CN1219247A - 聚酰亚胺视角增大层 - Google Patents

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Abstract

一种液晶显示器中所用的负双折射视角增大层,所述双折射视角增大层包括聚酰亚胺,而所述的聚酰亚胺含有多个芴结构侧基单元,所述双折射视角增大层设置于液晶显示元件的至少一个表面之上。液晶显示器可包括本发明的含有聚酰亚胺层的视角增大结构。

Description

聚酰亚胺视角增大层
发明领域
本发明涉及一种液晶显示器中所用的聚酰亚胺视角(角度，angularity)增大层，所述视角增大层增大了液晶显示视角。本发明揭示了一种新颖的聚酰亚胺共聚物。另外，本发明也公开了一种包括聚酰亚胺的多层视角增大结构。
发明背景
负双折射薄膜因液晶材料的“天然”的净的正双折射，藉由对图象降解的补偿，可大大增强液晶显示器在偏位视角上的图象质量。通常，负双折射薄膜可由聚合物薄膜的精确拉伸或由薄陶瓷层气相沉积的精确控制而制得。但是，实践者发现：为精确控制所形成薄膜的双折射而对拉伸薄膜进行精确的控制是很困难的；陶瓷薄膜往往是不稳定的，因而不适用于其表面积大的场合。
非拉伸的负双折射聚酰亚胺薄膜公开于第5,344,916号美国专利。该专利描述了从苯二酐及/或二(苯)二酐和单芳基及/或多芳基二胺制得的聚酰亚胺薄膜。聚酰亚胺通常是可溶的，但某些聚酰亚胺仅溶于那些与某些有用的液晶聚合物基片不相溶的溶剂，在这些基片上可涂覆聚酰亚胺。所述单芳基及/或多芳基二胺更多的是连接的苯胺化合物(联苯胺衍生物、双(4-氨基苯基)甲烷衍生物、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷衍生物等)，而不是如9,9-双(4-氨基苯基)芴等的多芳基二胺。许多连接的苯基胺因其可能具有的对人体的毒性，而需小心操作。
9,9-双(4-氨基苯基)芴和芳香二羧酸二酐的均聚物已属已知。第5,344,916号美国专利描述了从这些均聚物制取聚酰亚胺薄膜的制备方法及特性，所述薄膜用于气体分离。所述薄膜的厚度为可用于液晶显示器薄膜厚度的约10倍，但该文献并未说明所述薄膜的光学特性。上述专利文献也未述及9,9-双(4-氨基苯基)芴和芳香二羧酸二酐与不带有芴基的芳环二胺的共聚物。第2,650,829号法国申请专利公开了9,9-双(4-氨基苯基)芴和芳香二羧酸二酐的均聚物的许多可能的用途，其中包括一种用于液晶显示器的校准薄膜。但该文献并未揭示上述均聚物再与其它不带芴基的芳族二胺的共聚物，且，也未说明所述薄膜的光学补偿性能。第4,845,185号美国专利和第62292836号的日本申请专利公开公报(德温特文摘)描述了一种9,9-双(4-氨基苯基)芴和二或多芳基二羧酸二酐的共聚物。描述于第4,845,185号美国专利的聚酰亚胺显示了溶剂可溶性，且具有高的耐热性能，但其光透过性为中等程度。第63295633号的日本申请专利公开了一种9,9-双(4-氨基苯基)芴和芳族四羧酸二酐及脂族二胺的共聚物。所述聚酰亚胺被认为具有优异的耐热性及加工性，并被发现可用于电气或电子材料的用途(德温特文摘)，但该文献并未述及其是否具有光学性能。
公开号为5-31341的日本申请专利公开公报揭示了一种聚酰亚胺的气体分离膜，所述分离膜系一种9,9-双(4-氨基苯基)芴和芳族二羧酸二酐及不带芴基的稠多芳环二胺的共聚物。然而，这些文献也未谈及这些共聚物的光学性能。
发明简述
简言之，本发明提供了一种包括液晶显示元件(层，liqnid crystal cell)的液晶显示器(屏板)中所用的负双折射视角增大层。所述双折射视角增大层包括聚酰亚胺，而所述的聚酰亚胺含有多个芴结构侧基单元，且，较好的是，所述双折射视角增大层设置于液晶显示层的至少一个表面之上。
在另一方面，本发明提供了一种液晶显示器，所述液晶显示器顺序包括：第一起偏振片、液晶显示层、第二起偏振片、及设置于所述液晶显示层和至少一个起偏振片之间的一个视角增大结构；所述视角增大结构包括一无色、光学透明的负双折射聚酰亚胺层，所述双折射聚酰亚胺层含有9,9-双(氨基芳基)芴和至少一个芳香四羧酸二酐及任选的一或多个芳环二胺的反应产物。较好的是，所述芳族二胺具有一个六元环，更好的是，所述芳族二胺为苯二胺。较好的是，所述聚酰亚胺显示约-0.001～约-0.2、更好的是约-0.001～约-0.04的平面外(out-of-plane)双折射率。
在又一方面，本发明提供了一种多层视角增大结构，所述结构包括一光学透明的、光学各向同性基片。所述基片的至少一侧表面上具有至少一层聚酰亚胺。较好的是，所述一层聚酰亚胺或多层聚酰亚胺的总厚度大于或等于约1μm及/或，所述一层或多层聚酰亚胺层显示至少为25nm的延迟(光程差)；在至少一个聚酰亚胺层的表面上，设有一或多层光学粘合剂；且，作为该结构的最外层，在所述粘合剂层上设置有一具有光学粘合剂的防粘膜功能的层及用于所述结构的保护层。见附图1，较好的是，所述光学透明、光学各向同性基片为一种聚合物；最好的是，所述基片为聚(甲基丙烯酸甲酯)，PMMA。
在另一方面，本发明提供了一种新颖的共聚物聚酰亚胺，所述聚酰亚胺包括9,9-双(氨基芳基)芴和至少一个芳族四羧酸二酐及不带稠环的芳族二胺的共聚产物。
在本发明中：
“烷基”和“烷氧基”中的“烷基”指具有1～约20个碳原子的脂族基或部分；
“芳基”指具有6～约20个碳原子的芳族基或部分；
“基团”指实际上不会对所述组合物产生不利影响的特定部分或任何含有特定部分(例如，藉由取代或延伸而产生的)基团；
“层”指基片上的涂层或可自承的薄膜；
“薄膜”通常指薄的、具有挠曲性的可自承材料；
“延迟(光程差)”(retardation))指折射各向异性及薄膜厚度的相乘积，它是一等同于光通过薄膜时的光的相差的物理量，该值随视角而改变；及
“水白色”意指无色，且在400～700nm的波长范围内，具有超过90％的光透量。
