CN1166135A - 化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化妆品组合物,该组合物包含(A)至少一种具有指定化学式的酰胺衍生物,和(B)至少一种成分,选自(B-1)多元醇、(B-2)植物提取物和(B-3)有机酸或其盐。该组合物能提高角质层的保湿能力,并在改善皮肤粗糙程度及防止皱纹生成上具有突出作用。

Description

化妆品组合物
                      发明的背景技术
本发明领域
本发明涉及一种化妆品组合物,该组合物能提高角质层的保湿能力,并在改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成上具有突出作用。
有关背景技术
已知角质层的水分是赋予皮肤湿度、以保持皮肤光滑、柔软的关键所在。角质层的保湿一般取决于角质层中所含有的水溶性成分,也即游离氨基酸、有机酸、尿素或无机离子。
上述情况中,所述物质已被单一地或组合起来用在化妆品及其类似物中,以改善皮肤的粗糙程度。
此外,人们也研制了多种对水具有较高亲合力的保湿剂,可用于改善皮肤的粗糙程度。
不过,当这些保温剂涂抹在皮肤上,它们是停留在皮肤表面上的,这是为了能起到向角质层供应水分的作用。而且效果是暂时性的,也就不能从根本上改善角质层本身的保湿能力,不能显著预防或治愈皮肤粗糙。
为此,本发明申请人以前曾提交过一种外用皮肤护理组合物的专利申请,该组合物具有基本上提高角质层保湿能力的作用,这种外用皮肤护理组合物[日本专利公报第42934/1989号(日本专利申请公开第228048/1987号)]含有由下式(a)代表的酰胺衍生物:其中R1b为一具有10-26个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基,R2b为一具有9-25个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基。
而且,本发明申请人还提交过具有上述同样作用的外用皮肤护理组合物的专利申请,见日本专利申请公开第216812/1988、218609/1988、222107/1988、227513/1988、29347/1989、31752/1989号等等。
不过,尽管酰胺衍生物用在这些外用皮肤护理组合物中产生了上述突出的作用,但还是具有熔点高、结晶度高、碱中溶解度低的性质,因此当用在化妆品中时,还涉及一些有关透皮等方面的问题有待解决。是故亟需研制一种在改善皮肤粗糙上具有突出作用的化妆品组合物。
                      本发明概述
为此,本发明的目的之一是提供新颖的化妆品组合物,该组合物具有基本上改善(保持或提高)角质层保湿能力的作用。
本发明的另一个目的是提供新颖的化妆品组合物,该组合物能预防和治愈皮肤粗糙或皮肤炎症,更能防止皮肤老化、如生成皱纹,提高保护皮肤和保养皮肤的功效。
这些及其它目的,将通过下文详细说明;一些化妆品组合物可实现上述目的,此发现引导本发明人完成了本发明,这些化妆品组合物含有至少一种化合物,选自通式(1)至(4)代表的新颖的酰胺衍生物,其后将进行说明,和至少一种选自多元醇、植物提取物、有机酸及其盐的成分。
按照本发明,提供了一种化妆品组合物,该组合物含有下列成分(A)和成分(B):
(A)为至少一种化合物,选自由通式(1)、(2)、(3)和(4)代表的酰胺衍生物:其中R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为一具有1至40个碳原子的烃基,烃基可以是己羟基化的,R3为一具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基,或为一个单键,R4为一氢原子、一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团、或2,3-二羟基丙基氧基,前提是当R3为单键时,R4为氢原子;
Figure A9619122000092
其中R1a为一具有4至40个碳原子的烃基,烃基可以是己羟基化的,R3a为一具有3个6个碳原子的直链或支链亚烷基,R4a为一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团;其中R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为一具有1至40个碳原子的烃基,烃基可以是己羟基化的,R3a为一具有3至6个碳原子的直链或支链亚烷基,R4a为一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团;
Figure A9619122000101
其中R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为一具有1至40个碳原子的烃基,烃基可以是己羟基化的,R3为一具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基,或为一个单键,R4b为氢原子、一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团、或2,3-环氧丙基氧基,且当R3为单键时,R4b为氢原子;
(B)为至少一种选自(B-1)多元醇、(B-2)植物提取物、(B-3)有机酸及其盐的成分。
            优选实施方式的详细描述
实际用于本发明成分(A)的由通式(1)代表的酰胺衍生物(1)中,R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为一具有1至40个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基,烃基可以是己羟基化的。R1和R2的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基、二十一碳烷基、二十二碳烷基、二十九碳烷基、三十碳烷基、异硬脂酰基、异十七碳烷基、2-乙基己基、1-乙基庚基、8-十七碳烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、2-庚基十一碳烷基、9-十八碳烯基、1-羟基壬基、1-羟基十五碳烷基、2-羟基十五碳烷基、15-羟基十五碳烷基、11-羟基十七碳烷基、及11-羟基-8-十七碳烯基。
作为R1,优选具有8至26个碳原子的直链或支链烷基或链烯基。因此实例包括辛基、癸基、十二碳烷基、十四碳烷基、十六碳烷基、十八碳烷基、二十二碳烷基、三十碳烷基、异硬脂酰基、2-乙基己基、2-庚基十一碳烷基、及9-十八碳烯基。作为R1的烃基,尤其优选具有12至22个碳原子的直链或支链烷基。因此实例包括十二碳烷基、十四碳烷基、十六碳烷基、十八碳烷基、二十二碳烷基、及具有甲基支链的异硬脂酰基。
作为R2,优选具有9至25个碳原子的直链或支链烷基或链烯基。因此实例包括壬基、十一碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十七碳烷基、二十一碳烷基、二十九碳烷基、异十七碳烷基、1-乙基庚基、8-十七碳烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、1-羟基壬基、1-羟基十五碳烷基、2-羟基十五碳烷基、15-羟基十五碳烷基、11-羟基十七碳烷基、及11-羟基-8-十七碳烯基。作为R2的烃基,尤其优选具有11至21个碳原子的直链或支链烷基。因此实例包括十一碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十七碳烷基、二十一碳烷基、及具有甲基支链的异十七碳烷基。
R3为一具有1至6个碳原子的直链或支链链烯基,或为一个单键。链烯基的实例包括亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1-甲基亚乙基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1,1-二甲基亚乙基、1-乙基亚乙基、1-甲基亚丁基、及2-乙基亚丙基。作为R3,优选具有1至6个碳原子的直链链烯基,尤其优选亚甲基、亚乙基、及亚丙基。
R4为一氢原子、一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基、或2,3-二羟基丙基氧基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、1-甲基乙氧基、及2-乙基己氧基。作为R4,优选氢原子、具有1至8个碳原子的烷氧基和2,3-二羟基丙基氧基,尤其优选氢原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、1-甲基乙氧基、2-乙基己氧基、及2,3-二羟基丙氧基。
通式(1)中R1、R2、R3和R4分别选自上述尤其优选的基团,即为酰胺衍生物(1)尤其优选的化合物。
实际用于本发明成分(A)的、由通式(2)代表的酰胺衍生物(2)中,R1a的实例包括了与酰胺衍生物的R1相同的基团,只是甲基、乙基和丙基除外。优选的基团与R1相同。R3a的实例包括链烯基,例同酰胺衍生物(1)的R3,只是亚甲基和亚乙基除外。优选的基团与R3相同。作为R3a,优选具有3至6个碳原子的直链链烯基,尤其优选亚丙基。R4a代表的烷氧基实例与酰胺衍生物(1)的R4相同。优选的基团与R4相同。
通式(2)中R1a、R3a和R4a分别选自上述尤其优选的基团,即为酰胺衍生物(2)尤其优选的化合物。
实际用于本发明成分(A)的、由通式(3)代表的酰胺衍生物(3)中,R1、R2、R3a和R4a定义同上,优选的基团与上述相同。
通式(3)中R1、R2、R3a和R4a分别选自上述尤其优选的基团,即为酰胺衍生物(3)尤其优选的化合物。
实际用于本发明成分(A)的、由通式(4)代表的酰胺衍生物(4)中,R1、R2和R3定义同上,R4b为一氢原子、一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基、或2,3-环氧丙基氧基。R1、R2、R3的特例与酰胺衍生物(1)中的基团相同。R4b代表的具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基的实例与R4相同,优选氢原子、与R4相同的烷氧基和2,3-环氧丙基氧基。
通式(4)中R1、R2、R3和R4b分别选自上述尤其优选的基团,即为酰胺衍生物(4)尤其优选的化合物。
实际用于本发明成分(A)的酰胺衍生物(1)可由下述制备方法制得:[制备方法]
Figure A9619122000131
其中R1、R2和R3定义同上,R4f为一氢原子或一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团,且当R3为一单键时,R4f为一氢原子,R6、R8、R10和R11各自独立为一具有1至8个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基,优选为一具有1至5个碳原子的直链或支链烷基,更优选为甲基,R9为一氢原子、碱金属原子或R8基团,R7和R12为离去基团,如一卤素原子、甲磺酸基或甲苯磺酸基。R7优选为氯或溴原子,特别是氯原子,若从便于得到等方面考虑。从便于得到等方面考虑,R12为甲磺酸基或甲苯磺酸基。
上述制备方法中各步反应条件如下所述。步骤1):
缩水甘油醚(7)与一种胺(8F)在从室温至150℃的温度下反应,无需任何溶剂或在一种溶剂中进行,如水,一种诸如甲醇、乙醇或异丙醇的低级醇,一种诸如四氢呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚的醚,一种诸如己烷、苯、甲苯或二甲苯的烃,或可选的混合溶剂,反应生成氨基醇衍生物(2F)。步骤2):
一种脂肪酸酯(9)、优选为一种脂肪酸的低级烷基酯如脂肪酸甲酯或乙酯,与氨基醇衍生物(2F)反应,反应是在一种碱性催化剂的存在下进行,如一种诸如氢氧化钾或氢氧化钠的碱金属氢氧化物、一种诸如氢氧化钙的碱土金属氢氧化物、一种诸如碳酸钾的碱金属碳酸盐、一种诸如碳酸钙的碱土金属碳酸盐、或一种诸如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾的碱金属醇化物,反应温度从室温至150℃,反应压力从大气压减压至0.01毫米汞柱,反应生成酰胺衍生物(3F)。此处碱性催化剂的用量优选为氨基醇衍生物(2F)的0.01至0.2当量。此外,反应的进行也可优选为从系统中除去反应生成的醇,使反应进行得快些。步骤3):
酰胺衍生物(3F)也可通过将氨基醇衍生物(2F)与一种脂肪酸氯化物反应进行制备,反应温度从室温至100℃,反应可在有或没有一种碱的存在下进行,如吡啶或一种诸如三乙胺的叔胺,反应既可以无需任何溶剂,也可以在一种溶剂中进行,如一种诸如氯仿、二氯甲烧或1,2-二氯乙烷的卤代烃,一种诸如四氢呋喃、二噁烷、或乙二醇二甲醚的醚,一种诸如己烷、苯、甲苯或二甲苯的烃,或可选的混合溶剂,从而,氨基醇衍生物转化为一种酰胺-酯衍生物(11F),然后,步骤4):
选择性水解酰胺-酯衍生物(11F)的酯基,反应在碱性条件下进行,也即存在有一种诸如氢氧化钾或氢氧化钠的碱金属氢氧化物、一种诸如氢氧化钙的碱土金属氢氧化物、一种诸如碳酸钾的碱金属碳酸盐、一种诸如碳酸钙的碱土金属碳酸盐、或一种诸如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾的碱金属醇化物。步骤5):
在室温下酰胺衍生物(3F)与1至20当量的环氧化物、优选表氯醇反应,反应的进行存在有一种诸如氢氧化钾或氢氧化钠的碱金属氢氧化物、一种诸如碳酸钾的碱金属碳酸盐、一种诸如氢氧化钙的碱土金属氢氧化物、或一种诸如碳酸钙的碱土金属碳酸盐,反应既可以无需任何溶剂,也可以在一种溶剂中进行,如水、一种诸如四氢呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚的醚、一种诸如己烷、苯、甲苯或二甲苯的烃、或可选的混合溶剂,反应生成酰胺衍生物(4F)。此处,从产量上考虑,反应优选在一种相转移催化剂的存在下进行,如一种诸如溴化四丁铵、氯化四丁铵、氯化十六碳烷基三甲基铵、溴化十六碳烷基三甲基铵、氯化硬脂酰基三甲基铵或氯化双四氧化乙烯基硬脂酰基甲基铵的季铵盐,或一种诸如月桂基二甲基羧基铵甜菜碱的甜菜碱。步骤6):
