CN105601862B - 一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂及其制造工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂,包括按以下摩尔比分配的组分:含二苯基丙烷结构的二元醇1~1.5份,二元异氰酸酯化合物1~3份,酚类或醇类化合物1~3份,占二元异氰酸酯化合物重量5/10000~3‰的有机金属催化剂,溶剂3~6份用以稀释、调粘度。本发明还涉及一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂的制造工艺,通过对所述组分反应温度和反应时间的控制,得到一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂。本发明能有效地提高漆包线的热性能和涂线工艺幅度,改良漆包线的质量。

Description

一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂及其制造工艺
技术领域
本发明涉及一种树脂耐热改性剂及其制造工艺,特别涉及一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂及其制造工艺。
背景技术
电磁线漆又称漆包线漆,固化后成为漆包线表面绝缘层主要材料,漆包线广泛应用于电机、电器、变压器、冰箱、冷冻机和特种电机等,随着我国电机工业的飞速发展,对漆包线和漆包线漆的需求越来越大,特别是特种电机对漆包线的要求也越来越高,除了要求漆包线的质量稳定外,对其热性能的裕度也要求很高,以应付其长期、持久、稳定的工作。用普通的聚酯漆制作的漆包线,能满足一般电机的要求,但有一部分电机对漆包线的弯曲盐水针孔,超高的热冲击温度和热软化温度有着特殊的要求,这就要求漆包线的各项热性能和机械性能都要提高到新的水平。在国外,聚酯漆的耐热性通过各种方法改性,性能已能达到155级,在中国,130级聚酯线依然是漆包线的主要品种,占漆包线总量的50%以上,这就要求我们对现有的漆包线漆进行改性,以提高其耐热性能,而传统的改性方法是从合成树脂配方上入手,这样的结果是工艺过程复杂,成本很高,实用性不强。
发明内容
本发明的目的是提供一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂,该发明能有效地提高漆包线的热性能,改良漆包线的质量。
本发明的以上技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂,其特征在于:它包括按以下摩尔比分配的组分:含二苯基丙烷结构的二元醇1~1.5份,二元异氰酸酯化合物1~3份,酚类或醇类化合物1~3份,占二元异氰酸酯化合物重量5/10000~3‰的有机金属催化剂,溶剂3~6份用以稀释、调粘度,所述一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂是一种固体含量为40%~45%,粘度为600~1200mpa.s(30℃)的改性剂溶液。
作为优选,所述含二苯基丙烷结构的二元醇可以是乙二醇、丙二醇、对苯二酚、双酚A、双酚A二乙二醇醚、双酚A丙二醇醚、双酚A二异丙醇醚、双酚A二丙醇醚中的任意一种。
作为优选,所述二元异氰酸酯化合物可以是甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯异构体、4,4’二苯甲烷二异氰酸酯或4,4’二苯甲烷二异氰酸酯异构体中的任意一种。
作为优选,所述酚类或醇类化合物可以是对苯二酚、三混甲酚、苯酚、甲酚、间对甲酚、二甲酚或苯甲醇中的任意一种或者它们的混合物。
作为优选,所述有机金属催化剂可以是醋酸锌、环烷酸锌、异辛酸锌、辛酸锌、二月桂酸二丁基锡或三丁基锡化合物中的任意一种。
作为优选,所述溶剂可以是丁醇、二乙二醇乙醚(卡必醇)、二丙二醇甲醚、甲酚、苯酚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲苯中的任意一种。
所述一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂的反应过程如下:
本发明的有益效果:
将上述改性剂按原漆的1%~15%添加到聚酯漆包线漆里面,有如下效果:
(1)配方简单,所需工艺过程简单,易于操作,成本低。
(2)由于所述含二苯基丙烷结构的树脂改性剂用于绝缘漆配制后期,不会对原有设备和流程进行改动,实现产业化过程中不需要对现有技术做大的改动,易于实现产业化。
(3)添加所述含二苯基丙烷结构的树脂改性剂后,提高了漆包线的机械性能,改良漆包线水下弯折盐水针孔性能,使水下弯折盐水针孔数为0个/5米。
