CN1166177A - 底涂剂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种可提供高折射率且具有耐冲击性的固化膜的底涂剂组合物。该底涂剂组合物作为主要成膜物质含有含来自四溴双酚A单元的含溴化合物以及多异氰酸酯或使它们反应而获得的预聚物。

Description

底涂剂组合物
               技术领域
本发明涉及一种底涂剂组合物。更详细地说，本发明涉及可提供高折射率且具有耐冲击性的固化膜的底涂剂组合物。
              背景技术
由于塑料镜片(lens)易损伤，多数场合下在其表面涂覆硅系底涂剂或其他硬涂层(hard-coat)用底涂剂，并对底涂剂进行紫外线固化，从而设置一层硬涂层。
另外，为了抑制表面反射，还在塑料镜片上蒸镀一层无机物质而形成防反射膜。但是，这种镜片的缺点是耐冲击性低，落球试验(FDA规格，U.S.A.)时出现破裂。
为了解决这一问题，特开平5-25299号公报中公开了这样一个技术，在塑料镜片基材与硬涂层之间涂覆一层由聚氨酯树脂构成的底涂层。
另一方面，近年来，镜片厚度可减薄，镜片基材的折射率高，具有具体为1.54～1.67折射率的塑料镜片很普及。
一般地，硅系硬涂层的折射率在1.40～1.50之间，但由于一般都是采用浸渍涂覆的方法来涂覆硬涂层，易发生膜厚不匀，膜的厚度差容易形成干涉条纹而显现出来。
为了解决该问题有人开发出高折射率的硬涂层(参看特开平5-2102号公报、特开平5-164902号公报以及特公平6-102776号公报)。
但是，如果在高折射率镜片基材上直接涂覆这种高折射率硬涂层，干涉条纹减少了，但如果再在其上涂覆防反射膜，则存在耐冲击性降低的缺点。
因此，可涂覆上述由聚氨酯树脂构成的底涂层来改善耐冲击性，但由于底涂层的折射率为1.50～1.52，该场合下存在着产生干涉条纹的缺点。
最近，下述4份公开公报中公开了改善耐冲击性并且提供具有高折射率固化膜的底涂剂。
特开平4-366801号公报中公开了一种折射率np为1.45～1.60的聚氨酯塑料镜片，它是在折射率ns为1.50～1.70的塑料镜片基材的表面上，使满足下述2个公式的底涂层、硬涂层层以及通过蒸镀无机物质而形成的单层或多层防反射膜顺次积层而形成的，在这种塑料镜片中，上述底涂层含有选自除氟以外的卤原子和硫原子中的至少1种。 n s · n H + | n s - n H | 4 ≥ n p ≥ n s · n H - | n s - n H | 4 此处，ns、np的定义如上所述，nH为硬涂层的折射率： d = λ 4 n p
此处，d为底涂剂的膜厚度，λ为可见光的波长，在450～650nm之间。
特开平5-142401号公报中公开了这样一种塑料镜片，它与特开平4-366801号公报中的上述塑料镜片唯一不同的是，底涂层是由选自Al、Ti、Zr、Sn和Sb中至少一种的金属化合物与聚氨酯构成的。
特开平6-82604号中公开了一种在有机玻璃的表面上使硅酮固化涂膜和无机防反射膜积层而成的光学元件，底涂层介于上述有机玻璃和固化硅酮的固化涂膜之间，是用以下述成分(a)聚氨酯弹性体、(b)无机微粒和(c)有机烷氧基硅烷的水解物作为必要有效成分的涂料形成的。
特开平6-118203号公报中公开了这样一种塑料镜片，以底涂层为媒介，在塑料镜片基材的表面上形成硬涂层层，在如此制成的塑料镜片中，底涂层是使粒径为4～150nm的胶体状金属氧化物微粒5～100重量份分散在热固性聚氨酯树脂100重量份中而形成的，上述胶体状金属氧化物微粒含有60～99重量％的氧化钛。
而且，特开平6-337379号公报中公开了这样一种塑料镜片，在塑料镜片基材的至少一个表面上，自基材侧顺次地形成作为冲击吸收层的底涂层和耐擦伤性硬涂层层，在这种塑料镜片中，上述塑料镜片基材的折射率与上述底涂层的折射率几乎相同。
但是，特开平4-366801号公报和特开平5-142401号公报中公开的底涂层，其折射率低于约1.57，在涂覆到折射率1.60的镜片上的场合下残留有干涉条纹。
而且，特开平6-82604号公报和特开平6-118203号公报中公开的含无机微粒的底涂剂，无机微粒在其中的分散存在极限，底涂层的折射率低，在涂覆到折射率1.60的镜片上的场合下残留有干涉条纹。
最后一份特开平6-337379号公报的底涂层，必须将其折射率控制在与塑料镜片基材几乎相同，这在现实中存在着极大的困难。
发明的公开
本发明的目的在于提供一种新型的底涂剂组合物。
本发明的另一个目的在于提供一种可提供高折射率且具有耐冲击性的固化膜的底涂剂组合物。
本发明的又一个目的在于提供一种既有防反射膜又具有耐冲击性且无干涉条纹的高折射率塑料镜片。
本发明的其他目的和优点可从以下的说明中看出。
根据本发明，本发明的上述目的和优点是通过底涂剂组合物达到的，其特征在于，作为主要的成膜物质含有选自下述通式(A)所示的化合物和下述通式(B)所示的化合物中的至少一种含溴化合物，以及，多异氰酸酯或使它们反应而获得的预聚物。
Figure A9619120500071
此处，R为
Figure A9619120500072
或 n为1～10的数，此处，X为-CH2CH2O-或 p和q相互独立地为1～3的数。
用于本发明的含溴化合物以通式(A)或通式(B)表示。这些化合物具有能与多异氰酸酯反应的羟基。
通式(A)和通式(B)所示的化合物可作为市售品而获得。作为通式(A)所示的化合物，可以获得例如プラサ—ム(商标名：大日本インキ(株))、EC-14、EC-20、EC-30、EP-13、EP-16、EP-20、EP-100、EP-200、EP-500；SR-T3040、SR-T7040(阪本药品工业(株))等，作为通式(B)所示的化合物，可以获得例如ファイヤ—ガ—ド3600(商标名：帝人化成(株))等。
作为多异氰酸酯，可以使用脂肪族多异氰酸酯和具有芳香环的多异氰酸酯的任一种。
多异氰酸酯在1个分子中具有2个以上的异氰酸酯基(NCO基)。优选使用二异氰酸酯。
作为多异氰酸酯，可以举出例如六亚甲基二异氰酸酯、1，3，3-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。这些多异氰酸酯也可以使用如异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、碳化二亚胺等改性体、如三聚物等加合物。
而且，也可以用封端(blocking)剂进行封端后再使用。作为封端剂，可以举出例如乙酰丙酮、二乙基丙二酸酯、二甲基丙二酸酯、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、丙酮肟、丁酮肟、甲基乙基酮肟、己内酰胺。其中，优选如乙酰丙酮等β-二酮或甲基乙基酮肟。
在多异氰酸酯为具有芳香环的多异氰酸酯(例如亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯)的场合下，可有利地使用改性体、加合物或预聚物。
而且，在多异氰酸酯为脂肪族多异氰酸酯的场合下，可有利地使用用β-二酮封端了的化合物。特别地，六亚甲基二异氰酸酯在作为用β-二酮封端其环状三聚物的化合物使用的场合下，可作为单组分(one-pack)组合物有利地提供本发明的底涂剂组合物。
本发明的底涂剂组合物中，可根据需要含有选自聚酯多醇、聚醚多醇、丙烯基多醇和聚碳酸酯多醇的至少1种多醇。该场合下，对于上述含溴化合物1重量份，含有10重量份以下，优选含有0.01～3重量份。
聚酯多醇是由多元酸与羟基化合物形成的。作为多元酸，可以举出例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、氢化邻苯二甲酸、己二酸、二聚物亚麻酸以及马来酸等有机羧酸。这些多元酸可以使用1种或2种以上一起使用。而且，作为羟基化合物，可以举出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇等二醇类；三羟甲基丙烷、己三醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇等三醇或四醇类。这些羟基化合物可以使用1种或2种以上一起使用。
作为上述聚酯多醇，可以获得市售品例如デスモフェン系列(住友バイエル(株))、ニッポラン系列(日本ポリウレタン(株))、タケラック系列(武田药品工业(株))、アデカニュ—エ—ス系列(旭电化(株))、バ—ノック(大日本インキ(株))。
