CN101885831A - 一种用于家电板底漆的聚酯改性环氧树脂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于家电板底漆的聚酯改性环氧树脂的制备方法，它是通过二异氰酸酯将聚酯树脂接枝到环氧树脂上，再用醇胺对部分环氧基进行开环的方法制备聚酯改性环氧树脂的，所用聚酯树脂是端羟基线型聚酯树脂，所用环氧树脂为至少有两个仲羟基的双酚A型环氧树脂。本发明方法使所得聚酯改性环氧树脂同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基，因此，融合了现有聚酯树脂和环氧树脂的优点，同时摒弃了它们的缺点，具备优异的柔韧性、附着力和防腐性能，由其配制的家电板底漆与传统的环氧底漆和聚酯底漆性能相比，综合性能更为优异。

Description

一种用于家电板底漆的聚酯改性环氧树脂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种用于家电板底漆的聚酯改性环氧树脂的制备方法。

背景技术

随着国内经济的不断发展，预涂板得到快速发展，特别是在建筑业普遍使用的预涂板(简称建筑板)。而作为预涂彩板的高新领域即家用电器使用的预涂板(简称家电板)市场，在近几年来也得到了良好的发展。为了满足其发展需求，与之配套的家电板用系列涂料(包括底漆、面漆、背漆)需要有完善成熟的产品。家电板相对于传统的建筑板其在性能上有更高的要求，例如，需要具有更优的柔韧性(有些家电某些部位需要对折，即0T)；更优的附着力；更好的装饰性能；优异的环保性能及优良耐盐雾性能等。至于底漆，则要求其具备更优的柔韧性、附着力(包括层间附着力)、优异的环保性能及优良的耐盐雾性能等。传统的建筑板底漆采用的树脂体系通常有两种，一种是环氧树脂体系，此体系具有优异的附着力和耐盐雾性能，但柔韧性较差；另一种是聚酯树脂体系，此体系中的聚酯树脂多为中等分子量，具有较好的柔韧性，但附着力、耐MEK(甲乙酮)性能和耐盐雾性能较差。用这两种树脂体系配制的底漆皆不能满足家电板的要求。

发明内容

本发明的目的是：提供一种用于家电板底漆的聚酯改性环氧树脂的制备方法。用该方法使聚酯改性环氧树脂主链上同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基，进而提高以此树脂作为基料配制的家电板底漆的柔韧性、与底材的附着力、与面漆的层间附着力和防腐蚀性能。

实现本发明目的的技术方案是：一种用于家电板底漆的聚酯改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，

它是通过二异氰酸酯将聚酯树脂接枝到环氧树脂上，再用醇胺对部分环氧基进行开环的方法制备聚酯改性环氧树脂的，所用聚酯树脂是端羟基线型聚酯树脂，所用环氧树脂为主链上至少有两个仲羟基的双酚A型环氧树脂；

具体分两步实施：

①在催化剂存在下，先将二异氰酸酯与端羟基线型聚酯进行加成反应得到含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物，

加成反应时，端羟基线型聚酯树脂和二异氰酸酯的用量按其所含羟基物质的量和异氰酸酯基物质的量计为1摩尔羟基用1.1～2摩尔异氰酸酯基；

②在催化剂存在下，用步骤①制得的含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物的端异氰酸酯基与至少有两个仲羟基的环氧树脂主链上的一个仲羟基进行加成反应形成加成物，用醇胺将所得加成物的部分环氧基进行开环反应形成伯羟基，最终制得同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基的聚酯改性环氧树脂；

加成反应时，含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物和环氧树脂的用量，按其所含异氰酸酯基物质的量和环氧基物质的量计为1摩尔异氰酸酯基用2～4摩尔环氧基；

