JPH05142401A - プラスチツクレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 干渉縞が見えず、反射防止コート後の耐衝撃
性が優れ、耐候性（耐黄変性）の良好なプラスチックレ
ンズを提供する。 【構成】 屈折率ｎ_s が１．５０から１．７０の範囲に
あるプラスチックレンズ基材の表面上に、プライマー層
と、ハードコート層と、無機物質の蒸着による単数また
は多層の反射防止層を、プラスチックレンズ基材とプラ
イマー層との界面で反射される光と、プライマー層とハ
ードコート層との間の界面で反射される光との干渉によ
って生じる干渉縞が目立たなくなる所定の条件を満たす
ように、この順に積層してなるプラスチックレンズにお
いて、前記プライマー層は、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、
Ｓｂから選ばれるすくなくとも１種の金属の化合物とポ
リウレタンとからなり、屈折率ｎ_P が１．４５〜１．６
０の範囲にある層であることを特徴とするプラスチック
レンズである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、外観が改善され、か
つ、耐摩耗性、耐衝撃性、染色性、反射防止性、耐候
性、耐薬品性、被覆膜の付着性の優れたプラスチックレ
ンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、眼鏡用の素材としてガラスに比べ
て軽いプラスチックが注目を浴びており、それを受けて
高屈折率、低色収差のプラスチックレンズが数多く提供
されている。一般にプラスチックレンズは非常に傷つき
易いという欠点を有しているため、通常はレンズの表面
にシリコン系その他のハードコート膜が設けられ、さら
にハードコート膜の上に、像のチラツキの原因である表
面反射を抑えるために無機物質を蒸着した反射防止膜が
設けられた状態で提供されている。

【０００３】通常、ハードコート層の屈折率は１．４０
〜１．５０の範囲にあり、プラスチックレンズ基材は通
常１．５０以上の屈折率を有する。この屈折率との差が
大きくなると、ハードコート層の膜厚が均一ならば問題
はないが、もし、膜厚が不均一だと干渉縞が見え、外観
上、非常に見苦しいレンズになる。しかしながらハード
コート層の膜厚を均一にすることは、生産上非常に困難
である。

【０００４】この問題を解決するために、特開昭６２−
１１８０１、特開平１−２１７４０２には、下記の２つ
の条件を満たすプライマー層をレンズ基材とハードコー
ト層の間に設けることが開示されている。 条件１ プライマー層の屈折率ｎ_Pが、

【０００５】

【数２】

【０００６】（ｎ_sはプラスチックレンズ基材の屈折
率、ｎ_Hはハードコート層の屈折率）で表わされる式を
満足すること。 条件２ プライマー層の膜厚ｄが、 ｄ＝λ／（４ｎ_P） （λは可視光の波長で４５０〜６５０ｎｍ）で表わされ
る式を満足すること。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】特開昭６２−１１８０
１に開示された方法は、プライマー層の素材として、芳
香族ホモポリマー、芳香族ホモポリマーとアクリル化合
物の共重合体、エポキシ化合物、シリコン系化合物から
選ばれたものが用いられているが、反射防止層を設けた
後のプラスチックレンズの耐衝撃性が不十分である。ま
た、特開平１−２１７４０２には、プライマー層にポリ
ウレタンを用いることが、開示されているが、条件１の
式を満足させるために屈折率を１．５０以上にするため
に、ポリオール、ポリイソシアネートのどちらかを芳香
族環を含有するものとしなければならず、これが、製品
のプラスチックレンズの耐候性劣化（黄変）の大きな原
因となる。即ち、干渉縞が見えず、反射防止コート後の
耐衝撃性が優れ、耐候性の良好なプラスチックレンズは
まだ得られていない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の問題
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、プラスチッ
クレンズ基材表面上に、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ
から選ばれる１種以上の金属化合物を含有するポリウレ
タンのプライマー層と、ハードコート層と、無機物質の
蒸着による単層または多層の反射防止層を、レンズ表面
からこの順に積層し、しかもプライマー層が前記条件１
および２の条件を満足するプラスチックレンズが、干渉
縞が見えず、反射防止コート後の耐衝撃性が優れ、耐候
性（耐黄変性）の良好なプラスチックレンズであること
を見い出した。

【０００９】すなわち、本発明は、屈折率ｎ_sが１．５
０から１．７０の範囲にあるプラスチックレンズ基材の
表面上に、下記の２つの条件をともに満足するプライマ
ー層と、ハードコート層と、無機物質の蒸着による単層
または多層の反射防止層をこの順に積層してなるプラス
チックレンズにおいて、前記プライマー層は、Ａｌ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂから選ばれる１種以上の金属の化
合物とポリウレタンとからなり、屈折率ｎ_Pが１．４５
から１．６０の範囲にある層であることを特徴とするプ
ラスチックレンズである。 条件１ プライマー層の屈折率ｎ_P（波長が５５０ｎｍ
の光に対する）が、下記式３

【００１０】

【数３】

【００１１】（ｎ_sは波長が５５０ｎｍの光に対するプ
ラスチックレンズ基材の屈折率、ｎ_Hは波長が５５０ｎ
ｍの光に対するハードコート層の屈折率）で表わされる
式を満足すること。 条件２ プライマー層の膜厚ｄが、 ｄ＝λ／（４ｎ_P） （λは可視光の波長で４５０〜６５０ｎｍの範囲のいず
れかの値）で表わされる式を満足すること。

