CN1198449A - 用在杀菌薄膜中和密封剂薄膜中的密封剂树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

用于杀菌包装薄膜的密封剂树脂组合物含有高密度聚乙烯为主要树脂组分和用茂金属催化剂聚合的线型低密度聚乙烯。由于高的冲击强度和热合强度,由其制成的密封剂薄膜能耐发白、热熔融、蒸煮消毒处理后热变形,和在低温下防止由其制得的袋的破损。

Description

用在杀菌薄膜中和密封剂薄膜中的密封剂树脂组合物
本发明涉及用于制造杀菌(retort)包装袋和密封剂薄膜的密封剂树脂组合物。
近年来，随着食品服务工业的发展，对杀菌食品的需求迅速增长。同时，对杀菌食品的包装袋性能的要求越来越高。所述的包装袋一般由用作基材层的具有阻气性的铝箔或薄膜以及层压在该基材层上和周围热合的密封剂薄膜制成。至今，高熔点、耐热的聚丙烯仅用作这种密封剂材料，使这些袋能耐消毒杀菌处理时的蒸煮条件。
然而，目前的倾向是增加袋内食品的数量(体积和数目)，从而增加了袋的尺寸和内含物的重量。另一个倾向是在冷冻状态下储存和销售杀菌食品。杀菌食品周围这种环境的变化使得必须提高低温储存时的机械强度，特别是袋的耐破损性。然而，常规的聚丙烯密封剂层不能满足这种对较高低温强度的要求。
另一方面，在密封剂层中使用高密度聚乙烯提高了低温耐冲击性，并防止袋由于冷冻食品的跌落事故而破损。然而，由于高密度聚乙烯没有足够的耐热性，当在100-125℃对高密度聚乙烯袋进行蒸煮或杀菌处理时产生如下问题，包括热熔融、热变形、由于发白而降低透明度以及密封部分的破损。这使得难于实际使用高密度聚乙烯袋。
特许专利公开3383/1996中揭示，通过将少量高密度聚乙烯与乙烯-α-烯烃共聚物混合可以获得具有极好挤塑性、耐热性和耐低温冲击性的密封剂薄膜。然而，当在高温下蒸煮时，低密度组分含量高的密封剂薄膜没有足够的耐发白性、耐变形性或热熔融性能。
为了解决上述问题，本发明的第一个目的是提供具有极好低温耐冲击性的密封剂树脂组合物。
另一个目的是提供具有高温透明性、极好耐热熔融性、耐热变形性和密封强度的密封剂树脂组合物。
第三个目的是提供具有上述性质的密封剂薄膜。
阅读了如下描述，就会更全面地理解本发明的其它和进一步的目的、特征和优点。
本发明的用于杀菌薄膜的密封剂树脂组合物包括(A)55-95重量份密度为0.945-0.970克/厘米3和熔体流动速率为0.5-10克/10分钟的高密度聚乙烯以及(B)5-45重量份用茂金属催化剂制得的线型低密度聚乙烯，它的密度为0.890-0.925克/厘米，熔体流动速率为0.5-10克/10分钟((A)和(B)的总量为100重量份)。
在本发明的这些树脂组合物中，优选的树脂组合物能形成具有如下性质的薄膜：-5℃时的薄膜冲击强度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃进行1800秒蒸煮处理后的光雾度不大于5.5％，而且密封部分的-20℃断裂拉伸强度(密封强度)不小于20牛顿/15毫米，-20℃断裂拉伸伸长率(密封伸长率)不小于200％。
另外，用于本发明杀菌薄膜的密封剂薄膜是由用于本发明杀菌薄膜的密封剂树脂组合物制得的薄膜。
在本发明的这些薄膜中，优选的薄膜是具有如下性质的薄膜：-5℃时的薄膜冲击强度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃进行1800秒蒸煮处理后的光雾度不大于5.5％，而且密封部分的-20℃断裂拉伸强度(密封强度)不小于20牛顿/15毫米，-20℃断裂拉伸伸长率(密封伸长率)不小于200％。
高密度聚乙烯(A)
高密度聚乙烯(A)是本发明密封剂树脂组合物和密封剂薄膜的主要组分，它具有下述的密度和熔体流动速率。
