CN116761722A - 成型用膜以及使用该膜的成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供成型加工时的成型性优异的成型用膜。以具有以下特征的成型用膜作为主要内容：即、一种在聚酯膜的至少一面具有树脂层即X层的成型用膜，所述聚酯膜具有A层和B层在厚度方向上交替地层叠合计51层以上的结构，所述A层是以热塑性树脂A为主成分的层，所述B层是以与所述热塑性树脂A不同的热塑性树脂B为主成分的层。

Description

成型用膜以及使用该膜的成型体
技术领域
本发明涉及成型用膜以及使用该膜的成型体。
背景技术
近年来，随着环境意识的提高，在建材、汽车部件、手机以及电机产品等领域，对无溶剂涂装、代替电镀的装饰方法等的要求越来越高，使用膜的装饰方法的导入不断取得进展。而且，金属色调和高光泽色调能够表现出高的美观性，因此需求高。另外，在各种设备上搭载红外线传感器的情况变多，也存在在保证红外线的透过性的同时，从外部看不到传感器的需求。
作为使用膜实施金属色调的装饰的方法，已知有利用真空蒸镀法或溅射法、离子镀法等蒸镀法在膜上形成以铝、铟、铬等为主成分的美观层，并将其转印到对象部件上的方法(专利文献1)。另外，作为其他方法，已知利用通过使折射率不同的2种以上的材料以光的波长水平的层厚交替层叠而表现出的光的干涉现象，使可见光高反射，从而在对象部件上形成近红外光高透过的光干涉多层膜来实现金属色调的外观的方法(专利文献2)。另外，作为提高使用光干涉多层膜的成型用膜的成型性的方法，已知有在光干涉多层膜的至少单面层叠聚碳酸酯树脂或丙烯酸类树脂的方法、控制成型性膜整体的储能模量或拉伸应力的方法(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-201032号公报
专利文献2:日本特开2019-139228号公报
专利文献3:日本特开2018-69552号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，专利文献1所记载的技术存在以下课题：通过以嵌件成型(insertmoulding)或真空压空成型为首的成型加工时的拉伸，可以看到蒸镀面的裂纹和隐蔽性的恶化，以及红外线的透过性不充分。专利文献2所记载的技术存在以下课题：在进行成型加工时，在拉伸加工部层叠厚度的变化变大、产生着色。另外，专利文献3所记载的技术存在以下课题：在所使用的传感器的波长为接近可见光的红外线区域的情况下，难以兼顾传感器透过性和成型加工时的着色抑制。
本发明的课题在于，改良前面现有技术的问题点，提供一种具有金属色调的光泽，并且成型加工时的成型性特别优异的成型用膜。
解决课题手段
为了解决所述课题，本发明的成型用膜由以下的结构构成。即，本发明的成型用膜是在聚酯膜的至少一面具有树脂层(X层)的成型用膜，所述聚酯膜具有以下结构：以热塑性树脂A为主成分的层(A层)和以与所述热塑性树脂A不同的热塑性树脂B为主成分的层(B层)在厚度方向上交替地层叠合计51层以上。
另外，本发明的成型用膜的优选方式还可以是所述X层的厚度Tx[μm]和所述聚酯膜的厚度Tp[μm]、所述X层在150℃下的50％拉伸应力Fx[MPa]、所述聚酯膜在150℃下的50％拉伸应力Fp[MPa]满足下述式(1)和(2)的成型用膜。
式(1) Tx×Fp≤11000
式(2) Tp×Fx≥250
发明效果
根据本发明，可以提供成型加工时的成型性优异的成型用膜。另外，根据本发明的优选方式，可以提供一种成型用膜，其具有红外线波长的传感器的透过性并表现出金属色调，进而在成型时能够兼顾成型追随性的提高和着色的抑制。
附图说明
图1是将作为本发明的一个实施方式的成型用膜以与膜面垂直的面切断时的剖面图(X层单面、无粘接层)。
图2是将作为本发明的一个实施方式的成型用膜以与膜面垂直的面切断时的剖面图(X层单面、有粘接层)。
图3是将作为本发明的一个实施方式的成型用膜以与膜面垂直的面切断时的剖面图(X层双面、无粘接层)。
图4是将作为本发明的一个实施方式的成型用膜以与膜面垂直的面切断时的剖面图(X层双面、有粘接层)。
图5是将作为本发明的一个实施方式的成型用膜以与膜面垂直的面切断时的剖面图(X层双面、仅单面无粘接层)。
具体实施方式
本发明的成型用膜是在聚酯膜的至少一面具有树脂层(X层)的成型用膜，其特征在于，所述聚酯膜是以热塑性树脂A为主成分的层(A层)和以与所述热塑性树脂A不同的热塑性树脂B为主成分的层(B层)在厚度方向上交替地层叠合计51层以上而构成的。通过采用所述方式，成型用膜具有金属样光泽，并且成型加工时的成型性优异。
在本发明的成型用膜中，聚酯膜具有在厚度方向上交替层叠以热塑性树脂A为主成分的层(A层)和以与所述热塑性树脂A不同的热塑性树脂B为主成分的层(B层)共计51层以上的结构。更优选是A层和B层在厚度方向上交替地共层叠250层以上的结构，进一步优选是层叠400层以上的结构，特别优选是层叠800层以上的结构。对层数的上限没有特别限制，但从生产率和成本的观点考虑，优选2000层以下。在层叠的层数小于51层的情况下，有时不能均匀地反射可见光，成为彩度大的膜。
另外，在此，所谓聚酯膜，是指将构成膜的全部成分设为100质量％时，含有聚酯树脂超过50质量％且为100质量％以下的膜。聚酯树脂是指二羧酸单元和二醇单元具有通过酯键连接的分子结构的树脂。另外，本发明中的聚酯膜，从膜的强度、耐热性及通用性的观点出发，优选双轴取向聚酯膜。双轴取向聚酯膜是指在正交的两个方向上具有分子取向的聚酯膜，通常通过将未拉伸的聚酯片在正交的两个方向上拉伸而得到。
本发明的成型用膜中的聚酯膜，从减轻成型时金属色调的光泽的消失的观点出发，优选含有厚度为1μm以上20μm以下的厚膜层3层以上，并且该厚膜层成为两侧的最表层。厚膜层的厚度更优选为5μm以上10μm以下。通过使厚膜层的厚度为1μm以上，在嵌件成型那样的注射成型加工中从聚酯膜侧射出树脂时，能够减轻由树脂剪切引起的洗脱而使层叠结构变形的情况。因此，能够减轻树脂射出部附近的光泽的消失、环状缺陷的产生。另外，从能够减轻注射成型时的树脂的剪切的观点出发，优选厚膜层为树脂强度高的A层。
本发明中的聚酯膜，从使波长频带400～700nm的反射率更均匀的观点出发，优选层对厚度100nm以上且小于200nm的层数比层对厚度200nm以上且小于250nm的层数多。这里，“层对厚度”是指将邻接的A层和B层的各自的层的厚度相加而得到的厚度。另外，层对厚度必须是，仅计数A层从一个膜表面开始数出的第m个A层的层厚度、和仅邻接的B层即从相同的表面数出的第m个B层的层厚度二者相加之和。这里，m表示整数。例如，在从一个膜表面到另一侧的表面是以A1层/B1层/A2层/B2层/A3层/B3层…的顺序排列的情况下，A1层和B1层是第一层对，A2层和B2层是第二层对，A3层和B3层是第三层对。
如果层对厚度100nm以上且小于200nm的层数为层对厚度200nm以上且小于250nm的层数以下，则在波长频带400nm～700nm的反射范围中，越是低波长侧反射率越低，因此有时会变成带红色的外观。这是由于引起低波长侧的反射的层对的密度变稀而引起的。因此，作为构成聚酯膜的层的层对厚度序列，优选层对厚度不是单调地按等差数列进行增减，而是在满足所述条件的同时层对厚度按等比数列进行增减。更优选层对厚度100nm以上且小于200nm的层数相对于层对厚度200nm以上且小于250nm的层数为1.05倍以上且2.50倍以下。
从强度、耐热性、透明性及通用性的观点出发，聚酯膜中的热塑性树脂A及热塑性树脂B优选为聚酯树脂。作为聚酯树脂，优选是通过从以芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸和二醇为主成分的单体聚合而得到的聚酯。
在此，作为芳香族二羧酸，可以列举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸、4,4’-二苯基砜二甲酸等。作为脂肪族二甲酸，可以列举出例如己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、环己烷二甲酸以及其酯衍生物等。优选折射率高的对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸。这些酸成分可以仅使用1种，也可以并用2种以上，还可以共聚部分羟基苯甲酸等羟基酸等。