(4)添加所述含二苯基丙烷结构的树脂改性剂后的漆包线漆膜附着性好,漆包线不易出现漆膜破裂、脱落现象。
(5)添加所述含二苯基丙烷结构的树脂改性剂后,可提高漆包线的涂线速度10-20%,增加生产效率。
(6)添加所述含二苯基丙烷结构的树脂改性剂后,提高了漆包线的热冲击和热软化性能,能将漆包线的耐热等级从B级提高到F级。
(7)添加所述含二苯基丙烷结构的树脂改性剂后,漆包线性能稳定性增加。
本发明的另一目的是提供一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂的制造工艺,该发明能有效地提高漆包线的热性能和涂线工艺幅度,改良漆包线的质量。
本发明的以上技术目的是通过以下流程得以实现的:
A.将含二苯基丙烷结构的二元醇、二元异氰酸酯化合物、酚类或醇类化合物加入反应釜内,升温至60℃~80℃,控制升温速度,以2℃~5℃/分钟的速度升温到110~150℃,保温反应1~3小时。
B.加入有机金属催化剂保温反应1~3小时,检测游离异氰酸根含量,控制游离异氰酸根含量≤1%,游离异氰酸根合格后停止反应,加入溶剂,均匀搅拌2小时。
C.降温至60℃以下,过滤即得含二苯基丙烷结构的树脂改性剂溶液,包装在镀锌铁桶内。
作为优选,所述含二苯基丙烷结构的二元醇可以是乙二醇、丙二醇、对苯二酚、双酚A、双酚A二乙二醇醚、双酚A丙二醇醚、双酚A二异丙醇醚、双酚A二丙醇醚中的任意一种。
作为优选,所述二元异氰酸酯化合物可以是甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯异构体、4,4’二苯甲烷二异氰酸酯或4,4’二苯甲烷二异氰酸酯异构体中的任意一种。
作为优选,所述酚类或醇类化合物可以是对苯二酚、三混甲酚、苯酚、甲酚、间对甲酚、二甲酚或苯甲醇中的任意一种或者它们的混合物。
作为优选,所述有机金属催化剂可以是醋酸锌、环烷酸锌、异辛酸锌、辛酸锌、二月桂酸二丁基锡或三丁基锡化合物中的任意一种。
作为优选,所述溶剂可以是丁醇、二乙二醇乙醚(卡必醇)、二丙二醇甲醚、甲酚、苯酚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲苯中的任意一种。
本发明的有益效果:
将上述改性剂按原漆的1%~15%添加到聚酯漆包线漆里面,有如下效果:
(1)配方简单,工艺过程简单,易于操作,成本低。
(2)由于所述含二苯基丙烷结构的树脂改性剂用于绝缘漆配制后期,不对原有设备和流程进行改动,实现产业化过程中不需要对现有技术做大的改动,易于实现产业化。
(3)提高了漆包线的机械性能,改良漆包线水下弯折盐水针孔性能,使水下弯折盐水针孔数为0个/5米。
(4)漆包线不易出现漆膜破裂、脱落现象。
(5)可提高漆包线的涂线速度10-20%,增加生产效率。
(6)提高了漆包线的热冲击和热软化性能,能将漆包线的耐热等级从B级提高到F级。
(7)漆包线性能稳定性增加。
具体实施方式
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方1,按摩尔质量称量:
双酚A,1份;4,4’二苯甲烷二异氰酸酯,2份;甲酚,2份;1g环烷酸锌;甲酚4.5份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方2,按摩尔质量称量:
双酚A二乙二醇醚,1份;4,4’二苯甲烷二异氰酸酯,2份;甲酚,3份;1g异辛酸锌;甲酚4.5份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方3,按摩尔质量称量:
双酚A二异丙醇醚,1份;甲苯二异氰酸酯,2份;甲酚,3份;1g环烷酸锌;甲酚,3份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方4,按摩尔质量称量:
双酚A,1份;4,4’二苯甲烷二异氰酸酯,1份;甲酚,2份,苯酚,1份;二月桂酸二丁基锡,0.75g;甲酚,3份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方5,按摩尔质量称量:
双酚A,1份;4,4’二苯甲烷二异氰酸酯,1份;二甲酚,1份;0.5g环烷酸锌;甲酚,3份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方6,按摩尔质量称量:
双酚A二乙二醇醚,1份;4,4’二苯甲烷二异氰酸酯,1份;苯酚,3份;0.5g醋酸锌;甲酚,3份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方7,按摩尔质量称量:
双酚A二乙二醇醚,1.5份;甲苯二异氰酸酯,3份;二甲酚,3份;1g环烷酸锌;甲酚,6份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方8,按摩尔质量称量:
双酚A,1份;甲苯二异氰酸酯,2份;苯甲醇,3份;1g环烷酸锌;甲酚,3份。
含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方9,按摩尔质量称量:
双酚A,1份;甲苯二异氰酸酯,2份;苯酚,3份;1g锌酸锌;二甲苯,3份。
实施例一
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方1配料,将双酚A、4,4’二苯甲烷二异氰酸酯、甲酚加入反应釜升温至60℃后,以3℃/每分钟的梯度升温方式升至120℃,保温1小时加入环烷酸锌,继续反应2小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂,搅拌2小时,降温至60℃,过滤包装。
实施例二
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方2配料,将双酚A二乙二醇醚、4,4’二苯甲烷二异氰酸酯、甲酚加入反应釜升温至80℃后,以2℃/每分钟的梯度升温方式升至110℃,保温3小时加入异辛酸锌,继续反应1小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂搅拌2小时,降温至60℃,过滤包装。
实施例三
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方3配料,将双酚A二异丙醇醚、甲苯二异氰酸酯、甲酚加入反应釜升温至70℃后,以5℃/每分钟的梯度升温方式升至150℃,保温1小时加入环烷酸锌,继续反应3小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂搅拌2小时,降温至60℃,过滤包装。
实施例四
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方4配料,将双酚A、4,4’二苯甲烷二异氰酸酯、甲酚、苯酚加入反应釜升温至60℃后,以3℃/每分钟的梯度升温方式升至120℃,保温1小时加入二月桂酸二丁基锡,继续反应2小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂搅拌2小时,降温至60℃,过滤包装。
实施例五
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方5配料,将双酚A、4,4’二苯甲烷二异氰酸酯、二甲酚加入反应釜升温至60℃后,以3℃/每分钟的梯度升温方式升至120℃,保温1小时加入环烷酸锌,继续反应2小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂搅拌2小时,降温至50℃,过滤包装。
实施例六
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方6配料,将双酚A二乙二醇醚、4,4’二苯甲烷二异氰酸酯、苯酚加入反应釜升温至60℃后,以3℃/每分钟的梯度升温方式升至120℃,保温1小时加入醋酸锌,继续反应2小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂搅拌2小时,降温至50℃,过滤包装。
实施例七
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方7配料,将双酚A二乙二醇醚、甲苯二异氰酸酯、二甲酚加入反应釜升温至60℃后,以3℃/每分钟的梯度升温方式升至120℃,保温1小时加入环烷酸锌,继续反应2小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂搅拌2小时,降温至50℃,过滤包装。
实施例八
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方8配料,将双酚A、甲苯二异氰酸酯、苯甲醇加入反应釜升温至60℃后,以3℃/每分钟的梯度升温方式升至120℃,保温1小时加入环烷酸锌,继续反应2小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入甲酚溶剂搅拌2小时,降温至50℃,过滤包装。
实施例九
按照含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方9配料,将双酚A、甲苯二异氰酸酯、苯酚加入反应釜升温至60℃后,以3℃/每分钟的梯度升温方式升至120℃,保温1小时加入锌酸锌,继续反应2小时,取样测游离异氰酸根含量≤1%后,加入二甲苯溶剂搅拌2小时,降温至50℃,过滤包装。
实施例十
将所述任意一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂配方按照如下工艺流程进行制造:
A.将含二苯基丙烷结构的二元醇、二元异氰酸酯化合物、酚类或醇类化合物加入反应釜内,升温至60℃~80℃,控制升温速度,以2℃~5℃/分钟的速度升温到110~150℃,保温反应1~3小时。
B.加入有机金属催化剂保温反应1~3小时,检测游离异氰酸根含量,控制游离异氰酸根含量≤1%,游离异氰酸根合格后停止反应,加入溶剂,均匀搅拌2小时。
C.降温至60℃以下,过滤即得含二苯基丙烷结构的树脂改性剂溶液,包装在镀锌铁桶内。
表1所示为聚酯原漆和将一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂按原漆的10%添加到聚酯原漆的漆包线的性能比较。
如表1所示:
表1
从表1可以看出:
(1)提高了漆包线的热冲击和热软化性能,能将漆包线的耐热等级从B级提高到F级。
(2)提高了漆包线的机械性能,改良漆包线水下弯折盐水针孔性能,使水下弯折盐水针孔数为0个/5米。
(3)通过改性剂的作用,使漆包线性能稳定性增加。
(4)由于采用了含二苯基丙烷结构的羟基化合物与含异氰酸酯化合物进行酯化、加成反应,最终制得的化合物结构中含二苯基丙烷,端基为羟基或封闭的异氰酸酯的树脂,将该树脂用于不饱和聚酯或电磁线、电机、电器绝缘聚酯树脂中,能显著提高树脂的固化速度、耐热性能、机械性能和工艺幅度,整体上改良了产品质量。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (6)

1.一种用于漆包线漆的含二苯基丙烷结构的树脂改性剂,其特征在于:原料由以下摩尔比分配的组分组成:含二苯基丙烷结构的二元醇1~1.5份,二元异氰酸酯化合物1~3份,酚类或醇类化合物1~3份,占二元异氰酸酯化合物重量5/10000~3‰的有机金属催化剂,溶剂3~6份用以稀释、调粘度;所述含二苯基丙烷结构的二元醇是双酚A、双酚A二乙二醇醚、双酚A二异丙醇醚中的任意一种;
所述酚类或醇类化合物是对苯二酚、三混甲酚、苯酚、甲酚、间对甲酚、二甲酚或苯甲醇中的任意一种或者它们的混合物;
所述有机金属催化剂是醋酸锌、环烷酸锌、异辛酸锌、辛酸锌、二月桂酸二丁基锡或三丁基锡化合物中的任意一种;
所述溶剂是甲酚或二甲苯中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种用于漆包线漆的含二苯基丙烷结构的树脂改性剂,其特征在于:所述二元异氰酸酯化合物是甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯异构体、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯或4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯异构体中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于漆包线漆的含二苯基丙烷结构的树脂改性剂,其特征在于:所述一种含二苯基丙烷结构的树脂改性剂是一种固体含量为40%~45%,30℃下粘度为600~1200mpa.s的改性剂溶液。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的一种用于漆包线漆的含二苯基丙烷结构的树脂改性剂的制造工艺,其特征在于依次包括以下流程:
A.将含二苯基丙烷结构的二元醇、二元异氰酸酯化合物、酚类或醇类化合物加入反应釜内,升温至60℃~80℃,控制升温速度,以2℃~5℃/分钟的速度升温到110~150℃,保温反应1~3小时;
B.加入有机金属催化剂保温反应1~3小时,检测游离异氰酸根含量,控制游离异氰酸根含量≤1%,游离异氰酸根合格后停止反应,加入溶剂,均匀搅拌2小时;
C.降温至60℃以下,过滤即得含二苯基丙烷结构的树脂改性剂溶液,包装在镀锌铁桶内。
5.根据权利要求4所述的一种用于漆包线漆的含二苯基丙烷结构的树脂改性剂的制造工艺,其特征在于:所述含二苯基丙烷结构的二元醇是双酚A、双酚A二乙二醇醚、双酚A二异丙醇醚中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的一种用于漆包线漆的含二苯基丙烷结构的树脂改性剂的制造工艺,其特征在于:所述二元异氰酸酯化合物是甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯异构体、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯或4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯异构体中的任意一种。
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