酰胺衍生物(4F)水合生成酰胺衍生物(1F),反应温度从室温至300℃,反应条件可为碱性,即一种诸如氢氧化钾或氢氧化钠的碱金属氢氧化物、一种诸如氢氧化钙的碱土金属氢氧化物、一种诸如碳酸钾的碱金属碳酸盐或一种诸如碳酸钙的碱土金属碳酸盐,也可为酸性条件,即一种诸如硫酸或盐酸的无机酸、一种诸如三氟化硼或四氯化锡的路易斯酸、一种诸如乙酸、十四碳烷酸或十六碳烷酸的羧酸、或一种诸如对-甲苯磺酸的磺酸,反应条件还可以是酸碱混合条件。步骤7):
酰胺衍生物(1F)也可通过将酰胺衍生物(4F)与一种羧酸衍生物(13)反应进行制备,羧酸衍生物优选一种低级脂肪酸、如乙酸,一种低级脂肪酸的碱金属盐、如乙酸钠,或一种低级脂肪酸酐、如乙酸酐,所述化合物既可单独使用,也可任意组合使用,反应可在有或没有一种碱性催化剂的存在下进行,如一种叔胺、如三乙胺,从而,酰胺衍生物转化为一种酯-酰胺衍生物(14F),然后,步骤8):
选择性水解酯酰胺衍生物(14F)的酯基,反应在碱性条件下进行,即一种碱金属氢氧化物、如氢氧化钾或氢氧化钠,一种碱土金属氢氧化物、如氢氧化钙,一种碱金属碳酸盐、如碳酸钾,一种碱土金属碳酸盐、如碳酸钙,或一种碱金属醇化物、如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾。步骤9):
进一步地,酰胺衍生物(1F)也可通将酰胺衍生物(4F)与一种羰基化物反应进行制备,羰基化物优选为一种低级脂肪酮、如丙酮或甲基乙基酮,反应在酸性催化剂的存在下进行,如一种无机酸、如硫酸、盐酸或磷酸,一种羧酸、如乙酸,或一种路易斯酸、如三氟化硼或四氯化锡,从而,酰胺衍生物转化为一种1,3-二氧戊环(dioxolan)-酰胺衍生物(16F),然后,步骤10):
使1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16F)发生去烷基化作用,反应在酸性条件下进行,即一种无机酸、如硫酸、盐酸或磷酸,一种羧酸、如乙酸,或一种磺酸如对-甲苯磺酸。步骤11):
1,3-二氧戊环-酰胺衍生物(16F)也可通过将酰胺衍生物(3F)与一种甘油衍生物反应进行制备,反应在一种碱的存在下进行,如一种碱金属氢氧化物、如氢化钾或氢氧化钠,一种碱土金属氢氧化物、如氢氧化钙,一种碱金属碳酸盐、如碳酸钾,一种碱土金属碳酸盐、如碳酸钙,或一种碱金属氢化物、如氢化钠,反应既可无需任何溶剂,也可在一种溶剂中进行,如一种极性非质子传递溶剂、如N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,一种醚、如四氢呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,一种烃、如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或一种可选的混合溶剂。
如此制得实际用于本发明成分(A)的酰胺衍生物(1)可通过任何已知方法进行纯化。当把酰胺衍生物用于一种化妆品组合物中,便显示出突出的作用和特性,即使酰胺衍生物为一含有中间产品及副产品的混合物;具没有进行任何特别的纯化处理,也不存在安全性上的问题,其纯度为70%至100%。实际用于本发明成分(A)的化合物中也包括了任何以水化物为代表的溶剂化物。
实际用于本发明成分(A)的酰胺衍生物是由通式(1)所代表的,且是按照上述制备方法制得的,其实例包括下列化合物:
Figure A9619122000191
(m和n满足m+n为10至16,m为4至10,n为4至10,且m和n的峰值分布为m=7和n=7。)(m和n定义同上)    (m和n定义同上)
Figure A9619122000202
成分(A)的酰胺衍生物既可单独使用,也可任意组合使用。成分(A)的用量没有特别的限制。不过,从提高角质层的保湿能力、改善皮肤的粗糙程度和防止皱纹的生成等功效上考虑,成分(A)的优选用量,以组合物总重量计,为0.001至50wt%(以下简称“%”),更优选为0.1至20%,最优选为0.1至10%。
实际用于本发明成分(B-1)的多元醇的用量没有特别的限制。多元醇的实例包括甘油,聚甘油类,如双甘油、三甘油和四甘油,乙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,丙二醇,双丙二醇,聚乙二醇,1,3-丙二醇,葡萄糖,mantose,maltitol,蔗糖,果糖,木糖醇,山梨糖醇,麦芽三糖,threitol,赤藓醇,将淀粉分解糖、sorbit、及聚氧乙烯烷基葡糖苷还原得到的醇。其中,尤其优选甘油、1,3-丁二醇、和1,3-丙二醇。
成分(B-1)的多元醇既可以单独使用,也可以任意组合使用。成分(B-1)的用量没有特别的限制。不过,从协同提高角质层的保湿能力、提高改善皮肤粗糙程度和防止皱纹生成的功效上考虑,成分(B-1)的用量以组合物总重量计,优选为0.001至50%,更优选为0.01至30%,最优选为0.1至20%。
实际用于本发明成分(B-2)的植物提取物来源的的实例包括Angelica keiskei、adzuki bean、鳄梨、hydrangea、绞胶蓝、ARUTEKA、山菊油、杏仁、芦荟、杏、荨麻、鸢尾、茴香、姜黄/郁金、EIJITSU、唇形科植物根茎、Amur cork树、goldthread、大麦、gumbo、Saint-John′s-wort、dead nettle、ONONISU、watercress、柿子、kudzu的根、ValerIana fauriei、桦、cattail、chamomile、chamomilla、燕麦、甘草、木莓、kiwi、黄瓜、椰子、Cape茉莉、Sasaalbo-marginata、胡桃、肉桂、桑树、GUNJO、龙胆、cranesbill、牛蒡、芝麻、小麦、稻、Camellia sasanqua、藏红花、山楂、日本胡椒树、蘑菇、地黄、prop根、beefsteak plant、日本欧椴、Filipendulamultijuga、芍药/牡丹、姜,calamus、白桦、日本忍冬、野生的horsetail、Stevia rebaudiana Bertoni、西常春藤、西山楂、接骨木、needlejuniper、milfoil、薄荷、鼠尾草/洋苏叶、common mallow、Cnidiumofficinale、日本绿龙胆(Japanese green gentian)、大豆、DAISO、百里香、tea plant、丁香、dried orange peal、晚樱草、山茶、积雪草、英国胡桃、东当归、金盏花、人参、orange peal、玉米、蕺菜、番茄、胡萝卜、大蒜、野蔷薇、麦芽、欧芹、黑麦、adlay、日本薄荷、番木瓜、hamamelis、玫瑰、白雪松、向日葵、楷杷、butterbur、薄公英、葡萄、placenta、榛子、dishctoth gourd、红花、bo树、蛇麻、macadamianut、松树、horse chesnut、melissa、melilot、桃树、Rodger′s bronzeleaf、棕榈、桉树、creeping虎耳草、百合、YOKVININ、艾蒿、花生、lavender、苹果、荔枝、莴苣、柠檬、Chinese milk vetch、迷迭香、甘菊、agrimony、Japanese catalpa、hiba arborvitae、HORUTOSO、Isodon japonicus Hara、KIJITSU、SENKISHI、繁缕、duckweed、银杏、中国风铃草、菊花、soapberry、及weeping goldenbell。
本发明中,尤其优选花、芍药/牡丹、龙牙草、日本梓树、hibaarborvitae、HORUTOSO、Isodon japonicus Hara.及KIJITSU。
提取物的制取方法是将植物全株或其一个或多个部分(下文作“原料”)、如叶、树皮、根、树枝、种子或果实或果核、及花或花序(blossom),分别磨碎,在磨碎前可先干燥,也可不进行干燥,然后用一种溶剂或一种提取器、如索格利特提取器进行提取,提取可在常温或升温下进行。此处所用溶剂没有特别的限制。实例包括已知溶剂,如水,伯醇诸如甲醇和乙醇,液态多元醇诸如丙二醇和1,3-丁二醇,低级烷基酯诸如乙酸乙酯,烃诸如苯和己烷,乙醚,和丙酮。这些溶剂既可以单独使用,也可以任意组合使用。和为一个原料提取方法的优选特例,将100克干燥粉状物加入1,000毫升50v/v%乙醇水溶液中,在室温下提取3天,有时进行搅拌。所得提取物过滤,滤液在5℃下放置至少3天,再进行过滤,得到上清液。尽管在上述条件下制得的植物提取物可以提取溶液的形式使用,如有必要,也还可以再进行浓缩、过滤、干燥和/或类似方法的处理。
成分(B-2)的植物提取物既可以单独使用,也可以任意组合使用。成分(B-2)的用量没有特别的限制。不过从达到改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成和平滑皱纹的充分效果上考虑,成分(B-2)的用量,以组合物总重量计,优选为0.0001至20%,更优选为0.0001至10%,最优选为0.0001至5%。
实际用于本发明成分(B-3)的有机酸或其盐没有特别的限制。不过,有机酸的实例包括具有2至28个碳原子的羟基羧酸类,如羟基乙酸、乳酸、柠檬酸及2-羟基辛酸;具有2至12个碳原子的二羧酸类,如琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸及1,3-戊二酸;具有10至24个碳原子的单羧酸类,如硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸及花生四烯酸;氨基酸类,如天冬氨酸、天冬酰胺、甘氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺,γ-氨基丁酸、精氨酸、半胱氨酸及丙氨酸;二羧酸单酯类,如琥珀酸辛酯及马来酸甲酯;由通式(5)代表的甾醇衍生物类:
Figure A9619122000231
其中RX为-(CH2)1-(1为2至10的数字)、
Figure A9619122000232
Figure A9619122000233
(RY为一具有6至20个碳原子的直链或支链烷基或链烯基),RZ为一天然甾醇或其氢化产物的残基,残基中羟基质子离去。
这些甾醇衍生物中,烯基琥珀酸胆甾烯基酯的实例是按照日本专利申请公开第294989/1993号描述的制备方法合成的,将其结合在此作为参考,例如正-十六碳烷基琥珀酸单胆甾烯基酯和正-十八碳烷基琥珀酸单胆甾烯基酯。
优选的甾醇衍生物是那些在通式(5)中,1为2至5,RY为十六碳烷基或十八碳烷基,RZ为胆甾烯基或谷甾烯基。作为成为(B-3)的有机酸尤其优选羟基乙酸、乳酸、柠檬酸、琥珀酸及甾醇衍生物类。
成分(B-3)的有机酸盐类没有特别的限制。不过,实例包括乳酸盐、柠檬酸盐及琥珀酸盐,若有机酸具有一个碱基,还包括酸加成盐,如盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐和磷酸盐。
成分(B-3)的有机酸或其盐既可以单独使用,也可以任意组合使用。成分(B-3)的用量没有特别的限制。不过,从提高角质层的保湿能力、改善皮肤的粗糙程度和防止皱纹的生成的功效上考虑,成分(B-3)的用量,以组合物总重量计,优选为0.0001至30%,更优选为0.001至20%。
本发明中,成分(B-1),(B-2),(B-3)既可以单独使用,也可以任意组合使用。优选成分(B-1)与成分(B-3)的组合。
按照本发明,除了上述必要成分以外,在组合物中选用下列成分(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)可能进一步提高本发明的效果。
当一种来源于多花属植物(Polyantes L)的愈伤组织中的酸杂多糖用作成分(C)时,所得组合物的保护皮肤的功效得到了提高,可进一步提高改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成、平滑皱纹的作用。因此优选结合使用这样一种成分。
成分(C)的来源于多花属植物的愈伤组织中的酸杂多糖(下文作“酸多糖”),集自来源于多花属植物的愈伤组织的培养物。晚香玉(Polyantes tuberose L.)可作为多花属植物的优选实例。作为成分(C),优选使用来源于晚香玉的愈伤组织中的改性杂多糖。
以晚香玉为例,酸多糖的收集按照下列组织培养方法进行。即,将晚香玉的一部分,如花,作为一种外植体,将10-5M生长素和10-6M细胞激动素作为植物激素加入Linsmaier-skoog基础培养基中。进一步将3%蔗糖作为一种碳源加入。如此制得的培养基引入愈伤组织,进行再次培养,再用与愈伤组织培养物培养基组成成分相同的液态培养基振摇培养物。然后,经离心、过滤等方法除去培养物溶液中的细胞,剩余培养物溶液在旋转式汽化器等中浓缩。所得浓缩物加入一种溶剂、如乙醇或丙酮,对产物进行沉淀。沉淀物冷冻干燥,分离收集酸多糖。
从达到更令人满意的防止皮肤老化的效果上考虑,如此制得酸多糖的用量,以组合物总重量计,优选为0.0001至20%,更优选为0.001至10%,最优选为0.01至10%。
若将一种甾醇用作成分(D),可促进成分(A)和(B)的透皮吸收,就能进一步达到改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成和平滑皱纹的效果。因此优选结合使用这样一种成分。甾醇的实例包括胆甾醇及胆甾醇衍生物。胆甾醇衍生物的实例包括胆甾烷醇,具有12至36个优选为14至28个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烃基的胆甾烯基酯,和脱氢胆甾醇类。进一步地,胆甾烯基酯类的实例包括异硬脂酸胆甾烯基酯、1,2-羟基硬脂酸胆甾烯基酯、着毛脂脂肪酸胆甾烯基酯和蓖麻醇酸胆甾烯基酯。甾醇类的特例包括胆甾醇、异硬脂酸胆甾烯基酯、维生素原D3、菜油甾醇、stegmastanol、stegmasterol、5-双氢胆甾醇、α-菠菜甾醇、palysterol、穿贝海绵甾醇、γ-谷甾醇、stegmastenol、sargasterol、apenasterol、麦角甾烷醇、谷甾醇、colubisterol、chondrillasterol、polyphellasterol、haliclonasterol、新海绵甾醇、岩藻甾醇、aptostanol、ergostadienol、麦角甾醇,22-双氢麦角甾醇、菜子甾醇、24-亚甲基胆甾醇、5-双氢麦角甾醇、脱氢麦角甾醇、菌甾醇、胆甾烷醇、粪甾醇、酵母甾醇、7-heto胆甾醇、7-烯胆甾烷醇、22-脱氢胆甾醇、β-谷甾醇、cholestatrien-3β-ol、粪甾醇、胆甾烯醇、麦角甾醇、7-脱氢胆甾醇、24-脱氢cholestadien-3β-ol、马萘雌甾酮、马烯雌甾酮、雌甾酮、17β-雌甾二醇、雄甾-4-烯-3β,17β-二醇、及脱氢表雄甾酮。这些甾醇既可以单独使用,也可以任意组合使用。