本发明的基于9,9-双(氨基芳基)芴的聚酰亚胺薄膜显示了有利的光学特性及某些基于原料聚合物三维结构的加工特点。所述薄膜的物理及光学特性可藉由聚合物单体的适当选用，而适合于不同用途。理想的是，在所述物理及光学特性之间取得一个平衡。为适用于液晶显示器，膜最好基本上无色，且易于涂覆成薄膜。所述聚合物应能溶解于通常的高挥发性溶剂，即，溶解成那种肉眼观察呈均匀相的溶液。在聚酰亚胺中，上述二个因素对双折射率的增加来说通常是不利的，所以，需要在其二者之间找到平衡点。
本发明提供了一种包括液晶显示层的液晶显示器中所用的新颖的视角增大层，所述视角增大层为一负双折射视角增大层，包括含有多个芴结构单元侧基的聚酰亚胺。当涂覆或模塑聚酰亚胺薄膜时，上述可用于本发明的聚酰亚胺展示了一平面内(in-plane)的分子取向，该取向赋于薄膜以各向异性光学特性。
本发明的聚酰亚胺具有高的负双折射率，其范围在-0.001--0.2，较好的是，所述双折射率范围在-0.001～-0.04，更好的是，所述双折射率范围在-0.001～-0.032。如此高的负双折射率使得所述聚酰亚胺可被用作薄的膜，较好的是，用作液晶显示器中的10微米厚或更薄的涂层。这些薄涂层可以是一挠曲性介质上的薄涂层。理想的液晶显示器是可挠曲的，且厚度很薄，以减轻其总重。本发明的聚酰亚胺层可以是光学透明的，且呈水白色、淡黄色或黄色。较好的是，所述聚酰亚胺层为水白色。
附图的简单说明
图1所示为本发明的多层视角增大结构的剖视图，图中，所述结构适于用液晶显示器中。
图2所示为发明的包括至少一个视角增大层的液晶显示板块材料的剖视图，
本发明最佳实施方式的详细说明
在一个实施方式中，藉由涂敷含于溶剂中的9,9-双(氨基芳基)芴和芳族四羧酸二酐的缩聚产物而制得本发明的聚酰亚胺视角增大层，该聚合物具有一个或多个下述结构式Ⅰ的重复单元：
Figure A9618030300081
其中，各个R可以是0-4个取代基，分别独立地表示选自氢、卤素、苯基、有1～4个卤原子或1～10个碳原子的烷基取代的苯基、1～10个碳原子的烷基；较好的是，R选自卤素、苯基、有1～4个卤原子或1～10个碳原子的烷基取代的苯基、及有1～10个碳原子的烷基。
A可以是具有6～20个碳原子的四取代的芳基；较好的是，A为(1)1,2,4,5-苯四羧基，(2)如亚萘基、亚芴基、亚苯并芴基、亚蒽基，及其取代的衍生物的多环芳基；其中，取代基可以是具有1～10个碳原子的烷基及其氟化衍生物，及如F或Cl的卤素，(3)如下式Ⅱ的部分：
Figure A9618030300082
其中，B可以是一共价键、C(R2)2基、CO基、O原子、硫原子、及SO2基团、Si(C2H5)2基团或N(R3)2基团，或其结合；其中，m可以是1～10的一个整数；各个R2可以分别独立地表示H或C(R4)3基团；各个R3可以分别独立地表示H、具有1-约20个碳原子的烷基、或具有约6～约20个碳原子的芳基；各个R4可以分别独立地表示H、氟或氯。
在又一方面，本发明提供了一种新颖的共聚物聚酰亚胺，所述聚酰亚胺包括9,9-双(氨基芳基)芴(如上所述)和至少一个芳族四羧酸二酐(如上所述)及不带稠环的芳族二胺的共聚产物。所述芳族二胺较好的是具有通式Ⅲ：
                           H2N-(Ar)m-NH2    Ⅲ其中，m的定义如前所述，Ar的定义如下。
以制得具有下式Ⅳ的重复单元的聚合物，
Figure A9618030300091
其中，R,A，及m定义如上，
Ar表示具有6～20个碳原子的单环或多环的芳基，上述芳基可选自亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚苯并芴基、亚蒽基，及其取代的衍生物；其中，取代基可以是具有1～10个碳原子的烷基及其氟代衍生物，及如F或Cl的卤素；及如结构式Ⅴ的部分：其中，Ar和B定义如上，各个p可以分别独立地表示0～10的整数。
更具体地，可用于本发明的聚酰亚胺包括多个芴侧基结构单元，其中，聚酰亚胺层显示了视角增大特性及更进一步显示了一至少为25nm的延迟(光程差)(δ)。所述延迟(光程差)可由式Ⅵ计算得到：δ=2πd/λ[nx/nz(nz 2-sin2Φ)1/2(ny 2-sin2Φ)12]    Ⅵ其中，d表示层厚；
λ表示用于测量延迟(光程差)的波长；
nz表示所测得的垂直于层平面的折射率；
nx和ny相同，表示平行于层平面所测得的折射率；及
Φ表示入射光线相对于法线所夹的入射角。
优选地，本发明的视角增大层显示了至少约为25nm的偏移延迟(光程差)，更好的是，显示至少约为50nm的偏移延迟(光程差)。可以理解到，延迟(光程差)实际上为负值，尽管，我们在液晶显示领域，通常用绝对值表示该值。当在用于如液晶显示的场合，本发明的视角增大层显示至少约为1微米的厚度，较好的是，所述厚度在1～50微米的范围。
较好的是，本发明的聚酰亚胺的数均分子量在约20,000～约140,000的范围，系用GPC(聚苯乙烯内标)测得。
可用于本发明的视角增大层的聚酰亚胺系从9,9-双(氨基芳基)芴制得。在室温下，在一如N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)的极性非质子传递溶剂中，由9,9-双(氨基芳基)芴和至少一个芳族四羧酸二酐的反应，形成一酰胺酸。任选地，可再添加一芳族二胺，形成一共聚多酰胺酸。所述(共聚)多酰胺酸在存在有，例如，乙酸酐和吡啶下，在如约90～110℃的升高温度下，进行环化脱水反应约1-3个小时，产生可溶于通常有机溶剂的聚酰亚胺。
更好的是，可以使用如第4,684,678号美国专利所述的方法以制得用于生产本发明的视角增大层的9,9-双(氨基芳基)芴。总之，所述化合物可藉由本领域熟知的工序，由所希望的氨基芳基化合物对芴酮进行双烷基化反应而制得。芴的芳环可以在其每一芳环上被0～4个取代基取代。取代基可以选自1～20个碳原子的直链、支链、或环烷基；1～20个碳原子的直链、支链、或环状烷氧基；6-20个碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基；1～20个碳原子的直链、支链、或环醇的羧酸酯；1～20个碳原子的直链、支链、或环状硫醚；及如Cl、Br、F、NO2、CN、三烷基(甲硅烷基)、乙酰基，等等。只要所述取代基在聚酰亚胺的形成中呈惰性即可。其中，尤以芴基的芳环是未取代的为宜。