另外，作为二醇成分，可以列举出例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-己烷二甲醇、二甘醇、三乙二醇、聚亚烷基二醇、2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、异山梨醇、螺二醇等。优选使用乙二醇。这些二醇成分可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
从提高所述聚酯树脂中A层的面内平均折射率，容易使与B层的面内平均折射率之差为0.005以上、优选为0.040以上的观点出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯以及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯以及其共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及其共聚物、聚萘二甲酸丁二醇酯以及其共聚物，以及聚对苯二甲酸1,6-己二醇酯以及其共聚物、聚萘二甲酸1,6-己二醇酯以及其共聚物等。
作为热塑性树脂A和热塑性树脂B的组合，优选两热塑性树脂的基本骨架是共通的组合。在此，本发明中所说的“基本骨架”是指构成树脂的重复单元中含有最多的骨架，例如在聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，对苯二甲酸乙二醇酯成为基本骨架。作为这样组合的例子，可以列举出例如一种热塑性树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯，另外一种热塑性树脂是由对苯二甲酸乙二醇酯单元和对苯二甲酸环己烷1,4-二甲醇酯单元构成的聚合物(共聚物)、并且含有最多的是对苯二甲酸乙二醇酯单元的形态。如果使用相同的基本骨架的树脂，则在层叠膜的制膜中，难以产生流动痕迹等的层叠不良或层间的剥离等问题。
作为热塑性树脂A，从提高耐压痕性、聚酯膜自身的韧性的观点出发，优选使用结晶性的树脂。作为热塑性树脂A，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。另一方面，从抑制折射率的上升、形成非结晶性膜的观点出发，作为热塑性树脂B优选为非结晶性树脂。作为热塑性树脂B，可以使用含有间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯甲酸、环己烷二甲酸，或者螺二醇、环己烷二甲醇、双苯氧基乙醇芴、双酚A作为结构单元的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的共聚物。
作为本发明的成型用膜，从成型加工时的成型性优异、以及实施注射成型加工时保护聚酯膜的观点出发，在聚酯膜的至少一面具有树脂层(X层)是重要的。X层的树脂的种类没有特别限定，但从成型性的观点出发，优选为热塑性树脂。关于X层的树脂的更优选的方式将在后面讲述。
本发明的成型用膜，优选X层的厚度Tx[μm]和聚酯膜的厚度Tp[μm]、X层在150℃下的50％拉伸应力Fx[MPa]、聚酯膜在150℃下的50％拉伸应力Fp[MPa]满足下述式(1)和(2)。
式(1) Tx×Fp≤11000
式(2) Tp×Fx≥250。
通过使成型用膜满足所述式(1)和式(2)，能够在维持红外线区域的透射率的同时抑制成型体的着色。虽然该机理不明确，但推测是因为通过将150℃下聚酯膜的拉伸应力与X层的厚度之积设为一定以下(式(1))，将150℃下的X层的拉伸应力与聚酯膜的厚度之积设为一定以上(式(2))，可以减轻成型加工时的聚酯膜的局部拉伸，可以减轻成型后的聚酯膜的层对厚度局部变动。
为了满足式(1)，减小Fp，即降低聚酯膜在150℃下的拉伸应力是重要的。为此，容易通过在聚酯膜的一部分中使用玻璃化转变温度低的材料进行调整。可以列举出将玻璃化转变温度低的材料添加到构成聚酯膜的A层、B层中的至少一者的方法。
为了满足式(2)，增大Fx，即提高X层在150℃下的拉伸应力是重要的。为此，容易通过在构成X层的树脂中使用玻璃化转变温度高的材料进行调整。作为具体例子，在X层为聚碳酸酯树脂层情况下，通过提高聚碳酸酯树脂的体积平均分子量、在聚碳酸酯树脂的双酚骨架中导入取代基、作为聚碳酸酯树脂的聚合方法采用酯交换法而不是一般的光气法等，可以提高玻璃化转变温度。
另一方面，在构成X层的树脂中使用玻璃化转变温度高的材料的情况下，在制造构成X层的膜时容易产生厚度不均，X层的厚度Tx越薄，厚度不均越明显。即，若要满足式(2)，则在式(1)Tx的厚度范围内容易产生厚度不均，因此调整聚酯膜的150℃下的拉伸应力Fp变得重要。
另外，从所述观点出发，在X层有多个的情况下，优选至少一个X层满足式(1)和式(2)，但更优选全部X层满足式(1)和式(2)。
式(1)所示的Tx×Fp的值更优选为7500以下，进一步优选为4000以下。Tx×Fp的值的下限没有特别规定，但从具有金属样光泽的聚酯膜的厚度考虑，大多为50。当X层有多个时，所有X层的Tx×Fp的值的优选范围如上所述。
式(2)所示的Tp×Fx的值更优选为350以上，进一步优选为500以上。Tx×Fp的值的上限没有特别规定，但考虑到一般的树脂在150℃下的拉伸应力，大多为20000。当存在多个X层时，所有X层的Tp×Fx的值的优选范围如上所述。
另外，在同时满足式(1)以及式(2)的基础上，更优选处于Tp×Fx≤Tx×Fp的关系。通过Tp×Fx和Tx×Fp处于所述关系，成型加工时的聚酯膜的局部拉伸更难以发生，容易抑制成型体着色。
各层的厚度可以通过用扫描电子显微镜拍摄将成型用膜与厚度方向平行地切断时的剖面并对图像进行尺寸测量而测定。对另外，各层在150℃下的50％拉伸应力可以通过在150℃下以长度方向为测定方向进行拉伸测试来测定(详细情况后述)。另外，在不能确定长度方向情况下，任意地确定一个方向，对该方向以及从该方向每次旋转15°直至175°的各方向进行拉伸测试，在使用50％拉伸应力最大的方向或与其正交的方向的值时，只要满足式(1)以及式(2)可以认为满足式(1)和式(2)。
本发明的成型用膜优选X层的玻璃化转变温度Tg(X)和聚酯膜的玻璃化转变温度Tg(P)满足下述式(3)。另外，关于X层以及聚酯的玻璃化转变温度的测定方法如后所述。
式(3) Tg(X)≤Tg(P)+70。
在满足式(3)情况下，即X层的玻璃化转变温度Tg(X)为聚酯膜的玻璃化转变温度Tg(P)+70℃以下的情况下，在成型加工时将成型用膜的温度提高到X层变形(成型)的温度时聚酯膜不会过度柔软，能够维持稳定的层结构，因此能够减轻金属色调的外观不均。
另外，构成本发明的成型用膜的X层的树脂将在后面详细叙述，但在为非结晶性树脂的情况下，优选X层的玻璃化转变温度Tg(X)和聚酯膜的玻璃化转变温度Tg(P)满足下述式(4)。
式(4) Tg(P)+30≤Tg(X)。
在X层树脂为非晶性树脂且满足式(4)的情况下，即X层的玻璃化转变温度Tg(X)为聚酯膜的玻璃化转变温度Tg(P)+30℃以上的情况下，在进行注射成型加工时，例如可以减轻在树脂的注射浇口附近、聚酯膜熔融而失去金属色调的现象即所谓的洗脱现象的发生。
在X层的树脂为结晶性的情况下，由于分子链的结晶部分，X层的树脂的流动性降低，有时即使不满足式(4)，耐洗脱性也优异。
X层的树脂的玻璃化转变温度的调整方法，例如可以采用所述公知的方法。通常，在使用相同骨架的单体的情况下，该聚合物的体积平均分子量越大，分子量分布越小，有玻璃化转变温度上升的倾向。通过在单体骨架中导入各种取代基，也可以调整玻璃化转变温度。玻璃化转变温度调整的具体方法由后述的实施例表示，但并不限定于此，可以适当选择。