其中尤其优选胆甾醇、异硬脂酸胆甾烯基酯、和胆甾烷醇。
成分(D)的甾醇既可以单独使用,也可以任意组合使用,其用量没有特别的限制。不过成分(D)的用量,以组合物总重量计,优选为0.01至50%,更优选为0.01至40%,最优选为0.01至20%。
若将一种抗炎物质用作成分(E),可提高由紫外线等引起的发炎的预防作用,就能进一步达到改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成和平滑皱纹的效果。因此优选结合使用这样一种成分。抗炎物质的实例包括甘草酸及其盐,甘草亭酸及其盐,ε-氨基己酸(ε-aminocapronic acid)及其盐,尿囊素,盐酸溶菌酶,愈创奥,水扬酸甲酯,γ-硫胺醇(oryzanol)及红没药醇。其中优选甘草亭酸、甘草亭酸硬脂酰基酯及ε-氨基己酸(ε-aminocapronic acid)。
成分(E)的抗炎物质既可以单独使用,也可以任意组合使用。成分(E)的用量以组合物总重量计,优选为0.001至5%,更优选为0.01至2%,最优选为0.01至1%。
若将一种单态氧清除剂或抗氧化剂用作成分(F),解除过氧化物及活性氧中毒的作用提高了,也就达到进一步提高改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成和平滑皱纹作用的效果。这样一种单态氧清除剂或抗氧化剂的实例包括类胡萝卜素类,如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、蕃茄红素、隐黄质、叶黄素、玉米黄质、异玉米黄质、紫杉紫素、辣椒红及藏红花酸;1,4-二氮杂环辛烷、2,5-二甲基呋喃、2-甲基呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,3-二苯基异苯并呋喃、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、右旋-生育酚、组氨酸、色氨酸、甲硫氨酸、及丙氨酸或其烷基酯;鞣酸类,如二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、抗坏血酸、单宁酸、表儿糖素、epicarocatechin、酸表儿茶素、及酸epicarocatechin;类黄酮类,如芦丁;酶类,如超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶、及谷胱甘肽还原酶;Ennds/peralchin/platonin、及辣椒碱(capsaichin)。
其中优选胡萝卜素类,生育酚类,抗坏血酸、单宁酸、酸表儿茶素和酸epicarocatechin。
成分(F)的单态氧清除剂或抗氧化剂既可以单独使用,也可以任意组合使用。成分(F)的用量以组合物总重量计,优选为0.001至5%,更优选为0.01至2%,最优选为0.01至1%。
本发明的化妆品组合物既包括皮肤化妆品组合物,也包括头发化妆品组合物。
通式(b)中,其中Rb1为一具有1至40个碳原子的直链、支链或环状烃基,烃基可以是被至少一个羟基取代的,或为一具有1至5个碳原子且含有一个杂原子的烃基,Rb2、Rb3、Rb4、Rb5彼此相同或不同,各自独立为一个氢原子或一具有1至20个碳原子的烃基,烃基可以是被至少一个羟基取代的,当Rb1键合羰基时,Xb为-O-或-CO-O-,若将由通式(b)代表的胺衍生物或其酸加成盐用作成分(G),胺衍生物或其酸加成盐带来的改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成和平滑皱纹的功效起协同作用,就能达到进一步提高在改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成和平滑皱纹方面的作用效果。因此优选结合使用这样一种成分。此胺衍生物是由通式(b)代表的。通式(b)中,Rb1代表的具有1至40个碳原子的直链、支链或环状烃基的实例包括烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基、二十碳烷基、二十一碳烷基、二十二碳烷基、二十三碳烷基、二十四碳烷基、二十五碳烷基、二十六碳烷基、二十七碳烷基、二十八碳烷基、二十九碳烷基、三十碳烷基、三十一碳烷基、三十二碳烷基、三十三碳烷基、三十四碳烷基、三十五碳烷基、三十六碳烷基、三十七碳烷基、三十八碳烷基、三十九碳烷基、四十碳烷基、甲基-支链的异硬脂酰基、2-乙基己基、2-庚基十一碳烷基、5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)辛基、和异丙基;链烯基,如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、9-十八碳烯基、9,12-十八碳二烯基;脂环烃基,如环丙基、环丁基、环戊基和环己基;芳环烃基,如苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、和苄基;烃基,如胆甾烯基。
这些烃基可以被一个或多个羟基取代。例如,羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟己基、2,3-二羟丙基、2,2-双(羟甲基)-3-羟丙基。
由Rb1代表的具有1至5个碳原子的、含有一个杂原子的烃基中,杂原子的实例包括氧原子、氮原子、硫原子、磷原子及氟原子、含有这些杂原子的烃基的实例包括糖基、羧甲基、氨基羰甲基、及1-(N,N-二甲氨基)乙基。
由Rb2、Rb3、Rb4、Rb5及Rb6代表的具有1至20个碳原子的烃基的实例包括烃基类,例如烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基、二十碳烷基、具有甲基-支链的异硬脂酰基、2-乙基己基、2-庚基十一碳烷基、5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)辛基、及异丙基;链烯基,如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、9-十八碳烯基、及9,12-十八碳二烯基;脂环烃基,如环丙基、环丁基、环戊基、及环己基;和芳环烃基,如苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基及苄基。
这些烃基可被一个或多个羟基取代。例如羟甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、1,2-羟基乙基、1,2,3-三羟基丙基、1,2,3-三羟基丁基、1,2,3,4-四羟基丁基、1,2,3,4-四羟基戊基、及1,2,3,4,5-五羟基戊基。
胺衍生物(b)中,若x为-O-,Rb2、Rb3、Rb4、Rb5和Rb6为氢原子,此为已知化合物(日本专利申请公开第228048/1987号),结合在此作为参考。
实际用于本发明的胺衍生物(b)可按各种已知方法合成。例如,可以将缩水甘油醚或其酯衍生物(c)与一种胺衍生物(d)按下列反应式进行反应合成:
Figure A9619122000281
其中Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5及Rb6定义同上。
如果需要,按照现有技术中本身为已知的方法,如此制得的胺衍生物(b)可被转化为一种无机酸的盐,如盐酸、硫酸、硝酸或磷酸,或被转化为一种有机酸的盐,如琥珀酸、富马酸、十六碳烷酸、十八碳烷酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸、酒石酸或苯甲酸。
作为成分(G)的胺衍生物尤其优选1-(2-羟乙基氨基)-3-异硬脂酰基氧基-2-丙醇、1-(2-羟乙基氨基)-3-(12-羟基硬脂酰基氧基)-2-丙醇、及1-(2-羟乙基氨基)-3-甲氧基-2-丙醇。
成分(G)的胺衍生物及其酸加成盐既可以单独使用,也可以任意组合使用。成分(G)的用量没有特别的限制。不过,成分(G)的用量以组合物总重量计,优选为0.0001至10%,更优选为0.0001至2%,最优选为0.001至1%。
若将一种由通式(e)或(f)代表的胍衍生物或其酸加成盐用作成分(H),由胍衍生物或其酸加成盐带来的改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成及平滑皱纹起协同作用,就能达到进一步提高改善皮肤粗糙程度、防止皱纹生成及平滑皱纹作用的效果:其中在式(e)中,A与B彼此相同或不同,各自独立为一具有2至8个碳原子的亚烷基,D为一个键、-CO-或具有1至6个碳原子的亚烷基,该亚烷基可以有一个取代基,E为一氢原子、低级烷基、芳烷基或具有一个取代基的芳香基,m为1至6的数字,n为0至6的数字,且当Re1为甲基、-(AO)m-(BO)n-D-E不是羟乙基时,Re1为一氢原子、低级烷基或-(AO)m-(BO)n-D-E,在式(f)中,k为1至10的数字,G为一氢原子、羟基、羧基、磺基或磷基,Re1定义同上。因此优选结合使用这样一种成分。这样的胍衍生物是由通式(e)或(f)代表的。通式(e)中由A与B代表的具有2至8个碳原子的亚烷基既可以是直链的,也可以是支链的,实例包括1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基及1,2-亚丙基。其中优选具有2至6个碳原子的亚烷基,尤其优选具有2至4个碳原子的亚烷基。优选的特例包括1,2-亚乙基、1,3-亚丙基及1,2-亚丙基。
由D代表的具有1至6个碳原子的亚烷基既可以是直链的,也可以是支链的,实例包括亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、及1,2-亚丙基。
由E或Re1代表的低级烷基的实例包括具有1至5个碳原子的直链或支链烷基。特例包括甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、及戊基。其中尤其优选甲基。
由E代表的芳烷基的实例包括具有7至12个碳原子的芳烷基,如苄基、苯乙基、及萘甲基。
由E代表的芳香基的实例包括苯基和萘基。其取代基的实例包括氨基,氨基又可被一低级烷基取代,如甲基;硝基;氰基;羟基;羧基残基,该羧基残基可以以一种酯的形式存在,该酯具有一低级烷基、卤代低级烷基或芳烷基;氨基甲酰基;卤原子,如氟、氯、溴、碘;低级烷基,如甲基、乙基、丙基及异丙基;和低级烷氧基,如甲氧基及乙氧基。
m为1至6的数字,优选为1至4。n为0至6的数字,优选为0至4。
通式(f)中,Re1定义同上。k为1至10的数字,优选为1至5。G优选为羟基、羧基或磷基。
由这样的通式(e)或(f)代表的胍衍生物的实例包括2-羟乙基胍,3-羟丙基胍、2-羟丙基胍、4-羟丁基胍、5-羟戊基胍、6-羟己基胍、2-(2-羟基乙氧基)乙基胍、2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基胍、1-(3-羟丙基)-1-甲基胍、1-(2-羟丙基)-1-甲基胍、1-(4-羟丁基)-1-甲基胍、1-(5-羟戊基)-1-甲基胍、1-(6-羟己基)-1-甲基胍、1-[2-(2-羟基乙氧基)乙基]-1-甲基胍、1-[2-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙基]-1-甲基胍、1,1-双(2-羟乙基)胍、1,1-双(3-羟丙基)胍、1,1-双(2-羟丙基)胍、1,1-双(4-羟丁基)胍、1,1-双(5-羟戊基)胍,1,1-双(6-羟己基)胍、1,1-双[2-(2-羟基乙氧基)乙基]胍、1,1-双[2-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙基]胍、(2-甲氧基乙基)胍、(2-乙氧基乙基)胍、(3-甲氧基丙基)胍、(2-甲氧基丙基)胍、(4-甲氧基丁基)胍、(5-甲氧基戊基)胍、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基胍、[2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基]胍、1,1-双(2-甲氧基乙基)胍、1,1-双(2-乙氧基乙基)胍、1,1-双(3-甲氧基丙基)胍、1,1-双(2-甲氧基丙基)胍、1,1-双(4-甲氧基丁基)胍、1,1-双(5-甲氧基戊基)胍、1,1-双(6-甲氧基己基)胍、1,1-双[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胍、1,1-双[2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基]胍、1-(2-甲氧基乙基)-1-甲基胍、1-(2-乙氧基乙基)-1-甲基胍、1-(3-甲氧基丙基)-1-甲基胍、1-(2-甲氧基丙基)-1-甲基胍、1-(4-甲氧基丁基)-1-甲基胍、1-(5-甲氧基戊基)-1-甲基胍、1-(6-甲氧基己基)-1-甲基胍、1-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基-1-甲基]胍、1-[2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基]-1-甲基胍、乙酯2-胍乙基酯、乙酸3-胍丙基酯、乙酸2-胍基-2-丙基酯、乙酸4-胍基-1-丁基酸、乙酸5-胍基-1-戊基酯、乙酸6-胍基-1-己基酯、乙酸2-(2-胍基乙氧基)乙基酯、乙酸2-[2-(2-胍基乙氧基)乙氧基]乙基酯、乙酸2-(1-甲基胍基)-乙基酯、乙酸3-(1-甲基胍基)-丙基酯、乙酸2-(1-甲基胍基)-1-甲基乙基酯、乙酸4-(1-甲基胍基)丁基酯、乙酸5-(1-甲基胍基)戊基酯、乙酸6-(1-甲基胍基)己基酯、乙酸2-[2-(1-甲基胍基)乙氧基]乙基酯、乙酸2-[2-(2-(1-甲基胍基)乙氧基)乙氧基]乙基酯、苯甲酸2-胍乙基酯、苯甲酸3′-胍丙基酯、苯甲酸2-胍基-2-丙基酯、苯甲酸4-胍基-1-丁基酯、苯甲酸-5-胍基-1-戊基酯、苯甲酸6-胍基-1-己基酯,苯甲酸2-(2-胍基乙氧基)乙基酯、苯甲酸2-[2-(2-胍基乙氧基)乙氧基]乙基酯、苯甲酸2-(1-甲基胍基)乙基酯、苯甲酸3-(1-甲基胍基)丙基酯、苯甲酸2-(1-甲基胍基)-1-甲基乙基酯、苯甲酸4-(1-甲基胍基)丁基酯、苯甲酸5-(1-甲基胍基)戊基酯、苯甲酸6-(1-甲基胍基)己基酯、苯甲酸2-[2-(1-甲基胍基)乙氧基]乙基酯、苯甲酸2-[2-(2-(1-甲基胍基)乙氧基)乙氧基]乙基酯、水扬酸2-胍乙基酯、水扬酸3-胍丙基酯、水扬酸2-胍基-2-丙基酯、水扬酸4-胍基-1-丁基酯、水扬酸5-胍基-1-戊基酯、水扬酸6-胍基-1-己基酯、水扬酸2-(2-胍基乙氧基)乙基酯、水扬酸2-[2-(2-胍基乙氧基)乙氧基]乙基酯、水扬酸2-(1-甲基胍基)乙基酯、水扬酸3-(1-甲基胍基)丙基酯、水扬酸2-(1-甲基胍基)-1-甲基乙基酯、水扬酸4-(1-甲基胍基)丁基酯、水扬酸5-(1-甲基胍基)戊基酯、水扬酸6-(1-甲基胍基)己基酯、水扬酸2-[2-(1-甲基胍基)乙氧基]乙基酯、水扬酸2-[2-(2-(1-甲基胍基)乙氧基)乙氧基]乙基酯、间或对羟基苯甲酸2-胍乙基酯、间或对羟基苯甲酸3-胍丙基酯、间或对羟基苯甲酸2-胍基-2-丙基酯、间或对羟基苯甲酸4-胍基-1-丁基酯、间或对羟基苯甲酸5-胍基-1-戊基酯、间或对羟基苯甲酸6-胍基-1-己基酯、间或对羟基苯甲酸2-(2-胍基乙氧基)乙基酯、间或对羟基苯甲酸2-[2-(2-胍基乙氧基)乙氧基]乙基酯、间或对羟基苯甲酸2-(1-甲基胍基)乙基酯、间或对羟基苯甲酸3-(1-甲基胍基)丙基酯、间或对羟基苯甲酸2-(1-甲基胍基)-1-甲基乙基酯、间或对羟基苯甲酸4-(1-甲基胍基)丁基酯、间或对羟基苯甲酸5-(1-甲基胍基)戊基酯、间或对羟基苯甲酸6-(1-甲基胍基)己基酯、间或对羟基苯甲酸2-[2-(1-甲基胍基)乙氧基]乙基酯、间或对羟基苯甲酸2-[2-(2-(1-甲基胍基)乙氧基)乙氧基]乙基酯、3-胍基丙酸、及2-胍乙基磷酸二氢盐。