高密度聚乙烯(A)的密度为0.945-0.970克/厘米3，0.945-0.965克/厘米3较佳，0.950-0.960克/厘米3更佳。所述的密度按基于ASTM D-1505的方法测定。用密度在上述范围内的高密度聚乙烯(A)可制得能形成变形起始温度(Td)高和透明度高的薄膜的组合物。使用这种含有高密度聚乙烯(A)的组合物可以提高加热消毒处理温度和缩短加热消毒处理时间。
另外，这种高密度聚乙烯(A)的熔体流动速率(MFR)为0.5-10克/10分钟，0.5-8克/10分钟较佳，1.0-6.0克/10分钟更佳。这些熔体流动速率按基于ASTMD-1238的方法(温度：190℃；负载：2.16)测量。当使用吹塑成膜法和空气冷却时，用这种熔体流动速率在上述范围内的高密度聚乙烯制得的聚乙烯树脂组合物具有良好的成膜性和良好的挤塑性，并提供具有良好纵向和横向强度平衡的薄膜。
线型低密度聚乙烯(B)
本发明中所用的线型低密度聚乙烯(B)是乙烯均聚物或乙烯和α-烯烃(较好为含3-12个碳原子的α-烯烃)的共聚物。
含有3-12个碳原子的α-烯烃的具体例子包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二碳烯。这些α-烯烃可以单独或以两种或多种的混合物与乙烯共聚。
线型低密度聚乙烯(B)较好是乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物或乙烯/1-辛烯共聚物。
这种线型低密度聚乙烯(B)中乙烯的含量为95-99％摩尔，较好为96-98％摩尔，共聚单体α-烯烃的含量为1-5％摩尔，较好为2-4％摩尔。乙烯和α-烯烃含量在上述范围内的线型低密度聚乙烯提供具有耐热性和极好机械强度(如耐冲击性)的薄膜。
线型低密度聚乙烯的组成按下述方法测量。
通过按如下方法测量13C-NMR光谱，可测量构成低密度聚乙烯(B)的重复单元或单体的含量。在直径为10毫米的试样管中，将约200毫克线型低密度聚乙烯试样均匀溶解在1毫升六氯丁二烯中，在如下条件下测量该溶液的13C-NMR光谱：温度为120℃、频率为25.05兆赫、谱宽为1500赫兹，脉冲重复时间为4.2秒，脉冲宽度为6微秒。
线型低密度聚乙烯(B)的密度范围为0.890-0.925克/厘米3，0.895-0.925克/厘米3较佳，0.895-0.920克/厘米3更佳。所述的密度按基于ASTM D-1505的方法测量。只要聚乙烯(B)的密度在上述范围内，聚乙烯的主链可能含有长或短的支链，而且聚乙烯树脂组合物提供机械强度(如耐冲击性)极佳的薄膜。
另外，这种线型低密度聚乙烯的熔体流动速率(MFR)为0.5-10克/10分，较好为0.5-8克/10分，更好为1.0-8.0克/10分。所述的熔体流动速率按基于ASTMD-1238的方法(温度：190℃，负载：2.16千克)测量。如果聚乙烯(B)的熔体流动速率在上述范围内，它能提供具有合适挤塑性的树脂组合物和热合强度高的薄膜。
重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)是线型低密度聚乙烯(B)分子量分布的一个指标，宜为1.5-3.5。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)由邻二氯苯为载体和柱温为140℃的凝胶渗透色谱法(GPC)测量。Mw/Mn在上述范围内(表明聚乙烯(B)中低分子量组分含量是低的)的聚乙烯(B)适用作包装袋内层的树脂组分。
线型低密度聚乙烯(B)可通过在单点烯烃聚合催化剂(如美国专利5459217、美国专利5371146或美国专利5464905以及日本特许公开136196/1994中揭示的含有茂金属催化剂组分的茂金属型烯烃聚合催化剂)的存在下均聚乙烯或共聚乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃而制得。上述的专利参考结合于本发明中。
上述茂金属型催化剂一般由如下组分制成：(a)茂金属催化剂组分，它包括含至少一个具有环戊二烯基骨架的配体的IVB族过渡金属化合物、(b)有机铝氧基化合物催化剂组分、任选的(c)细颗粒载体、(d)有机铝化合物催化剂组分和(e)离子化的离子化合物催化剂组分。