9,9-双(氨基芳基)芴的氨基芳基指那些包括至少载有一个伯胺基团的芳环。芳环可以是单环或单环，并可具有6～20个碳原子。较好的是，所述芳环为单环，更好的是，所述芳环为苯基，且在芳环对位于伯胺的位置处附着于芴核上。如同上述芴核的芳环的场合一样，氨基芳环的任一个或二个皆可任选地被取代，只要所述取代不影响伯胺基团在聚合物形成中的活性即可。特别地，氨基芳环的任一个或二个可由0～4个直链、支链或环状的烷基、卤素或苯基取代。较好的是，二个环可被1或2个、具有1～3个碳原子的直链或支链的烷基取代。所述取代可以是在环的2、3、5、或6位中任一位置处进行。较好的是，所述取代在环位置的3或5位、或结合着取代。更好的是，两个氨基芳基环可取代有1或2个甲基或乙基。最好是，可用于本发明的视角增大层中的9,9-双(氨基芳基)芴包括9,9-双(4-氨基苯基)芴，9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴，9,9-双(3,5-二甲基-4-氨基苯基)芴，9,9-双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)芴及9,9-双(3-乙基-5-甲基-4-氨基苯基)芴。
可用于制备本发明的视角增大结构的芳香四羧酸二酐化合物为那些由结构式Ⅶ表示的化合物：其中，A的定义如同前述。
具代表性的、有用的二酸酐包括：1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二苯基-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-双(三氟甲基)-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-双(甲基)-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二碘-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二溴-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,6-二氯-1,2,4,5-苯四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、双(2,3-二羧基苯基)甲烷二酸酐，双(2,5,6-三氟-3,4-二羧基苯基)甲烷二酸酐，2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷二酸酐，2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)，双(3,4-二羧基苯基)醚二酸酐，4,4’-氧二(邻苯二甲酸酐)，3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐、4,4’-[4,4’-异亚丙基-二(对亚苯基氧)]-双(邻苯二甲酸酐)，N,N-(3,4-二羧基苯基)-N-甲胺二酸酐，双(3,4-二羧基苯基)二乙基甲硅烷基二酸酐，萘四羧酸二酐，例如，2,3,6,7-和1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,6-二氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐、及芳香杂环四羧酸二酐，例如，噻吩-2,3,4,5-四羧酸二酐，吡嗪-2,3,5,6-四羧酸二酐，及吡啶-2,3,5,6-四羧酸二酐。
本发明的视角增大层包括由9,9-双(氨基芳基)芴、芳族四羧酸二酐(所述二种化合物已在上文详述)，较好的是，可任选地再与通式H2N-(Ar)m-NH2的芳族二胺聚合而制得的聚酰亚胺，其中，Ar和m的含义如前所述。
宜于任选使用的二胺包括苯二胺，例如，邻位、间位及对位苯二胺、2,4-二氨基甲苯、1,4-二氨基-2-甲氧基苯、1,4-二氨基-2-苯基苯、及1,3-二氨基-4-氯苯。其它可用于本发明中的多芳基二胺包括：4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯甲烷、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯醚、3,4-二氨基二苯醚、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、4,4′-双(3-氨基苯氧基)联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯砜、2,2’-二氨基二苯甲酮、及3,3’-二氨基二苯甲酮；萘二胺，例如，1,8-及1,5-二氨基萘；或杂环芳族二胺，例如，2,6-二氨基吡啶，2,4-二氨基嘧啶，及2,4-二氨基-s-三嗪。
更可任选使用的芳族二胺有对苯二胺及烷基取代的对苯二胺，包括，2-甲基(对苯二胺)，2,5-二甲基(对苯二胺)，2-乙基(对苯二胺)，2,5-二乙基(对苯二胺)，或它们的结合。
本发明中也包括共聚酰亚胺的新颖的组合物。所述共聚酰亚胺包括9,9-双(氨基芳基)芴、芳香四羧酸二酐及另外任选的不带稠环的芳族二胺(所有单体如前所述)的共聚产物。
作为用于聚酰亚胺制备的反应介质、且本发明的聚酰亚胺可溶于其中的溶剂包括极性非质子传递溶剂，例如，N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮及N,N-二甲基甲酰胺。在分离和合适的提纯后，聚酰亚胺最好可溶于许多通常的溶剂并以此进行涂敷，这些溶剂包括，但并不限于甲乙酮(MEK)、环己酮、二噁烷、甲苯、及丙二醇甲基醚乙酸酯。在将聚酰亚胺涂敷在基片上，或模塑为自承薄膜时，该聚酰亚胺提供了无色或几近无色的层。该层显示了从约-0.001～约-0.2的负双折射率，并产生至少为25nm，较好的是约25nm～700nm的延迟层。特别有用的是低熔点溶剂，因为这些溶剂在基片发生任何降解之前即已蒸发。