其中,优选胍衍生物、2-(2-羟基乙氧基)乙基胍、5-羟戊基胍、3-胍基丙酸、及2-胍乙基磷酸二氢盐。
用于生成胍衍生物的酸加成盐的酸既可以是一种有机酸,也可以是一种无机酸。实例包括单羧酸类,如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、苯乙酸、肉桂酸、苯甲酸、山梨酸、烟酸、尿刊酸、及吡咯烷酮羧酸;二元羧酸类,如草酸、丙二酸、琥珀酸、谷氨酸、己二酸、庚二酸、cork酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸、及对苯二酸、羟基酸类,如乙二醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、及邻-、间-、对-羟基苯甲酸;氨基酸类,如甘氨酸、丙氨酸、β-丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、丝氨酸、苏氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、2-哌啶酸、色氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸、精氨酸、及氨基苯甲酸;低级烷基磺酸类,如甲磺酸及三氟甲磺酸;芳基磺酸类,如苯磺酸及对-甲苯磺酸;氢卤酸类,如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸及氢碘酸;和无机酸类,如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸、及碳酸、
由式(e)代表的胍衍生物及其酸加成盐是新颖的化合物。它们可通过将一种胍基化试剂与一种胺衍生物(g)按下列反应式反应进行制备:
Figure A9619122000331
其中A、B、D、E、m、n及Re1定义同上。
作为一种原料,胺衍生物(g)的实例包括2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、2-(2-N-甲氨基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-N-甲氨基乙氧基)乙氧基)乙醇、1-N-甲氨基-2-丙醇、N,N-双-(2-(2-羟基乙氧基)乙基)胺、N,N-双-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙胺、N,N-二-(2-羟丙基)胺、3-N-甲氨基-1-丙醇、4-N-甲氨基-1-丁醇、5-N-甲氨基-1-戊醇、6-N-甲氨基-1-己醇、二-3-丙醇胺、二-4-丁醇胺、二-5-戊醇胺、二-6-己醇胺、2-(2-甲氧基乙氧基)乙胺、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙胺、2-甲氧基-1-丙胺、N-甲基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙胺、N-甲基-2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙胺、N-甲基-2-甲氧基丙胺、N,N-双-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胺、N,N-双-[2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基]胺、N,N-二-2-甲氧基丙胺、N-甲基-3-甲氧基丙胺、N-甲基-4-甲氧基丁胺、N-甲基-5-甲氧基戊胺、N-甲基-6-甲氧基己胺、N,N-二-3-甲氧基丙胺、N,N-二-4-甲氧基丁胺、N,N-二-5-甲氧基戊胺、N,N-二-6-甲氧基己胺。
成分(H)的胍衍生物及其酸加成盐既可以单独使用,也可以任意组合使用。成分(H)的用量以组合物总重量计,为0.001至50%,优选为0.001至30%,更优选为0.01至20%。
如果需要,按照本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有表面活性剂。作为这样一种表面活性剂,可适当选用任何非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸单酸甘油酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基硫酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、磷酸烷基酯、聚氧乙烯磷酸烷基酯、脂肪酸的碱金属盐、及烷基甘油基醚。其中优选由下列通式(18)代表的甘油基醚:
Figure A9619122000341
其中R13为一具有8至24个碳原子的烷基。式(18)的甘油基醚尤其优选其中的R13由下列通式(19)所代表的:其中p为4至10的整数,q为5至11的整数,p+q为11至17且峰值分布为q=8。
阴离子表面活性剂的实例包括直链或支链烷基苯磺酸盐、直链或支链烷基(或链烯基)醚硫酸盐具有一个烷基或链烯基的硫酸烷基或链烯基酯、烯属磺酸酯、烷基磺酸盐、不饱和脂肪酸盐、烷基(或链烯基)醚羧酸盐、具有一个烷基或链烯基的α-磺基脂肪酸盐或酯、具有一个酰基和一个游离羧酸基的N-酰氨基酸型表面活性剂,及具有一个烷基或链烯基的一磷酸盐或二磷酸盐型表面活性剂。
两性离子表面活性剂的实例包括具有一个烷基、链烯基或酰基的咪唑啉型两性离子表面活性剂、和羰基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱及酰氨基磺基甜菜碱型两性离子表面活性剂。
这些表面活性剂既可以单独使用,也可以任意组合使用。这些表面活性剂的用量以组合物总重量计,优选为0.01至20%,更优选为0.1至5%。
按照本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有油性物质。对油性物质没有特别的限制,实例包括烃类,如固体或液体石蜡、凡士林、结晶油、纯地蜡、地蜡、褐煤蜡、角鲨烷及角鲨烯;酯油类,如桉树油、硬化棕榈油、椰子油、薄荷油、晚樱草油、蜂蜡、山茶油、杏仁油、可可油、蓖麻油、芝麻油、macadamia nut油、葵花油、花生油、鳄梨油、牛脂、猪脂、马脂、yolk fat、橄榄油、巴西棕榈蜡、羊毛脂、氢化羊毛脂、ioioba油、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油一油酸酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、鲸蜡醇16-羟基棕榈酸酯、鲸蜡醇异十八碳烷酸酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二碳烷基酯、月桂酸己酯、月桂酸异丙酯、油酸癸酯、癸酸新戊二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、乳酸肉豆蔻基酯、己二酸二异丙酯、己二酸十六碳烷基酯、鲸蜡醇肉豆蔻酸酯、乳酸肉豆蔻基酯、苹果酸二异硬脂酰基酯、鲸蜡醇乳酸酯、1-异硬脂酰基-3-肉豆蔻酰基甘油、鲸蜡醇2-乙基己酸酯、棕榈酸2-乙基己基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、油酸2-辛基十二碳烷基酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油二-对-甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸酯、季戊四醇四酯、甘油三酯、及甘油三-2-乙基己酸酯;高级醇类,如苯甲醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、山萮醇、十六烷醇、苯乙醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、2-辛基十二烷醇、棕榈醇、及2-己基癸醇;和磷脂类,天然提取的神经鞘磷脂衍生物及其合成物(例如,糖基神经酰胺、glactosyl神经酰胺、神经酰胺,等等)。这些油性物既可以单独使用,也可以任意组合使用。
当结合使用这些油性物质时,它们的用量以组合物总重量计,优选为0.001至50%,更优选为0.005至30%。
按照本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有化妆用粉。这些化妆用粉的实例包括无机粉,如硅酸、硅酸酐、硅酸镁、滑石、高岭土、云母、膨润土、钛包覆的云母、铁红、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、群青蓝、铁蓝、三氧化二铬、氢氧化铬、calamine、沸石、及炭黑;各种树脂粉,如聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙酯、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅氧烷树脂、丙烯酸树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、及由以上两种或多种树脂组成的共聚物树脂粉;有机粉,如赛璐珞、醋酸纤维素、多糖类、蛋白质、及硬蛋白;各种有机颜料粉,如201号红、202号红、204号红、205号红、220号红、226号红、228号红、405号红、203号橙、204号橙、204号黄、401号黄、及404号蓝;由色淀锆、色淀钡或色淀铝组成的颜料粉,如3号红、104号红、106号红、227号红、230号红、401号红、505号红、205号橙、4号黄、5号黄、202号黄、203号黄、3号绿、及1号蓝;金属皂类,如硬脂酸镁、硬脂酸钙、月桂酸锌及棕榈酸锌。这些粉末在使用前可经过表面处理,如硅氧烷处理法,使用甲基聚硅氧烷酸甲酯、三甲基甲硅烷氧基硅酸、甲基聚硅氧烷等等;氟处理法,使用磷酸全氟烷基酯、全氟代醇等;氨基酸处理法,使用N-酰基谷氨酸;卵磷脂处理法、金属皂处理法、脂肪酸处理法或磷酸烷基酯处理法。也可将两种或多种粉末组合使用。
将这些粉末加入皮肤化妆品组合物中时,它们的用量配比可根据该组合物的制备方式来确定。不过,一般优选以占该组合物总重的0.001到50%的比例加入,尤其优选0.005到30%。
本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有硅氧烷类。对于该硅氧烷类化合物没有特别的限制,将它们常规加入化妆品组合物中即可。这些硅氧烷类化合物的实例包括;八甲基聚硅氧烷,十四甲基聚硅氧烷,甲基聚硅氧烷,高聚甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷;此外还有象八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷这样的甲基聚环硅氧烷类化合物,三甲基甲硅烷氧基硅酸,以及聚醚-烷基-改性硅氧烷类和特殊改性有机聚硅氧烷类这样的改性聚硅氧烷类化合物,这些化合物在日本专利申请公开NO.72851/1994中有描述,该文献结合在此作为参考。
将这些硅氧烷类化合物加入皮肤化妆品组合物中时,它们的用量可根据该组合物的制备方式来确定。不过,一般优选以占该组合物总重的0.001到50%的比例加入,尤其优选0.005到30%。
本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有各种多糖类。这些多糖类的实例包括:占吨胶,阳离子纤维素,透明质酸钠,藻酸壳多糖,脱乙酰壳多糖,羧甲基纤维素,甲基羟丙基纤维素,2-角叉菜胶,λ-角叉菜胶,支链淀粉,木耳,茄替胶,海藻糖,和琼脂。
这些多糖类既可单独加入,也可任意组合加入。优选的加入比例为该组合物总重的0.0001到20%,尤其优选0.001到10%。
本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有各种氨基酸。这些氨基酸的实例包括:中性氨基酸,如:甘氨酸,丝氨酸,胱氨酸,丙氨酸,苏氨酸,半胱氨酸,缬氨酸,苯丙氨酸,甲硫氨酸,亮氨酸,酪氨酸,脯氨酸,异亮氨酸,色氨酸,和羟基脯氨酸;酸性氨基酸,如:天冬氨酸,天冬酰胺,谷氨酰胺,和谷氨酸;碱性氨基酸,如:精氨酸,组氨酸,和赖氨酸;此外还有甜菜碱和氨基酸衍生物,酰肌氨酸及其盐,酰谷氨酸及其盐,酰基-β-丙氨酸及其盐,谷胱甘肽,吡咯烷酮羧酸及其盐,以及寡肽,如:谷胱甘肽,肌肽,短杆菌肽S,短杆菌酪肽A和短杆菌酪肽B,胍衍生物及其盐,这些物质在日本专利申请公开No.228023/1994中有描述,该文献在此作为参考。