作为聚醚多醇，可以获得市售品例如アデカポリエ—テル(旭电化(株))、アクトコ—ル(武田药品工业(株))、PPG-Diolシリ—ズ(三井东亚化学(株))。作为丙烯基多醇，可以获得市售品例如タケラツク(武田药品工业(株))、アクリデイック(大日本インキ(株))。
而且，作为聚碳酸酯多醇，可以获得市售品例如ニッポランNo.980系列(日本ポリウレタン(株))、カルボジオ—ル(东亚合成(株))。
本发明的底涂剂组合物，可直接含有未反应的上述含溴化合物以及根据不同场合含有的多醇和多异氰酸酯，而且也可以使其预先反应而以预聚物的状态含有。
以未反应状态含有的场合下，含溴化合物的羟基(OH)当量数，在含有其他多醇时，其与多醇羟基(OH)的合计当量数与多异氰酸酯的异氰酸酯基(NCO)的当量比(NCO/OH)，优选在0.7～1.8的范围内。该比例小于0.7时，对于获得的固化了的底涂剂被膜来说，显示出硬涂层的密合性降低的倾向，另一方面，该比例大于1.8时，显示出涂膜白化或是硬涂层的密合性降低的倾向。
而且，预先使上述各成分发生反应而含有的场合下，含溴化合物的羟基当量数，在含有其他多醇时，其与多醇羟基(OH)的合计当量数与多异氰酸酯的异氰酸酯基(NCO)的当量比(NCO/OH)，优选在1～5的范围内。该比例小于1时，反应产物易发生凝胶化，难以作为透明溶液获得底涂剂组合物，而且显示出硬涂层对固化了的被膜的密合性降低的倾向。另一方面，该比例大于5时，显示出涂膜白化的倾向。
本发明的底涂剂组合物，通常情况下，以在非质子性极性有机溶剂中溶解的溶液状态来提供。
作为这种有机溶剂，选自例如使乙二醇、二乙二醇以及丙二醇的一个末端OH基转变成甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基、另一末端OH基转变成乙酰氧基的化合物；上述二醇两端OH基都转变成甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基的化合物，以及用烷基取代脂肪族环酮的氢原子的化合物。它们可以使用1种或2种以上一起使用。
作为这种有机溶剂的具体实例，可以举出例如乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、邻甲基环己酮、间甲基环己酮、对甲基环己酮等。除此之外，还可以使用丙二醇单甲醚。
本发明的底涂剂组合物，可根据需要含有固化催化剂、金属氧化物微粒、整平剂、润滑剂、抗氧化剂、耐候性赋予剂、抗静电剂、上蓝剂等。
作为固化催化剂，优选使用脂肪酸金属盐和胺类。固化催化剂在使用以封端剂封端的多异氰酸酯的场合下特别有效。
作为脂肪酸金属盐，可以举出优选的例如硬脂酸或癸酸等高级脂肪酸的锡、锌、钴、铁、铝等金属盐。
作为胺类，可以举出例如多亚甲基二胺、聚醚二胺、二亚乙基三胺、亚氨基二丙胺、二六亚甲基三胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、五亚乙基六胺、二甲胺基丙胺、氨乙基乙醇胺、甲基亚氨基二丙胺、烷二胺、N-氨甲基哌嗪、1，3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、间苯甲二胺、四氯对苯二甲基二胺、间苯二胺、4，4′-亚甲基二苯胺、二氨基二苯基砜、联苯胺、甲苯胺、二氨基二苯醚、4，4′-硫代二苯胺、4，4′-二(邻甲苯胺)二茴香胺、邻苯二胺、2，4-甲苯二胺、亚甲基二(邻氯苯胺)、二氨基二甲苯基砜、二(3，4-二氨基苯基)砜、2，6-二氨基吡啶、4-氯邻苯二胺、4-甲氧基-6-甲基-间苯二胺、间氨基苄胺、N，N，N′，N′-四甲基-1，3-丁二胺、N，N，N′，N′-四甲基-对苯二胺、四甲基胍、三乙醇胺、2-二甲胺基-2-羟基丙烷、N，N′-二甲基哌嗪、N，N′-二[(2-羟基)丙基]哌嗪、N-甲基吗啉、六亚甲基四胺、吡啶、吡嗪、喹啉、苄基二甲胺、α-甲苄基甲胺、2-(二甲胺基甲基)苯酚、2，4，6-三(二甲胺基羟甲基)苯酚、N-甲基哌嗪、吡咯烷、吗啉、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷等脂肪族胺类、芳香族胺类和氨基硅烷类。
除此之外，作为固化催化剂也可以使用醋酸铵、醋酸烷基季铵盐、三氟醋酸、对甲苯磺酸或它们的盐类。
要想进一步提高底涂剂组合物涂膜的折射率，在这种场合下，添加金属氧化物微粒是有利的。作为金属氧化物微粒，优选使用下述高折射率硬涂层中使用的A组分和氧化锑溶胶(日产化学(株)，AMT-130S)、氧化锡·氧化钨复合氧化物(日产化学(株)，サンコロイド HIS-30M)。
而且，作为整平剂和润滑剂，可以使用例如聚氧化亚烷基与聚二甲基硅氧烷的共聚物、聚氧化亚烷基与碳氟化合物的共聚物等。
它们可以按相对于总液量100重量份为0.001～10重量份的比例来使用。
本发明的底涂剂组合物，在塑料镜片基材上，特别是在聚氨酯树脂制成的塑料镜片基材、甲基丙烯酸系聚合物制成的塑料镜片基材、丙烯酸系聚合物制成的塑料镜片基材或其合用型基材等折射率高于1.50的各种眼镜用塑料镜片基材上，采用例如浸渍法、流动法、转子法或喷雾法涂覆，接着在90～120℃下加热几个小时～15分钟左右，由此使其固化。固化膜的厚度优选为0.4～5μm。小于0.4μm时，提高耐冲击性的效果差，大于5μm时，设置硬涂层后硬度降低。
塑料镜片基材上设置本发明底涂剂组合物的固化膜而形成的镜片，优选在固化膜上再设置一层硬涂层。
因此，根据本发明，同样还提供这样一种塑料镜片，其特征在于，它顺次具有折射率1.50以上的塑料基材、本发明上述底涂剂组合物的固化物涂膜以及高折射率的硬涂层。
高折射率的硬涂层优选由下述A、B和C三组分构成。
A组分：由含有氧化铁、氧化钛、氧化铈、氧化锆、氧化锑、氧化锌或氧化锡中至少一种的特定微粒、其混合物或其复合氧化物构成，是使平均粒径在1～100nm范围内的微粒分散于水或其他溶剂中而形成的溶胶，这种微粒优选例如由氧化铁成分、氧化钛成分和二氧化硅成分构成的复合氧化物粒子、或由二氧化铈成分、氧化钛成分和二氧化硅成分构成的复合氧化物粒子。
复合氧化物粒子由氧化铁成分、氧化钛成分和二氧化硅成分构成的场合下，将氧化铁成分的量换算成Fe2O3、将氧化钛成分换算成TiO2、将二氧化硅成分换算成SiO2时，优选重量比Fe2O3/TiO2处于0.005～1.0的范围内，重量比SiO2/(Fe2O3+TiO2)处于0.001～1.0的范围内。
而且，复合氧化物粒子由氧化铈成分、氧化钛成分和二氧化硅成分构成的场合下，将氧化铈成分的量换算成Ce2O3、将氧化钛成分换算成TiO2、将二氧化硅成分换算成SiO2时，优选重量比Ce2O3/TiO2处于0.1～1.0的范围内，重量比SiO2/(Ce2O3+TiO2)处于0.05～0.5的范围内。
上述微粒优选用有机硅化合物进行表面处理。
作为这种有机硅化合物，可以举出以下式表示的单官能团硅烷：
R3SiX
此处，R为具有烷基、苯基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、巯基、氨基或环氧基的有机基团，X为可水解的基团；
以下式表示的双官能团硅烷：
R2SiX2
此处，R和X的定义同上；
以下式表示的三官能团硅烷：
RSiX3
此处，R和X的定义同上；以及
以下式表示的四官能团硅烷：
SiX4
此处，X的定义同上。
作为单官能团硅烷，可以举出例如三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、二苯基甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基二甲基甲氧基硅烷。
作为双官能团硅烷，可以举出例如二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷等。
作为三官能团硅烷，可以举出例如甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作为四官能团硅烷，可以举出例如原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯。
用这种有机硅化合物对氧化物微粒进行表面处理时，可以直接使用有机硅化合物或预先水解后再使用。有机硅化合物或其水解物的用量，对于微粒1重量份来说，可以使用0.01～0.15重量份。将有机硅化合物或其水解物用于微粒，是使这些化合物分散于分散介质中。
