichen Anwendung gegen Parasiten an Tieren |
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| CN109662958A (zh) * | 2017-10-13 | 2019-04-23 | 魏先华 | 一种预防或治疗动物体外寄生生物的方法 |
| CN112535116B (zh) * | 2020-12-02 | 2022-03-01 | 山东省寄生虫病防治研究所 | 一种防止寄生虫附着的项圈式气味驱逐装置 |
| ES2982583T3 (es) * | 2021-07-30 | 2024-10-16 | Bioiberica S A U | Collar dermatológico para animales no humanos |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3852416A (en) * | 1971-05-27 | 1974-12-03 | L Grubb | Tick and flea collar of solid solution plasticized vinylic resin-carbamate insecticide |
| DE3602728A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten |
| GB8531485D0 (en) * | 1985-12-20 | 1986-02-05 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB8713768D0 (en) * | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| DE3609423A1 (de) * | 1986-03-20 | 1987-10-01 | Bayer Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von 1-aryl-4-trifluormethyl-5-aminopyrazolen |
| NO179282C (no) * | 1991-01-18 | 1996-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter |
| GB9120641D0 (en) * | 1991-09-27 | 1991-11-06 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| US5411737A (en) * | 1991-10-15 | 1995-05-02 | Merck & Co., Inc. | Slow release syneresing polymeric drug delivery device |
| MX9206034A (es) * | 1991-10-24 | 1993-05-01 | Roussel Uclaf | Sistema para el control de plagas. |
| JP3715994B2 (ja) * | 1993-12-21 | 2005-11-16 | 住友化学株式会社 | 害虫防除剤 |
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