优选用于本发明中的茂金属催化剂组分(a)的实例包括含至少一个具有环戊二烯基骨架的配体的IVB族过渡金属化合物。对于过渡金属化合物，例如可列举用如下通式[I]表示的化合物：
ML1 x    [I]式中x是过渡金属M的价态。
M是选自元素周期表IVB族的过渡金属原子，特别是锆、钛或铪。其中，锆是优选的。
L1是与过渡金属原子M配位的配体。至少一个配体L1是具有环戊二烯基骨架的配体，卤原子或三烷基甲硅烷基之类的取代基可连接到环戊二烯基上。
当用通式[I]表示的化合物含有两个或多种具有环戊二烯基骨架的配体时，其中两个可用亚烷基(如亚甲基、亚乙基或亚丙基)、取代亚烷基、亚甲硅烷基或取代亚甲硅烷基(如二甲基亚甲硅烷基或二苯基亚甲硅烷基)相互连接。
具有环戊二烯基骨架的配体以外的配体L1可以是甲基、乙基、丙基或丁基之类的烷基、环戊基之类的环烷基、苯基之类的芳基、苄基之类的芳烷基、烷氧基、烯丙氧基、三烷基甲硅烷基、带有磺基的烃基、卤原子或氢原子。
L1配体的实例特别包括烷基取代的环戊二烯基，如环戊二烯基、甲基环戊二烯基、正丁基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、五甲基环戊二烯基、甲基乙基环戊二烯基和己基环戊二烯基、茚基、4，5，6，7-四氢茚基和芴基。
作为有机铝氧基化合物催化剂组分(b)，较好使用烷基铝化合物与水反应制得的铝氧烷(aluminoxane)。铝氧烷是含3-50个用通式-Al(R)O-(式中R为烷基)表示的重复单元的化合物，甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、甲基乙基铝氧烷等用作铝氧烷。
在制造烯烃聚合催化剂时任选地使用的细颗粒载体(c)是无机或有机化合物。它也是粒度较好为20-200微米的粒状固体。广泛使用的多孔无机氧化物载体的实例包括SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、CaO、ZnO、BaO和SnO2。
在制造烯烃聚合催化剂时使用的有机铝化合物催化剂组分的实例(d)包括三烷基铝(如三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝)、链烯基铝(如异丙烯基铝)、二烷基卤化铝(如二甲基氯化铝和二乙基氯化铝)和烷基倍半氯化铝(如甲基倍半氯化铝)。
离子化的离子化合物催化剂组分(e)的实例包括路易斯酸(如三苯基硼、MgCl2和Al2O3)、离子化合物(如四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓)和碳硼烷化合物(如(1-碳代十二)硼酸二正丁基铵)。
由组分(b)和组分(c)产生的铝原子(Al)与由组分(a)产生的过渡金属原子(M)间的原子比(Al/M)宜为5-300，较好为10-200。
与上述催化剂不同的另一类烯烃聚合催化剂的实例例如可列举(4-甲基-苯基酰胺)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷-二氯化钛、(叔丁基酰胺)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷-二甲基锆。这些化合物是具有由钛或锆之类的金属、环戊二烯基和配体等形成的缩合环的配位金属配合物。这种烯烃聚合催化剂揭示在日本特许公开2623070中。
本发明中所用的线型低密度聚乙烯(B)可在上述茂金属催化剂之类的催化剂的存在下，在气相、浆料或溶液相中，在各种条件下通过均聚乙烯或共聚乙烯和α-烯烃而制得。在浆料或溶液聚合方法中，惰性烃或烯烃本身可用作溶剂或介质。
在制备线型低密度聚乙烯(B)时，可采用如下方法：(1)多步骤气相或液相聚合法、(2)多步骤液相和气相聚合法、或(3)液相中预聚后气相聚合法。