作为这种分散介质，可以举出例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、甲基溶纤素、乙基溶纤素、丙基溶纤素、丁基溶纤素、乙二醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯、乙醚、四氢呋喃、丙酮、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、丁酮、二氯乙烷、甲苯。
而且，A组分的溶胶可以从例如触媒化成工业(株)获得オプトレイク1130F-2(A-8)[氧化铁-氧化钛-二氧化硅复合粒子，固体含量30％，甲醇分散]或者オプトレイク1130A(A-8)[二氧化铈-氧化钛-二氧化硅复合粒子，固体含量30％，甲醇分散]等市售品。
B组分：由下式表示的含环氧基的硅化合物或其部分水解物。
R1R2 aSi(OR3)3-a
此处，R1为含碳原子数2～12的环氧基的基团，R2为碳原子数1～6的烷基、链烯基、芳基、卤代烷基或卤代芳基，R3为氢原子、碳原子数1～4的烷基或酰基，a为0、1或2。
作为这种含环氧基的硅化合物，可以举出例如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。
C组分：分子中只有1个OH基或SH基，分子主链中至少含有1个以上的
Figure A9619120500151
或 基团，而且具有至少1个以上的不饱和基团，该化合物可溶于水或碳原子数1～4的低级醇。
作为这种化合物，优选例如以下式表示的化合物：
R4-X-R5-Y-H
此处，R4为具有至少1个不饱和基团的1价烃基，该不饱和基团中也可含有O原子或S原子，R5为碳原子数2以上的2价烃基，也可作为上述基团中的任一个而含有O原子或S原子，X和Y相互独立地为O原子或S原子。
作为这种化合物，可以举出例如聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丁二醇单丙烯酸酯、聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇单乙烯基醚、1，6-己二硫醇单丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)羟乙胺、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、2-羟丁基丙烯酸酯、3-丙烯酰氧基丙三醇单甲基丙烯酸酯、2-羟基-1，3-二甲基丙烯酰氧基丙烷。
作为C组分，优选下述化合物。
优选的是，下式(A)所示的化合物：
Figure A9619120500161
此处，R6为氢原子或甲基，b为2～10的整数，更优选4～6的整数。
例如4-羟丁基丙烯酸酯、4-羟丁基甲基丙烯酸酯；
下式(B)所示的化合物：
此处，R6为氢原子或甲基，R7为-CH2CH(CH3)-，c为2～9的整数，更优选2～4。
例如二乙二醇单丙烯酸酯、四乙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、三丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、四乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、三丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯；
下式(C)所示的化合物：此处，b为4～10的整数，d为0或1。例如4-羟丁基烯丙基醚、4-羟丁基乙烯基醚；下式(D)所示的化合物：
Figure A9619120500171
此处，R7为-CH2CH(CH3)-，c为2～9的整数，d为0或1。
例如二乙二醇单烯丙基醚、三乙二醇单乙烯基醚。
使上述A组分、B组分和C组分的合计量为100重量份时，优选A组分5～80重量份，B组分5～60重量份，C组分10～90重量份。
除了上述A组分、B组分和C组分之外，可根据需要含有以下式表示的有机硅化合物或其部分水解物0～60重量份：
R6 dR2 eSi(OR3)4-d-e
此处，R2和R3的定义同上，R6为碳原子数1～4的烷基、卤代烷基、碳原子数6～12的芳基或卤代芳基、碳原子数5～8的甲基丙烯酰氧基烷基、碳原子数2～10的脲基亚烷基、芳香族脲基亚烷基、卤代芳香族亚烷基或巯基亚烷基，d为1、2或3，e为0、1或2。
作为这种有机硅化合物，可以举出例如三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、二苯基甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯。
由上述A组分、B组分和C组分构成的硬涂层，其膜的厚度优选0.8～4μm。
小于0.8μm时硬度降低，而大于4μm时易产生裂缝。
当设置硬涂层时，为了改善硬涂层的密合性，有效的是对镜片基材预先进行碱处理、酸处理、等离子体处理、冕光处理、火焰处理等预处理。
而且，可在硬涂层被膜之上设置单层或多层的由无机物形成的防反射膜。由此可减少反射，提高透射率并且提高耐气候性。
无机物的防反射膜可采用真空蒸镀法等使SiO、SiO2、Si3N4、TiO2、ZrO2、Al2O3、MgF2、Ta2O5等形成薄膜。
实施例
下面，用实施例来详细说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
封端的(blocked)异氰酸酯的合成
实施例1-1
将亚二甲苯基二异氰酸酯(武田药品(株)制，商标名タケ礻—ト500)溶解于环己酮中，在40℃下一边搅拌一边少量添加作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯。接着，一边用IR测定NCO产生的吸收峰，一边一点一点地加入丁酮肟，直到NCO产生的吸收峰消失为止。将获得的溶液调整至不挥发成分占70％，将该溶液作为A溶液。
实施例1-2
用四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯代替实施例1-1的亚二甲苯基二异氰酸酯，除此之外，采用同样的方法获得封端的异氰酸酯溶液。将该溶液作为B溶液。
实施例1-3
将三羟甲基丙烷溶解于环己酮中，按3倍的摩尔比向其中添加亚二甲苯基二异氰酸酯，获得三聚物。接着，采用与实施例1-1相同的方法获得该三聚物的封端的异氰酸酯溶液。将该溶液作为C溶液。
实施例1-4
用四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯代替实施例1-3的亚二甲苯基二异氰酸酯，除此之外，采用同样的方法获得封端的异氰酸酯溶液。将该溶液作为D溶液。
实施例1-5
将季戊四醇溶解于环己酮中，按4倍的摩尔比向其中加入亚二甲苯基二异氰酸酯，除此之外，采用与实施例1-3相同的方法获得四聚物的封端的异氰酸酯溶液。将该溶液作为E溶液。
底涂剂的调制
实施例2-1
使用通式(A)中R为3-三溴苯氧基-2-羟丙基、分子量约3000的化合物(大日本インキ(株)制，商标名プラサ—ムEC-30)134g、聚酯多醇(旭电化(株)，商标名アデカニュ—エ—スYG-240)36g、多异氰酸酯(日本ポリウレタン(株)制，商标名コロ礻—ト2513)103g，混合入作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯724g，充分搅拌直到形成均匀的状态。添加作为流动控制剂的氟类表面活性剂(3M(株)制，商标名フロラ—ドFC430)0.3g并搅拌，获得均匀的混合液(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。将该混合液作为底涂液1。该底涂液固化涂膜的折射率为1.581。
实施例2-2
使用プラサ—ムEC-3084g，聚酯多醇(旭电化(株)，商标名アデカニュ—エ—スYG-226)84g、多异氰酸酯(住友バイエル(株)制，商标名LS-2759)109g，丙二醇单甲醚乙酸酯718g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液2(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.556。
实施例2-3
使用通式(B)中X＝CH2CH2O、p＝q＝1的化合物(帝人化成(株)制，商标名ファイヤ—ガ—ドFG-3600)66g、YG-24044g、LS-2759 120g、丙二醇单甲醚乙酸酯770g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液3(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.552。