适用于本发明的任一聚酰亚胺层的基片可以是玻璃或如聚甲基丙烯酸甲酯及其它光学各向同性聚合物薄膜等的塑料。其它可用于本发明的基片包括各向异性聚合物(例如聚碳酸酯)及各向异性陶瓷。
上述聚酰亚胺溶液可浇铸或可以涂敷于一合适基片上形成层。但将其用作液晶显示器中的视角增大层时，该聚酰亚胺可以涂覆于液晶层的一侧或二侧侧面，和涂覆于起偏振片的一侧或二侧表面。可以将聚酰亚胺层涂敷于拉伸过的双轴定向的聚合物薄膜上，例如，涂覆于如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯或聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚合物薄膜上。
聚酰亚胺薄膜因其固有的刚性、其重复单元的线型结构而具有平面内取向。在溶剂中，聚酰亚胺(或其前体聚酰胺酸)可以是无规线圈状聚合物，缺乏任何定向。但在将这些聚合物作溶液涂敷时，在去除溶剂后，可能发生其聚合物分子的自发排序。该排序是发生于薄膜平面的X、Y二维平面上。Z方向的聚酰亚胺性能不同于X、Y方向，由此导致负双折射薄膜的形成。
本发明的聚酰亚胺具有多个以正交方式连接于聚合物骨架上的芴基。这提供了用于和溶剂反应的大的、可极化的部位。另外，芴成份的空间体积及几何结构阻断了链的堆砌。由此，又增强了溶剂与聚合物链的反应能力。所述空间效应也阻断了电荷转移复合物的形成，由此使得形成的材料呈无色或淡黄色材料。
在本发明中，使用共聚反应以提供所希望的溶解性能、无色或淡色、及负双折射率等特征的聚酰亚胺。9,9-双(4-氨基苯基)芴已被用于与具有更多结构上有线性的单体的共聚，以尽量增大所述层的平面内取向及双折射率。通常，掺用一种更加线型的单体(9,9-双(4-氨基苯基)芴可因其上的季碳原子而导致主链扭接)，可用于尽可能地拉伸、拉直聚合物链，由此，增加所述聚合物层的负双折射率。但该做法的实际限制在于：由于掺用太多的刚性、线型共聚单体，其溶解性能及不带颜色的问题两者应予折中。所述共聚物组合物须求得平衡，以便获得具有最大可能的负双折射率的、可溶的、无色或淡色的聚酰亚胺。
总之，本发明的共聚物与有关的均聚物相比较，明显地更溶于酮类溶剂及环醚溶剂(理想的处理溶剂)。
用于本发明结构中的聚酰亚胺较好的是，包括约为等分子量(例如，1∶1摩尔比，或各为约50摩尔百分比)的芳族四羧酸二酐和芳族二胺的反应生成物。共聚物组成的变化可被有效地利用于控制如双折射率、颜色、及溶解性能等聚合物的特性，以制得可用于视角增大层的聚酰亚胺。当使用一种以上的二酸酐时，各二酸酐的含量可以在基于总反应生成物的约1～约49摩尔百分比的范围。这样，二酸酐的总摩尔百分比较好的是在50摩尔百分比，至多为51摩尔百分比。同样，当使用一种以上的二胺时，各二胺的含量可以在基于总反应物的约1～约49摩尔百分比的范围。这样，二胺的总摩尔百分比较好的是在50摩尔百分比，至多为51摩尔百分比。
用于本发明的聚酰亚胺也可以在可聚合的组合物中包括单官能的单体，它们可以用作封端剂，以控制(或限制)聚酰亚胺聚合物的分子量。可用作封端剂的单官能单体包括芳族伯胺及芳族二羧酸酐。
可用作封端剂的芳族伯胺可选自苯胺及其芳环上具有一个或多个取代基的苯胺衍生物。取代基包括1～20个碳原子的烷基、6～20个碳原子的芳基、6～20个碳原子的烷芳基、6～20个碳原子的芳烷基、氟、氯、溴、碘、1～20个碳原子的烷氧基、及其它通常的有机取代基。只要这些取代基并不影响聚合物的形成及其后加工聚酰亚胺的过程。
可用作封端剂的芳族二羧酸酐可选自苯二甲酸酐、取代的苯二甲酸酐、萘二甲酸酐、取代的萘二甲酸酐、及相关的芳族二羧酸酐的较高的同系物。芳族二羧酸酐的例子有：可被1～20个碳原子的烷基、6～20个碳原子的芳基、6～20个碳原子的烷芳基、6～20个碳原子的芳烷基、氟、氯、溴、碘、1～20个碳原子的烷氧基、及其它通常的有机取代基取代的芳族二羧酸酐，只要这些取代基并不影响聚合物的形成及其后聚酰亚胺的加工；1,2-萘二甲酸酐、2,3-萘二甲酸酐、3,4-萘二甲酸酐、上述任一萘二甲酸酐可被1～20个碳原子的烷基、6～20个碳原子的芳基、6～20个碳原子的烷芳基、6～20个碳原子的芳烷基、氟、氯、溴、碘、1～20个碳原子的烷氧基、及其它通常的有机取代基取代，只要这些取代基并不影响聚合物的形成及其后聚酰亚胺的加工。
封端剂可以包括多至基于总的聚合物组成的约1％(摩尔)，由此，基本上保持酸酐对胺的总摩尔比为1∶1。
从易于操作考虑，可用于本发明的封端剂以在约23℃(约为室温)下为固体者为宜。
本发明较好的组成包括约50％(摩尔)的单一的二酸酐和约50％(摩尔)的芳族胺混合物的反应生成物为宜。更好的是，本发明的组成包括约50％(摩尔)的2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)和50％(摩尔)的9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴(OTBAF)和对苯二胺的衍生物。最好的是，本发明的组成包括约50％(摩尔)的6FDA和约25％(摩尔)的OTBAF，及25％(摩尔)的、选自对苯二胺和2,5-二甲基-对苯二胺的至少一种。