开环反应时，醇胺用量按其所含仲胺基物质的量计为1摩尔环氧基用0.1～0.9摩尔仲胺基。

上述制备方法，其所述步骤①的加成反应温度为50～95℃；步骤②的加成反应温度为70～100℃，开环反应温度为30～130℃。

上述制备方法，其所述步骤①的加成反应温度为60～85℃；所述步骤②的加成反应温度为60～105℃，开环反应温度为60～120℃。

上述步骤②所述至少有两个仲羟基的环氧树脂，其代表例有：国产的环氧树脂E-03、E-06、E-12、E-14、E-20；国产的环氧树脂CYD-134、CYD-011、CYD-001、CYD-014、CYD-017、CYD-019等；进口的产品有壳牌公司的EPON1001、EPON 1004、EPON 1007、EPON 1009以及与其相当的其它国外公司产品。

上述制备方法，其所用端羟基线型聚酯树脂是由二元醇和二元酸在催化剂有机锡化合物存在下，在140～230℃进行酯化反应制得的，其羟值为10～300mgKOH/g，相对数均分子质量为400～12000，酯化反应中，二元酸和二元醇的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.05～1.9摩尔羟基。

上述制备方法，其所述端羟基线型聚酯树脂的羟值为15～200mgKOH/g，相对数均分子质量为500～10000，酯化反应中，二元酸和二元醇的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.05～1.6摩尔羟基。

其中所述二元醇是涂料用脂肪族二元醇或脂环族二元醇，其脂肪族二元醇的代表例有乙二醇、二乙二醇、甲基丙二醇、辛戊二醇、1，6己二醇、乙基丁基丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3戊二醇等；其脂环族二元醇的代表例有1，4-环己烷二甲醇等；

其中所述二元酸是涂料用芳香族二元酸、脂肪族二元酸或脂环族二元酸，其芳香族二元酸的代表例有苯酐、四氢苯酐、六氢苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等；其脂肪族二元酸的代表例有丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二酸等；其脂环族二元酸的代表例有1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸等；

其中所述酯化催化剂有机锡化合物的代表例有二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡等。

上述制备方法，其所述步骤①的二异氰酸酯为涂料用芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯，其芳香族二异酸酯的代表例有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)等；其脂肪族二异氰酸酯的代表例有已二异氰酸酯(HDI)、三甲基已二异氰酸酯(TMDI)等；其脂环族二异氰酸酯的代表例有异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环已基甲烷二异氰酸酯(HMDI)等。

所述步骤②的醇胺为二乙醇胺、二丙醇胺或二丁醇胺；

所述步骤①的加成反应和步骤②的加成反应所用催化剂为叔胺或金属化合物或有机膦，其叔胺的代表例有：甲基二乙醇胺、三亚乙基二胺、N，N-二甲基环己胺、N-甲基吗啉等；其金属化合物的代表例有：二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、环烷酸锌、环烷酸钴等；其有机膦的代表例有：三丁基膦、三苯基膦。

上述制备方法，其制得的聚酯改性环氧树脂的相对数均分子质量在4000～30000，伯羟基羟值为10～100mgKOH/g，环氧当量600～6000，在聚酯改性环氧树脂总质量中，以固体计，环氧树脂占20～80质量％。

上述制备方法，其制得的聚酯改性环氧树脂，所用溶剂为环己酮，或者为环己酮与二甲苯、醋酸丁酯、S-1000、S-1500、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、DBE、甲基异丁基酮中的任意一种或任意几种组成的混合溶剂。