本发明的成型用膜优选在400nm～700nm的波长频带的平均反射率为30％以上。该平均反射率更优选为50％以上，接着更优选超过75％。特别想提高金属色调光泽的亮度时，优选该平均反射率为80％以上，更优选为90％以上。另一方面，该反射率的上限没有特别规定，但一般在通过干涉反射表现出反射率的聚酯膜的机构上为99％。在400nm～700nm的波长频带的平均反射率为30％以上的情况下，金属样光泽成为充分的水平。另外，在将成型加工后的成型体搭载在建材、汽车部件、移动电话、电机产品以及游戏机部件等上的情况下，由于能够充分地保持隐蔽性，因此能够抑制其内部的可视性。另外，波长频带400nm～700nm的平均反射率可以通过后述的方法进行测定。
将波长频带400nm～700nm的平均反射率设为所述范围的方法没有特别限定，可以列举出在将聚酯膜设为所述层结构的基础上，控制A层和B层的层的厚度、A层和B层的面内平均折射率的方法。更具体而言，可以列举出将A层的面内平均折射率与B层的面内平均折射率之差设为0.005以上0.200以下，或将层对厚度100nm以上且小于250nm的层数设为51层以上的方法。通过使用该方法，可以不使用金属而兼顾金属样光泽和成型性。
在构成本发明的成型用膜的聚酯膜中，A层的面内平均折射率与B层的面内平均折射率之差优选为0.005以上0.200以下。通过使两层的面内平均折射率之差为0.005以上，能够容易地实现金属样光泽的外观。特别想提高金属样光泽的亮度时，面内折射率的差更优选为0.050以上。另一方面，通过使两层的面内平均折射率之差为0.200以下，可以减轻成型加工时层间的剥离的发生。
在构成本发明的成型用膜的聚酯膜中，层对厚度为100nm以上且小于250nm的层数优选为51层以上。通过使层对厚度为100nm以上且小于250nm的层数为51层以上，容易表现金属色调。基于同样的观点，优选150层以上，进一步优选350层以上。特别想提高金属样光泽的亮度时，进一步优选使层对厚度为100nm以上且小于250nm的层数为800层以上。
构成本发明的成型用膜的聚酯膜的厚度，从使成型用膜具有金属色调的观点出发优选为30μm以上。从所述观点出发优选为60μm以上，更优选80μm以上。另外一方面，从制膜性或成型性观点出发，聚酯膜的厚度优选为500μm以下。从所述观点出发优选为300μm以下，更优选150μm以下。另外，聚酯膜的厚度可以通过增大流延的牵引速度、减少每单位时间从模头喷出的熔融树脂的喷出量、减小模头的狭缝宽度等来减小，这些方法可以适当组合使用。
构成本发明的成型用膜的X层树脂优选为热塑性树脂。X层的树脂为热塑性树脂时，可以是结晶性或非结晶性的任一种。作为结晶性的树脂，可以列举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酰胺树脂·聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂等。作为非结晶性的树脂，可以列举出聚氯乙烯树脂、改性聚苯醚树脂、聚碳酸酯树脂(以下有时称为PC)、丙烯酸类树脂等。从成型性的观点出发，X层的树脂优选为非结晶性的树脂。如果X层的树脂为结晶性，则在对本发明的成型用膜进行成型加工时，结晶部分有时会阻碍成型性。作为X层的树脂，特别是从容易调整玻璃化转变温度的观点出发，作为非晶性树脂优选以聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂中的至少一种为主成分。在此，主成分是指将构成层的全部成分设为100质量％时，超过50质量％且含有100质量％以下的成分。另外，层中含有多个聚碳酸酯树脂时的聚碳酸酯树脂的含量是将全部的聚碳酸酯树脂合计而算出的。这在层中含有多种丙烯酸类树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂或聚苯乙烯树脂的情况下也是同样的。
作为构成本发明的成型用膜的X层中使用的聚碳酸酯树脂，只要不损害本发明的效果就没有特别限定，可以列举出出使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)而得到的聚碳酸酯树脂、使用双酚A和2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷(四溴双酚A)的混合物而得到的阻燃性聚碳酸酯系树脂、双酚A系聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物等。
作为构成本发明的成型用膜的X层中使用的丙烯酸类树脂，只要不损害本发明的效果就没有特别限定，例如，优选以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物、甲基丙烯酸酯与其他单体的共聚物、由甲基丙烯酸类树脂和一种或多种其他树脂构成聚合物合金，优选聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸乙基己酯、聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯/聚偏氟乙烯合金等，从透明性、成型性、耐擦伤性的观点出发，更优选使用聚甲基丙烯酸甲酯。
作为构成本发明的成型用膜的X层中使用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂，只要不损害本发明的效果就没有特别限定，例如，除了将丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚而成的树脂之外，还优选代替苯乙烯而共聚α－甲基苯乙烯而成的α－甲基苯乙烯系ABS树脂、使用苯基马来酰亚胺而加入了酰亚胺改性的ABS树脂、代替丁二烯而聚合了丙烯酸橡胶的ASA树脂、代替丁二烯而聚合了氯化聚乙烯的ACS树脂、代替丁二烯而聚合了乙烯丙烯二烯橡胶的AES树脂。
作为构成本发明的成型用膜的X层中使用的聚苯乙烯树脂，只要不损害本发明的效果就没有特别限定，例如，除了将苯乙烯单独聚合而成的树脂之外还优选聚α－甲基苯乙烯、间位或对位取代了的苯乙烯衍生物的聚合物、共聚所述苯乙烯系单体而成的聚合物、或与各种烯烃系树脂共聚而成的聚合物等，从透明性、成型性的观点出发，更优选苯乙烯均聚树脂。
另外，所述聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂中，也可以添加用于赋予耐候性的紫外线吸收剂、用于赋予柔软性的橡胶粒子、用于着色或遮光的各种染料或颜料等各种添加剂。
在X层的树脂的种类不明的情况下，可以组合FT-IR、热分解GC-MS、1H-NMR、13C-NMR等公知的方法，进行树脂的种类的鉴定。另外，以聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂或聚苯乙烯树脂为主成分，即，当构成层全部成分为100质量％时，是否含有所述成分超过50质量％且100质量％以下不清楚的情况下，可以通过溶剂提取法、各种色谱法等公知的方法分离所述成分，求出其含量(质量％)。
从作为成型用膜加工性的观点出发，本发明的成型用膜中的X层的厚度优选为50μm以上500μm以下。X层的厚度为50μm以上时，成型加工时的成型性提高。另一方面，X层的厚度为500μm以下时，能够确保作为成型用膜的加工性和作业性，同时也能够减轻制造成本的增加。从所述观点出发，X层的厚度的优选范围为100μm以上400μm以下，更优选150μm以上300μm以下，进而优选200μm以上250μm以下。
本发明的成型用膜只要在聚酯膜的至少一面具有X层，就对层结构没有特别的限制，但优选在聚酯膜的两面具有X层。例如，有时不想在成型体的整个面上而是部分实施金属色调的情况等，对成型用膜实施印刷加工。此时，通过在聚酯膜的两面实施X层，可以提高油墨的密合性，抑制印刷油墨干燥中加热时产生的翘曲。在聚酯膜与X层的线膨胀系数之差大的情况下，在两面设置X层是特别有效的。
在将X层设置在两面的情况下，构成设置在两面的X层(称为X1层、X2层)的树脂可以是相同种类的树脂，也可以选择不同的树脂。例如，X1层、X2层都可以是以聚碳酸酯树脂为主成分的层，也可以是X1层是以聚碳酸酯树脂为主成分的层，X2层是以丙烯酸类树脂为主成分的层。另外，在X1层、X2层均以聚碳酸酯树脂为主成分的情况下，作为两者的主成分的聚碳酸酯树脂可以相同也可以不同。