【００１２】以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【００１３】本発明では、プラスチックレンズ基材の種
類は特に限定されず、ポリカーボネート，アクリル樹
脂，スチレン樹脂，ウレタン樹脂，アリル樹脂などの透
明で１．５０〜１．７０の屈折率を有する樹脂を用いる
ことができるが、式（１）

【００１４】

【化１】

【００１５】で示されるジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートを主成分とするモノマーをラジカル重合
させて得られる重合体より成るレンズ、および、Ｎ−置
換フェニルマレイミド誘導体を含有するモノマー混合物
をラジカル重合させて得られる重合体より成るプラスチ
ックレンズが特に好ましく用いられる。これらのレンズ
の重合方法は通常のプラスチックレンズの重合方法とほ
とんど同じであり、モノマー混合物をガラスモールドと
エチレン−酢ビ共重合体製ガスケットにより組み立てら
れた鋳型中に流し込み、所定温度で所定時間加熱し、さ
らにガラスモールドから取り出した後所定温度で所定時
間ポストキュアすることによりレンズが得られる。

【００１６】本発明では、上記のレンズ上に、まず、プ
ライマー層として、金属化合物とポリウレタンとからな
る層を設ける。ポリウレタンは活性水素化合物であるポ
リオールと、ポリイソシアネートを反応させて得られる
が、ポリオールの例としては、水酸基を一分子内に複数
個有するポリエステル、ポリエーテル、ポリカプロラク
トン、ポリカーボネート、ポリアクリレートが挙げられ
る。

【００１７】また、ポリイソシアネートにはブロック型
と非ブロック型があるが、本発明で用いられるポリイソ
シアネートはブロック型のものが好ましい。ブロック型
ポリイソシアネートとはイソシアネート基がブロッキン
グ剤と呼ばれるものにより保護されたものである。本発
明においてブロック型ポリイソシアネートが好ましい理
由は、非ブロック型ポリイソシアネートを用いるとポリ
オールの活性水素とイソシアネート基の反応が常温で進
行するするため、塗料のポットライフが非常に短くなっ
てしまうためである。これに対してブロック型ポリイソ
シアネートは、加熱してブロッキング剤が解離すること
により初めて活性水素と反応し得るため、常温でのポッ
トライフは非常に長い。

【００１８】ポリイソシアネートの例としては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、及びその変性体
などが挙げられる。ポリイソシアネートの変性体の例と
しては、ビウレット、イソシアヌレート、アロファネー
ト、カルボジイミドなどが挙げられる。また、これらの
イソシアネート基をブロッキング剤で保護したブロック
型ポリイソシアネートも好ましい例として挙げられる。
ブロッキング剤には、β−ジケトン、オキシム、フェノ
ール、カプロラクタムなどがある。この中で、特に好ま
しい例は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレート（環状三量体）をβ−ジケトンでブロックした
ものである。その理由は、ブロッキング剤の解離温度が
低く、１００℃以下の温度で硬化が可能であり、耐熱性
がそれぼど良くないレンズ、例えばガラス転移温度が１
１０℃以下のプラスチックレンズにも使用できるからで
ある。β−ジケトンの例としては、アセチルアセトン、
２，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、
３，５−ヘプタンジオン等が好ましいものとして挙げら
れる。

【００１９】また、ポリオールの例としては、水酸基を
一分子内に複数個有するポリエステル、ポリエーテル、
ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ートが挙げられる。ブロック型ポリイソシアネートとポ
リオールの比率は、イソシアネート基と水酸基のモル比
で好ましくは０．５〜１．５であり、特に好ましくは
０．８５〜１．２である。このモル比が０．５未満また
は１．５より大きいと硬化膜の架橋密度が小さすぎて耐
衝撃性が向上し難い傾向が認められるようになる。

【００２０】上記ポリイソシアネートおよび／またはポ
リオールとして、屈折率を高める、芳香環を含有するも
の、例えばテレフタル酸とプロピレングリコールのポリ
エステル、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレー
トをβ−ジケトンでブロックしたものを用いることもで
きるが、製品のプラスチックレンズの耐候性劣化（黄
変）の大きな原因となるので、できるだけ使用しないこ
とが好ましい。

【００２１】また、β−ジケトンでブロックしたブロッ
ク型ポリイソシアネートとポリオールを反応させる際に
は、特に硬化触媒は必要としない。

【００２２】本発明においては、プライマー用塗料は溶
媒により希釈される。希釈に用いられる溶媒としてはア
ルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類が挙げ
られ、その他の公知の溶媒も使用が可能である。特に好
ましくは、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、メチル
エチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルであるが、これらは単独で用いても良いし、２種以上
の混合溶媒としても良い。また、プライマー用塗料の中
には、塗布性を改善するためのレベリング剤や耐候性向
上のための紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加することも
可能である。プライマー用塗料の塗布方法はスピンコー
ト法、ディッピング法等公知の方法であれば特に制限は
ない。また、レンズは、必要に応じてアルカリ処理、プ
ラズマ処理、紫外線処理等の前処理を行っておくことが
好ましい。