图1所示为本发明的多层视角增大结构10的剖视图。一中心基片12的至少一侧上涂敷至少一层含有如上所述的聚酰亚胺的聚酰亚胺层14及/或15。中心层基片12可包括任一种光学洁净的、较好的是光学各向同性的薄片材料。较好的是，中心基片12为聚合物材料及玻璃材料中之一种；更好的是，上述中心基片12为一种选自如聚(甲基丙烯酸甲酯)、纤维素三乙酸酯、聚烯烃或聚碳酸酯的聚合物材料。最好的是，所述材料为聚(甲基丙烯酸甲酯)。中心基片12的厚度以约25～约100μm为宜。更好的是，所述中心基片的厚度在约70～约80μm的范围；最好的是，所述中心基片的厚度为约75μm。在存在二层聚酰亚胺层14及15时，所述各聚酰亚胺层的厚度一般为约1～约25μm；更好的是，所述厚度在约5～约10μm；最好的是，所述厚度为约6μm。这样，存在于视角增大结构10中的聚酰亚胺的总厚度一般在约2～约50μm的范围；更好的是，所述厚度在约10-约20μm的范围，最好的是，所述厚度为约12μm。在仅存在一层聚酰亚胺层(14或15)时，所述聚酰亚胺层的厚度一般为约1～约50μm；更好的是，所述厚度在约10～约20μm的范围；最好的是，所述厚度为约12μm。如果，聚酰亚胺层14加15的总层厚小于约1μm，则视角增大结构10可能无法显示足够的、可有效用于液晶显示设备的延迟(光程差)。如果，聚酰亚胺层14加15的层总厚度大于约50μm，则视角增大结构10可能因太厚，而无法用于已经掌握的液晶显示器设备。紧靠聚酰亚胺层14外侧为光学粘合剂层16。任选地，如果存在聚酰亚胺层15的话，紧靠聚酰亚胺层15外侧可设置有第二层光学粘合剂层17。或者，在不存在聚酰亚胺层15的情况下，可将任选的光学粘合剂层17设置于聚酰亚胺层14及光学粘合剂层16的对面一侧的中心基片12的表面。可以使用任何液晶显示器领域所熟知的光学粘合剂。通常，所述粘合剂为水白色、显示高透射比(较好的是，大于90％)，且没有泡沫及其它的缺陷。较好的是，所述粘合剂在加热及湿老化处理(例如，在80℃及95％R.H.之下处理600小时)之后，仍可保持这些特性指标。光学粘合剂的一个例子是可购自日本大阪日东电工株式会社的Permacel Division、商品名为MC-2000TM或MC-2030TM的精密工程加固的双涂布的薄胶囊(Thin Precision-Engineered Double CoatedTapes)的丙烯酸酯类粘合剂。各个光学粘合剂层的厚度可以在约25～约65μm。多层视角增大结构10的最外层可以包括商业可购得的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)防粘衬18。该防粘衬邻接于光学粘合剂层16的外侧。防粘衬18的厚度在约25～约50μm，较好的是，在约25～约35μm的范围，最好的是约25μm厚。多层视角增大结构10中的中心基片12的防粘衬18对侧的最外层可以包括保护层20，该保护层同样是可以商品购得的材料，且，较好的是PET。其厚度较好的是在约25～约75μm的范围；更好的是在约25～约50μm的范围，最好是约25μm厚。
更具体地，图2显示了一典型的液晶显示块(LCD)30。其中，可以使用本发明的视角增大层。设置于LCD30中心的是一液晶元件(LD)32。在LCD30中，LC32无内部视角增大层。当LC元件32处于超扭转向列(STN)型时，典型的LCD中需要一任选的延迟层34及35，并邻接设置于LC层32之任一侧。延迟层在本液晶显示领域中属于已知，通常，延迟层可包括如聚烯烃、聚苯乙烯、聚碳酸酯及诸如此类的单轴向或双轴向取向的薄膜。一对起偏振片36及37置于延迟层34及35的外侧，并紧邻接于其上，如果它们存在的话。或者，当LC层32包含扭转向列(TN)型液晶分子时，它们紧紧邻接于LC层32的任一侧。本发明的一个视角增大层38可以设置于任何二层LCD30之间的38a、38b、38c、或38d位置处。较好的是，所述多层视角增大结构直接邻接置于液晶元件上。较好的是，视角增大层38包括如图1所示的多层视角增大结构。
本发明的聚酰亚胺，如果作为补偿器层包括于液晶显示器中时，可用于增强视角的角度。液晶显示器可用于便携式计算机显示器、数据显示器、计数器、及其它电子设备等的其中的显示屏须小型化的场合。
参照下述实施例，本发明的目的及优点将得到进一步的说明，但这些实施例中所引用的具体材料及其用量，以及其它的条件和细节不应被理解为是对本发明的限制。
材料
在下述实施例中，按第4,684,678号美国专利所载实施例2的方法，制得9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴(OTBAF)。使用之前从无水二氯乙烷中重结晶。
从Aldrich Chemical Company得到升华过的、区域精制过的形式的对苯二胺(PDA)。从Aldrich Chemical Company得到2,5-二胺(对苯二胺)(DMPDA)，使用前从无水乙醇中重结晶。从Shell Chemical Company得到4,4’-(1,4-亚苯基双(1-甲基亚乙基))双苯胺(EHPT)，使用前从无水二氯乙烷中重结晶。以类似方法，获得9,9-双((3,5-二甲基-4-氨基)苯基)芴(DM-OTBAF)、9,9-双[(3-乙基-5-甲基-4-氨基)苯基]芴(DE-OTBAF)和9,9-双[(2,5-二乙基-4-氨基)苯基]芴(DEAF)。但使用不同的苯胺衍生物作为OTBAF，使用前重结晶。
从Aldrich购得升华过的形式的4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)。从Occidental Chemical Company得到4,4’-氧二(邻苯二甲酸酐)(ODPA)，从苯甲醚中重结晶提纯。从Leawood,Kansas的Chriskev Company购得并随即使用的1,2,4,5-苯四酸二酐(PMDA)、2′,2′-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)、3,3’-4,4’-二苯基四羧酸二酐(s-BPDA)、及DSDA(3,3’-4,4’-二苯基砜四羧酸二酐)。
聚酰亚胺的合成
对C.E.Sroog,Prog.Polym.Sci.,16,pp561-694(1991)上描述的方法作一修改，按照该修改后的方法，合成制得聚酰亚胺。合成方法详述于下。
溶解度
向0.85g合适的溶剂中添加0.15g聚合物，以评价聚合物的溶解度。将试样置于一摇动器中，室温下二日后进行评价。
GPC操作
试样：    200μL注射@10mg/mL DMAC，
          试样用0.45μm的膜过滤
流动相：  N,N-二甲基乙酰胺；
          Burdick&Jackson或相当等级
流速：    1.0mL/分
检测器：  HP-1047-A折射率检测器，40℃，灵敏度=32