实施例2-4
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 76g、聚酯多醇(旭电化(株)，商标名アデカニュ—エ—スYG-510)19g、コロ礻—ト2513 131g、丙二醇单甲醚乙酸酯774g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液4(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.549。
实施例2-5
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 94g、LS-2759 141g、丙二醇单甲醚764g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液5(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.579。
实施例2-6
使用通式(A)中R为3-三溴苯氧基-2-羟丙基、分子量约2000的化合物(大日本インキ(株)制，商标名プラサ—ムEC-20)104g、聚碳酸酯多醇(日本ポリウレタン(株)制，商标名ニッポラン983)26g、コロ礻—ト2513 88g、环己酮782g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液6(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.580。
实施例2-7
使用プラサ—ムEC—30 171g、YG-240 44g、多异氰酸酯(武田药品(株)制，商标名D-110N)111g以及丙二醇单甲醚乙酸酯671g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液7(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分30％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.591。
实施例2-8
使用プラサ—ムEC-30 108g、YG-240 27g、多异氰酸酯(武田药品(株)制，商标名D-180N)85g以及丙二醇单甲醚乙酸酯777g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液8(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.588。
实施例2-9
使用プラサ—ムEC-20 102g、YG-240 26g、D-110N100g以及环己酮769g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液9(NCO∶OH＝3∶2，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-10
使用通式(A)中R为3-三溴苯氧基-2-羟丙基、分子量约1400的化合物(大日本インキ(株)制，商标名プラサ—ムEC-14)104g、YG-51026g、D-110N 94g以及乙二醇二甲醚776g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液10(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.597。
实施例2-11
使用プラサ—ムEC-30 110g、ニッポラン983 28g、D-110N83g以及乙二醇单甲醚乙酸酯776g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液11(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-12
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 92g、YG-240 23g、D-110N 113g以及二乙二醇二甲醚772g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液12(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.584。
实施例2-13
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 81g、D-110N 92g以及二乙二醇二甲醚824g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液13(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分15％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-14
使用EC-20 46g、ファイヤ—ガ—ドFG-3600 46g、YG-510 23g、D-110N 112g以及二乙二醇二甲醚773g，除此之外，采用与实施例2-1相同的方法获得底涂液14(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.588。
实施例2-15
使プラサ—ムEC-30 138g、聚酯多醇(住友バイエル(株)制，商标名デスモフェン670-80B)43g以及A溶液39g溶解于二乙二醇二甲醚777g中，获得均匀的溶液。再加入作为固化催化剂的有机锡类化合物(三共有机合成(株)，商标名SCAT-2L)5g和FC430 0.4g并搅拌，将该溶液作为底涂液15(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.604。
实施例2-16
使用プラサ—ムEC-30 124g、YG-240 31g、B溶液64g以及二乙二醇二甲醚776g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液16(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.605。
实施例2-17
使用プラサ—ムEC-20 97g、YG-510 24g、C溶液113g以及二乙二醇二甲醚761g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液17(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.593。
实施例2-18
使用プラサ—ムEC-14 107g、YG-240 27g、D溶液95g以及环己酮766g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液18(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.595。
实施例2-19
使用プラサ—ムEC-20 110g、YG-510 27g、E溶液90g以及二乙二醇二甲醚768g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液19(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.595。
实施例2-20
使用通式(A)中R为缩水甘油基、分子量约2000的化合物(大日本インキ(株)制，商标名プラサ—ムEP-20)127g、YG-240 32g、C溶液58g以及环己酮779g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液20(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.593。
实施例2-21
使用プラサ—ムEC-30 115g、ニッポラン983 29g、C溶液80g以及二乙二醇二甲醚773g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液21(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.592。