【００２３】本発明において、プライマー層の屈折率を
高めるために、ポリウレタンに特定の金属化合物を用い
る。

【００２４】本発明で用いる金属化合物とは、アルミニ
ウム（Ａｌ）、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚ
ｒ）、錫（Ｓｎ）、アンチモン（Ｓｂ）から選ばれるす
くなくとも１種の金属の化合物であり、（１）上記金属
の酸化物の微粒子、（２）上記金属のアルコラート、ア
シレート、キレートおよびこれらを分解縮重合して得ら
れるオリゴマーまたはポリマーなどの有機金属化合物で
ある。ここで言うアシレートとは、金属原子に結合して
いる置換基のうちの少なくとも１つが、アシル化によっ
て得られるカルボキシル基になっているものを指す。

【００２５】上記金属酸化物微粒子としては、酸化アル
ミニウム、酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化ス
ズ、酸化アンチモンが挙げられ、これらは単独で用いて
もよいし、複数を組合わせて用いてもよい。微粒子の平
均粒子径は、１〜３００ｍμが好ましく、この中でも５
〜２００ｍμが特に好ましい。平均粒子径が１ｍμ未満
のものは作製が困難であり、コストが高くて実用的でな
い。また、３００ｍμを越えるものではプライマー層が
白濁する。これらの金属酸化物微粒子の屈折率は、Ｚｒ
Ｏ2 ２．０、ＳｎＯ2 ２．０、ＴｉＯ2 ２．１、Ｓ
ｂ2Ｏ5 １．７、Ａｌ2Ｏ3 １．６６であり、これらを
プライマー層中に等重量含有させた場合のプライマー層
の屈折率の上昇は上記金属酸化物微粒子の屈折率の大き
いものほど大きくなる。

【００２６】また有機金属化合物としては、テトラ−ｎ
−ブトキシチタン、テトラステアリルオキシチタン、ジ
−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタ
ン、チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコラー
ト、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、テトラ−ｎ−
ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシアンチモ
ン、テトラ−ｎ−ブトキシズズ等のアルコラート；チタ
ニウムステアレート、トリ−ｎ−ブトキシチタンモノス
テアレート等のアシレート；プロパンジオキシチタンビ
ス（エチルアセトアセテート）、プロパンジオキシチタ
ン（アセチルアセトナト）（エチルアセトアセテート）
などのキレート；テトラ−ｎ−ブトキシチタンの２量
体、および４量体などのオリゴマー；トリ−ｎ−ブトキ
シチタンモノステアレートの重合体等のポリマー等が挙
げられ、これらは単独で用いてもよく、複数を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２７】この金属化合物の含有量は、１〜８０重量
％が好ましく、特に好ましくは５〜７０重量％、更に好
ましくは２０〜６０重量％である。１％未満ではプライ
マー層の屈折率の向上にほとんど効果がなく、プライマ
ー層の屈折率は１．４５未満にとどまる。また逆に８０
％を越えるとプライマー層が白濁する。

【００２８】この金属化合物の種類および含有量は、プ
ライマー層の屈折率が１．４５〜１．６０の範囲内とな
り、かつ条件１の式を満足するように選択される。

【００２９】本発明においては、プライマー層として、
上記に挙げたポリオールとポリイソシアネートから得ら
れたポリウレタンと、上記に挙げた金属化合物とからな
り、その屈折率ｎ_P（５５０ｎｍの波長の光に対する）
が１．４５〜１．６０の範囲にあり、しかも上記式３の
計算式に基づいて算出される屈折率ｎ_Pのものを選択
し、塗布する。

【００３０】ｎ_Pは次式

【００３１】

【数４】

【００３２】を満足することがより好ましい。

【００３３】またプライマー層の厚みｄが、下記の条件
２の式 ｄ＝λ／（４ｎ_P） （ここにおいてλは可視光の波長であって、４５０〜６
５０ｎｍの範囲のいずれかの値）を満足するように厚み
ｄを制御する。

【００３４】上記条件１および条件２の式の両者を満足
させることにより、プラスチックレンズ基材とプライマ
ー層との界面で反射される光と、プライマー層とハード
コート層との間の界面で反射される光との干渉によって
生じる干渉縞がほとんど見えなくなる。

【００３５】プライマー層の形成は、予めポリオールと
ポリイソシアネートを反応させて熱可塑性ポリウレタン
を合成し、そのポリウレタンと金属化合物を溶媒（金属
酸化物微粒子にとっては分散媒）と混合して得た塗料を
レンズ基材に塗布し、その後溶媒（分散媒）を揮発させ
る方法でもよく、またポリオール、ポリイソシアネー
ト、金属化合物、溶媒（分散媒）と必要に応じて用いら
れる硬化触媒からなる塗料をレンズ基材に塗布し、その
後溶媒（分散媒）を揮発させながらポリオールとポリイ
ソシアネートを反応させて熱硬化性ポリウレタンを得る
方法でもよい。しかし、プライマー層の上にハードコー
ト層を設けることを考慮すると溶媒に不溶の架橋タイプ
のポリウレタンを形成させることのできる後者の方法が
より好ましい．本発明では、前記のポリウレタンプライ
マー層上にハードコート層を設ける。ハードコート層の
形成に用いるハードコート剤はシリコン系樹脂が好まし
く、特に好ましくは（１）−ａ コロイダルシリカ、コ
ロイダルアンチモン酸化物のような５０〜２００オング
ストロームの平均粒子直径を有する無機酸化物粒子、ま
たは（１）−ｂ 官能基を有しないシラン化合物と、
（２） エポキシ基、メタクリル基のような官能基を有
するシラン化合物、との共加水分解物を主成分とする組
成物である。（１）と（２）の合計に対して（１）は５
〜５０％含有されることが好ましい。前記官能基を有す
るシラン化合物の例としては、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル−メ
チル−ジエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００３６】ハードコート層としてのシリコン系樹脂
は、メラミン系、アクリル系の樹脂よりも硬いハードコ
ート層を与えるという理由で好適に用いられる。硬さを
あまり重視しないのであればハードコート層として、メ
ラミン系、アクリル系樹脂も用いられる。また、ハード
コート剤の塗布法はディッピング法、スプレー法、スピ
ンコート法等一般に実施されている方法であればどのよ
うな方法でもよい。作業性を考慮すればディッピング法
が最も適している。ハードコート剤を塗布した後、加熱
硬化、紫外線硬化、エレクトロンビーム硬化というよう
なそのハードコート剤の硬化手段に応じた方法で硬化処
理がなされる。かくしてプラスチックレンズ表面のポリ
ウレタンプライマー層上にハードコート層が形成され
る。このハードコート層（硬化後）の好ましい厚みは２
〜５μｍであり、通常は１．４０〜１．５０の屈折率を
有する。