本发明的技术效果是：本发明技术方案提供的制备方法，在将二异氰酸酯与端羟基线型聚酯树脂反应制得含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物时，形成了氨酯键、酯键，然后用所得聚酯聚氨酯中间产物的端异氰酸酯基与至少有两个仲羟基的环氧树脂主链上的一个仲羟基反应，因此，保留了部分仲羟基，所得加成物再用胺醇进行开环反应时，仅使部分环氧基开环形成伯羟基并保留了部分环氧基，因此，用本发明的方法可以制得同时具有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基的聚酯改性环氧树脂。用这种聚酯改性环氧树脂作为主要基料，辅以适当的交联剂和环保型颜填料配制的家电板底漆，其聚酯改性环氧树脂中含有的酯键可以使得底漆具有优异的柔韧性，含有的氨酯键、仲羟基和保留的环氧基，可以使得底漆附着力优异，同时，仲羟基和保留的环氧基又可提供优异的“湿附着力”，从而提供了优良的耐盐雾性能，而同时存在的伯羟基和仲羟基，则由于伯羟基的反应活性高于仲羟基，在底漆成膜时，开环时所形成伯羟基优先与交联剂反应并足以使底漆成膜，保留下的仲羟基则用于与面漆中的交联剂形成“二次交联”提高底漆与面漆的层间附着力，从而提高整个漆膜的性能。试验证明上述底漆的综合性能优于传统的环氧底漆和聚酯底漆(见表11)；另外，在本发明技术方案所给定的范围内，调整树脂合成过程的一些技术条件，如调节其中的聚酯树脂的相对数均分子质量；调整异氰酸酯基与羟基的比例；调整环氧树脂的分子质量；调整醇胺的开环比例等，均可调节该树脂的柔韧性、附着力和交联活性等性能，进而调整最终漆膜的性能，以满足市场的不同需求。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。除非另有说明，实施例所用的原料均可通过商业途径购得。

(一)制备端羟基线型聚酯树脂

端羟基线型聚酯树脂是由二元醇和二元酸在催化剂有机锡化合物存在下，在140～230℃进行酯化反应制得的，其羟值为10～300mgKOH/g，相对数均分子质量为400～12000，酯化反应中，二元酸和二元醇的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.05～1.9摩尔羟基。所涉及的主要反应式如下：

实施例1制备聚酯树脂1#

(A)原料配方见表1

表1

注：配方中二元醇和二元酸的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.50摩尔羟基，其中，二乙二醇和乙基丁基丙二醇的物质的量比为1∶1；对苯二甲酸与己二酸的物质的量比为2∶1。

(B)具体操作

在洁净的反应瓶中投入配方中的二元醇、二元酸、催化剂和溶剂二甲苯，待物料熔融后，开动搅拌，同时通惰性气体。物料以10℃/h的速度缓慢升温，在200℃保温1～2小时，再缓慢升温至220℃保温反应至测得酸值小于2mgKOH/g后，抽真空0.5h除小分子醇。降温至150℃左右兑入混合溶剂S-1500/丙二醇甲醚醋酸酯，充分搅拌后过滤，所得滤液即为端羟基线型聚酯树脂，简称聚酯树脂1#，其羟基当量为325(相当羟值为172.6mgKOH/g)，相对数均分子质量为650，固体份为80％(质量)，保存备用。

实施例2制备聚酯树脂2#

(A)原料配方见表2

表2

注：配方中二元醇和二元酸的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.20摩尔羟基，其中，甲基丙二醇与新戊二醇的物质的量比为6∶1；间苯二甲酸与己二酸的物质的量比为5∶1。

(B)具体操作

按表2的配方和实施例1的操作所得滤液即为端羟基线型聚酯树脂，简称聚酯树脂2#，其羟基当量为600(相当羟值为93.5mgKOH/g)，相对数均分子质量为1200，固体份为70％(质量)，保存备用。

实施例3制备聚酯树脂3#，

(A)原料配方见表3

表3

注：配方中二元醇和二元酸的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.07摩尔羟基，其中，乙二醇与1，6己二醇的物质的量比为2∶1；间苯二甲酸与己二酸的物质的量比为3∶1。

(B)具体操作

按表3的配方和实施例1的操作所得滤液即为端羟基线型聚酯树脂，简称聚酯树脂3#，其羟基当量为1450(相当羟值为38.7mgKOH/g)，相对数均分子质量为2900，固体份为60％(质量)，保存备用。

(二)制备聚酯改性环氧树脂

具体分两步实施：

①在催化剂存在下，先将二异氰酸酯与端羟基线型聚酯进行加成反应得到含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物，