由于制备线型低密度聚乙烯(B)时所用的催化剂在其表面具有单聚合活性点，聚乙烯(B)具有上述窄的分子量分布和在乙烯和α-烯烃间实际上均匀的组分分布。
密封剂树脂组合物
用于杀菌薄膜的密封剂树脂组合物包括上述高密度聚乙烯(A)、线型低密度聚乙烯(B)和其它所需的组分。
高密度聚乙烯(A)与线型低密度聚乙烯(B)的配混比为55-95，较好为60-90，更好为60-85重量份高密度聚乙烯(A)对5-45，较好10-40，更好15-40重量份线型低密度聚乙烯(B)，按100份(A)和(B)的总量计。
按此比例将高密度聚乙烯(A)和线型低密度聚乙烯(B)配混得到的薄膜不仅具有低的光雾度，即更好的透明性，而且还有更高的柔软性和低的冲击强度降低度。
如果用在过去常规使用的钛基齐格勒催化剂存在下制得的线型低密度聚乙烯代替在茂金属催化剂存在下制得的线型低密度聚乙烯(B)，包括含高密度聚乙烯的组合物的薄膜一定会改善透明性，但同时会迅速降低冲击强度。
用于杀菌薄膜的密封剂树脂组合物可以根据需要与适量的添加剂配混，如抗氧化剂、热稳定剂、抗静电剂、防滑剂、抗粘连剂、消雾剂、润滑剂、颜料、染料、成核剂、增塑剂、抗老化剂、氯化氢吸收剂、耐候稳定剂，其加入量以本发明的目的不致失败为度。另外，如果不偏离本发明的目的，本密封剂树脂组合物可以与少量另一种树脂或弹体状态的聚合物化合物混合。
用于杀菌薄膜的密封剂树脂组合物可以用常规方法由高密度聚乙烯(A)和线型低密度聚乙烯(B)制备。具体地例如用如下方法。
(1)一种方法是用使用Henschel混合机的干共混法，用挤塑机、捏和机之类装置的机械熔体共混法，以及综合使用这些方法的共混法将高密度聚乙烯(A)、线型低密度聚乙烯(B)和按需要加入的其它组分共混。
(2)该方法是将高密度聚乙烯(A)、线型低密度聚乙烯(B)和按需要加入的其它组分溶解在适当的良溶剂中(烃类溶剂，如己烷、庚烷、癸烷、环己烷、苯、甲苯或二甲苯)，然后从溶液中除去溶剂。
(3)该方法是将高密度聚乙烯(A)、线型低密度聚乙烯(B)和按需要加入的其它组分分别溶解在适当的良溶剂中，制备各自的溶液，然后将这些溶液混合，最后从混合溶液中除去溶剂。
(4)该方法是相互结合使用上述方法(1)到(3)。
除上述方法外，还可用下述方法制造密封剂树脂组合物。
例如，可以通过使用一个反应器，在不同的条件下，在两个分离的聚合步骤中聚合线型低密度聚乙烯(B)和高密度聚乙烯(A)来制造密封剂树脂组合物。具体地说，该方法使用两步聚合法，即在第一步中聚合线型低密度聚乙烯(B)，在第二步中聚合高密度聚乙烯(A)，或者在第一步中聚合高密度聚乙烯(A)，在第二步中聚合线型低密度聚乙烯(B)。
也可以通过在一个反应器中聚合线型低密度聚乙烯(B)，并在另一个反应器中在线型低密度聚乙烯(B)的存在下聚合高密度聚乙烯(A)，或者在一个反应器中聚合高密度聚乙烯(A)，并在另一个反应器中在高密度聚乙烯(A)的存在下聚合线型低密度聚乙烯(B)来制造密封剂树脂组合物。或者也可以通过在分开的反应器中分别聚合高密度聚乙烯(A)和线型低密度聚乙烯(B)，然后将它们混合来制造密封剂树脂组合物。
密封剂薄膜
用于本发明杀菌薄膜的密封剂薄膜是由含上述高密度聚乙烯(A)和线型低密度聚乙烯(B)的组合物制备。这种密封剂薄膜可用吹胀薄膜挤塑法或T-模头挤塑法模塑，薄膜的厚度为10-100微米，较好为30-80微米。
用吹胀薄膜挤塑法(吹胀法)形成薄膜是通过在190-250℃树脂温度时用圆形模头挤塑原料树脂组合物，然后在空气压力下吹胀挤塑物而实现的。
用T-模头挤塑法形成薄膜是经T-模头挤塑熔融态原料树脂组合物，并引出挤塑薄膜而实现的。例如，该薄膜可在230℃树脂温度和180千克/厘米2树脂压力下用装有600毫米宽T模头的Toshiba Unimelt挤塑机(直径为65毫米)挤塑，并以20米/分的速率引出。