这些氨基酸即可单独加入,也可任意组合加入。优选的加入比例为该组合物总重的0.001到50%,尤其优选0.001到30%。
本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有成膜组分。这样的成膜组分的实例包括:乙烯基聚合物,如:聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,聚丙烯酸钠;乳液,如:脱乙酰壳多糖支链淀粉乳液,丙烯酸烷基酯共聚物乳液;多肽,如:可溶肢原,水解弹性蛋白,丝提取液;以及分子量为20,000到4,000,000的聚乙二醇。
这些成膜组分优选以占该组合物总重的0.001到10%的比例加入,尤为优选0.001到5%。
本发明的皮肤化妆品组合物可进一步含有pH调节剂。对这样的pH调节剂没有特别的限制。不过,它们的实例包括氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化锂这样的金属氢氧化物,三乙醇胺,异丙醇胺,二异丙醇胺,尿素,ε-氨基碳酸,吡咯烷酮羧酸钠,磷酸氢二钠,和甜菜碱类,如:甘氨酸甜菜碱和赖氨酸甜菜碱。
优选将本发明的皮肤化妆品组合物的pH值调节到2到11的范围内,尤其优选3到10。
除上述成分外,在不阻碍达到本发明目的的条件下,可将化妆品组合物中常用的各种组分,准药物,药物等加入本发明的皮肤化妆品组合物中。例如:硫酸镁,硫酸钾,硫酸钠,氯化镁和氯化钠等无机盐类;聚乙烯醇,羧乙烯基聚合物,明胶,黄蓍胶,果胶,甘露聚糖,刺槐豆胶,半乳聚糖,阿拉伯树胶,占吨胶,葡聚糖,琥珀葡聚糖,curdlan,冥栌子,soageena,酪蛋白,白蛋白,聚丙烯酸钠,聚乙烯吡咯烷酮,聚(乙烯基、甲基醚),羟乙基纤维素,乙基纤维素,羟丙基纤维素,淀粉,羧甲基淀粉,甲基淀粉,琼脂糖,丙二醇藻酸酯,瓜耳胶等粘度调节剂;称之为天然保湿因子(NMF)的亲水吸湿物质,或它们的衍生物;对羟基苯甲酸酯,脱氢乙酸及其盐等防腐剂;乙二胺四乙酸及其盐,偏磷酸及其盐等螯合剂;熊果苷,曲酸,胎盘提取液等美容成分;胶原蛋白,cycosaponin,蜂王胶,小牛血清提取液,牛脾提取液,牛胎盘提取液,表胆甾烷醇,核糖核酸等细胞活化剂;此外还有紫外线吸收剂,尿素,着色剂,各种维生素,皮脂分泌抑制剂,皮脂分泌促进剂,有医疗作用的成分,以及香料底子。
本发明的皮肤化妆品组合物可用本领域技术人员熟知的方法制备,并按配方制成所需形态,如:乳剂,分散剂,双层组合物,溶液,微滴乳状液,冻胶。也可将它们制成花露水,化妆品乳液,霜,香水,润肤膏,粉底等。
对于组分(A)和(B)在本发明的头发化妆品组合物中的比例没有特别的限制,只要用量比在上述范围内即可。优选将它们分别以占该组合物总重的约0.001到5%的比例加入香波中;分别以占该组合物总重的约0.1到20%的比例加入漂洗剂,护理剂、调理剂等中;分别以占该组合物总重的约0.01到5%的比例加入发露,头发滋养剂等中。
将本发明的头发化妆品组合物制备成香波,头发调理剂,头发护理剂等产品时,其中可加入表面活性剂。这样的表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂,两性表面活性剂,非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。阴离子表面活性剂和两性表面活性剂可以是上述皮肤化妆品组合物中加入的那些。
非离子表面活性剂包括,例如:聚氧化烯烷基(或亚烷基)醚,聚氧乙烯烷基苯基醚,聚氧化丁烯烷基(或亚烷基)醚。这些非离子表面活性剂是通过加入环氧乙烷和聚化丙烯,或环氧乙烷和四氢呋喃,高级脂肪酸链烷醇酰胺,或烯化氧加成物,蔗糖脂肪酸酯,脂肪酸-甘油酯,和氧化烷基胺而得到的。
阳离子表面活性剂包括单-或二-长链烷基季铵盐类。
这些表面活性剂的阴离子残余的抗衡离子包括:钠、钾等碱金属离子,钙、镁等碱土金属离子,铵离子,和具有1到3个带有2或3个碳原子的链烷醇基的链烷醇胺(例如:单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺和三异丙醇胺)。阳离子残余的抗衡离子包括:氯、溴、碘等卤素离子,以及焦硫酸盐和糖精酸盐离子。
在香波中尤为优选用阴离子表面活性剂,如:硫酸烷基醚,硫酸烷基酯和烯属磺酸酯等作为主要表面活性剂。优选的实例包括:聚氧乙烯月桂醚硫酸钠(加入的环氧乙烷的平均分子数:2到3)三乙醇胺十二烷基硫酸酯,和α-烯属磺酸钠(平均碳原子数:12到14)。
在香波中,这些表面活性剂的加入比例为该组合物总重的5到30%,优选10到20%。在头发漂洗剂,头发护理剂,头发调理剂等中,非离子或阳离子表面活性剂的加入比例为该组合物总重的0.1-50%,优选0.5-20%。
将该头发化妆品组合物制备成头发漂洗剂,头发护理剂或头发调理剂时,可以加入长链烷基季铵盐类,油类和脂肪以使头发具有更加舒适的手感。该长链烷基季铵盐类的实例包括由下列通式(20)所表示的长链烷基季铵盐类化合物:
Figure A9619122000401
其中R14-R17中的一个或两个是带有8到24个碳原子的直链或支链长链烷基,其余的R基团分别是带有1到3个碳原子的烷基或烃烷基,或苄基,X-是卤素原子或带有1到2个碳原子的烷基硫酸酯基团。这些铵盐即可单独使用也可任意组合使用。由通式(20)表示的这些长链烷基季铵盐,其长链烷基是分枝的,是利用支链高级脂肪酸或支链高级醇作为原料,以本领域技术人员熟知的方法合成得到的。这些原料即可以是天然物质也可以是合成产物。天然原料包括异酸类和反异酸类等羊毛脂脂肪酸类,以及法呢醇等萜烯醇类。合成原料包括链烯以羰基合成法制得的羰基合成醇,以及用醇或醛作为原料经格尔伯特还原作用或醛醇缩合作用制得的格尔伯特醇和2-烷基链烷醇。例如,在制备羰基合成醇时,若以α-链烯作为原料则高级醇的支化速率较低,若以内链烯作为原料则支化速率随之提高,若以支链烯作为原料则支化速率达到100%。
在分支的、长链烷基季铵盐类化合物中,其支链烷基优选由通式(21)所表示的2-甲基烷基:其中R18为5到13个碳原子的直链烷基。优选的具体实例包括2-甲基辛基,2-甲基癸基,2-甲基十一烷基,2-甲基十二烷基,2-甲基十三烷基,2-甲基十四烷基和2-甲基十七烷基。这些2-甲基烷基通常衍源于它们相对应的羧基合成醇。一般所得到的羰基合成醇是与直链醇的混合物。
带有这些支链烷基的分支的、长链烷基季铵盐类包括烷基三甲基氯化铵,二烷基二甲基氨化铵,烷基二甲基苄基氯化铵,烷基三甲基溴化铵,烷基三甲基偏硫酸铵,和二烷基甲基羟甲基氯化铵等。其中带有通式(21)所表示的2-甲基烷基的那些是尤为优选的。它们的实例包括:分支的、单长链烷基季铵盐,如:2-甲基癸基三甲基氯化铵,2-甲基十二烷基三甲基氯化铵和2-甲基十四烷基三甲基氯化铵;分支的、二长链烷基季铵盐,其中的长链烷基之一是分支的,如:2-甲基癸基十一烷基二甲基氯化铵,2-甲基十二烷基、十三烷基二甲基氯化铵,和2-甲基十四烷基十五烷基二甲基氯化铵;以及分支的、二长链烷基季铵盐,其中的两个长链烷基都是分支的,如:二(2-甲基癸基)二甲基氯化铵,二(2-甲基十二烷基)-二甲基氯化铵,和二(2-甲基十四烷基)-二甲基氯化铵。
直链长链烷基包括,例如:癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十八烷基,和二十烷基。
对于油类和脂肪来说,它们的应用是常规的。它们包括,例如:液体石蜡,甘油酯,高级醇,羊毛脂衍生物,酯和高级脂肪酸。对于甘油酯来说,从饱和的或不饱和的、12到24个碳原子的直链或支链脂肪酸衍生出的单甘油酯是有效的。在这些油和脂肪中,尤为优选带有12到26个碳原子的直链或支链烷基或链烯基的高级醇。优选的具体实例包括鲸蜡醇,十八烷醇,花生醇,山萮醇,caranerbil alcohol,和蜡醇。
这些长链烷基季铵盐,和油及脂肪各自优选以占该组合物总重的0.01到20%和0.1-30%的比例加入。
将该头发化妆品组合物制备成发露或头发滋养剂时,非离子表面活性剂可与组分(A)和(B)结合使用。这些非离子表面活性剂包括在上述皮肤化妆品组合物中加入的那些。
这些非离子表面活性剂优选以占该组合物总重的0.01-20%的比例加入,尤其优选0.1-5%。
本发明的头发化妆品组合物可配制成水溶液,乙醇溶液,乳液,悬浮液,凝胶,固体,气溶胶,粉末等,对于这些剂型没有特别的限制。除了上述组分外,需要时也可加入在上述皮肤化妆品组合物中加入的那些作为化妆品成分的组分。
本发明的其他特性能够很清楚地从下文的具体实施方案的描述中看出来,这些实施例是用来阐明本发明的,而不起任何限制作用。
                       实施例
按照下述方法制备组分(B)的植物提取物,以得到含量为0.1到20%的干燥固体。在下面的实施例中将使用这些在制备例1-8中制得的植物提取物。制备例1:花(hamamelis)提取液的制备方法
将1000ml,50v/v%含水乙醇加入100g干燥磨碎的花的树叶和树皮中,在室温下提取3天并不时搅拌该混合物。将所得提取液过滤,滤液在5℃下保存3天,然后再次过滤,从而得到上清液。制备例2:芍药提取液的制备方法
以干燥磨碎的芍药的的根及树皮代替干燥磨碎的花产物,用制备例1中相同的方法制得芍药提取液。制备例3:仙鹤草(agrimony)提取液的制备方法
以仙鹤草全草的干燥磨碎的产物代替干燥磨碎的花产物,用制备例1中相同的方法制得仙鹤草提取液。制备例4:日本紫葳(Japanese catalpa)提取液的制法
以日本紫葳果实的干燥磨碎产物代替干燥磨碎的花产物,用制备例1中相同的方法制得日本紫葳提取液。制备例5:hiba arborvitae提取液的制备方法
以hiba arborvitae叶、树皮和根的干燥磨碎产物代替干燥磨碎的花产物,用制备例1中相同的方法制得hiba arborvitae提取液。制备例6:HORVTOSO提取液的制备方法
以HORVTOSO种子或全草的干燥磨碎产物代替干燥磨碎的花产物,用制备例1中相同的方法制得HORVTOSO提取液。制备例7:Isodon japonicus Hara提取液的制备方法
以Isodon japonicus Hara全草的干燥磨碎产物代替干燥磨碎的花产物,用制备例1中相同的方法制得Isodon japonicus Hara提取液。制备例8:KIJITSU提取液的制备方法
以KIJITSU的干燥磨碎产物代替花的干燥磨碎产物,用制备例1中相同的方法制得KIJITSU提取液。
本发明的化妆品组合物改善皮肤粗糙程度的能力用下述方法来评估。(试验方法)
在冬天,选择10位年龄在20-50岁之间的面部有粗糙的女性作为志愿者,将不同的护肤制品分别涂在每个志愿者的左边和右边脸上,持续2周,两周后测定下列参数。(1)皮肤传导性能:
每位志愿者用37℃温水洗脸后,在20℃空调、40%湿度的房间内休息20分钟。用皮肤传导性能测试器(skin conductance neter)(IBS公司制造)测定她们角质层的含水量。传导值越小表示皮肤粗糙程度越大。5和更小的传导值表示严重皮肤粗糙。相反,20或更大的传导值表示基本观察不到皮肤粗糙。(2)给皮肤粗糙程度打分
将观察到的皮肤粗糙程度按下列标准分为5等。每个分数都是用平均值表示的。
0:没有观察到皮肤粗糙;
1:观察到轻微的皮肤粗糙;
2:观察到皮肤粗糙;
3:观察到比较严重的皮肤粗糙;
4:观察到严重的皮肤粗糙。实施例1:
制备带有下列组分的水包油型霜剂,通过持续使用来评估它们对皮肤粗糙的改善能力。
所用酰胺衍生物和多元醇的结构以及它们的加入比例见表1-4,对皮肤粗糙的改善能力的评估结果列于表5中。
                         表1
Figure A9619122000451
                         表2
Figure A9619122000452
                         表3
                         表3括号中的数字表示加入量(%)。
1-14:本发明产品:15-18:对照器。(组分)                                         (%)(1)酰胺衍生物(见表1-4)                       见表1-4(2)多元醇(见表1-4)                           见表1-4(3)柠檬酸                                       1.0(4)聚氧乙烯(10)硬化蓖麻油                       1.0(5)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯                       0.5(6)十八烷酰基·甲基牛磺酸钠                     0.5(7)聚氧乙烯月桂醚磷酸钠                         0.5(8)胆甾醇                                       1.3(9)十八醇十六醇混合物                           2.0(10)胆甾醇异硬脂酸酯                            1.0(11)角鲨烷                                      2.0(12)新戊醇二癸酸酯                              8.0(13)甲基聚硅氧烷*1                             4.0(14)环硅氧烷*2                                 4.0(15)防腐剂                                      适量(16)纯净水                                      余量(17)乙醇                                        3.0(18)香料底子                                    适量总  共                                        100.0*1:硅氧烷KF96A(6cs),Shin-Etsu化学有限公司制造。*2:硅氧烷SH-244,SH-245或者SH-244和SH-245 3∶2(重量)的混合物;Dow Corning Toray Silicone有限公司制造。(制备方法)