加成反应时，端羟基线型聚酯树脂和二异氰酸酯的用量按其所含羟基物质的量和异氰酸酯基物质的量计为1摩尔羟基用1.1～2摩尔异氰酸酯基，加成反应温度为50～95℃；

所涉及的主要反应式如下：

②在催化剂存在下，用步骤①制得的含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物的端异氰酸酯基与至少有两个仲羟基的环氧树脂主链上的一个仲羟基进行加成反应形成加成物，用醇胺将所得加成物的部分环氧基进行开环反应形成伯羟基，最终制得同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基的聚酯改性环氧树脂，其相对数均分子质量4000～30000，伯羟基羟值为10～100mgKOH/g，环氧当量600～6000，在聚酯改性环氧树脂总质量中，以固体计，环氧树脂占20～80质量％。

加成反应时，含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物和环氧树脂的用量，按其所含异氰酸酯基物质的量和环氧基物质的量计为1摩尔异氰酸酯基用2～4摩尔环氧基，加成反应温度为70～100℃；

开环反应时，醇胺用量按其所含仲胺基物质的量计为1摩尔环氧基用0.1～0.9摩尔仲胺基，开环反应温度为30～130℃；

所涉及的主要反应式如下：

实施例4制备聚酯改性环氧树脂

①制备含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物1#

(A)原料配方见表4

表4

注：配方中二异氰酸酯和含端羟基的线性聚酯树脂的加量按其所含羟基物质的量和异氰酸酯基物质的量计为1摩尔羟基用1.2摩尔异氰酸酯基；

(B)具体操作

在洁净的反应瓶中投入表4配方中的聚酯树脂、二异氰酸酯、催化剂和溶剂，在搅拌下缓慢升温至60～65℃在催化剂存在下，二异氰酸酯与端羟基线型聚酯树脂(聚酯树脂1#)进行加成反应，保温2h，再缓慢升温至70～75℃保温2h后，测异氰酸基含量(二丁胺法)，直至氰酸基含量恒定为止，出料，制得含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物1#，其异氰酸基当量2115，固体份为55％(质量)，密闭放置；

②制备聚酯改性环氧树脂E-1

(A)原料配方见表5

表5

注：配方中含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物和环氧树脂的加量按其所含异氰酸酯基物质的量和环氧基物质的量计为1摩尔异氰酸酯基用2摩尔环氧基；

醇胺用量按其所含仲胺基物质的量计为1摩尔环氧基用0.4摩尔仲胺基。

(B)具体操作

在洁净的反应瓶中投入聚酯聚氨酯中间产物和环氧树脂、催化剂、溶剂，缓慢升温至70～75℃，含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物的端异氰酸酯基与环氧树脂主链上的一个仲羟基进行加成反应，保温2h，再缓慢升温至80～90℃并保温至最终异氰酸酯基含量≤0.1质量％形成加成物，然后加入二乙醇胺于80～90℃将所得加成物主链上的部分环氧基进行开环反应形成伯羟基，反应4小时后降温出料，最终制得聚酯改性环氧树脂E-1，其固体份为55％(质量)，该树脂主链上同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基，相对数均分子质量6000～7000，伯羟基羟值26～28mgKOH/g，环氧当量约2690，在聚酯改性环氧树脂总质量中，以固体计，环氧树脂占31质量％。

实施例5制备聚酯改性环氧树脂

①制备含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物2#

(A)原料配方见表6

表6

注：配方中二异氰酸酯和含端羟基的线性聚酯树脂的加量按其所含羟基物质的量和异氰酸酯基物质的量计为1摩尔羟基用1.3摩尔异氰酸酯基；

(B)具体操作

按表6的配方和实施例4的操作，制得含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物2#，其异氰酸基当量2500，固体份为55％(质量)，密闭放置；

②制备聚酯改性环氧树脂E-2

(A)原料配方见表7

表7

注：配方中含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物和环氧树脂的加量按其所含异氰酸酯基物质的量和环氧基物质的量计为1摩尔异氰酸酯基用3摩尔环氧基；

醇胺用量按其所含仲胺基的物质的量计为：1摩尔环氧基用0.3摩尔仲胺基。

(B)具体操作

按表7的配方和实施例4的操作，最终制得聚酯改性环氧树脂E-2，其固体份为50％(质量)，该树脂主链上同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基，相对数均分子质量约10000，伯羟基羟值17～20mgKOH/g，环氧当量约2500，在聚酯改性环氧树脂总质量中，以固体计，环氧树脂占51质量％。