本发明的成型用膜优选在800nm～900nm的波长频带的平均透射率为70％以上。更优选为80％以上。透射率的上限没有特别规定，但由于在膜表面产生光的反射，因此通常为95％。由于在800nm～900nm的波长频带内的平均透射率为70％以上，因此在将成型加工后的成型体作为红外线传感器罩使用的情况下，能够减轻传感器灵敏度的降低。另外，波长频带800～900nm的平均透射率可以通过后述的方法进行测定。
将波长频带800nm～900nm的平均透射率设为所述范围的方法没有特别限定，可以列举出控制A层和B层的层的厚度的方法。更具体而言，可以列举出将层对厚度250nm以上且小于300nm的层数设为50层以下，优选设为45层以下。优选为30层以下，更优选为10层以下。
图1～5示出了本发明的成型用膜的具体方式。在成型用膜1中，在聚酯膜2的单面设置X层3。也可以在聚酯膜2和X层3之间设置粘接层4(图2)。此外，X层3可以设置在聚酯膜2的两面(图3)，也可以在至少单面的聚酯膜2和X层之间设置粘接层4(图4、5)。由于成型用膜进行嵌件成型加工或真空压空成型加工，因此从降低印刷加工时的膜的翘曲以及提高成型加工时的耐热性的观点出发，优选在聚酯膜的两面具有X层。
从提高层间密合性的观点出发，本发明的成型用膜优选在X层与所述聚酯膜之间具有粘接层。通过隔着粘接层层叠聚酯膜和X层的方法没有特别限定，可以使用公知的方法，例如使用光学粘合片、或通过干层压法层叠等。从成型时的密合性的观点出发，优选使用干层压法。
本发明的成型用膜中的粘接层中使用的粘接剂只要不损害本发明的效果就没有特别限定，但从成型加工时的耐热性的观点出发，优选使用双液固化型聚氨酯系粘接剂。双液固化型聚氨酯系的粘接剂含有在高分子末端具有羟基的主剂(多元醇)和具有异氰酸酯基的固化剂(多异氰酸酯)，通过羟基和异氰酸酯基的反应形成氨基甲酸酯键而固化。
作为多元醇，可以列举出例如聚醚多元醇或聚酯多元醇。作为聚醚多元醇，可以列举出聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯-丙烯共聚多元醇、聚四亚甲基多元醇以及其混合物等。作为聚酯多元醇可以列举出二元酸(己二酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸等)与二醇(乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等)缩聚而得到的多元醇等。
作为多异氰酸酯，可以列举出2,4-甲苯二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯多异氰酸酯、碳二亚胺改性MDI、萘二异氰酸酯等芳香族系多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯以及脂环式系多异氰酸酯等。
在粘接层中可以配合各种添加剂，例如粘度调节剂、流平剂、凝胶化防止剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐光稳定剂、紫外线吸收剂、易润滑剂、颜料、染料、有机或无机微粒、填充剂、耐电防止剂、成核剂等。
从兼顾粘接性和膜外观的观点出发，粘接层的厚度为0.5μm以上30μm以下。本发明粘接层的厚度为0.5μm以上时，能够充分地保持层间的密合性。另一方面，本发明粘接层的厚度为30μm以下时，层的厚度不均被抑制，膜外观的恶化被减轻。从所述观点出发，粘接层的厚度的更优选范围为1μm以上20μm以下，更优选3μm以上15μm以下。
本发明的成型用膜从成型性的观点出发，优选X层不经由粘接层而与聚酯膜接触。在粘接层使用双液固化型聚氨酯系粘接剂的情况下，从层间密合性提高的观点出发是优选的，但由于分子具有交联结构而失去热塑性，根据成型的形状和条件，有时不追随聚酯膜或X层的成型状态。在这种情况下，优选选择X层与聚酯膜接触的结构。
为了得到X层与聚酯膜相接触的成型用膜，可以列举出将聚酯膜和用于得到X层的膜在X层的玻璃化转变温度以上的温度下热压的方法、通过在聚酯膜上流延熔融的树脂来形成X层的方法。另外，优选在进行热压之前对聚酯膜进行电晕处理，提高密合性。
在聚酯膜的两面具有X层的成型用膜中，也可以一个X层在与聚酯膜之间具有粘接层，另一个X层与聚酯膜接触。
在本发明的成型用膜的X层与聚酯膜接触的情况下，从减轻成型时的剥离的观点出发，其密合强度优选为1.0N/10mm以上。更优选为4.0N/10mm以上。密合强度的上限没有特别规定，但在X层或聚酯膜自身的强度上，一般为200N/10mm以下。使该密合强度为1.0N/10mm以上的方法，可以列举出例如在X层的玻璃化转变温度以上的温度下进行热压的方法。另外，该密合强度可以通过后述的方法进行测定。
以下说明构成本发明的成型用膜的聚酯膜的优选制造方法的一例，但该聚酯膜的制造方法并不限定于此。
首先，以颗粒的形态准备热塑性树脂A和热塑性树脂B。根据需要，将该颗粒在热风中或真空下干燥后，分别供给2台挤出机。将在各挤出机内加热熔融到熔点以上的热塑性树脂用齿轮泵等使树脂的挤出量均匀化而挤出，进而通过过滤器等除去异物或改性了的树脂。将使用两台挤出机从不同流路送出的热塑性树脂A和热塑性树脂B分别送入多层层叠装置。作为多层层叠装置，可以使用多歧管模具、进料模块、静态混合器等，特别是为了有效地得到本发明中聚酯膜的层叠结构，优选使用至少含有独立地两个以上具有大量微细狭缝的部件的进料模块。如果使用这样的进料模块，由于装置不会极端大型化，所以即使在热劣化引起的异物少、层叠数极端多的情况下，也能够高精度地层叠。另外，与现有技术相比，宽度方向的层叠精度也显著提高，此外，也容易形成任意的层的厚度结构。在该装置中，由于能够以狭缝形状(长度、宽度、间隙)调整各层的厚度，所以能够容易地实现任意的层的厚度。
此时，为了实现作为本发明的成型用膜的优选方式的“在波长频带400nm～700nm的平均反射率超过30％”，优选基于下述式1设计聚酯膜各层的层的厚度。聚酯膜能够反射/透射光，但其反射率可以通过由热塑性树脂A构成的层和由热塑性树脂B构成的层的折射率差和层数来控制。
式1: 2×(na·da+nb·db)＝λ
na：由树脂A构成层的面内平均折射率
nb：由树脂B构成层的面内平均折射率
da：由树脂A构成的层的层厚(nm)
db：由树脂B构成的层的层厚(nm)。
λ：主反射波长(一次反射波长)
这样，使成为所希望的层结构的熔融层叠体从模头的狭缝部喷出为片状，将该片状物挤出到流延滚筒等旋转冷却体上进行冷却固化，由此得到流延膜(无拉伸膜)。此时，优选使用线状、带状、金属丝状或刀状等电极，利用静电力使片状物与流延滚筒等旋转冷却体密接而骤冷固化。另外，也优选从狭缝状、点状、面状的装置吹出空气，使其与流延滚筒等旋转冷却体紧密接触而骤冷固化，或在夹持辊上使其与旋转冷却体紧密接触而骤冷固化。
这样得到的流延膜(无拉伸膜)优选根据需要进行双轴拉伸。双轴拉伸是指沿长度方向以及宽度方向拉伸。拉伸可以依次沿双轴方向拉伸，也可以同时沿两个方向拉伸。另外，还可以在长度方向和/或宽度方向再拉伸。
首先，对逐次双轴拉伸的情况进行说明。在此，所谓长度方向的拉伸，是指为了对膜在长度方向赋予分子取向的拉伸，通常通过辊的圆周速度差实施。该拉伸可以通过一对拉伸辊以一个阶段进行，也可以使用多个拉伸辊对以多个阶段进行。拉伸倍率根据树脂的种类而不同，通常优选为2～15倍，在构成聚酯膜的热塑性树脂中的任一种使用聚对苯二甲酸乙二醇酯时，特别优选使用2～7倍。另外，作为拉伸温度，优选是构成聚酯膜的树脂A、B中玻璃化转变温度较高的那种树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+100℃。
另外，也可以在聚酯膜上设置易粘接层。作为设置易粘接层的方法，优选涂布涂剂并层叠的方法。作为涂布涂剂的方法，有在与本发明的聚酯膜的制造工序不同的工序中进行涂布的方法，即所谓的离线(off-line)涂布方法，以及、通过在本发明的聚酯膜的制造工序中进行涂布，一次层叠易粘接层的所谓的在线(in-line)涂布方法。从成本方面和涂布厚度的均匀化方面考虑，优选采用在线涂布方法，作为此时使用的涂布液的溶剂，从环境污染和防爆性的观点考虑优选为水系，是最优选使用水的方式。