【００３７】さらに、本発明では、ハードコート層上に
さらに単層または多層の反射防止膜を設ける。反射防止
膜形成に用いる物質としては、無機物質例えば金属、金
属または半金属の酸化物、フッ化物等が挙げられる。具
体的にはＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂等の金属酸化物、ＭｇＦ₂等
のフッ化物が好適な代表的な例である。単層または多層
の反射防止膜を形成させる方法としては、例えば、真空
蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、
イオンビームアシスト法等が挙げられる。

【００３８】多層の反射防止膜の例としては、ハードコ
ート層の側から、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂
の膜を順にそれぞれλｏ／１２、λｏ／１２、λｏ／
２、λｏ／４の光学的膜厚みで形成させたものを挙げる
ことができる。ここでλｏは光の波長５２０ｎｍであ
る。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、プラスチックレンズと
ハードコート層の間に屈折率を制御されたプライマー層
が設けられているので、干渉縞が見えない。

【００４０】また、プライマー層は金属化合物によって
屈折率を制御された熱可塑性または熱硬化性ポリウレタ
ンであるので、反射防止コート後の耐衝撃性が優れ、耐
候黄変性が良好である。

【００４１】さらに、プライマー層として熱硬化性ポリ
ウレタンを有するものを使用する場合には、更に耐衝撃
性に優れ、米国のＦＤＡ規格を合格する。また、本発明
で熱硬化性ポリウレタンのプライマー層を設けたレンズ
をハードコート液に浸しても、プライマー成分であるポ
リウレタンが架橋構造を有しているためにハードコート
液中に溶出せず、ハードコート液を汚染する心配がな
い。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこれらによって限定されることはない。なお、複数の
膜を有するプラスチックレンズの性能評価は次の方法で
行った。 １）膜の付着性 膜の付着性を評価するためにクロスカットテープテスト
を次の方法で実施した。すなわち、膜を有するレンズの
表面をカッターで１ｍｍ角のゴバン目（１００個）に切
傷をつけ、その上にセロハンテープを貼り付けた後、こ
のセロハンテープを勢いよく引き剥し、レンズから剥ぎ
取られずに残っている膜のゴバン目の数ｍを数えた。そ
して、結果を「ｍ／１００」のように表した。「１００
／１００」はクロスカットテープテストの結果、膜が全
く剥がれなかったことを示している。 ２）耐摩耗性 プライマー層、ハードコート層を有するプラスチック基
材を＃００００のスチールウールで摩擦して傷のつきに
くさを調べ、次のように判定した。

【００４３】Ａ：強く摩擦しても傷がつかない Ｂ：強く摩擦すると少し傷がつく Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく ３）染色性 一般的な分散染料であるプラックスブラウンＤ（（株）
服部セイコー製）２部、プラックス染色助剤３部を水１
０００部に添加した染浴中で９０℃、１０分間の条件で
浸せき処理にて染色し、可視光線透過率をＴＯＰＣＯＮ
Ｓｕｎｇｌａｓｓ Ｔｅｓｔｅｒ（東京光学機械製）
で測定し、この値が８０％以下のものを染色性良好と判
定した。 ４）反射防止コートの付着性 プライマー層、ハードコート層を有するプラスチック基
材上にＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂系の４層反射防止膜を真空蒸着
法により形成させた後反射防止膜の上から＃００００の
スチールウールで摩擦し、反射色の変化を調べて次のよ
うに判定した。

【００４４】Ａ：強く摩擦しても反射色が変化しない Ｂ：強く摩擦すると傷がつき、傷の部分が白くなるが、
傷以外の部分の反射色は変化しない Ｃ：弱い摩擦でも膜が削り取られ、摩擦した部分が完全
に白くなる ５）耐衝撃性 鋼球落下試験により評価した。表１に示した鋼球を軽い
ものから順に１２７ｃｍの高さからレンズの中心部に向
かって自然落下させ、割れる１つ前の鋼球の重さをレン
ズの耐衝撃性とした。なお、本試験に用いたレンズの中
心厚は表２に示す。