实施例6制备聚酯改性环氧树脂

①制备含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物3#

(A)原料配方见表8

表8

注：配方中二异氰酸酯和含端羟基的线性聚酯树脂的加量按其所含羟基物质的量和异氰酸酯基物质的量计为1摩尔羟基用1.5摩尔异氰酸酯基；

(B)具体操作

按表8的配方和实施例4的操作，制得含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物3#，其异氰酸基当量3236，固体份为55％(质量)，密闭放置；

②制备聚酯改性环氧树脂E-3

(A)原料配方见表9

表9

注：配方中含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物和环氧树脂的加量按其所含异氰酸酯基物质的量和环氧基物质的量计为1摩尔异氰酸酯基用3摩尔环氧基；

醇胺用量按其所含仲胺基的物质的量计为1摩尔环氧基用0.4摩尔仲胺基。

(B)具体操作

按表9的配方和实施例4的操作，最终制得聚酯改性环氧树脂E-3其固体份为45％(质量)，该树脂主链上同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基，重均分子量约18000～22000，伯羟基羟值14～16mgKOH/g，环氧当量约4870，在聚酯改性环氧树脂总质量中，以固体计，环氧树脂占62质量％。

(三)性能检测

①配制E-1、E-12和E-3底漆(固体份均为50质量％)

用实施例4～6制得的聚酯改性环氧树脂E-1、E-12和E-3为主要成膜物，辅以适当的交联剂、颜料和填料配制而成；

②配制对比底漆(固体份为50质量％)：

(A)HY-C-01环氧底漆

用环氧树脂(EPON 1009环氧树脂，壳牌公司，环氧当量为3000，用体积比为1∶1的二甲苯/环己酮溶解，固体份50质量％)为主要成膜物，辅以适当的交联剂、颜料和填料配制而成；

(B)HY-C-03聚酯底漆

用聚酯树脂(HY-C-04树脂，江苏鸿业涂料科技产业有限公司，分子量为7000～10000，羟值为11～16，固体份60质量％。)为主要成膜物，辅以适当的交联剂、颜料和填料配制而成；

以上底漆的具体配方见表10。

表10

注：表10中各个底漆所用颜料与填料相同且均为国产工业品，

包括：15g钛白粉R-972；2.5g三聚磷酸铝；2.5g磷酸锌；2.5g氧化锌；2.5g碳酸钙；

表10中：C-303为甲醚化氨基树脂，氰特公司；

R-717为部份甲醚化高亚胺基氨基树脂，固体份84质量％，氰特公司产品；

HY-C-01封闭物为封闭聚氨酯，江苏鸿业涂料科技产业有限公司，固体份50质量％；

BIN-10封闭物为封闭聚氨酯，江苏鸿业涂料科技产业有限公司，固体份63质量％；

钛白粉R-972为杜邦公司产品；

二月桂酸二丁基锡：进口，试剂；

N-1323：酸催化剂，金氏公司；

混合溶剂(所用溶剂均为工业产品)

(A)体积比为1∶1的二甲苯和环己酮的混合溶剂；

(B)体积比3∶1∶1∶1的S-1500#、DBE、乙二醇乙醚醋酸酯和环己酮的混合溶剂。

③制备检测用样板：

样板材质：冷轧钢板，厚度为0.5mm，规格：15mm×12mm；

用13#线棒分别将E-1、E-2、E-3底漆和对比底漆(HY-C-01环氧底漆和HY-C-03聚酯底漆)涂覆在样板表面，底漆干膜厚为6～8μm，此样板简称单底；

用13#线棒分别将E-1、E-2、E-3底漆和对比底漆(HY-C-01环氧底漆和HY-C-03聚酯底漆)涂覆在样板表面，底漆干膜厚为6～8μm，然后再用26#线棒分别将HY-JD-253白银灰面漆(江苏鸿业涂料科技产业有限公司生产)涂覆在各个样板的底漆表面，面漆干膜厚为12～15μm，此样板简称配套面漆；