柱：      3根柱；各柱尺寸30cm×7.8mm
          2-PhenogelTM线性
          1-UltraStyragelTM线性
          柱均保持于40℃
内标：    聚苯乙烯、窄分散度
薄膜制造
制得DMAC中10-15％固体的聚酰亚胺溶液。用一加得纳刮刀以300微米(12密耳)隙缝铺展于玻璃片上。进行最低限度的3小时、80℃下的真空干燥，去除溶剂。
光学测试
使用Metricon Prism Coupler有选择地测得聚酰亚胺薄膜的x、y及z向的折射率。X及y位于薄膜平面内，z垂直于薄膜平面。测试可在568、633或700nm处进行。所有的薄膜皆显示了单轴型对称性，其中，nx=ny＞nz。双折射率由Δn=nx-nz给出，其中，n为折射率值。该薄膜上非法线向的光线入射角的极化光束的延迟光程差δ由上述式Ⅵ给出。
实施例1(聚酰亚胺均聚物)(下表1中的聚合物#2)
将OTBAF(60.0g)和2,2’-双-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)96.6g的粉末直接倒入装有机械搅拌装置、氮气入口装及鼓泡器、加热套，及温度控制器的一升反应烧瓶中。
反应器密封，加入560cc的N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)。在稳定地通入氮的条件下开始搅拌。生成的浆液随着单体溶解，初显红色，然后是红色，继而为浅黄色。室温下搅拌若干小时之后，获得淡黄色、粘性的聚(酰胺酸)溶液。搅拌4小时之后，向该聚酰胺酸溶液滴入乙酸酐(65.1g)，继而，同样滴入吡啶(44.1g)。反应液加热至120℃，保持45分钟，然后，在100℃保持1小时。生成的环化的聚酰亚胺保持在整个溶液中。冷却溶液至室温，过夜。然后，藉由慢慢将DMAC溶液倒入掺合器内的甲醇中，使粗聚酰亚胺凝结。在一大的、粗的烧结Buchner漏斗上过滤得到的聚合物。然后用8～12升(2～3加仑)的甲醇洗净。所述大量甲醇的洗涤对洗去DMAC、吡啶及其它副产物材料来说是必须的。洗净的聚合物再经60℃的真空干燥过夜。最终产物为白色粉末。GPC(聚苯乙烯内标)的分子量分析给出Mn=3.68×104,Mw=1.63×105，及P=4.43。其中，Mn=数均分子量，Mw=重均分子量，而P=多分散性。藉由溶剂涂敷法从各种溶剂中制得所述材料的薄膜。
实施例2(下表4中的聚合物#17)
将一装有顶置搅拌器的100-ml三颈烧瓶置于氮气氛下。烧瓶中装入0.34g的DMPDA、0.94g的OTBAF、及2.22g的6FDA。接着，烧瓶中装入25mL的DMAC。起初，反应液温度用水浴保持在室温。随着反应液在室温下搅拌过夜，溶液粘度增加。然后，反应液中加入2.0mL的乙酸酐及1.8mL的吡啶。在105～110℃加热混合物2小时后，冷却至室温。在一掺合器中用甲醇使聚合物凝固后，过滤。所获得的白色固体悬浮于甲醇中，过滤，50℃真空(30mmHg)干燥，得到2.8g的白色粉末(Tg=367℃；Mn=7.6×104；Mw=5.34×105。)。
使用上述本发明的均聚聚酰亚胺及共聚聚酰亚胺的制造步骤，制得如下表1至表8所示的30种聚酰亚胺。如无另指，聚合物组成的比例为1∶1。制得的聚酰亚胺的双折射率及颜色数据包括于表中。下表8显示了1-7中试样1～30的溶解度数据。
a颜包WW=水白色；s=淡黄；y=黄色；
bDTBAF=9.9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴；
cODPA=4,4′-氧基二氢酸酐；
d6FDA=2,2′-双-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐；
eBTDA=3,3′-4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐；
fs-BPDA=3,3′-4,4′-联苯四羧酸二酐。
表1的光学测试数据显示聚酰亚胺1～4为负双折射率的。
Figure A9618030300202
gDM-OTBAF=9,9-双()3,5-二甲基-4-氨基)苯基)芴
hDF-OTBAF=9,9-双()3-乙基-5-甲基-4-氨基)苯基)芴
iDEAF=9,9-双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)芴
使OTBAF的取代的类似物与6FDA聚合。测试数据显示这些聚酰亚胺具有负双折射率数值。
Figure A9618030300221
jPMDA=1,2,4,5-苯四酸酐
合成制得基于各种二酸酐的共聚酰亚胺。表3数据显示,掺入线型PMDA或BPDA可以增强负双折射率(例如，相对于聚合物1)。由于在聚合物结构中存在较大的共轭长度，结果会使生成的聚合物薄膜呈淡色或黄色。表3的这些聚合物显示的一系列溶解度(其中，聚合物8的溶解度最大)示于表8。
Figure A9618030300231
kPDA=对苯二胺
1DMPDA=2,5-二甲基(对苯二胺)
*所有的聚合物含50摩尔百分比的6FDA
表4的聚合物带有线型二胺的链段。与PDA(试样1-14)、DMPDA(试样15-17)的共聚物具有特别可用于视角增大薄膜的双折射数值。所有的材料都是无色或浅色的，并具有适合的溶解度(见下表8)，其中一些甚至在MEK(甲乙酮)中有合适的溶解度，MEK是一种可用于涂敷聚酰亚胺的特别理想的溶剂。聚合物17的分散性数据示于表10，并显示了Δn对波长λ的变化值。这个关系提供了用于液晶显示的关键重要的光学信息。液晶显示层也显示了Δn对波长λ的变化值。这些聚酰亚胺薄膜显示了补偿液晶元件的补偿能力。很重要的一点是，需注意到，如聚丙烯等的各向同性聚合物并未显示出Δn随波长λ的变化。该组中聚合物12及17因其在MEK中的有利的溶解度、水白色的清晰度、及有用的负双折射率等组合性能，对于涂敷及光学上的应用特别有用。
Figure A9618030300251