用于杀菌薄膜的密封剂薄膜的优选实例是具有如下性质的薄膜：-5℃时薄膜冲击强度(用Toyo Seiki Seisakusho薄膜冲击强度试验机测量)(按基于ASTM D1003-61的方法测量)不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃进行1800秒蒸煮处理后的光雾度不大于5.5％，-20℃断裂拉伸强度不小于20牛顿/15毫米，-20℃断裂拉伸伸长率不小于200％。具有较大断裂拉伸伸长率的薄膜易于更大程度地吸收冲击，和具有更高的低温耐冲击性。
断裂拉伸强度和断裂拉伸伸长率是在将薄膜在NEWLONG HS-330上口热合机(商品名称：购自Tester Sangyo K.K.)上热合后在-20℃气氛中用恒定十字头速度型拉伸试验机(购自Instron Co.)进行拉伸试验时测得。试验中的热合可在如下条件下进行：热合温度为130℃、热合时间为1秒和热合压力为0.2兆帕。
杀菌薄膜
将这样制得的密封剂薄膜与基材层压，就形成杀菌薄膜，然后按给定形式切下一片杀菌薄膜，并热合切下薄膜的周围就制成杀菌袋。
杀菌薄膜中所用基材的实例包括铝箔之类的金属箔或金属化薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯等具有极好阻气性的单层或多层聚合物薄膜。这些聚合物薄膜可以双轴向拉伸的，单轴向拉伸的，或未拉伸的。
杀菌薄膜可通过将密封剂树脂组合物直接在基材上挤塑-层压成薄膜，或用粘固涂布剂将上述密封剂薄膜与基材干式层压而制得。在这种情况下密封剂薄膜层的厚度仅达到制造袋时具有足够热合强度的程度。该厚度为10-100微米，较好为30-80微米。
聚酰胺薄膜/密封剂薄膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/密封剂薄膜之类的层压结构可列举为透明型杀菌袋层结构的实例。
另外，铝箔/密封剂薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/铝箔/密封剂薄膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/聚酰胺薄膜/铝箔/密封剂薄膜之类的层压结构可列举为具有铝箔的杀菌袋的层结构。
用于本发明杀菌薄膜的密封剂树脂组合物可以形成用于杀菌薄膜的密封剂薄膜，这种薄膜不仅具有极好的低温冲击强度，而且具有极好的高温透明性、耐热熔融性、耐热变形性和热合强度性质。
用于本发明杀菌薄膜的密封剂薄膜含有上述组合物，因此不仅具有极好的低温冲击强度，而且具有极好的高温透明性、耐热熔融性、耐热变形性和热合强度性质。因此，即使已在100-125℃进行加热消毒处理，但使用所述密封剂薄膜的杀菌袋能防止发生密封表面的发白(透明性降低)、热熔融、热变形和密封破损，而且也能防止在-5℃气氛中跌落时发生袋的破损。
因此，用于具有上述效果的杀菌薄膜和密封剂薄膜的密封剂树脂组合物适用作杀菌食品包装容器(包括大的商用杀菌袋)和医用容器(包括输血袋)之类的用途。
在以下的实施例中，为了说明本发明描述几种优选的实施方式。然而，应当理解本发明不限于这些具体的实施方式。
另外，实施例和对比例中制得的密封剂薄膜的物理性质的测试方法如下：
(1)-5℃时薄膜冲击强度(低温冲击强度)：
-5℃时薄膜冲击强度用Toyo Seiki Seisakusho K.K.的薄膜试验机测量。
(2)光雾度(透明性)
按ATSM D 1003-61测量在120℃进行1800秒蒸煮处理前后的密封剂薄膜的光雾度。
(3)断裂拉伸强度和断裂拉伸伸长率(密封强度性质)：
断裂拉伸强度和断裂拉伸伸长率是在将薄膜用NEWLONG HS-330上口热合机(商品名称：购自Tester Sanyo K.K.)热合后在-20℃气氛中用恒定十字头速度型拉伸试验机(购自Instron Co.)进行拉伸试验时测得。
表1中所示树脂按如下方法制备：
(1)高密度聚乙烯(HDPE)：
高密度聚乙烯由使用齐格勒催化剂的低压聚合法制造。
(2)线型低密度聚乙烯[L-LDPE(1)到(4)]：