将油相成分[(1),(4),(5),(7)到(14);成分(2)根据该化合物的不同而包含在水相中]加热到80℃使其熔解。水相成分[(3),(6),(15),(16)]加热到80℃后,边搅拌边加入到上述熔融的油相成分中使其乳化。所得乳化液搅拌冷却到50℃,再加入成分(17)和(18),所得混合物进一步搅拌冷却到室温,从而得到水包油型霜剂。
                            表5
产品序号 皮肤传导值 皮肤粗糙程度的得分
本发明产品     1234567891011121314     40±2.739±5.135±3.337±2.233±4.130±2.735±3.830±2.130±3.428±3.835±4.738±2.530±3.430±4.1     0.4±0.30.5±0.20.6±0.20.6±0.40.4±0.30.5±0.30.7±0.20.4±0.20.4±0.20.6±0.30.5±0.30.7±0.30.8±0.40.9±0.4
对照品     15161718     16±3.417±4.110±2.78±1.9     1.5±0.61.4±0.62.2±0.82.9±0.7
从表5可清楚地看出,加入了酰胺衍生物(A)和多元醇(B-1)的本发明的组合物显示出极好的保持角质层水分的能力和防止皮肤粗糙的能力。实施例2:油包水型霜剂
制备带有下列组分的油包水型霜剂。(组分)                                             (%)(1)酰胺衍生物(表1中的1号化合物)                    3.5(2)柠檬酸                                          0.5(3)甘油                                        1.0(4)胆甾醇                                      0.5(5)胆甾醇异硬脂酸酯                            0.5(6)聚醚-改性硅氧烷*3                          2.0(7)环硅氧烷*4                                 20.0(8)甲基苯基聚硅氧烷*5                         5.0(9)硫酸镁                                      0.5(10)酸性多糖*6                                5.0(11)净化水                                     余量(12)防腐剂                                     适量(13)香料底子                                   适量总共                                           100.0*3:硅氧烷KF-6015,Shin-Etsu化学有限公司制造。*4:硅氧烷SH-244和SH-245的3∶2(重量)混合物,DowCorning Toray Silicone有限公司制造。*5:硅氧烷SF-557,Dow Corning Toray silicone有限公司制造。*6:在日本专利申请公开No.10997/1989的实施例1中制得的晚香玉的愈伤组织衍生出的酸性多糖。(制备方法)
将油相成分[(1),(4)到(6),(8)]加热到80℃使其熔解。将水相成分[(2),(3),(9)到(12)]加热到80℃后,边搅拌边加入到上述熔融的油相成分中使它们乳化。所得乳化液搅拌冷却到50℃。然后加入成分(7)和(13),所得混合物进一步搅拌冷却到室温,从而得到油包水型霜剂。实施例3:水包油型滋润乳液
用本领域技术人员熟知的方法制备含有下述组分的水包油型滋润乳液。(组分)                                    (%)(1)酰胺衍生物(表1中的1号化合物)           3.0(2)胆甾醇                                          0.5(3)1-(2-羟乙氨基)-3-异十八烷氧基-2-丙醇*7         0.2(4)2-(2-羟乙氧基)乙基胍*8                         0.5(5)鲸蜡醇                                          1.0(6)凡士林                                          2.0(7)角鲨烷                                          5.0(8)二甲基聚硅氧烷(6cst)                            2.0(9)甘油                                            4.0(10)1,3-丙二醇                                    2.0(11)聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯               0.5(12)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯                         0.3(13)酸性多糖*6                                    5.0(14)正十六碳烯基琥珀酸单胆甾醇酯                   1.0(15)硬脂酰基甘草亭酸酯                             1.0(16)维生素E                                        1.0(17)琥珀酸                                         0.55(18)磷酸二氢钠                                     0.9(19)羧乙烯聚合物*9                                0.15(20)氢氧化钾                                       0.045(21)净化水                                         余量总共                                               100.0*6:在日本专利申请公开No.10997/1989的实施例1中制得的晚香玉的愈伤组织衍生出的酸性多糖。*7:在日本专利申请公开No.17849/1995的合成实施例3中制得的,该文献结合在此作为参考。*8:在日本专利申请公开No.170628/1995的实施例1中制得的,该文献结合在此作为参考。*9:聚羧乙烯940,Goodrich公司制造。实施例4:滋润香水
用本领域技术人员熟知的方法制备含有下列组分的滋润香水。(组分)                                          (%)(1)酸性多糖*6                                  0.20(2)占吨胶                                       0.50(3)乙醇                                         6.40(4)酰胺衍生物(表1中的1号化合物)                 0.10(5)1-(2-羟乙氨基)-3-异十八烷氧基-2-丙醇*7      0.20(6)2-(2-羟乙氧基)乙基胍*8                      0.10(7)尿素                                         2.50(8)ε-氨基己酸                                  0.83(9)琥珀酸                                       1.50(10)甘油                                        12.00(11)双丙二醇                                    3.00(12)对羟基苯甲酸甲酯                            0.20(13)聚氧乙烯异鲸蜡醚(20E.O.)                    0.30(14)鞣酸                                        0.02(15)甘氨酸甜菜碱                                0.50(16)防腐剂                                      0.10(17)净化水                                      余量总共                                            100.0*6:在日本专利申请公开No.10997/1989的实施例1中制得的晚香玉的愈伤组织衍生出的酸性多糖。*7:在日本专利申请公开No.17849/1995的合成实施例3中制得的。*8:在日本专利申请公开No.170638/1995的实施例1中制得的。
在实施例1-4中制得的所有化妆品组合物都能增强角质层的保湿能力且有极好的改善皮肤粗糙的效果。实施例5:
用上述相同的方法制备含有下列组分的水包油型霜剂,并通过持续使用来评估它们改善皮肤粗糙程度的能力。
所用酰胺衍生物,有机酸或其盐和多元醇的结构以及它们的加入比例列于表6-9中,对皮肤粗糙的改善能力的评估结果列于表10中。
                         表6
                         表7
                         表8
                         表9
Figure A9619122000571
括号中的数字表示加入量(%)。19-32:本发明产品;33-36:对照品。*10:通式(5)的化合物,其中1为2,RZ为胆甾烯基。(组分)                                (%)(1)酰胺衍生物(见表6-9)             见表6-9(2)有机酸或其盐(见表6-9)           见表6-9(3)多元醇(见表6-9)                 见表6-9(4)聚氧乙烯(10)硬化蓖麻油          1.0(5)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯          0.5(6)硬脂酰基甲基牛磺酸钠            0.5(7)聚氧乙烯月桂醚磷酸钠            0.5(8)胆甾醇                          1.3(9)十八醇十六醇混合物              2.0(10)胆甾醇异硬脂酸酯               1.0(11)角鲨烷                         2.0(12)新戊醇二癸酸酯                 8.0(13)甲基聚硅氧烷*1                4.0(14)环硅氧烷*2                    4.0(15)防腐剂                         适量(16)净化水                         余量(17)乙醇                           3.0(18)香料底子                       适量总共                               100.0*1:硅氧烷KF96A(6cs),Shin-Etsu化学有限公司制造。*2:硅氧烷SH-244,SH-245或SH-244与SH-245 3∶2(重量)的混合物,Dow Corning Toray Silicone有限公司制造。(制备方法)
将油相成分[(1),(4),(5),(7)到(14);成分(2)可根据该化合物而包含到水相中]加热到80℃使其熔解。将水相成分[(3),(6),(15),(16)]加热到80℃后,边搅拌边加入到上述熔融的油相成分中使它们乳化。所得乳化液搅拌冷却到50℃,再加入成分(17)和(18),所得混合物进一步搅拌冷却到室温,从而制得水包油型霜剂。
                         表10
产品序号 皮肤传导值 皮肤粗糙程度的得分
本发明产品     1920212223242526272829303132     44±5.233±4.737±2.328±3.040±3.735±2.529±2.436±2.941±4.029±5.445±3.638±4.126±3.025±2.8     0.4±0.20.6±0.30.7±0.40.7±0.30.5±0.30.6±0.20.7±0.40.4±0.30.4±0.20.6±0.30.4±0.20.5±0.30.9±0.40.8±0.3
对照品     33343536     19±3.515±2.38±1.210±1.9     1.4±0.51.3±0.62.5±0.83.0±0.5
实施例6:
制备含有下列组分的油包水型霜剂。该霜剂能大大改善角质层的保温能力并预防和治愈皮肤粗糙。(组分)                                          (%)(1)酰胺衍生物(表6中的19号化合物)                3.5(2)柠檬酸                                       0.5(3)甘油                                      1.0(4)胆甾醇                                    0.5(5)胆甾醇异硬脂酸酯*3                       0.5(6)聚醚-改性硅氧烷                           2.0(7)环硅氧烷*4                               20.0(8)甲基苯基聚硅氧烷*5                       5.0(9)硫酸镁                                    0.5(10)净化水                                   余量(11)防腐剂                                   适量(12)香料底子                                 适量总共*3:硅氧烷KF-6015,Shin-Etsu化学有限公司制造。*4:硅氧烷SH-244和SH-245的3∶2(重量)混合物,DowCorning Toray silicone有限公司制造。*5:硅氧烷SF-557,Dow corning toray silione有限公司制造。(制备方法)