在通过在线涂布层叠易粘接层的情况下，优选在单轴拉伸的聚酯膜上连续涂布构成易粘接层的涂剂。作为使用水作为溶剂的涂剂(水系涂剂)的涂布方法，可以使用例如反向涂布法、喷涂法、棒涂法、凹版涂布法、棒涂法以及模涂法等。
在涂布水系涂剂之前，也优选对聚酯膜的表面实施电晕放电处理等。这是因为聚酯膜与涂剂的粘接性提高，涂布性也变得良好。在不损害发明效果的范围内，易粘接层可以配合交联剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、有机易滑材料、颜料、染料、有机或无机粒子、填充材料、表面活性剂等。
接着进行的宽度方向的拉伸是指为了在膜的宽度方向上赋予分子取向的拉伸，通常使用拉幅机，一边用夹子把持膜的两端一边输送，对膜加热预热，然后向宽度方向拉伸。在即将进入拉幅机之前涂布的水系涂剂在该预热时被干燥。拉伸的倍率根据树脂的种类而不同，通常优选为2～15倍，在热塑性树脂A和热塑性树脂B中的任一种使用聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，特别优选为2～7倍。另外，作为拉伸温度，优选为构成本发明的聚酯膜的热塑性树脂A、B中玻璃化转变温度较高的那种树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+120℃。双轴拉伸的聚酯膜为了赋予平面性、尺寸稳定性，优选在拉幅机内在拉伸温度以上熔点以下的温度下进行热处理。这样进行热处理，然后均匀地缓冷，然后冷却至室温，用缠绕机卷绕。另外，根据需要，也可以在从热处理到缓冷时并用松弛处理等。
接着，对同时双轴拉伸的情况进行说明。在同时双轴拉伸的情况下，在得到的流延膜上连续涂布构成易粘接层的涂剂。作为使用水作为溶剂的涂剂(水系涂剂)的涂布方法，例如可以优选使用反向涂布法、喷涂法、棒涂法、凹版涂布法、棒涂法和模涂法等。
在涂布水系涂布材料之前，优选对本发明的聚酯膜的表面实施电晕放电处理等。这是因为聚酯膜与涂剂的粘接性提高，涂布性也变得良好的缘故。然后，将涂布有涂剂的流延膜引导至同时双轴拉幅机，一边用夹子夹持膜的两端一边进行输送，在长度方向和宽度方向上同时和/或阶段性地拉伸。作为同时双轴拉伸机，有受电弓方式、螺杆方式、驱动马达方式、线性马达方式，但优选能够任意变更拉伸倍率，并且能够在任意的场所进行松弛处理的驱动马达方式或线性马达方式。拉伸的倍率根据树脂的种类而不同，通常作为面积倍率优选为6～50倍，作为面积倍率特别优选为8～30倍。另外，作为拉伸温度，优选是热塑性树脂A、B中玻璃化转变温度较高的那种树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+120℃。
为了赋予双轴拉伸的膜平面性、尺寸稳定性，优选继续在拉幅机内进行拉伸温度以上熔点以下的热处理。在该热处理时，为了抑制主取向轴在宽度方向上的分布，优选在即将进入热处理区域之前和/或之后瞬间在长度方向上实施松弛处理。这样进行热处理，然后均匀地缓冷，然后冷却至室温，用缠绕机卷绕。另外，根据需要，从热处理到缓冷时，也可以在长度方向和/或宽度方向上进行松弛处理。优选在即将进入热处理区之前和/或之后在长度方向上瞬时实施松弛处理。这样进行热处理，然后均匀地缓冷，然后冷却至室温，用缠绕机卷绕聚酯膜。
下面说明本发明的成型用膜的制造方法的一例(干式层压法)，但本发明的成型用膜的制造方法并不限定于此。
在如上所述得到的聚酯膜上涂布粘接剂的涂布材料。此时涂布方式从凹版涂布机、凹版反向涂布机、唇涂机、柔性涂布机、胶布涂布机、辊涂机、刀涂机、气刀涂布机、吻涂机、吻触反向涂布机、逗号涂布机、逗号反向涂布机、微反向涂布机等涂布方式中，根据粘合剂涂布材料的粘度或涂布量选择适当的涂布方式即可，但在使用双液固化型聚氨酯系粘合剂的情况下，优选使用凹版涂布机。
然后从干燥烘箱通过以干燥粘合剂的溶剂组分。干燥温度根据粘合剂树脂的种类、溶剂的种类、聚酯膜的耐热性等而选择，优选40℃～120℃。
将这样得到的层叠膜卷绕在片材卷绕芯上，以二液固化型聚氨酯系粘接剂的固化为目的，在将得到的层叠膜卷绕在辊上的状态下，优选进行20～60℃、24～168小时的热处理。在该热处理的温度不足20℃的情况和/或热处理的时间不足24小时的情况下，粘接剂的固化不能充分进行，不能得到充分的粘接强度，在后面的工序中贴合的膜有时会产生错位。另外，在超过60℃的情况和/或热处理的时间超过168小时的情况下，成为辊的片材的卷紧痕变得显著，有时会产生条纹状的外观缺陷。这样，可以得到单面具有X层的本发明的成型用膜。
在聚酯膜的两面形成X层的情况下，在单面具有X层的本发明的成型用膜的聚酯膜侧进一步以同样的方法形成X层即可。另外，也可以使用如上所述制造的2片以上聚酯膜作为本发明的成型用膜。层叠多个聚酯膜的方法没有特别限定，可以使用与所述的层叠聚酯膜和X层的方法相同的方法进行层叠。
本发明的成型用膜具有金属样光泽，而且成型加工时的成型性和成型体的电磁波透过性优异，因此可以适合用作成型体。本发明的成型体具有本发明的成型用膜。成型体的形成方法只要不损害本发明的效果就没有特别限定，例如可以使用嵌件成型或真空压空成型等成型加工方法。
作为嵌件成型中使用树脂，只要不损害本发明的效果即可，没有特别限定，可以使用例如聚丁二烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚丙烯腈·苯乙烯系共聚树脂、聚丙烯腈/丁二烯/苯乙烯系共聚树脂、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯腈/乙烯-丙烯/苯乙烯系共聚树脂等树脂。另外，只要不损害本发明的效果，也可以添加各种添加剂。作为优选使用的添加剂，可以列举出紫外线吸收剂、以着色为目的颜料等。
另外，作为真空压空成型中使用成型基材，只要不损害本发明的效果就没有特别限定，例如，可以使用聚丁二烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚丙烯腈/苯乙烯系共聚树脂、聚丙烯腈/丁二烯/苯乙烯系共聚树脂、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯腈/乙烯-丙烯/苯乙烯系共聚树脂等树脂或铝、镁等金属、玻璃、碳纤维成型物等。
另外，为了提高成型体的外观设计性，也可以在嵌件成型或真空压空成型之前通过公知的方法在成型用膜上设置部分的印刷层。
实施例
以下示出实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不受此任意限制。
[测定以及评价方法]
实施例中所示的测定和评价在如下所示的条件下进行。
(1)聚酯膜的层结构、层的厚度、层对厚度250nm以上且小于300nm的层数以及层对厚度100nm以上且小于250nm的层数
从成型用膜的样品中，使用切片机切出与厚度方向平行的截面。接着，使用(株)日立制作所制透射型电子显微镜(TEM)H-7100FA型，以75kV的加速电压将聚酯膜部的截面放大到40000倍进行观察，拍摄截面部分，测定层结构和层的厚度。另外，为了获得高对比度，使用RuO4对样品进行染色。
接着，说明聚酯膜的层结构以及层的厚度的具体求法。将使用TEM以倍率约40000倍拍摄的截面照片使用CanonScanD123U(佳能株式会社制造)以图像尺寸729dpi取入。将图像以JPEG形式保存，接着，使用图像处理软件Imagc-Pro Plus ver.4(销售商プラネトロン(株))，打开该JPEG文件，进行图像解析。在图像分析处理中，在垂直别致轮廓模式(垂直シックプロファイルモード)下，将在厚度方向和宽度方向的两条线之间夹持的区域中的平均亮度的关系作为数值数据来读取。使用表计算软件(“Excel”(注册商标)2000)，在采样步骤6(間引き6)对位置(nm)和亮度的数据进行数据采集，然后实施3点移动平均的数值处理。进而，对得到的亮度周期性地变化的数据进行微分，通过VBA(视觉·基本·前台应用程序，ビジュアル·ベーシック·フォアアプリケーションズ)程序，读入微分曲线的极大值和极小值，将相邻的这些间隔作为1层的层厚来计算。对每个照片进行该操作，算出所有层的层厚度。在得到层厚度中，薄膜层为1μm以下的厚度的层。对于薄膜层，对于所有组依次求出相邻的A层以及B层的层的厚度之和的平均值，计算层对厚度250nm以上且小于300nm的层数以及层对厚度100nm以上且小于250nm的层数。