实施例2-22
使用プラサ—ムEC-20 122g、YG-510 30g、C溶液213g以及二乙二醇二甲醚630g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液22(NCO∶OH＝3∶2，不挥发成分30％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-23
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 77g、YG-510 19g、C溶液147g以及二乙二醇二甲醚752g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液23(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.583。
实施例2-24
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 67g、YG-240 17g、C溶液156g以及二乙二醇二甲醚755g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液24(NCO∶OH＝3∶2，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.580。
实施例2-25
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 88g、YG-510 22g、C溶液113g以及二乙二醇二甲醚772g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液25(NCO∶OH＝3∶4，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.588。
实施例2-26
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 125g、ニッポラン983 32g、C溶液207g以及二乙二醇二甲醚631g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液26(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分30％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.582。
实施例2-27
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 88g、YG-510 10g、C溶液146g以及二乙二醇二甲醚751g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液27(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.591。
实施例2-28
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 99g、C溶液144g以及二乙二醇二甲醚752g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液28(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.598。
实施例2-29
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 41g、C溶液84g以及二乙二醇二甲醚870g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液29(NCO∶OH＝3∶2，不挥发成分10％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.594。
实施例2-30
使用EC-20 43g、ファイヤ—ガ—ドFG-3600 43g、YG-510 21g、C溶液132g以及二乙二醇二甲醚756g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液30(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.582。
实施例2-31
使プラサ—ムEC-14 81g、YG-510 121g以及亚二甲苯基二异氰酸酯98g(NCO∶OH＝2∶1)在环己酮溶剂中反应。再采用与实施例1-1相同的方法用丁酮肟封端未反应的异氰酸酯基。接着，用环己酮稀释该溶液至不挥发成分为25％，称取1000g之后，加入SCAT-2L 10g和FC-430 0.5g，获得底涂液31。该底涂液固化涂膜的折射率为1.560。
实施例2-32
使用プラサ—ムEC-14 97g、YG-240 145g以及亚二甲苯基二异氰酸酯58g(NCO∶OH＝5∶2)，不挥发成分为30％，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液32。该底涂液固化涂膜的折射率为1.551。
实施例2-33
使用プラサ—ムEC-14 113g、YG-510 113g以及亚二甲苯基二异氰酸酯75g(NCO∶OH＝3∶2)，不挥发成分为30％，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液33。该底涂液固化涂膜的折射率为1.555。
实施例2-34
使用プラサ—ムEC-14 212g、YG-510 53g以及亚二甲苯基二异氰酸酯86g(NCO∶OH＝2∶1)，不挥发成分为33％，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液34。该底涂液固化涂膜的折射率为1.600。
实施例2-35
使用プラサ—ムEC-14 228g、YG-240 57g以及亚二甲苯基二异氰酸酯65g(NCO∶OH＝2∶1)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液35。该底涂液固化涂膜的折射率为1.602。
实施例2-36
使用プラサ—ムEC-14 193g、YG-240 48g以及亚二甲苯基二异氰酸酯82g(NCO∶OH＝3∶1)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法，获得底涂液36。该底涂液固化涂膜的折射率为1.599。
实施例2-37
使用プラサ—ムEC-14 154g、YG-510 66g以及亚二甲苯基二异氰酸酯80g(NCO∶OH＝3∶1)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液37。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-38
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 157g、YG-510 39g以及亚二甲苯基二异氰酸酯104g(NCO∶OH＝2∶1)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液38。该底涂液固化涂膜的折射率为1.592。
实施例2-39
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 172g、YG-510 43g以及亚二甲苯基二异氰酸酯86g(NCO∶OH＝3∶1)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液39。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-40
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 145g、YG-240 36g以及亚二甲苯基二异氰酸酯119g(NCO∶OH＝3∶1)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液40。该底涂液固化涂膜的折射率为1.589。
实施例2-41