④检测样板性能

将制得的上述样板按涂料国家标准的相关检测方法检测，结果见表11。

表11

表11中“耐盐雾”是用样板划线处单向锈蚀≤2mm，未划线区无变化的时间进行评价。

表11中检测结果表明，由本发明树脂配制的底漆，其T弯性能与传统聚酯底漆相当，远优于环氧底漆；耐MEK性能、硬度和耐盐雾性能则与环氧底漆相当，优于聚酯底漆。由此可知，采用本发明制备方法所得聚酯改性环氧树脂，融合了聚酯树脂和环氧树脂的优点，同时摒弃了它们的缺点，具备优异的柔韧性、附着力和防腐性能。由其配制的家电板底漆与传统的环氧底漆和聚酯底漆性能相比，综合性能更为优异。

Claims (8)

1.一种用于家电板底漆的聚酯改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，它是通过二异氰酸酯将聚酯树脂接枝到环氧树脂上，再用醇胺对部分环氧基进行开环的方法制备聚酯改性环氧树脂的，所用聚酯树脂是端羟基线型聚酯树脂，所用环氧树脂为主链上至少有两个仲羟基的双酚A型环氧树脂；

具体分两步实施：

①在催化剂存在下，先将二异氰酸酯与端羟基线型聚酯进行加成反应得到含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物，

加成反应时，端羟基线型聚酯树脂和二异氰酸酯的用量按其所含羟基物质的量和异氰酸酯基物质的量计为1摩尔羟基用1.1～2摩尔异氰酸酯基；

②在催化剂存在下，用步骤①制得的含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物的端异氰酸酯基与至少有两个仲羟基的环氧树脂主链上的一个仲羟基进行加成反应形成加成物，用醇胺将所得加成物的部分环氧基进行开环反应形成伯羟基，最终制得同时含有氨酯键、酯键、伯羟基、仲羟基和环氧基的聚酯改性环氧树脂；

加成反应时，含端异氰酸酯基的聚酯聚氨酯中间产物和环氧树脂的用量按其所含异氰酸酯基物质的量和环氧基物质的量计为1摩尔异氰酸酯基用2～4摩尔环氧基；

开环反应时，醇胺用量按其所含仲胺基物质的量计为1摩尔环氧基用0.1～0.9摩尔仲胺基。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤①的加成反应温度为50～95℃；步骤②的加成反应温度为70～100℃，开环反应温度为30～130℃。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤①的加成反应温度为60～85℃；所述步骤②的加成反应温度为60～105℃，开环反应温度为60～120℃。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所用端羟基线型聚酯树脂是由二元醇和二元酸在催化剂有机锡化合物存在下，在140～230℃进行酯化反应制得的，其羟值为10～300mgKOH/g，相对数均分子质量为400～12000，酯化反应中，二元酸和二元醇的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.05～1.9摩尔羟基。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述端羟基线型聚酯树脂的羟值为15～200mgKOH/g，相对数均分子质量为500～10000，酯化反应中，二元酸和二元醇的用量按其所含羧基物质的量和羟基物质的量计为1摩尔羧基用1.05～1.6摩尔羟基。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤①的二异氰酸酯为涂料用芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯；

所述步骤②的醇胺为二乙醇胺、二丙醇胺或二丁醇胺；

所述步骤①的加成反应和步骤②的加成反应所用催化剂为叔胺或金属化合物或有机膦。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，制得的聚酯改性环氧树脂其相对数均分子质量在4000～30000，伯羟基羟值为10～100mgKOH/g，环氧当量600～6000，在聚酯改性环氧树脂总质量中，以固体计，环氧树脂占20～80质量％。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，制得的聚酯改性环氧树脂，所用溶剂为环己酮，或者为环己酮与二甲苯、醋酸丁酯、S-1000、S-1500、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、DBE、甲基异丁基酮中的任意一种或任意几种组成的混合溶剂。