【表１】 表１ 鋼球重量対比表 −−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｎｏ 直径（ｍｍ） 重量（ｇ） −−−−−−−−−−−−−−−−−− １ ６．３５ １．０４ ２ ７．９６ ２．０４ ３ ８．７３ ２．７２ ４ ９．５３ ３．５３ ５ １０．００ ４．０８ ６ １０．３２ ４．４８ ７ １１．１１ ５．５９ ８ １１．９６ ６．８８ ９ １２．３０ ７．６０ １０ １２．７０ ８．３６ １１ １３．４９ １０．０２ １２ １４．２９ １１．９０ １３ １５．０８ １３．９９ １４ １５．８８ １６．３２ １５ １６．６６ １８．８９ １６ １７．４６ ２１．７２ １７ １８．２６ ２４．５２ １８ １９．０５ ２８．２０ １９ １９．８４ ３１．８７ ２０ ２０．６４ ３５．８５ ２１ ２１．４３ ４０．１５ ２２ ２２．２３ ４４．７８ ２３ ２３．０２ ４９．７５ ２４ ２３．８１ ５５．０７ ２５ ２４．００ ５６．８８ ２６ ２５．００ ６３．７３ ２７ ２５．４０ ６６．８４ ２８ ２６．９９ ８０．１７ ２９ ２８．５８ ９５．１７ ３０ ３０．１６ １１１．９ ３１ ３１．７５ １３０．５ ３２ ３３．３４ １５１．１ ３３ ３４．９３ １７３．８ ３４ ３６．５１ １９８．５ ３５ ３８．１０ ２２５．６ ３６ ４１．２８ ２８６．８ ３７ ４４．４５ ８５８．２ ３８ １７．６３ ４４０．６ ３９ ５０．８０ ５３４．７ −−−−−−−−−−−−−−−− ６）外観 暗室においてレンズに蛍光灯の光を当てて目視で透明度
を観察した。 ７）干渉縞 暗室においてレンズに波長が５５０ｎｍの単色光を当
て、反射による干渉縞の程度を目視で評価した。

【００４５】評価は下記の基準で行った。

【００４６】Ａ：干渉縞がほとんど見えない Ｂ：干渉縞が少し目立つ Ｃ：干渉縞がはっきり目立つ ８）耐候黄変性 紫外線ロングライフフェードメーター（スガ試験機
（株）製）を用いて２４０時間の耐候性試験を行い、そ
の後の黄色度を測定した。

【００４７】なお、外観、耐摩耗性、反射防止コート付
着性、耐衝撃性テストはプライマー層、ハードコート
層、反射防止コート層をすべて施したもので行い、膜の
付着性、染色性テスト、干渉縞、耐候黄変性テストは反
射防止コート層を施す前、すなわちプライマー層とハー
ドコート層のみを施した場合の性能テストである。

【００４８】実施例１ （１）プラスチックレンズ基材の製造 ２−クロロフェニルマレイミド ２０重量部、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエ
トキシフェニル）プロパン ２０重量部、トリブロモフ
ェニルメタクリレート ３０重量部、ジアリルイソフタ
レート ２５重量部、ｎ＝４のポリエチレングリコール
ジメタクリレート ５重量部、紫外線吸収剤として２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール １重量
部と、ラジカル重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキサノエート） ２重量部から成る混
合液を、ガラスモールドとエチレン−酢ビ共重合体製ガ
スケットにより組み立てられた鋳型中に流し込み２０時
間かけて４０℃から１２０℃まで加熱した。レンズをガ
ラスモールドから取りだし１２０℃で１時間ポストキュ
アーした。得られたレンズは屈折率ｎ_sが１．５９５の
内部歪みのない光学用のプラスチックレンズとして良好
なものであった。以下において、これをプラスチックレ
ンズ基材として用いた。

【００４９】（２）プライマー組成物の調製および塗布
硬化 市販のポリエステルタイプのポリオール「デスモフェン
１７００」（住友バイエルウレタン（株）製）２．４０
重量部、市販のブロック型ポリイソシアネート「デスモ
ジュールＬＳ−２７５９」（ヘキサメチレンジイソシア
ネートの環状三量体のイソシアネート基をβ−ジケトン
でブロックしたもの、住友バイエルウレタン（株）製）
０．８０重量部、市販の五酸化アンチモンゾル「サンコ
ロイドＡＭＥ−１３０」（日産化学工業（株）製）３．
００重量部、レベリング剤として市販のフッ素系レベリ
ング剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリーエム
（株）製）０．０１重量部、溶媒としてプロピレングリ
コールモノメチルエーテル４６．９０重量部、トルエン
４６．８９重量部からなる混合物を均一な状態になるま
で十分に攪拌し、これをプライマー組成物とした。

【００５０】このプライマー組成物を、前処理としてア
ルカリ処理を行った（１）で得られたプラスチックレン
ズ基材上に浸せき法（引き上げ速度：１０ｃｍ／分）に
て塗布し、このレンズを室温で１５分間風乾させた後９
０℃で３０分間加熱処理してプライマーを硬化させ、レ
ンズ上に、厚みが０．０９０μｍ屈折率ｎ_Pが１．５３
２のプライマー層を形成させた。