将油相成分[(1),(4)到(6),(8)]加热到80℃使其溶解。将水相成分[(2),(3),(9)到(11)]加热到80℃后,边搅拌边加入到上述熔融的油相成分中使它们乳化。所得乳化液搅拌冷却至50℃,然后加入成分(7)和(12),所得混合物进一步搅拌冷却至室温,从而得到油包水型霜剂。实施例7:
制备含有下列组分的头发滋养剂。该头发滋养剂能改善角质层的保湿能力,保护头发和头皮并使头发产生舒适的手感。组分                                              (%)(1)酰胺衍生物(表6中的19号化合物)                  1.0(2)甾醇衍生物*10                                 1.0(3)1,3-丁二醇                                    3.0(4)吡咯烷酮羧酸铝                                 0.5(5)乙醇                                           55.0(6)净化水                              余量(7)香料底子                            适量总共                                   100.0*10:通式(5)的化合物,其中1为2,RZ为胆甾烯基。(制备方法)
通过搅拌将组分(1)和(2)均匀分散到组分(6)中,然后再加入组分(3),(4),(5)和(7),所得混合物经充分搅拌制得头发滋养剂。实施例8:
制备含有下列组分的水包油型霜剂,通过下述方法来评估它们预防皱纹产生的能力。
所用酰胺衍生物和植物提取液(制备例1-8中得到的)等加入成分的结构以及它们的加入比例(%)列于表11-14中(37-50:本发明产品;51-54:对照品),防止皱纹产生的能力
           的评估结果列于表15中。
                              表11
Figure A9619122000621
*6:在日本专利申请公开No.10997/1989的实施例1中制得的晚
        香玉的愈伤组织衍生出的酸性多糖。
                     表12
Figure A9619122000631
                     表13
Figure A9619122000641
                              表14
    52 Hiba arborvitae提取物(干燥固体1.5%)  (1.0)
    53 胆甾醇(1.0)
    54 甘草亭酸(0.1)
    55 胡萝卜素(0.1)
(组分)                                             (%)(1)酰胺衍生物(见表11-14)                       见表11-14(2)植物提取物等(见表11-14)                     见表11-14(3)甘油                                        1.0(4)聚氧乙烯(10)硬化蓖麻油                      1.0(5)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯                      0.5(6)硬脂酰甲基牛磺酸钠                          0.5(7)聚氧乙烯月桂醚磷酸钠                        0.5(8)十八醇十六醇混合物                          2.0(9)角鲨烷                                      2.0(10)新戊醇二癸酸酯                             8.0(11)甲基聚硅氧烷*1                            4.0(12)环硅氧烷*2                                4.0(13)防腐剂                                     适量(14)净化水                                     余量(15)乙醇                                       3.0(16)香料底子                                   适量总共                                           100.0*1:硅氧烷KF96A(6cs),Shin-Etsu化学有限公司制造。*2:硅氧烷SH-244,SH-245或SH-244和SH-245的3∶2(重量)混合物,Dow Corning Toray silicone有限公司制造。(制备方法)
将油相成分[(1),(4),(5),(7)到(11)]加热到80℃使其熔解。将水相成分[(3),(6),(13),(14)]加热到80℃后,边搅拌边加入到上述熔融的油相成分中使它们乳化。将所得乳化液搅拌冷却至50℃,然后加入成分(2),(12),(15)和(16),所得混合物进一步搅拌冷却至室温,从而得到水包油型霜剂。(评估方法)
将化妆品乳液(80μl)涂在无毛小鼠身上。2小时后,将小鼠暴露于紫外光-B下(1MED或更小的剂量),一旦暴露就将各个测试样品涂在其身上。这个过程每周进行3次,共进行16周。用紫外光辐射汁,UVR-305/365D(TOKYO OPTICAL K.K.制造)测定能量的剂量。将总剂量确定为100mJ/cm2,能量为0.28mW/cm2,以便得到每次暴露时的1MED(最小有效剂量)或更小的剂量。
在施用/暴露进行完16周后,以下述标准(皱纹指数)把样品观察到的皱纹形成的程度分为4等。标准(皱纹指数)
1:没有皱纹形成;
2:有极少皱纹形成;
3:略微有皱纹形成;
4:有较大范围的皱纹形成。
                表15
    皱纹指数
    本发明产品     373839404142434445     0.70.80.70.70.80.80.80.70.8
    4647484950     0.80.70.71.01.0
    对照品     51525354     1.82.02.82.8
实施例9:水包油型滋润乳液
用本领域技术人员熟知的方法制备含有下列组分的水包油型滋润乳液所得到的这些化妆品乳液具有极好的防止皱纹生成的效果。(组分)                                           (%)(1)酰胺衍生物(表11中的37号化合物)                3.0(2)花提取物(干燥固体1.5%)                     0.5(3)芍药提取物(干燥固体1.0%)                     0.5(4)鲸蜡醇                                        1.0(5)凡士林                                        2.0(6)角鲨烷                                        5.0(7)二甲基聚硅氧烷(6cst)                          2.0(8)甘油                                          4.0(9)1-(2-羟乙氨基)-3-异十八烷氧基-2-丙醇*7       0.5(10)2-(2-羟乙氧基)乙基胍*8                      1.0(11)1,3-丁二醇                                  2.0(12)聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯             0.5(13)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯                       0.3(14)酸性多糖(与实施例8中用的相同)                1.0(15)正十六碳烯基琥珀酸单胆甾醇酯                 1.0(16)硬脂酰基甘草亭酸酯                           1.0(17)维生素E                                1.0(18)琥珀酸                                 0.55(19)磷酸二氢钠                             0.9(20)净化水                                 余量总共                                       100.00*7:在日本专利申请公开No.17849/1995的合成实施例3中制得的。*8:在日本专利申请公开No.170628、1995的实施例1中制得的。实施例10:防晒乳液
用本领域技术人员熟知的方法制备含有下列组分的防晒乳液,该化妆品乳液具有极佳的预防皱纹产生的效果。(组分)                                           (%)(1)酰胺衍生物(表11中的37号化合物)                2.0(2)花提取物(干燥固体1.5%)                     0.5(3)Hiba arborvitae提取物(干燥固体1.5%)          0.5(4)对甲氧基肉桂酸辛酯                            6.0(5)4-叔丁基-4-甲氧苯甲酰甲烷                     2.0(6)油酸油酯                                      5.0(7)二甲基聚硅氧烷(6cst)                          3.0(8)凡士林                                        0.5(9)鲸蜡醇                                        1.0(10)脱水山梨糖醇倍半油酸酯                       0.8(11)聚氧乙烯(20)油醇醚                           1.2(12)1-(2-羟乙氨基)-3-(12-羟基十八烷氧基)-2-丙醇  0.4(13)5-羟基苯基胍                                 0.8(14)双丙二醇                                     6.0(15)酸性多糖(与实施例8中用的相同)                1.0(16)乙醇                                         3.0(17)羟乙基纤维素                                 0.3(18)正十八碳烯基琥珀酸单胆甾醇酯                 1.0(19)甘草亭酸硬脂酰酯                     1.0(20)维生素E                              1.0(21)琥珀酸                               0.2(22)氢氧化钠                             0.2(23)净化水                               余量总共                                     100.0实施例11:防晒霜