(2)X层以及聚酯膜的厚度
从成型用膜的宽度方向中央部切出3个1cm见方的样品，然后分别使用切片机在厚度方向上进行切削，得到切片样品。为了提高对比度，根据需要对该切片样品进行金属溅射处理，然后使用扫描电子显微镜S-3400N(株)日立ハイテクノロジーズ制造)，以适当的倍率(例如200倍～1000倍)拍摄该切片样品的截面。通过对得到的图像进行尺寸测量，计算出X层以及聚酯膜的层的厚度。将从3样品得到的各厚度的平均值作为X层和聚酯膜的厚度。另外，关于X层的有无以及仅在聚酯膜的单面还是在双面，也根据在此拍摄的图像进行判断。
(3)X层以及聚酯膜150℃下的50％拉伸应力
从成型用膜上剥离粘接层，利用溶剂除去粘接层，或者用小刀刮出，由此得到X层和聚酯膜。但是，在能够将成型用膜中使用的聚酯膜或X层作为单独的膜准备的情况下，使用它(在以后的测定以及评价中也同样)。将得到的样品切成10mm(宽度方向)×150mm(长度方向)的大小，设置在オリエンテック公司制造的万能测试机“テンシロン”(注册商标)UCT-100上成为初期试长100mm。在150℃下进行拉伸测试，求出50％拉伸应力(将夹子间距离拉伸至150mm时的应力)。对5对样品进行测定，将其平均值为该聚酯膜的50％拉伸应力。
(4)X层以及聚酯膜的玻璃化转变温度
通过(3)中记载的方法，从成型用膜得到X层和聚酯膜。分别计量约5mg，用铝盘夹入(株)リガク制DSCvesta Smart Loader，以20℃/分钟从25℃升温至300℃进行测定。玻璃化转变温度(Tg)由所得DSC数据确定。另外，关于聚酯膜的玻璃化转变温度，在根据通过所述方法测定的DSC曲线分别求出热塑性树脂A和热塑性树脂B的玻璃化转变温度时，将更高温度侧的温度设为聚酯膜的玻璃化转变温度(Tg(P)。另外，例如在热塑性树脂A和热塑性树脂B的玻璃化转变温度接近的情况等从DSC曲线只能确认1个玻璃化转变的情况下，将该温度作为聚酯膜的玻璃化转变温度(Tg(P)。
(5)波长频带400～700nm的平均反射率
从成型用膜的中央部切出5cm见方的样品。接着，使用(株)日立制作所制分光光度计U-4100测量入射角度Φ＝10度下的相对反射率。附带的积分球的内壁是硫酸钡，标准板是氧化铝。测定波长设定为250nm～1200nm，狭缝设定为2nm(可视)/自动控制(红外)，设定为增益2，以扫描速度600nm/分钟进行测定。将样品的背面用油性油墨涂黑。接着，计算出波长频带400～700nm下的平均反射率。平均反射率通过使用每1nm波长的绝对反射率的数据，根据辛普森法(シンプソン法)公式计算被反射曲线和波长频带包围的面积，并除以作为波长频带宽度的300nm而求出。另外，关于辛普森法的详细说明记载在山内二郎等著作的《电子计算机的数值计算法I：電子計算機のための数値計算法I》(培风馆)(昭和40年)中。
(6)波长频带800～900nm的平均透射率
从成型用膜切出5cm见方的样品。接着，使用(株)日立制作所制分光光度计U-4100测量Φ＝0度下的透射率。附带的积分球的内壁是硫酸钡。测定波长设定为250nm～1200nm，狭缝设定为2nm(可视)/自动控制(红外)，设定为增益2，以扫描速度600nm/分钟进行测定。接着，计算出波长频带800～900nm下的平均透射率。作为平均反射率的计算方法，使用每1nm波长的绝对反射率的数据，根据辛普森法公式，计算被反射曲线和波长频带包围的面积，除以作为波长频带宽度的100nm，由此求出平均透射率。
(7)有无粘接层
使用日本ミクロトーム研究所(株)制的旋转式切片机，在成型用膜的垂直方向切断而制作样品，用扫描型电子显微镜(株)日立制作所制造的S-3400N)以观察倍率1000倍～10000倍观察该样品，判定有无粘接层。
(8)密合强度
采样成型用膜使尺寸为10mm×200mm。在样品端部大致10mm×10mm的区域中使用切割刀分离X层和聚酯膜的界面。使用(株)岛津制作所制造的自动曲线AG-IS，在剥离角度90°、剥离速度200mm/min的条件下对该样品进行剥离测试。将3次剥离测试结果的平均值作为密合强度。
(9)印刷层干燥时的翘曲评价
使用具有格子尺寸10mm×10mm的网格状形状的丝网版以及丝网印刷机，在切成200nm×300mm大小的成型用膜的表面上涂布丙烯酸/聚氨酯系的黑色油墨，以使其干燥后的涂布厚度为20μm的方式进行涂布，在设定为80℃的热风烘箱中进行10分钟的干燥。投入干燥工序10分钟，然后按照以下基准评价即将从烤箱取出前的膜的翘曲，以B以上为合格。
A：即将从烤箱取出前的膜翘曲小于15mm。
B：即将从烤箱取出之前的膜的翘曲为15mm以上且小于50mm。
C：即将从烤箱取出之前的膜的翘曲为50mm以上。
(10)成型加工时的成型追随性
在设定模具温度为60℃的(株)日本制钢所制的注射成型机中，设置如(9)所示准备的成型用膜样品，利用加热至230℃的聚碳酸酯树脂进行注射成型，得到成型体。对于得到的成型体，根据按照模具成型的状态(拉深比：成型高度/底面直径)，通过以下基准评价成型用装饰膜的成型性，以B以上为合格。
A：能够以拉深比为0.3以上进行成型。
B：可以在拉深比为0.1以上且小于0.3的情况下成型，但在拉深比为0.3以上的情况下不能成型。
C：拉深比小于0.1，不能成型。
(11)成型加工时的洗脱
通过目视确认(10)的成型性评价的样品的黑色油墨涂布印刷部以外的场所的金属色调的降低程度(由于聚酯膜的熔融)，按照以下的基准进行评价，以C以上为合格。
A：在成型体的射出浇口10mm以外的部分，未发现金属色调的降低、消失。
B：在距离成型体的射出浇口10mm以外且40mm以内的部分发现金属色调的降低，但未发现金属色调的消失。
C：在距离成型体的射出浇口10mm以外且40mm以内的部分观察到金属色调的消失。
D：在距离成型体的注射浇口40mm以外的部分发现金属色调的降低或消失。
(12)成型加工品的亮度
对于(10)的成型性评价的样品，通过从设置有格子花纹状的印刷层的面进行目视，按照以下的基准进行评价，C以上为合格。
A:在0.2勒克斯的环境下可以识别出格子花纹。
B:在0.2勒克斯环境下未识别出格子花纹，5.0勒克斯环境下可识别出格子花纹。
C:在5.0勒克斯的环境下不能识别格子花纹，但在10勒克斯的环境下可以识别格子花纹。
D:即使在10勒克斯的环境下也无法识别格子花纹。
(13)成型加工品的着色
对于(10)的成型性评价的样品的未涂布黑色油墨的部分的着色，按照以下的基准通过目视评价，C以上为合格。另外，对于成型追随性为C等级的产品不属于评价对象。
A：在拉深比为0.4以上时未发现着色。
B：在拉深比0.4以上时观察到着色，但在拉深比0.3以上且不足0.4时未观察到着色。
C：在拉深比为0.3以上时观察到着色，但在拉深比为0.1以上且小于0.3时未观察到着色。
D:A～C均不符合。
(14)成型加工品的金属色调不均匀
对于(10)的成型性评价的样品的未涂布黑色油墨的部分的金属色调的不均匀按照以下基准通过目视进行评价，以B以上为合格。另外，对于成型追随性为C等级的样品不属于评价对象。
A：在成型体的任意部位都没有发现金属色调的不均匀。
B：在成型体的金属色调部中面积小于20％的区域发现金属色调的不均匀。
C:A、B都不符合。
(15)聚酯膜的A层或B层的面内折射率
将A层中使用的树脂用带排气口的双螺杆挤出机形成290℃的熔融状态，通过齿轮泵以及过滤器引导至T-型模而成型为片状，然后通过静电施加使其与表面温度保持在25℃的流延滚筒密接而骤冷固化，得到厚度为100μm的流延膜。从得到的膜的宽度方向中央部取样，使用(株)アタゴ制阿贝折射率计NAR 4T，作为光源使用钠D线，测定膜的流动方向以及宽度方向的折射率，将其平均值作为面内折射率。对于B层也同样，使用B层中使用的树脂制作流延膜，求出面内折射率。
[在成型用膜的制造中使用的热塑性树脂等]
作为用于得到成型用膜中使用的聚酯膜的热塑性树脂，例如使用以下的树脂。
(热塑性树脂A-1)