【００５１】（３）シリコン系ハードコート剤の塗布硬
化 市販の可染タイプのシリコン系ハードコート剤「Ｃ−３
３９」（日本エーアールシー（株）製）を（２）で得ら
れたプライマー層を有するプラスチックレンズ基材のプ
ライマー層上に浸せき法（引き上げ速度：４０ｃｍ／
分）で塗布した。塗布したレンズを室温にて１５分間風
乾させた後、１２０℃で６０分間加熱処理して、最も薄
い部分の厚みが２μｍ、最も厚い部分の厚みが４μｍ、
屈折率ｎ_Hが１．４７０のハードコート層を形成させ
た。

【００５２】なお、プラスチックレンズ基材の屈折率ｎ
_s＝１．５９５と、ハードコート層の屈折率ｎ_H＝１．４
７０から条件１の式の左辺および右辺の値を計算する
と、それぞれ１．５６２および１．５００となり、プラ
イマー層の屈折率ｎ_P＝１．５３２は条件１の式を満足
している。また、プライマー層の屈折率ｎ_P＝１．５３
２および可視光の波長λ＝５５２ｎｍから条件２の式の
右辺の値を計算すると０．０９０μｍとなり、この値は
プライマー層の厚みｄ＝０．０９０μｍと一致した。 （４）反射防止膜の形成 上記（３）で得られたプライマー層、シリコン系ハード
コート層を有するプラスチックレンズ基材上にＳｉＯ₂
／ＺｒＯ₂系の４層反射防止膜を真空蒸着法により形成
させた。すなわちハードコート層の側から、ＺｒＯ₂、
ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂の膜を順にそれぞれλｏ／
１２、λｏ／１２、λｏ／２、λｏ／４の光学的膜厚み
で形成させたものである。ここでλｏは光の波長５２０
ｎｍである。このように作製した複合膜を有するプラス
チックレンズの試験結果は表２に示す。

【表２】 表 ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 膜の 耐 染 Ｉ反 耐 外 干 耐 付着性 摩 色 ト射 衝 渉 候 耗 性 の防 撃 観 縞 黄 性 付止 性 変 着コ （ｇ） 性 性 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ 100／100 Ａ 良好 Ａ ３１．８７ 良好 Ａ ２．２ 実施例２ 同上 Ａ 良好 Ａ ２８．２０ 良好 Ａ １．９ 実施例３ 〃 Ａ 良好 Ａ ３５．８５ 良好 Ａ ２．０ 実施例４ 〃 Ａ 良好 Ａ ２８．２０ 良好 Ａ ２．２ 実施例５ 〃 Ａ 良好 Ａ ３１．８７ 良好 Ａ １．９ 実施例６ 〃 Ａ 良好 Ａ ３１．８７ 良好 Ａ ２．１ 実施例７ 〃 Ａ 良好 Ａ ２８．２０ 良好 Ａ １．９ 実施例８ 〃 Ａ 良好 Ａ １１１．９ 良好 Ａ ２．０ 比較例１ 〃 Ａ 不良 Ａ ４．４８ 良好 Ｃ ２．０ 比較例２ 〃 Ａ 不良 Ａ ４．０８ 良好 Ａ ２．１ 比較例３ 〃 Ａ 良好 Ａ ２８．２０ 良好 Ａ ５．２ 実施例２ 市販のアクリルポリオール「デスモフェンＡ−４５０」
（住友バイエルウレタン（株）製）４．４９重量部、市
販のブロック型ポリイソシアネート「デスモジュールＢ
Ｌ−３１７５」（ヘキサメチレンジイソシアネートの環
状三量体をオキシムでブロックしたもの、住友バイエル
ウレタン（株）製）１．０１重量部、市販の五酸化アン
チモンゾル「サンコロイドＡＭＥ−１３０」（日産化学
工業（株）製）３．００重量部、硬化触媒としてジブチ
ルスズジラウレート０．０１重量部、レベリング剤とし
て市販のフッ素系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３
０」（住友スリーエム（株）製）０．０１重量部、溶媒
としてプロピレングリコールモノメチルエーテル４５．
７４重量部、トルエン４５．７４重量部からなる混合物
を均一な状態になるまで十分に攪拌し、これをプライマ
ー組成物とした。

【００５３】このプライマー組成物を用い、プライマー
を１２０℃で４５分間加熱硬化させたこと以外はすべて
実施例１と同様とした。プライマー層の厚みおよび屈折
率はそれぞれ０．０９０μｍおよび１．５２５であり、
条件１および条件２の式（λ＝５４９ｎｍ）を満足し
た。試験結果は表２に示す。

【００５４】実施例３ 市販のアクリルポリオール「デスモフェンＡ−４５０」
（住友バイエルウレタン（株）製）４．４９重量部、市
販のブロック型ポリイソシアネート「デスモジュールＢ
Ｌ−３１７５」（ヘキサメチレンジイソシアネートの環
状三量体をオキシムでブロックしたもの、住友バイエル
ウレタン（株）製）１．０１重量部、市販の酸化スズゾ
ル（日産化学工業（株）製）４．００重量部、硬化触媒
としてジブチルスズジラウレート０．０１重量部、レベ
リング剤として市販のフッ素系レベリング剤「フロラー
ドＦＣ−４３０」（住友スリーエム（株）製）０．０１
重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４５．２４重量部、トルエン４５．２４重量部か
らなる混合物を均一な状態になるまで十分に攪拌し、こ
れをプライマー組成物とした。