这些线型低密度聚乙烯树脂是在茂金属催化剂存在下通过气相聚合乙烯和1-辛烯或1-己烯而制得。所述的茂金属催化剂由二氯化双(1，3-二甲基环戊二烯基)锆、甲基铝氧烷和三异丁基铝制得。
(3)线型低密度聚乙烯[L-LDPE(5)]：
线型低密度聚乙烯(5)是在齐格勒催化剂存在下通过聚合乙烯和4-甲基-1-戊烯而制得的聚乙烯树脂。
(4)聚丙烯(PP)：
聚丙烯是在纳塔催化剂存在下均聚丙烯制得的。
                        表1
    共聚单体   密度   MFR  Mw/Mn
  种类 含量(％摩尔) (克/厘米3) (克/10分)
高密度聚乙烯HDPE 丙烯 2.0 0.953   (*1)1.0
线型低密度聚乙烯L-LDPE(1)L-LDPE(2)L-LDPE(3)L-LDPE(4)L-LDPE(5) 1-辛烯1-己烯1-己烯1-己烯1-甲基-1-戊烯 8.56.03.53.01.2 0.8950.9050.9150.9200.940   (*1)4.04.04.04.02.0 2.12.12.12.1
聚丙烯PP - - 0.910   (*2)1.0
*1按ASTM D-1238(温度：190℃；负载为2.16千克)进行测量。
*2按ASTM D-1238(温度：230℃；负载为2.16千克)进行测量。
实施例1-4
用Henschel混合器按表2所示的比例将表1所示的用使用齐格勒催化剂的低压聚合法制得的高密度聚乙烯和在茂金属催化剂存在下制得的线型低密度聚乙烯共混，然后将这样制得的共混料熔融混合，用挤塑机造粒。
另外，在如下模塑条件下用铸塑法模塑树脂组合物，制得厚度为60微米和宽度为400毫米的薄膜：
模塑条件：
模塑机：购自Toshiba Machine Co.的Unimelt 65 mm铸塑装置。
模头：直径为500毫米
模塑温度：圆柱200℃、模头为210℃
引出速度：20米/分。
用上述方法测量按上述方法制得的薄膜的密封部分处的薄膜冲击强度、光雾度、断裂拉伸强度和断裂拉伸伸长率。测量的结果列于表2中。
对比例1
除了用表1中所示的由聚丙烯代替实施例1中的树脂组合物制得厚度为60微米的薄膜，按与实施例1相同的方法测量物理性质。测量结果列于表2中。
对比例2
除了形成表1中所示的由线型低密度聚乙烯[L-LDPE(5)]制得的厚度为60微米的薄膜，并用于代替实施例1中的树脂组合物，按与实施例1相同的方法测量物理性质。测量结果列于表2中。
对比例3
除了形成表1中所示的由高密度聚乙烯制得的厚度为60微米的薄膜，并用于代替实施例1中的树脂组合物，按与实施例1相同的方法测量物理性质。测量结果列于表2中。
对比例4
除了形成表1中所示的由线型低密度聚乙烯[L-LDPE(1)]制得的厚度为60微米的薄膜，并用于代替实施例1中的树脂组合物，按与实施例1相同的方法测量物理性质。测量结果列于表2中。
对比例5
除了形成表1中所示的由高密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯[L-LDPE(2)]的共混料制得的厚度为60微米的薄膜，并用于代替实施例1中的树脂组合物，按与实施例1相同的方法测量物理性质。测量结果列于表2中。
                                表2
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4   对比例1   对比例2   对比例3  对比例4 对比例5
树脂组合物(重量份)HDPE 70 70 70 70 - - 100 - 30
LLDPE(1)LLDPE(2)LLDPE(3)LLDPE(4)LLDPE(5) 30 - - -   -   -   -  100-- 70-
- 30 - -   -   -   -
- - 30 -   -   -   -
- - - 30   -   -   -
- - - -   100   -