在对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份的混合物中，相对于对苯二甲酸二甲酯量，添加乙酸镁0.09重量份、三氧化锑0.03重量份，通过通常方法进行加热升温，进行酯交换反应。接着，在该酯交换反应产物中，相对于对苯二甲酸二甲酯的量，添加磷酸85％水溶液0.020重量份，然后转移到缩聚反应槽。进而，一边加热升温一边对反应体系进行慢慢减压，在1mmHg的减压下，在290℃通过常规方法进行缩聚反应，得到特性粘度(IV)0.63的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称为PET)。将其作为热塑性树脂A-1。
(热塑性树脂A-2)
除了使用100重量份2,6-萘二甲酸二甲酯、和60重量份乙二醇的混合物以外，与热塑性树脂A-1同样地进行聚合，得到特性粘度(IV)为0.67的聚萘二甲酸乙二醇酯(以下有时称为PEN)树脂。将其作为热塑性树脂A-2。
(热塑性树脂A-3)
除了使用对苯二甲酸二甲酯50重量份、2,6-萘二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份的混合物以外，与热塑性树脂A-1同样地进行聚合，得到特性粘度(IV)0.65的共聚聚酯树脂。将其作为热塑性树脂A-3。
(热塑性树脂B-1)
将共聚螺二醇(SPG)21mol％和环己烷二甲酸(CHDC)24mol％而成的特性粘度(IV)0.55的共聚聚酯树脂作为热塑性树脂B-1。
(热塑性树脂B-2)
将共聚环己烷二甲醇(CHDM)30mol％而成的特性粘度(IV)0.72的共聚聚酯树脂作为热塑性树脂B-2。
(热塑性树脂B-3)
将热塑性树脂A-1和热塑性树脂B-2以65∶35(质量比)混合而成的共聚聚酯树脂混合物作为热塑性树脂B-3。
(热塑性树脂B-4)
将热塑性树脂A-1和热塑性树脂B-2以70:30(质量比)混合的共聚聚酯树脂混合物作为热塑性树脂B-4。
(热塑性树脂B-5)
将热塑性树脂A-1和热塑性树脂B-2以75:25(质量比)混合而成的共聚聚酯树脂混合物作为热塑性树脂B-5。
(X层形成用膜)
(膜C-1(PET))
使用东丽(株)制“ルミラー”(注册商标)U48、膜的厚度125μm或250μm。
(膜C-2(PMMA))
使用住化アクリル販売(株)制丙烯酸类树脂膜“テクノロイ”(注册商标)S001、膜的厚度125μm。
(膜C-3(ABS))
使用东和化工(株)制ABS膜、膜的厚度100μm。
(膜C-4(PS))
使用大石产业(株)制“スチロファン”GL、膜的厚度100μm。
(膜C-5(PC1)
将通过光气法聚合而成的聚碳酸酯树脂(重均分子量8000)使用双螺杆挤出机制成280℃的熔融状态，然后通过齿轮泵以及过滤器引导至T-模而成型为片状，然后使其与表面温度保持在25℃的流延滚筒密接而骤冷固化，得到流延膜，用缠绕机卷绕。通过调整制膜速度，得到厚度125μm以及250μm的两种膜样品。
(膜C-6(PC2))
除了使用通过光气法聚合而成的聚碳酸酯树脂(重均分子量40000)以外，与(膜C-5)同样，得到厚度125μm以及250μm的两种膜样品。
(膜C-7(PC3))
除了使用通过酯交换法聚合而成的聚碳酸酯树脂(重均分子量40000)以外，与(膜C-5)同样，得到厚度125μm以及250μm的两种膜样品。
(膜C-8(PC4)
除了采用使用1,1-双(4-羟基苯基)环己烷代替双酚A、通过光气法聚合而成的聚碳酸酯树脂(重均分子量40000)以外，与(膜C-5)同样，使用厚度125μm以及250μm的两种膜样品。
(实施例1)
(聚酯膜的制造)
将热塑性树脂A-1和热塑性树脂B-5分别用各自的带排气口的双螺杆挤出机形成290℃的熔融状态，然后通过齿轮泵和过滤器，在901层的、具有4个独立的具有225个狭缝的部件的进料模块中合流。另外，成为厚膜层的两侧的最表层为热塑性树脂A，热塑性树脂A和热塑性树脂B交替层叠，且相邻的由热塑性树脂A构成的层和由热塑性树脂B构成的层的层厚大致相同。接着，引导到T-型模而成型为片状，然后通过静电施加使其与表面温度保持在25℃的流延滚筒紧密接触(密合)而骤冷固化，得到流延膜。然后，将得到的流延膜用设定为75℃的辊组加热，然后在拉伸区间长度100mm之间，一边从膜两面通过散热器快速加热，一边沿纵向(长度方向)拉伸3.3倍，然后暂时冷却，得到单轴拉伸膜。将得到的单轴拉伸膜导入拉幅机，以100℃的热风预热，然后在110～150℃的温度下横向拉伸3.5倍。将双轴拉伸过的膜直接在拉幅机内以240℃的热风进行热处理，然后在该温度下在宽度方向上实施7％的松弛处理，然后冷却至室温并用缠绕机卷绕。
(成型用膜的制造)
在得到的聚酯膜的一个面上使用凹版涂布装置，反向、以湿涂布量5g/m2涂布2液系聚氨酯系热固化型粘接剂(東洋インキ(株)制干层压粘接剂BLS-PC21)，从干燥温度70℃到90℃以速度20m/min进行干燥。之后，将厚度为250μm的所述聚酯系树脂膜(膜C-1)以夹持压力0.4MPa、使用温度40℃的夹持辊贴合，形成X层(X1层)，将得到目标成型用膜。得到的聚酯膜、成型用膜以及使用它们的成型体的评价结果示于表1。
(实施例2～9)
除了使热塑性树脂A、热塑性树脂B以及X1层形成用的膜如表1所示以外，与实施例1同样地得到聚酯膜以及成型用膜。评价结果如表1所示。
(实施例10)
在实施例9中得到成型用膜的聚酯膜的另外一面，通过同样的方法，贴合厚度125μm的PC系树脂膜(膜C-5)而形成X层(X2层)，得到成型用膜。评价结果如表1所示。
(实施例11～15)
除了使热塑性树脂A、热塑性树脂B、X1层和X2层形成用的膜、以及聚酯膜的厚度如表1、2所示以外，与实施例10同样地得到成型用膜。评价结果如表1、2所示。另外，聚酯膜的厚度通过制膜速度的变更来调整。
(实施例16)
用与实施例15同样的方法得到聚酯膜。然后在对温度设定为120℃的对置的两个金属辊(180mmΦ)施加压力10MPa的状态下，使聚酯膜和厚度250μm的PC系树脂膜(膜C-5)以线速度5m/min通过，形成X层(X1层)，得到成型用膜。评价结果如表2所示。
(实施例17)
除了设置易粘接层以外，通过与实施例16相同的方法得到聚酯膜。具体而言，易粘接层如下设置。在制造聚酯膜时，在单轴拉伸膜上用棒涂法涂布以下的易粘接涂布材料，使得在实施了向宽度方向的拉伸和干燥后的膜上的涂布量为0.2g/m2。易粘接涂布材料是通过将下述涂布材料(a)～(g)按照(a)/(b)/(c)/(d)/(e)/(f)/(g)＝100/100/75/25/60/10/15(质量比)混合，并混合纯水使涂剂的固体成分浓度为3质量％，进行浓度调整。
(a)：山南合成化学(株)制サンナロンWG658(固体成分浓度30质量％)
(b)：第一工业制药(株)制“エラストロン”(注册商标)E-37(固体成分浓度28质量％)
(c)：DIC(株)制CR-5L(固体成分浓度100重量％)
(d)：日本触媒(株)制“エポクロス”(注册商标)WS-500(固体成分浓度40重量％)
(e)：日清纺(株)制“カルボジライト”(注册商标)V-04(固体成分浓度40％)
(f)：日挥触媒化成(株)制“スフェリカ”(注册商标)浆料14
(g)：日信化学(株)制“オルフィン”(注册商标)EXP4051(固体成分浓度50％)
之后，通过与实施例16同样的方法，将厚度125μm的PC系树脂膜(膜C-5)通过热压层叠而形成X层(X1层)，接着，在相反侧的面上层叠厚度125μm的PC系树脂膜(膜C-5)而形成X层(X2层)，得到成型用膜。评价结果如表2所示。
(实施例18)
在聚酯膜制造时，除了使用热塑性树脂A-1代替热塑性树脂A-2以外，与实施例17同样地得到聚酯膜。之后，用与实施例16同样方法，将得到的2片聚酯膜通过热压进行层叠后，通过热压层叠厚度125μm的PC系树脂膜(膜C-5)，接着，在相反侧的面上层叠厚度125μm的PC系树脂膜(膜C-5)，得到成型用膜。评价结果如表2所示。
(实施例19～21)
除了使X1层和X2层形成用的膜如表2所示以外，与实施例18同样地得到成型用膜。评价结果如表2所示。
(实施例22～24)
除了使聚酯膜如表2所示以外，与实施例21同样地得到成型用膜。另外，改变进料模块的结构，以成为表2记载的A层和B层的层叠数以及层对厚度的方式制作聚酯膜。另外，调整制膜速度，使得聚酯膜的厚度为表2记载。评价结果如表2所示。