【００５５】このプライマー組成物を用い、プライマー
を１２０℃で４５分間加熱硬化させたこと以外はすべて
実施例１と同様とした。

【００５６】プライマー層の厚みおよび屈折率はそれぞ
れ０．０９０μｍおよび１．５２０であり、条件１およ
び条件２の式（λ＝５４７ｎｍ）を満足した。試験結果
は表２に示す。

【００５７】実施例４ スチレン５０部、２，２−ビス（３，５−ジブロム，４
−メタクリロイルオキシエトキシフエニル）プロパン４
８．５部、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト２．８部、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート１．
５部、２−（２′−ヒドロオキシ−３′−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール０．２部を混合攪拌する。次に
この混合液の不溶物をフイルターで除去し、ロ液を軟質
ポリ塩化ビニルで成形されたガスケットと二枚のガラス
モールドで作られる空間内に注入した。次に３０℃で４
時間、３０℃から５０℃まで直線的に１０時間、５０℃
から７０℃まで直線的に２時間、７０℃で１時間、８０
℃で２時間加熱を行った後ガスケットと、ガラスモール
ドを分離した。更に得られたレンズを１１０℃で２時間
アニーリングを行いレンズ内部の歪をとった。このよう
にして得られたレンズは、屈折率が１．５９５の光学用
のプラスチックレンズとして良好なものであった。この
レンズのガラス転移温度を測定したところ、１０８℃で
あった。

【００５８】これをプラスチックレンズ基材として用
い、ハードコートを９０℃で６時間加熱処理して硬化さ
せたこと以外はすべて実施例１と同様とした。試験結果
は表２に示す。

【００５９】実施例５ 市販のポリエステルタイプのポリオール「デスモフェン
１７００」（住友バイエルウレタン（株）製）２．４０
重量部、市販のブロック型ポイリイソシアネート「デス
モジュールＬＳ−２７５９」（ヘキサメチレンジイソシ
アネートの環状三量体のイソシアネート基をβ−ジケト
ンでブロックしたもの、住友バイエルウレタン（株）
製）０．８０重量部、テトラ−ｎ−ブトキシチタンの４
量体０．９０重量部、レベリング剤として市販のフッ素
系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリ
ーエム（株）製）０．０１重量部、溶媒としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル４７．９５重量部およ
びトルエン４７．９４重量部からなる混合物を均一な状
態になるまで十分に攪拌し、これをプライマー組成物と
した。このプライマーを用いたこと以外はすべて実施例
１と同様の条件で処理した。

【００６０】プライマー層の厚みおよび屈折率はそれぞ
れ０．０８９μｍおよび１．５３０であり、条件１およ
び条件２の式（λ＝５４５ｎｍ）を満足した。試験結果
は表２に示す。

【００６１】実施例６ 市販のポリエステルタイプのポリオール「デスモフェン
１７００」（住友バイエルウレタン（株）製）２．４０
重量部、市販のブロック型ポイリイソシアネート「デス
モジュールＬＳ−２７５９」（ヘキサメチレンジイソシ
アネートの環状三量体のイソシアネート基をβ−ジケト
ンでブロックしたもの、住友バイエルウレタン（株）
製）０．８０重量部、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウ
ム １．２０重量部、レベリング剤として市販のフッ素
系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリ
ーエム（株）製）０．０１重量部、溶媒としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル ４７．８０重量部お
よびトルエン ４７．７９重量部からなる混合物を均一
な状態になるまで十分に攪拌し、これをプライマー組成
物とした。このプライマーを用いたこと以外はすべて実
施例１と同様に処理した。

【００６２】プライマー層の厚みおよび屈折率はそれぞ
れ０．０８９μｍおよび１．５３５であり、条件１およ
び条件２の式（λ＝５４６ｎｍ）を満足した。試験結果
は表２に示す。

【００６３】実施例７ 市販のポリエステルタイプのポリオール「デスモフェン
１７００」（住友バイエルウレタン（株）製）２．４０
重量部、市販のブロック型ポイリイソシアネート「デス
モジュールＬＳ−２７５９」（ヘキサメチレンジイソシ
アネートの環状三量体のイソシアネート基をβ−ジケト
ンでブロックしたもの、住友バイエルウレタン（株）
製）０．８０重量部、トリ−ｎ−ブトキシチタンモノス
テアレート０．９０重量部、レベリング剤として市販の
フッ素系レベリング剤「フロラードＦＣ−４３０」（住
友スリーエム（株）製）０．０１重量部、溶媒としてプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル ４７．９５重
量部およびトルエン ４７．９４重量部からなる混合物
を均一な状態になるまで十分に攪拌し、これをプライマ
ー組成物とした。このプライマーを用いたこと以外はす
べて実施例１と同様とした。

【００６４】プライマー層の厚みおよび屈折率はそれぞ
れ０．０９１μｍおよび１．５３３であり、条件１およ
び条件２の式（λ＝５５８ｎｍ）を満足した。試験結果
は表２に示す。

【００６５】実施例８ ｍ−キシリレンジイソシアネート９．４ｇｒ（０．０５
０モル）と、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカ
プトプロピオネート）１２．２ｇｒ（０．０２５モル）
を室温で混合して均一とした後、シリコン系焼付タイプ
の離型剤で処理したガラスモールドとテフロン製ガスケ
ットよりなるモールド型中に注入した。次いで４５℃で
３時間、６０℃で２時間、８０℃で２４時間と連続して
加熱を行い硬化させた。こうして得られたレンズは屈折
率１．５９、アッベ数３６、比重１．３４であり、内部
歪のない光学用のプラスチックレンズとして良好なもの
であった。