mEHPT=4,4′-(1,4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)双苯胺
*所有的聚合物含有50摩尔百分比的6FDA
表5显示了包括非线性二胺EHPT的共聚物的数据。该二胺因其中的异亚丙基，及，或许由于某些链段的硬挺度，可望具有一定的溶解度。聚合物19-22因其双折射率较低，其用途也稍差。但其溶解性能相当好(表8)，甚至可溶于甲苯及丙二醇甲醚乙酸酯。
Figure A9618030300261
Figure A9618030300262
该表的数据显示其重复单元多于二种的共聚酰亚胺可用于本发明。
Figure A9618030300271
*FDA=芴二苯胺
该表的数据显示：试样11-14的邻位烷基、特别是甲基被氢原子取代，可增加生成物双折射层的颜色、减少双折射率、及降低溶解度。
    表8．光学聚酰亚胺的溶解度数据
试样# DMAC  DMF  CYCLO  DIOX  NMP  MEK  TOL  PGA
    1  S  S  G  S  S  I  I  I
    2  S  S  G  S  S  G  I  G
    3  S  S  S/G  S  S  I  I  I
    4  G  G  I  G  S  I  I  G
    5  G  S  G  I  G  I  I  G
    6  S  S  S  G  I  I  I  G
    7  S  G  G  G  S  I  I  I
    8  S  S  S  S  S  S  I  S
    9  S/G  S/G  G  S/G  S/G  I  I  I
    10  S  S  S  S  S  I  I  G/I
    11  S  S  G  G  S  S  I  S
    12  S  S  G  G  S  S  I  S
    13  S  S  I  G  S  I  I  I
    14  S  I  I  I  S  I  I  I
    15  S  S  S  S  S  S  I  G
    16  S  S  S  S  S  S  S  G
    17  S  G  S  G  G  S  I  G
    18  S  G  I  G  G  S  I  I
    19  S  S  S  S  S  S  G  S
    20  S  S  S  S  S  S  S  S
    21  S  S  S  S  S  S  G  S
    22  S  S  S  S  S  S  S  --
    23  S  S  S  S  S  I  I  I
    24  S  S  S  S  S  I  I  I
    25  S  S  G  G  S  I  I  I
    26  S  S  S  S  S  I  I  I
    2  S  S  S  S  S  S  I  I
    28  S  S  S  S  S  I  I  I
    29  S  S  S  S  S  S  I  I
    30  S  G  G  G  S  G  I  I
1DMAC=N,N-二甲基乙酰胺；DMF=N,N-二甲基甲酰胺；CYCLO=环己酮；DIOX=二噁烷；NMP=甲基吡咯烷酮；MEK=甲乙酮；TOL=甲苯；PGA=丙二醇甲基醚乙酸酯。
2S=可溶；G=形成凝胶；I=不溶。
实施例3(薄膜结构，上述表4中的聚合物#17)
将聚酰亚胺聚合物#17(OTBAF∶6FDA∶DMPDA=25∶50∶25摩尔比)以13％固体，溶于甲乙酮(MEK)∶环己烷(5.5∶1容量/容量)。所述溶液使用一Yasui-seiki微照相凹版印刷涂敷机(日本，神柰川县，Yasui-seiki公司制)作逆向微照相凹版印刷涂敷(reverse-microgruave)，涂敷于0.075mm(3密耳)厚的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)薄膜上。各个试样分别使用了70R及/或110R的滚花辊筒(“R”指所述辊筒的外形为右螺旋构型)。卷材-速率-辊筒线速率的比值设于1，炉温设于80℃。对PMMA薄膜的各个侧面交替地涂敷以三个涂层，在每层涂层之间作炉温干燥。其一侧使用#70滚花辊筒涂敷3次；其另一侧在使用#70R滚花辊筒涂敷2次之后，继以#110R辊筒涂敷一次。所述涂敷六层的总厚度(不包括PMMA基片)约为11微米。
去除一片PermacelTMMC-2000的双面涂敷带(日本，大阪，日东电工株式会社)上的塑料内衬，将暴露的粘合剂表面贴附至涂敷的试样一侧。将该结构置于一硬表面上，其聚酰亚胺面向下。用一5cm宽、硬的实验室用手压辊，结实地用手压，对带子的余下塑料衬里施以压力，完成层压片的制作。然后，去除余下的塑料衬里，将因此而露出的粘合剂层层压至一玻璃片上，以进行下一步的试样检测用。
检测涂层试样，确定视角(即，偏移的角度)与延迟(光程差)的相依性。使用了Berreman的4×4基片测试方法(J.Opt.Soc.Am.,62,502(1972))，根据基于所测得的厚度及其x、y及z向的折射率的测定值，计算估计的角度。x和y位于薄膜平面内，而z在薄膜厚度方向。下表9对使用4×4基片测试方法测得的延迟光程差与所计算得到的延迟光程差作了比较。
                       表9
              延迟对入射角的相依性
    视角     延迟，δp-δs
    计算值     观察值
    0     0.00     0.00
    10     -2.72     -3.12
    20     -10.75     -10.41
    30     -23.65     -23.71
    40     -40.61     -40.64
    50     -60.26     -60.17
    60     -80.58     -78.19
检测、确定所述涂敷试样的双折射率，Δn，作为冲击光波长的函数，其中双折射率根据式Ⅷ计算得到：