使ファイヤ—ガ—ドFG-3600 189g、YG-510 47g以及亚二甲苯基二异氰酸酯63g(NCO∶OH＝1∶1)在环己酮溶剂中反应。接着，用环己酮稀释该溶液至不挥发成分为20％，称取1000g之后，添加FC-430 0.5g，获得底涂液41。该底涂液固化涂膜的折射率为1.592。
实施例2-42
使用EC-14 84g、ファイヤ—ガ—ドFG-3600 84g、YG-510 42g以及亚二甲苯基二异氰酸酯90g(NCO∶OH＝2∶1)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液42。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-43
使プラサ—ムEC-14 281g以及亚二甲苯基二异氰酸酯69g(NCO∶OH＝2∶1)在环己酮溶剂中反应。再采用与实施例1-1相同的方法用丁酮肟封端未反应的异氰酸酯基。将该溶液作为F溶液。接着，在F溶液403g和YG-510 59g中，混合入环己酮523g，加入SCAT-2L10g和FC-430 0.5g并搅拌，获得底涂液43。该底涂液固化涂膜的折射率为1.591。
实施例2-44
在F溶液508g和YG-510 22g中，混合入环己酮455g，除此之外，采用与实施例2-43相同的方法获得底涂液44。该底涂液固化涂膜的折射率为1.594。
实施例2-45
在F溶液490g和YG-240 29g中，混合入环己酮469g，除此之外，采用与实施例2-43相同的方法获得底涂液45。该底涂液固化涂膜的折射率为1.593。
实施例2-46
使プラサ—ムEC-14 220g以及亚二甲苯基二异氰酸酯80g(NCO∶OH＝3∶1)在二乙二醇二甲醚溶剂中反应。再采用与实施例1-1相同的方法用丁酮肟封端未反应的异氰酸酯基。将该溶液作为G溶液。接着，在G溶液583g和YG-510 25g中，混合入二乙二醇二甲醚392g，除此之外，采用与实施例2-43相同的方法获得底涂液46。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-47
在G溶液220g和YG-240 25g中混合入二乙二醇二甲醚392g，除此之外，采用与实施例2-43相同的方法获得底涂液47。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
实施例2-48
使ファイヤ—ガ—ドFG-3600 199g以及亚二甲苯基二异氰酸酯101g(NCO∶OH＝2∶1)在丙二醇甲醚乙酸酯溶剂中反应。再采用与实施例1-1相同的方法用丁酮肟封端未反应的异氰酸酯基。将该溶液作为H溶液。接着，在H溶液567g和YG-510 30g中，混合丙二醇甲醚乙酸酯393g，除此之外，采用与实施例2-43相同的方法获得底涂液48。该底涂液固化涂膜的折射率为1.589。
实施例2-49
使ファイヤ—ガ—ドFG-3600 217g以及亚二甲苯基二异氰酸酯83g(NCO∶OH＝3∶2)在二乙二醇二甲醚溶剂中反应。再采用与实施例1-1相同的方法用丁酮肟封端未反应的异氰酸酯基。将该溶液作为I溶液。接着，在I溶液600g和YG-240 20g中，混合入二乙二醇二甲醚370g，除此之外，采用与实施例2-43相同的方法获得底涂液49。该底涂液固化涂膜的折射率为1.591。
实施例2-50
使ファイヤ—ガ—ドFG-3600 240g以及亚二甲苯基二异氰酸酯60g(NCO∶OH＝1∶1)在环己酮溶剂中反应。接着，用环己酮稀释该溶液至不挥发成分为20％，称取1000g之后，添加FC-430 0.5g，获得底涂液50。该底涂液固化涂膜的折射率为1.608。
实施例2-51
用丙二醇甲醚稀释实施例2-5中获得的溶液至不挥发成分为15％，称取1000g之后，添加TiO2-Fe2O3-SiO2构成的复合金属氧化物溶胶(固体含量30％  甲醇分散溶胶  触媒化成工业(株)制，商标名オプトレイク1130F-2(A-8))100g，获得底涂液51。该底涂液固化涂膜的折射率为1.640。
实施例2-52
用二乙二醇二甲醚稀释实施例2-23中获得的溶液至不挥发成分为15％，称取1000g之后，添加TiO2-Fe2O3-SiO2构成的复合金属氧化物溶胶(固体含量30％甲醇分散溶胶触媒化成工业(株)制，商标名オプトレイク1130F-2(A-8))110g，获得底涂液52。该底涂液固化涂膜的折射率为1.641。
实施例2-53
用环己酮稀释实施例2-34中获得的溶液至不挥发成分为15％，称取1000g之后，添加TiO2-Fe2O3-SiO2构成的复合金属氧化物溶胶(固体含量30％，甲醇分散溶胶触媒化成工业(株)制，商标名オプトレイク1130F-2(A-8))90g，获得底涂液53。该底涂液固化涂膜的折射率为1.640。
实施例2-54
用环己酮稀释实施例2-38中获得的溶液至不挥发成分为15％，称取1000g之后，添加TiO2-Fe2O3-SiO2构成的复合金属氧化物溶胶(固体含量30％，甲醇分散溶胶触媒化成工业(株)制，商标名オプトレイク1130F-2(A-8))100g，获得底涂液54。该底涂液固化涂膜的折射率为1.642。
实施例2-55
用环己酮稀释实施例2-41中获得的溶液至不挥发成分为15％，称取1000g之后，添加TiO2-Fe2O3-SiO2构成的复合金属氧化物溶胶(固体含量30％，甲醇分散溶胶触媒化成工业(株)制，商标名オプトレイク1130F-2(A-8))100g，获得底涂液55。该底涂液固化涂膜的折射率为1.645。
实施例2-56
用环己酮稀释实施例2-50中获得的溶液至不挥发成分为15％，称取1000g之后，添加TiO2-Fe2O3-SiO2构成的复合金属氧化物溶胶(固体含量30％，甲醇分散溶胶触媒化成工业(株)制，商标名オプトレイク1130F-2(A-8))70g，获得底涂液56。该底涂液固化涂膜的折射率为1.643。
硬涂层的调整
实施例3-1
在烧瓶中称取オプトレイク1130F-2(A-8)210g。向其中一边搅拌一边加入蒸馏水150g。接着，徐徐加入γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷278g，添加结束后再继续搅拌2小时。
然后，一边搅拌混合液，一边添加异丙醇316g，接着加入聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(日本油脂(株)制，商标名PE200)40g。再加入作为固化催化剂的乙酰丙酮铝6g、作为流动控制剂的硅酮表面活性剂(日本ユニカ—(株)制，商标名L-7001)0.4g，搅拌1小时。使上述混合液在室温下熟化48小时，获得硬涂层液1。该硬涂层液固化涂膜的折射率为1.545。
实施例3-2
使用オプトレイク1130F-2(A-8)330g、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷182g、甲基三甲氧基硅烷65g以及异丙醇227g，除此之外，采用与实施例3-1相同的方法获得硬涂层液2。该硬涂层液固化涂膜的折射率为1.588。
实施例3-3
使用オプトレイク1130F-2(A-8)433g、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷184g以及异丙醇216g，除此之外，采用与实施例3-1相同的方法获得硬涂层液3。该硬涂层液固化涂膜的折射率为1.640。
比较例1
使用プラサ—ムEC-20 120g、YG-510 30g、C溶液69g以及二乙二醇二甲醚766g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液57(NCO∶OH＝2∶3，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.596。
比较例2
使用プラサ—ムEC-20 69g、YG-510 17g、C溶液159g以及二乙二醇二甲醚740g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液58(NCO∶OH＝2∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.585。
比较例3
使用プラサ—ムEC-20 120g、C溶液115g以及二乙二醇二甲醚753g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液59(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分20％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.597。