【００６６】これをプラスチックレンズ基材として用
い、ハードコートを９０℃で６時間加熱処理して硬化さ
せたこと以外はすべて実施例５と同様に処理した。試験
結果は表２に示す。 比較例１ プライマー層を一切設けないこと以外はすべて実施例１
と同様にして複合膜を有するプラスチックレンズを作製
した。試験結果は表２に示す。

【００６７】比較例２ ビーカーに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン６．８重量部、メチルイソブチルケトン８４．０重
量部を加え攪拌し、続いてイソプロピルアルコール４８
重量部、アセチルアセトン６重量部を加え均一な溶液と
した。次にテトラ−ｎ−ブトキシチタンの４量体１５．
５重量部を加え、３０分攪拌した後、０．０５Ｎ塩酸水
０．５重量部を加え加水分解を行った。２４時間熟成
後、少量の過塩素酸アンモニウムと界面活性剤を加えプ
ライマー用組成物とした。

【００６８】このプライマー組成物を用い、プライマー
の硬化温度を１００℃とした以外はすべて実施例１と同
様とした。得られたプライマー層の膜厚は０．０８１μ
ｍ、屈折率は１．５４５であった。試験結果は表２に示
す。

【００６９】比較例３ 市販の芳香族環を含有するポリエステルタイプのポリオ
ール「デスモフェン６７０−８０Ｂ」（住友バイエルウ
レタン（株）製）６．６０重量部、市販のブロック型ポ
リイソシアネート「デスモジュールＬＳ−２７５９」
（ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体のイソ
シアネート基をβ−ジケトンでブロックしたもの、住友
バイエルウレタン（株）製）６．３０重量部、レベリン
グ剤として市販のフッ素系レベリング剤「フロラードＦ
Ｃ−４３０」（住友スリーエム（株）製）０．０５重量
部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル８７．０５重量部からなる混合物を均一な状態になる
まで十分に攪拌し、これをプライマー組成物とした。

【００７０】このプライマー組成物を用いたこと以外は
すべて実施例１と同様とした。得られたプライマー層の
屈折率は１．５３３であった。試験結果は表２に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石塚 聡 大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本 板硝子株式会社内 (72)発明者 栢木 久往 大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本 板硝子株式会社内 (72)発明者 平山 直人 大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本 板硝子株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 屈折率ｎ_sが１．５０から１．７０の範
   囲にあるプラスチックレンズ基材の表面上に、下記の２
   つの条件をともに満足するプライマー層と、ハードコー
   ト層と、無機物質の蒸着による単層または多層の反射防
   止層をこの順に積層してなるプラスチックレンズにおい
   て、前記プライマー層は、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓ
   ｂから選ばれるすくなくとも１種の金属の化合物とポリ
   ウレタンとからなり、屈折率ｎ_Pが１．４５〜１．６０
   の範囲にある層であることを特徴とするプラスチックレ
   ンズ。 条件１ プライマー層の屈折率ｎ_Pが、 【数１】 （ｎ_sはプラスチックレンズ基材の屈折率、ｎ_Hはハード
   コート層の屈折率）で表わされる式を満足すること。 条件２ プライマー層の膜厚ｄが、 ｄ＝λ／４ｎ_P （λは可視光の波長で４５０〜６５０ｎｍの範囲のいず
   れかの値）で表わされる式を満足すること。
2. 【請求項２】 前記ポリウレタンは、熱硬化性ポリウレ
   タンである請求項１記載のプラスチックレンズ。
3. 【請求項３】 前記熱硬化性ポリウレタンは、ブロック
   型ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られ
   るものである請求項２記載のプラスチックレンズ。
4. 【請求項４】 前記ブロック型ポリイソシアネートは、
   ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体をβ−ジ
   ケトンによってブロックしたものである請求項３記載の
   プラスチックレンズ。
5. 【請求項５】 前記ポリオールは、ポリエステルポリオ
   ールおよび／またはアクリルポリオールである請求項１
   記載のプラスチックレンズ。
6. 【請求項６】 前記プラスチックレンズ基材はガラス転
   移温度が１１０℃以下のレンズである請求項１記載のプ
   ラスチックレンズ。
7. 【請求項７】 前記プラスチックレンズ基材は、Ｎ−置
   換フェニルマレイミド誘導体を含有するモノマー混合物
   をラジカル重合させて得られる重合体よりなる請求項１
   記載のプラスチックレンズ。
8. 【請求項８】 前記ハードコート層はシリコン系樹脂よ
   りなるものである請求項１記載のプラスチックレンズ。
9. 【請求項９】 前記金属化合物は金属酸化物の微粒子お
   よび／または有機金属化合物である請求項１記載のプラ
   スチックレンズ。
10. 【請求項１０】 前記有機金属化合物は、アルコラー
    ト、アシレート、キレートおよびこれらを分解縮重合し
    て得られるオリゴマーまたはポリマーから選ばれる少な
    くとも一種である請求項９記載のプラスチックレンズ。
11. 【請求項１１】 前記金属化合物が前記プライマー層中
    に１〜８０重量％含有されている請求項１記載のプラス
    チックレンズ。