              Δ n=nx-nz                     Ⅷ其中，nz表示检测层的折射率，该层垂直于层平面；及
nx表示检测层的折射率，该层平行于层平面。Δn对波长的相依性，为一分散曲线，示于下表10。
测自透射率数的延迟与计算自4×4基片计算方法的延迟相吻合，这显示了所述薄膜在其整个厚度内的均一性(无“皮”效应)。视角对延迟光程差的关系(表9)显示了本发明的薄膜可补偿液晶在偏移角度上形成的椭圆度。换句话说，该效应增强了LC显示器在偏移角度上的显示特性。
                            表10
                   双折射率对波长的相依性
                         (分散曲线)
  λ,nm     Δn
    488     0.0213
    568     0.0199
    700     0.0184
表10数据显示，对本发明的视角增大层来说，存在一个双折射率与光波长的显见的依赖关系。这一点是重要的。因为，液晶层同时也显示了Δn随波长而变。另外重要的一点是：所述液晶的双折射率分散曲线及聚酰亚胺双折射层相匹配。
对本发明领域的技术人员来说，只要不偏离本发明的范围和精神，对本发明所作的各种修改和变化将是显而易见的，本发明不应被不恰当地理解为限于此处所例举说明的实施例。

Claims (11)

1．一种包括液晶显示元件的液晶显示器中所用的负双折射视角增大层，其特征在于，所述双折射视角增大层包括聚酰亚胺，所述聚酰亚胺含有多个具有芴侧基的结构单元，所述双折射视角增大层可任选地设置于液晶层的至少一个表面之上。
2．如权利要求1所述的视角增大层，其特征在于，所述聚酰亚胺结构单元包括选自下式Ⅰ或Ⅳ的一个或二个：
Figure A9618030300021
其中，各个R分别独立地表示0-4个取代基，所述取代基选自氢、卤素、苯基、被1～4个卤原子或有1～10个碳原子的烷基取代的苯基、以及有1～10个碳原子的烷基；
A是具有6～20个碳原子的四取代的芳基部分及下式Ⅱ的部分：其中，B是一共价键、C(R2)2基、CO基、O原子、硫原子、及SO2基团、Si(C2H5)2基团或N(R3)2基团，
R2表示H或C(R4)3基团；R3表示H、具有1～20个碳原子的烷基、或具有约6～20个碳原子的芳基；R4表示H、氟或氯；及
Ar表示具有6～20个碳原子的单环或多环的芳核及如结构式Ⅴ的部分：其中，Ar和B定义如上，各个p表示0～10的整数。
3．如权利要求1或2所述的视角增大层，其特征在于，其至少一个双折射率数值在-0.001～-0.04，延迟(光程差)(δ)至少为25nm。
4．如权利要求1至3之任一项所述的视角增大层，其特征在于，所述聚酰亚胺为一置于视角增大结构中的内层，所述聚酰亚胺层含有9,9-双(氨基芳基)芴、一个或多个芳族四羧酸二酐、及任选的至少一种不同的芳族二胺和单官能的单体封端剂的反应产物，所述液晶显示器可任选地包括：设置于所述液晶显示器外侧表面的第一起偏振片及第二起偏振片，所述液晶显示器可进一步任选地包括一拉伸过的单轴或双轴定向的聚合物薄膜。
5．如权利要求4所述的液晶显示器，其特征在于，所述9,9-双(氨基芳基)芴的氨基芳基包括具有6～20个碳原子的单环或多环芳基，它可任选地选自9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-甲基4-氨基苯基)芴、9,9-双(3,5-二甲基-4-氨基苯基)芴、9,9-双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)芴、及9,9-双(3-乙基-5-甲基-4-氨基苯基)芴。
6．如权利要求4或5所述的液晶显示器，其特征在于，所述芳族四羧酸二酐具有下述结构式：
Figure A9618030300033
其中，A定义如上，所述二酸酐任选地选自1,2,4,5-苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐(6FDA)、4,4’-氧二(邻苯二甲酸酐)、及3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐。
7．如权利要求4至6之任一项所述的液晶显示器，其特征在于，所述可任选的芳族二胺为对苯二胺，所述对苯二胺选自2-甲基(对苯二胺)、2,5-二甲基(对苯二胺)、2-乙基(对苯二胺)、2,5-二乙基(对苯二胺)及其混合物。
8．如权利要求4至7之任一项所述的液晶显示器，其特征在于，所述聚酰亚胺涂覆于选自液晶元件、至少一个所述的起偏振片、及所述拉伸过的单轴或双轴定向的聚合物薄膜的一个支承体上。
9．如权利要求4至8之任一项所述的液晶显示器，其特征在于，所述聚酰亚胺包括50％(摩尔)的2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐、25％(摩尔)的9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴，及25％(摩尔)的、选自对苯二胺和2,5-二甲基-对苯二胺中的至少一种。
10．一种多层视角增大结构，所述结构置于如权利要求4至9之任一项所述的显示器中，其特征在于，所述多层视角增大结构包括一光学透明的、光学各向同性基片，所述基片的一面或两面上涂覆有至少一层聚酰亚胺，在所述一或两层聚酰亚胺层的表面上，设有一层光学粘合剂，在所述一或两层光学粘合剂层上再设置一层所述结构的防粘衬或保护层，所述基片选自玻璃及光学各向同性聚合物层、各向异性聚合物层及各向异性陶瓷层。
11．如权利要求1至10之任一项所述的聚酰亚胺，其特征在于，所述聚酰亚胺包括一种共聚产物，它得自9,9-双(邻位取代的氨基芳基)芴化合物，其中，邻位取代的基团选自卤素、苯基、1～10个碳原子的烷基，至少一种芳族四羧酸二酐，不带稠环的芳族二胺，所述聚酰亚胺可任选的是一种自承材料。
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