用本领域技术人员熟知的方法制备含有下列组分的防晒霜。由此得到的化妆品乳剂具有极佳的预防皮肤老化的作用。(组分)                                            (%)(1)酰胺衍生物(表11中的37号化合物)                 3.0(2)硅氧烷覆膜的氧化锌                             7.0(3)对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                       2.0(4)抗坏血酸                                       0.5(5)胆甾醇                                         1.0(6)聚醚-改性硅氧烷*3                             2.5(7)甲基聚硅氧烷*1                                6.0(8)环硅氧烷*2                                   12.0(9)硫酸镁                                         0.7(10)酸性多糖(与实施例8中用的相同)                 1.0(11)尿囊素                                        0.1(12)1-(2-羟乙氨基)-3-异十八烷氧基-2-丙醇*7       0.1(13)1-(2-羟乙氨基)-3-甲氧基-2-丙醇                0.5(14)2-(2-羟乙氧基)乙基胍*8                       0.5(15)2-胍基乙基磷酸二氢盐                          1.0(16)花提取物(干燥固体1.5%)                     0.5(17)Hiba arborvitae提取物(干燥固体1.5%)          0.5(18)甘油                                          3.0(19)防腐剂                                        适量(20)净化水                                        余量总共                                       100.0*1:硅氧烷KF96A(6cs),Shin-Etsu化学有限公司制造。*2:硅氧烷SH-244,SH-245或SH-244和SH-245的3∶2(重量)混合物,Dow Corning Toray silicone有限公司制造。*3:硅氧烷KF-6015,Shin-Etsu化学有限公司制造。*7:在日本专利申请公开No.17849/1995的合成实施例3中制得的。*8:在日本专利申请公开No.170628/1995的实施例1中制得的。实施例12:头发滋养组合物(组分)                                         (%)(1)酰胺衍生物(表11中的37号化合物)              1.0(2)吡咯烷酮羧酸铝                              0.5(3)乙醇                                        55.0(4)Hiba arborvitae提取物(干燥固体1.0%)        1.0(5)花提取物(干燥固体1.0%)                   0.2(6)芍药提取物(干燥固体1.0%)                   0.2(7)1-(2-羟乙氨基)-3-异十八烷氧基-2-丙醇*7     0.2(8)2-(2-羟乙氧基)乙基胍*8                     1.0(9)净化水                                      余量(10)香料底子                                   0.3总共                                           100.0*7:在日本专利申请公开No.17849/1995的合成实施例3中制得的。*8:在日本专利申请公开No.170628/1995的实施例1中制得的。(制备方法)
在搅拌条件下将组分(1),(7)和(10)均匀分散到组分(3)中,再加入组分(2),(4)到(6),(8)和(9),该混合物经充分搅拌制得悬浮型的头发滋养组合物,该组合物具有极好的头发整型和定型能力,并能使头发产生舒适的手感,预防头皮屑的产生。实施例13:香波组合物(组分)                                        (%)(1)聚氧乙烯(25)月桂醚磷酸钠                   15.0(2)椰子油脂肪酸二乙醇胺                       3.0(3)酰胺衍生物(表11中的37号化合物)             2.0(4)烷基聚葡糖苷*11                           3.5(5)Hiba arborvitae提取物(干燥固体1.0%)       1.0(6)花提取物(干燥固体1.0%)                  0.5(7)芍药提取物(干燥固体1.0%)                  0.7(8)1-(2-羟乙氨基)-3-异十八烷氧基-2-丙醇*7    0.2(9)2-(2-羟乙氧基)乙基胍*8                    0.5(10)甘油                                      3.0(11)柠檬酸                                    0.5(12)乙醇                                      5.0(13)着色剂                                    少许(14)香料底子                                  0.5(15)净化水                                    余量总共                                          100.0*7:在日本专利申请公开No.17849/1995的合成实施例3中制得的。*8:在日本专利申请公开No.170628/1995的实施例1中制得的。*11:十二烷基苷(苷的聚合度:2)(制备方法)
在室温搅拌条件下将组分(3),(8)和(14)均匀溶解在组分(12)中,然后再加入组分(1),(2)和(15)并使它们分散均匀,之后再加入组分(4)到(7),(9)到(11)和(13),从而得到香波组合物,该香波可使头发手感舒适并且均匀稳定。实施例14:滋润香水
用本领域技术人员熟知的方法制备含有下列组分的滋润香水。(组分)                                         (%)(1)酸性多糖*6                                 0.20(2)占吨胶                                      0.50(3)乙醇                                        6.40(4)酰胺衍生物(表11中的37号化合物)              0.10(5)1-(2-羟乙氨基)-3-异十八烷氧基-2-丙醇*7     0.20(6)2-(2-羟乙氧基)乙基胍*8                     0.10(7)花提取物(干燥固体1.5%)                   0.50(8)Hiba arborvitae提取物(干燥固体1.5%)        0.50(9)尿素                                        2.50(10)ε-氨基己酸                                0.83(11)琥珀酸                                     1.50(12)甘油                                       12.00(13)双丙二醇                                   3.00(14)对羟基苯甲酸甲酯                           0.20(15)聚氧乙烯异鲸蜡醚(20E.O.)                   0.30(16)鞣酸                                       0.02(17)甘氨酸甜菜碱                               0.50(18)防腐剂                                     0.10(19)净化水                                     余量总共                                           100.0*6:在日本专利申请公开No.10997/1989的实施例1中制得的晚香玉的愈伤组织衍生出的酸性多糖。*7:在日本专利申请公开No.17849、1995的合成实施例3中制得的。*8:在日本专利申请公开No.170628/1995的实施例1中制得的。工业实用性
本发明的皮肤化妆品组合物显示出极好的保湿能力,能预防和治愈皮肤粗糙或发炎,防止皮肤老化。本发明的头发化妆品组合物具有极好的保护和保持头发及头皮,改善头发手感的性能。
本申请是以1995年10月16日、1995年12月15日和1996年1月30日的日本专利申请Nos.7-267422,7-327224和8-013917作为基础的,它们全部结合在此作为参考。
显然,在上述内容的教导下可对本发明进行各种改进和变化。因此可以理解,在本权利要求书的范围内,除了本文中具体描述的实例外,本发明还可用其他方式实施。

Claims (21)

1.一种化妆品组合物,该组合物包含下列成分(A)和(B):
(A)至少一种化合物,选自由下列通式(1)、(2)、(3)、(4)代表的酰胺衍生物:其中R1与R2彼此相同或不同,各自独立为一具有1至40个碳原子的烃基,烃基可以是己羟基化的,R3为一具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基,或为一单键,R4为一氢原子、一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团、或2,3-二羟基丙基氧基,条件是当R3为一单键时,R4为一氢原子;
Figure A9619122000022
其中R1a为一具有4至40个碳原子的烃基,烃基可以是己羟基化的,R3a为一具有3至6个碳原子的直链或支链亚烷基,R4a为一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团;
Figure A9619122000031
其中R1与R2彼此相同或不同,各自独立为一具有1至40个碳原子的烃基,烃基可以是已羟基化的,R3a为一具有3至6个碳原子的直链或支链亚烷基,R4a为一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团;
Figure A9619122000032
其中R1与R2彼此相同或不同,各自独立为一具有1至40个碳原子的烃基,烃基可以是已羟基化的,R3为一具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基,或为一单键,R4b为一氢原子、一具有1至12个碳原子的直链或支链烷氧基原子团,或2,3-环氧丙基氧基,条件是当R3为一单键时,R4b为一氢原子;
(B)至少一种成分,选自(B-1)多元醇、(B-2)植物提取物、和(B-3)有机酸或其盐。
2.根据权利要求1的组合物,所述成分(B)包含至少一种多元醇(B-1)和至少一种有机酸或其盐(B-3)。
3.根据权利要求1的组合物,进一步包含(C)一种来源于多花属植物的愈伤组织中的酸杂多糖。
4.根据权利要求1的组合物,进一步包含(D)一种甾醇。
5.根据权利要求1的组合物,进一步包含(E)一种抗炎物质。
6.根据权利要求1的组合物,进一步包含(F)至少一种成分,选自单态氧清除剂和抗氧化剂。
7.根据权利要求1的组合物,进一步包含(G)至少一种成分,选自胺衍生物及其酸加成盐。
8.根据权利要求1的组合物,进一步包含(H)至少一种成分,选自胍衍生物及其酸加成盐。
9.根据权利要求1的组合物,所述多元醇(B-1)选自甘油、二甘油、三甘油、四甘油、乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、葡萄糖、mantose、maltitol、蔗糖、果糖、木糖醇、山梨糖醇、麦芽三糖、threitol、赤藓醇、通过还原淀粉分解糖、sorbit、及聚氧乙烯烷基葡糖苷得到的醇。
10.根据权利要求1的组合物,所述植物提取物(B-2)由来自至少一种植物的植物提取物组成,该植物选自花、芍药/牡丹、龙牙草、日本梓草、hiba arborvitae、HORUTOSO、Isodon japonicus Hara及KIJITSU。
11.根据权利要求1的组合物,所述有机酸(B-3)选自乙醇酸、乳酸、柠檬酸、2-羟基辛酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、1,3-戊二酸、硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、天冬氨酸、天冬酰胺、甘氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、γ-氨基丁酸、精氨酸、半胱氨酸、丙氨酸、二元羧酸单酯、及由通式(5)代表的甾醇衍生物:
Figure A9619122000041
其中Rx为-(CH2)1-(1为2至10的数字),
Figure A9619122000042
Figure A9619122000043
(RY为一具有6至20个碳原子的直链或支链烷基或链烯基),RZ为一天然甾醇或其氢化产物的残基,残基中羟基质子离去。
12.根据权利要求1的组合物,所述酰胺衍生物成分(A)的含量以所述组合物总重量计,为0.001至50wt%。
13.根据权利要求1的组合物,所述多元醇成分(B-1)的含量为0.01至50wt%,植物提取物成分(B-2)的含量为0.0001至20wt%,有机酸成分(B-3)的含量为0.00001至30wt%,均以所述组合物总重量计。
14.根据权利要求3的组合物,所述成分(C)由一种来源于晚香玉的愈伤组织的酸杂多糖组成,该成分(C)含量以所述组合物总重量计为0.0001至20wt%。
15.根据权利要求4的组合物,所述甾醇成分(D)选自烯基琥珀酸胆甾烯基酯、胆甾醇及异硬脂酸胆甾烯基酯,该成分(D)含量以所述组合物总重量计为0.01至50wt%。
16.根据权利要求5的化合物,所述抗炎物质成分(E)选自甘草亭酸、甘草亭酸硬脂酰基酯及ε-氨基己酸,该成分(E)的含量以所述组合物总重量计为0.001至5wt%。
17.根据权利要求6的化合物,所述单态氧清除剂或抗氧化剂成分(F)选自胡萝卜素类、生育酚类、抗坏血酸、丹宁酸、棓酸表儿茶素及棓酸epicarocatechin,该成分(F)的含量以所述组合物总重量计为0.001至5wt%。
18.根据权利要求7的组合物,所述胺衍生物或其酸加成盐成分(G)选自1-(2-羟乙基氨基)-3-异硬脂酰基氧基-2-丙醇、1-(2-羟乙基氨基)-3-(12-羟基硬脂酰基氧基)-2-丙醇及1-(2-羟乙基氨基)-3-甲基氧基-2-丙醇,该成分(G)的含量以所述组合物总重量计为0.0001至10wt%。
19.根据权利要求8的组合物,所述胍衍生物或其酸加成盐成分(H)选自2-(2-羟基乙氧基)乙基胍、5-羟戊基胍、3-胍基丙酸及2-胍乙基磷酸二氢盐,该成分的含量以所述组合物总重量计为0.001至50wt%。
20.根据权利要求1的组合物,该组合物为一种皮肤化妆品组合物。
21.根据权利要求1的组合物,该组合物为一种头发化妆品组合物。
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