(比较例1)
在实施例1中得到的聚酯膜上不形成X层就直接使用实施例1中得到的聚酯膜。评价结果如表1所示。
(比较例2)
在实施例14中得到的聚酯膜上不形成X层而直接使用实施例14中得到的聚酯膜。评价结果如表1所示。
(比较例3)
在东丽(株)制“ルミラー”(注册商标)U48(膜的厚度125μm)的一个面上，使用真空蒸镀机形成厚度为50nm的铟蒸镀层。通过在实施铟蒸镀的面上形成丙烯酸系树脂膜(膜C-2)，在相反面上与实施例15同样地形成PC系树脂膜(膜C-5)，形成X1层和X2层，得到成型用膜。评价结果如表1所示。
/>
各实施例、比较例1、2聚酯膜的层对厚度均为100nm以上且小于200nm的层数多于层对厚度为200nm以上且小于250nm的层数，含有厚度为1μm以上20μm以下的厚膜层3层以上。该层结构通过日本特开2007-176154所记载的方法调整进料模块的结构来实现。
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供成型加工时的成型性优异的成型用膜。另外，根据本发明的优选方式，能够提供一种具有红外线波长的传感器的透过性且表现出金属色调，在成型时兼顾成型追随性和耐洗脱性，同时也能够抑制着色的成型用膜，因此例如可以很好地用于建材、汽车部件、手机电话、电机产品、以及游戏机部件等成型部件的装饰。
附图符号说明
1：成型用膜
2：聚酯膜
3：树脂层(X层)
4：粘接层

Claims (13)

1.一种成型用膜，是在聚酯膜的至少一面上具有树脂层即X层的成型用膜，其特征在于，所述聚酯膜具有A层和B层在厚度方向上交替地层叠合计51层以上的结构，所述A层是以热塑性树脂A为主成分的层，所述B层是以与所述热塑性树脂A不同的热塑性树脂B为主成分的层。
2.如权利要求1所述的成型用膜，所述X层的厚度Tx、所述聚酯膜的厚度Tp、所述X层在150℃下的50％拉伸应力Fx、以及所述聚酯膜在150℃下的50％拉伸应力Fp满足下述式(1)和(2)，
Tx×Fp≤11000 式(1)
Tp×Fx≥250 式(2)
其中，所述厚度Tx和所述厚度Tp的单位均是μm，所述50％拉伸应力Fx和所述50％拉伸应力Fp的单位均是MPa。
3.如权利要求1或2所述的成型用膜，所述X层的玻璃化转变温度Tg(X)和所述聚酯膜的玻璃化转变温度Tg(P)满足下述式(3)，
Tg(X)≤Tg(P)+70式(3)。
4.如权利要求1～3中任一项所述的成型用膜，所述X层的玻璃化转变温度Tg(X)和所述聚酯膜的玻璃化转变温度Tg(P)满足下述式(4)，
Tg(P)+30≤Tg(X)式(4)。
5.如权利要求1～4中任一项所述的成型用膜，所述X层是以聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂中的至少一种为主成分的层。
6.如权利要求1～5中任一项所述的成型用膜，所述成型用膜的波长频带400～700nm下的平均反射率为30％以上。
7.如权利要求1～6中任一项所述的成型用膜，在所述聚酯膜的两面具有所述X层。
8.如权利要求1～7中任一项所述的成型用膜，在波长频带800～900nm下的平均透射率为70％以上。
9.如权利要求1～8中任一项所述的成型用膜，所述热塑性树脂A为结晶性树脂。
10.如权利要求1～9中任一项所述的成型用膜，所述X层与所述聚酯膜相接触，它们的密合强度为1.0N/10mm以上。
11.如权利要求1～10中任一项所述的成型用膜，在所述X层与所述聚酯膜之间具有粘接层。
12.一种成型体，具有权利要求1～11中任一项所述的成型用膜。
13.如权利要求12所述的成型体，由嵌件成型树脂、印刷层和所述成型用膜依次层叠而成，所述成型用膜的X层与所述印刷层相邻接。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4284750B2 (ja) * 1999-04-26 2009-06-24 凸版印刷株式会社 カード及びカードの製造方法
US6797396B1 (en) * 2000-06-09 2004-09-28 3M Innovative Properties Company Wrinkle resistant infrared reflecting film and non-planar laminate articles made therefrom
JP2006216493A (ja) * 2005-02-07 2006-08-17 Polymatech Co Ltd 加飾成形体
JP4816419B2 (ja) 2005-11-29 2011-11-16 東レ株式会社 積層フィルム
JP4773930B2 (ja) * 2006-11-27 2011-09-14 帝人デュポンフィルム株式会社 二軸延伸多層積層フィルムおよび識別媒体
JP5440059B2 (ja) * 2009-04-16 2014-03-12 セントラル硝子株式会社 プラスチックフィルム挿入合わせガラスの製造方法及びプラスチックフィルム挿入合わせガラス
JP2011255602A (ja) * 2010-06-10 2011-12-22 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフィルム
JP5673281B2 (ja) 2011-03-25 2015-02-18 大日本印刷株式会社 三次元成形用加飾シート及びその製造方法、並びに該加飾シートを用いた加飾樹脂成形品及びその製造方法
EP2786865B1 (en) * 2011-11-29 2018-08-08 Teijin Dupont Films Japan Limited Biaxially stretched laminated polyester film, infrared-ray-shielding structure for laminated glass which comprises said film, and laminated glass comprising said film or said structure
JP6427925B2 (ja) * 2013-04-18 2018-11-28 東レ株式会社 ウインドウフィルム
JP6862654B2 (ja) * 2014-11-19 2021-04-21 東レ株式会社 積層フィルム
JP2017219774A (ja) * 2016-06-09 2017-12-14 コニカミノルタ株式会社 光学反射フィルム
JP2018069552A (ja) 2016-10-28 2018-05-10 東レ株式会社 成型用フィルム、成型用シート、成型用加飾フィルム及びそれらを用いた成型体
JP6988078B2 (ja) * 2016-12-02 2022-01-05 住友ベークライト株式会社 多層フィルム及び包装体
JP2018106054A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ガラス用フィルム、及びガラス
JP2019014836A (ja) * 2017-07-10 2019-01-31 東レ株式会社 フィルム
JP2019061241A (ja) * 2017-09-25 2019-04-18 東レ株式会社 画像表示装置
JP2019139228A (ja) 2018-02-13 2019-08-22 東レ株式会社 フィルム及びその製造方法
JP7087470B2 (ja) * 2018-03-08 2022-06-21 東レ株式会社 積層体
EP3851884A4 (en) * 2018-09-12 2022-06-08 Toray Industries, Inc. LAMINATE FILM
CN111531998A (zh) * 2020-04-30 2020-08-14 王洛 一种光学聚酯薄膜
CN111522090A (zh) * 2020-05-22 2020-08-11 李明伟 一种多层偏振光增亮膜及其制备方法、生产装置

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