比较例4
使用プラサ—ムEC-20 194g、YG-510 48g、C溶液226g以及二乙二醇二甲醚527g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液60(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分40％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.593。
比较例5
使用ファイヤ—ガ—ドFG-3600 25g、C溶液36g以及二乙二醇二甲醚930g，除此之外，采用与实施例2-15相同的方法获得底涂液61(NCO∶OH＝1∶1，不挥发成分5％)。该底涂液固化涂膜的折射率为1.598。
比较例6
使用プラサ—ムEC-14 250g、YG-510 62g以及亚二甲苯基二异氰酸酯38g(NCO∶OH＝2∶3)，除此之外，采用与实施例2-31相同的方法获得底涂液62。该底涂液固化涂膜的折射率为1.590。
比较例7
使用プラサ—ムEC-14 241g、YG-510 60g以及亚二甲苯基二异氰酸酯49g(NCO∶OH＝1∶1)进行聚合反应，发生凝胶化。
比较例8
将D-181N 100g、ニッポラン983 108g以及作为固化催化剂的辛酸锌2g溶解于醋酸乙酯650g中，充分搅拌至形成均匀的状态。加入作为流动控制剂的氟类表面活性剂(3M(株)制，商标名フロラ—ドFC431)1g并搅拌，获得均匀的混合溶液。将该溶液作为底涂液63。该底涂液固化涂膜的折射率为1.505。
比较例9
使多异氰酸酯(日本ポリウレタン(株)制，商标名コロ礻—ト2507)100g溶解于甲醇300g和丁酮300g中。接着，加入季戊四醇四(3-巯基丙酸)110g时，产生白色的析出物，不能获得均匀的溶液。
比较例10
将D-110N 90g和ニッポラン983 50g溶解于醋酸乙酯400g和丁酮200g中并搅拌。接着，加入季戊四醇四(3-巯基丙酸)40g时，产生白色的析出物，不能获得均匀的溶液。
比较例11
使デスモフエン670-80B 72g以及コロ礻—ト2507 59.3g溶解于乙酸溶纤剂359g和甲醇359g。向其中加入オプトレ—ク1130F-2(A-8)150g，再加入作为固化催化剂的二丁基锡二月桂酸酯1g并搅拌，获得均匀的混合溶液。将该溶液作为底涂液64。该底涂液固化涂膜的折射率为1.588。
比较例12
向水性乳液聚氨酯(第一工业制药(株)制，商标名ス—パ—フレックス150)1000g中加入オプトレイク1130F-2(A-8)200g，用蒸馏水50份水解γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷80份，混合并搅拌该水解物，获得均匀的混合溶液。将该溶液作为底涂液65。该底涂液固化涂膜的折射率为1.586。
涂膜镜片的制作
实施例4
将底涂液1～65分别涂覆在各种镜片基材上，使其固化后，涂覆实施例3中获得的硬涂层液并使其固化。另外，只涂覆硬涂层液1～3并使其固化。对所获镜片的性能评价示于表1～表3。
表1底涂液编号与各种物性
编号     底涂液     硬涂层 镜片基材 外观 密合性(％) SW硬度 染色性(％) 干涉条纹
液No 膜厚(μm) 液No 膜厚(μm)
   1234567891011121314151617181920212223242526    1234567891011121314151617181920212223242526   1.31.31.31.31.31.42.21.31.21.21.31.30.81.31.41.21.41.31.21.31.32.31.31.41.32.4     21112222222222222222222222     2.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.0   AEFGAAAAAAAAAAAAAAAAAAABCD 良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好  100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100     44444444444444444444444444   3628352935363736383939413740373738393638393741424240   无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无
表2
编号     底涂液     硬涂层 镜片基材 外观 密合性(％) SW硬度 染色性(％) 干涉条纹
液No 膜厚(μm) 液No 膜厚(μm)
 2728293031323334353637383940414243444546474849505152  2728293031323334353637383940414243444546474849505152  1.31.40.61.32.53.03.03.51.51.41.51.51.51.61.51.41.41.51.51.51.61.51.51.51.31.4     22221112222222222222222233     2.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.0   AAAAEFGAAAAAAAAAABCADAAAHH   良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好   100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100     44444444444444444444444444   3941433937373739393836383433363837393939383937394140   无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无无
表3
编号     底涂液   硬涂层 镜片基材 外观 密合性(％) SW硬度 染色性(％)   干涉条纹
液No 膜厚(μm) 液No 膜厚(μm)
 53545556575859606162636465666768     53545556575859606162636465   1.31.31.31.31.31.31.45.10.31.31.31.41.2   3333222222222123   2.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.0   HHHHAAAAAAAAAEAH   良好良好良好良好良好若干白化良好白浊良好良好若干白化不良白化良好良好良好   100100100100010001001000100100100100100100     4444444444444444   373639414139404143   无无无无无无无无无无多若干有无无无
应予说明，镜片基材使用下述基材。底涂液的涂覆方法和硬涂层液的涂覆方法如下。
镜片基材：
A：折射率1.594的聚氨酯树脂制塑料镜片/使三井东压(株)制单体改良MR-6热固化而成
B：折射率1.59的甲基丙烯酸酯系聚合物制塑料镜片/使(株)トクヤマ制单体TS-26热固化而成
C：折射率1.59的由并用聚氨酯反应和自由基聚合的聚合物制成的塑料镜片/使三菱ガス化学(株)制单体ML-3热固化而成
D：折射率1.60的以三胺环作为主要成分的塑料镜片/K-25(クレハレンテック(株)制)
E：折射率1.56的以邻苯二甲酸二烯丙酯作为主要成分的塑料镜片
F：折射率1.55的以三胺环作为主要成分的塑料镜片/K-23(クレハレンテック(株)制)
G：折射率1.56的以苯二酸衍生物作为主要成分的塑料镜片/使日本油脂(株)制单体NK-55热固化而成
H：折射率1.66的聚氨酯制塑料镜片/使三井东压(株)制单体MR-7热固化而成
底涂剂的涂覆方法：
(1)在各涂覆液中以10cm/分的提升速度进行浸渍。
(2)底涂液在室温下干燥约10分钟之后，在120℃下加热固化30分钟。
硬涂层液的涂覆方法
(1)在各涂覆液中以15cm/分的提升速度进行浸渍。