PP - - - -   100   -   -  - -
薄膜的物理性质光雾度(％)120℃蒸煮前120℃蒸煮后 4.44.4 3.54.7 2.95.4 3.54.7 4.47.0 5.220.0(**) 7.715(**) 2.813(**) 3.015(**)
冲击强度(千克·厘米/厘米)(-5℃) 1600 1350 1280 1300   600   900   1100  2000 1800
蒸煮后变形100℃110℃120℃ 无无无 无无无 无无无 无无无 无无无 无少些有些* 无少些有些* 有些*有些*有些* 有些*有些*有些*
蒸煮后熔融100℃110℃120℃ 无无无 无无无 无无无 无无无 无无无 无无有些* 无无无 有些*有些*有些* 有些*有些*有些*
密封强度(-20℃)[牛顿/15毫米] 24.1 22.1 22.8 22.3   11.2   23   24  26 25
密封伸长率(-20℃) 300 300 300 300   15   200   15  300 300
*由于变形而失去原有形状。
**发生发白。

Claims (8)

1.用于杀菌薄膜的密封剂树脂组合物，其特征在于它包括(A)55-95重量份密度为0.945-0.970克/厘米3和熔体流动速率为0.5-10克/10分钟的高密度聚乙烯以及(B)5-45重量份用茂金属催化剂制得的线型低密度聚乙烯，它的密度为0.890-0.925克/厘米3，熔体流动速率为0.5-10克/10分钟，(A)和(B)的总量为100重量份，所述的熔体流动速率按基于ASTM D-1238的方法测量(温度：190℃；负载：2.16千克)。
2.如权利要求1所述的密封剂树脂组合物，其特征在于所述的线型低密度聚乙烯(B)是含95-99％摩尔乙烯和1-5％摩尔具有3-12个碳原子的α-烯烃的乙烯-α-烯烃共聚物。
3.如权利要求1所述的密封剂树脂组合物，其特征在于所述线型低密度聚乙烯(B)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)为1.5-3.5。
4.如权利要求1所述的密封剂树脂组合物，其特征在于所述的组合物含有60-90重量份的高密度聚乙烯(A)和10-40重量份的线型低密度聚乙烯(B)。
5.如权利要求1所述的密封剂树脂组合物，其特征在于所述的组合物是可模塑成具有如下性质的薄膜的树脂组合物：-5℃时的薄膜冲击强度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃进行1800秒蒸煮处理后的光雾度不大于5.5％，-20℃断裂拉伸强度(密封强度)不小于20牛顿/15毫米，-20℃断裂拉伸伸长率(密封伸长率)不小于200％。
6.用于杀菌薄膜的密封剂薄膜，其特征在于它是由含如下组分的树脂组合物制成的薄膜：(A)55-95重量份密度为0.945-0.970克/厘米3和熔体流动速率为0.5-10克/10分的高密度聚乙烯以及(B)5-45重量份用茂金属催化剂制得的线型低密度聚乙烯，它的密度为0.890-0.925克/厘米3，熔体流动速率为0.5-10克/10分，(A)和(B)的总量为100重量份，所述的熔体流动速率按基于ASTM D-1238的方法测量(温度：190℃；负载：2.16千克)。
7.如权利要求6所述的密封剂薄膜，其特征在于该薄膜-5℃时的薄膜冲击强度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃进行1800秒蒸煮处理后的光雾度不大于5.5％，-20℃断裂拉伸强度(密封强度)不小于20牛顿/15毫米，-20℃断裂拉伸伸长率(密封伸长率)不小于200％。
8.如权利要求6所述的用于杀菌薄膜的密封剂薄膜，其特征在于所述的薄膜与聚酰胺薄膜、聚酯薄膜或铝箔的表面之一层压。
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