(2)在室温下干燥约5分钟之后，在120℃下加热固化1小时。
而且，按如下方法进行各评价试验。
粘接性：
采用交叉网格(cross hatch)试验(以棋盘格试验JISK5400为基准)来评价。
钢绒试验(SW硬度)：
用钢绒#0000以1kg的负荷磨擦，按以下基准对擦伤状况进行相对比较。
5：完全没有擦伤
4：有轻微擦伤
3：有擦伤
2：有严重擦伤
1：擦伤深至基材
染色性：
将Brain Power Inc(U.S.A.)的BPI GRAY用蒸馏水稀释至9％，将该稀释溶液加热至90℃，将涂覆有各涂覆液的镜片在该水溶液中浸渍5分钟，然后取出镜片，水洗。测定染色后总的光线透过率，比较染色性。
膜厚度测定：
将各涂覆液涂覆到玻璃板上，固化之后，刮去涂膜的一部分，由其高度差求出膜厚度。
实施例5
采用真空蒸镀法在上述实施例4中获得的塑料镜片基材的硬涂层侧形成ZrO2、SiO2、ZrO2、SiO2的4层防反射膜。形成的防反射膜的光学膜厚度依次为约λ/12、λ/12、λ/2、λ/4。应予说明，λ为光波波长520nm。对所获镜片的评价结果示于表4～表6。
表4对带有防反射膜的镜片的评价结果
表1的编号     初期     耐气候试验之后
外观 密合性(％) SW硬度 外观 密合性(％) 耐冲击性(J)
   12345678910111213141516171819202122232425262728   良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好   100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100     5555555555555555555555555555 良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好  100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100     0.480.391.911.951.800.490.600.470.460.580.481.851.681.000.450.480.500.470.490.450.480.701.841.010.851.501.791.75
表5
表1的编号     初期     耐气候试验之后
  外观 密合性(％) SW硬度   外观 密合性(％) 耐冲击性(J)
  29303132333435363738394041424344454647484950515253545556   良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好  100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100     5555555555555555555555555555   良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好良好  100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100100   1.560.890.790.510.692.451.861.721.701.811.721.721.921.801.751.020.801.500.331.681.771.751.641.601.651.711.691.70
表6
表1的编号     初期     耐气候试验之后
  外观 密合性(％) SW硬度   外观 密合性(％) 耐冲击性(J)
  5861646566   若干白化良好良好良好良好  100100100100100     55555   若干白化良好良好良好良好  100100100100100   0.690.210.100.180.17
应予说明，各评价试验按如下进行。
耐冲击性：
根据ANSI Z80.1，使重量为16.32g的钢球碰撞镜片凸面，进行破坏试验。耐冲击性是用镜片被破坏或发生裂纹与没有变化两种场合的碰撞能量的中间值来表示。应予说明，所使用的镜片基材是中心厚度为1.0～1.3mm的负度数的塑料镜片。
耐气候性：
使用氙气风化仪，评价照射240小时后的外观和密合性。
发明效果
本发明提供一种可提供高折射率且具有耐冲击性的固化膜的底涂剂组合物。使用本发明的底涂剂组合物，可提供既具有防反射膜又具有耐冲击性且没有干涉条纹的高折射率塑料镜片。

Claims (15)

1.一种底涂剂组合物，其特征在于，作为主要的成膜物质含有选自下述通式(A)所示的化合物和下述通式(B)所示的化合物中的至少一种含溴化合物以及多异氰酸酯或使它们反应而获得的预聚物：
Figure A9619120500021
此处，R为或 n为1～10的数；
Figure A9619120500024
此处，X为-CH2CH2O-或 p和q相互独立地为1～3的数。
2.权利要求1中所述的底涂剂组合物，其中，除了上述含溴化合物之外，还按对于上述含溴化合物1重量份使用0.01～3重量份的选自聚酯多醇、聚醚多醇、丙烯基多醇和聚碳酸酯多醇中的至少一种多醇。
3.权利要求1的底涂剂组合物，其中，聚酯多醇是由多元酸与羟基化合物形成的，多元酸选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、氢化邻苯二甲酸、己二酸、二聚物亚麻酸以及马来酸中的至少一种有机羧酸，羟基化合物选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、三羟甲基丙烷、己三醇、丙三醇、三羟甲基乙烷以及季戊四醇中的至少一种化合物。
4.权利要求1的底涂剂组合物，其中，多异氰酸酯是用β-二酮封端六亚甲基二异氰酸酯的环状三聚物而成的，该底涂剂组合物为单组分(one-pack)。
5.权利要求1的底涂剂组合物，其中，多异氰酸酯是具有芳香环的多异氰酸酯的单体或改性体、加合物或预聚物。
6.权利要求5的底涂剂组合物，其中，具有芳香环的多异氰酸酯为亚二甲苯基二异氰酸酯或四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。
7.权利要求1的底涂剂组合物，其中，多异氰酸酯的异氰酸酯基是用选自β-二酮、二乙基丙二酸酯、二甲基丙二酸酯、丙酮肟和丁酮肟的化合物进行封端(block)的。
8.权利要求1或2的底涂剂组合物，其中，还含有固化催化剂。
9.权利要求1的底涂剂组合物，是含溴化合物的羟基(OH)与多异氰酸酯的异氰酸酯基(NCO)的当量比(NCO/OH)为1～5的多异氰酸酯与含溴化合物的预聚物。
10.权利要求2的底涂剂组合物，其中，含溴化合物和多醇的合计羟基与多异氰酸酯基的当量比(NCO/OH)为1～5。
11.权利要求1或2中所述的底涂剂组合物，其中，作为溶剂含有选自使乙二醇、二乙二醇以及丙二醇的一个末端OH基转变成甲氧基、乙氧基或丙氧基、另一末端OH基转变成乙酰氧基的化合物；上述二醇的两末端OH基都转变成甲氧基、乙氧基或丙氧基的化合物，以及用烷基取代脂肪族环酮的氢原子的化合物中的至少一种化合物。
12.权利要求1或2的底涂剂组合物，其中，还含有金属氧化物微粒形成的溶胶。
13.一种塑料镜片，其特征在于，它顺次具有折射率在1.50以上的塑料基材、权利要求1或2的底涂剂组合物的固化物涂膜以及高折射率的硬涂层。
14.权利要求13的塑料镜片，其中，硬涂层是由下述A、B和C三组分作为主要成分的混合物构成的：
A：由含有选自氧化铁、氧化钛、氧化铈、氧化锆、氧化锑、氧化锌和氧化锡中至少一种的特定氧化物微粒、其混合物或其复合氧化物构成，是使平均粒径在1～100nm范围内的微粒分散于水或其他溶剂中而形成的溶胶；
B：由下式表示的含环氧基的硅化合物或其部分水解物：
R1R2 aSi(OR3)3-a
R1为含碳原子数2～12的环氧基的基团，
R2为碳原子数1～6的烷基、芳基、链烯基、卤代烷基或卤代芳基，
R3为氢原子、碳原子数1～4的烷基或酰基，
a为0、1或2；
C：分子中只有1个OH基或SH基，并且分子主链中至少还含有1个以上的-O-、-C(＝O)-O-、-S(＝O)-、-C(＝O)-S-、-C(＝S)-S-基团，具有至少1个以上的不饱和基团，可溶于水或碳原子数1～4的低级醇的化合物。
15.权利要求13的塑料镜片，其中，在硬涂层之上还具有防反射膜。
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