CN1404387A - 含植物提取物的化妆制剂 - Google Patents

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菲利普·莫泽
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Abstract

本发明涉及河间草(Mourera fluviatilis)植物的提取物以及含有该种植物提取物的化妆和/或药物的制剂。

Description

含植物提取物的化妆制剂
发明范围
本发明涉及化妆品的领域,并涉及含特种植物提取物的制剂以及这种植物提取物在化妆和/或药物制剂中的作用,如治疗皮肤。
现有技术
多年来,植物提取物一直用于药物及化妆品目的的各方面。常有新的植物不断地被提取,并研究其在化妆方面的作用,以便寻求具有新的或不同效果的其他植物。许多植物,其价值至今未为人所知,有些产于国外这并不重要,可是现在在化妆领域中广泛使用。
目前化妆品制剂给用户提供了很多组合物。用户所期待的不仅是这种化妆品具有一定的护理效果或弥补某种缺陷,而且经常期望产品同时有多种性质,从而有改进的多种效能。特别令人感兴趣的是那些不但具有化妆品工业上的性质,如储存稳定性、光稳定性和配方性,并且对皮肤和/或头发有调节作用的物质,如护发、湿润、防止刺激、消炎和/或防晒的性质。这里,另外顾客还要求其具有一种良好皮肤相容性特别是使用天然产品。
此外,对化妆和药物制剂还提出了一个通常的要求,就是按其特定组成在性质上不但工业性良好,而且对皮肤和头发还具有明显优异的性能。
发明描述
本发明的任务是提供一种化妆和/或药物制剂,使其能满足化妆制剂的要求,如储存稳定性、对皮肤的相容性,另外对人体皮肤和/或头发还具有良好的调湿、养护和保护的性能。还有的任务则是从植物中获得植物提取物,这些提取物至今尚无人知道可用于化妆品中,并使其成份在化妆品和/或药物制剂中适于用作活性物质。
本发明的主题是河间草(Mourera fluviatilis)植物的提取物。
按照本说明书的含义,所谓植物是指全植物或部分植物(叶、花、根)及其混合物。河间草(Mourera fluviatilis)
在本发明所使用的提取物是从川草科(Podostemaceae)植物中得到的,并是一种河间草的植物的提取物。这种植物是“茎纤维”植物之一,主要生长在热带急流的河水及瀑布中。该植物原产于南、北美洲和法属圭亚那,在那里人们又称其为“香豆菜(Coumarou salad)”。它具有双层苞的总状花序。这种花序含14到40个花药。提取
本发明的提取是按照提取植物或其部分的一般已知提取方法。有关适宜的常用提取法,如浸渍法、再浸渍法、蒸解法、搅拌浸渍法、旋转提取法、超声提取法、对流提取法、渗滤法、再渗滤法、真空提取法(低压提取)、渗萃法,在索格利特(Soxhlet)提取器中连续回流下进行固液提取法,这种设备是专业人员是熟知的并基本上经常使用,为了简述,例如参阅Hagers的《药物实践手册》(第5版,第2卷,第1026~1030页,springer出版社,柏林-海德堡-纽约版,1991)中所述。新鲜的植物或其部分都可用作原料,但一般使用干性植物和/或植物部分,在提取之前,可先将其机械破碎。对此专业人员都熟知适宜的粉碎方法,例如用研钵进行捣碎。
作为提取用溶剂优选是有机溶剂,水(蒸馏水或非蒸馏水,优选是温度超过80℃的热水)或用有机溶剂和水的混合物,尤其是低分子醇类、酯类、烃类、酮以及含有或多或少水量的卤代烃类。特别优先的提取是用水、甲醇、乙醇、戊烷、己烷、庚烷、丙酮、丙二醇、聚乙二醇、醋酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷及其混合物。通常在20~100℃之间提取,而以30~90℃之间优选,尤其是在60~85℃之间。有一种可行的实施方案中,提取是在惰性气体的环境下进行,以免提取物成分的氧化。提取时间则由专业人员根据原料、提取过程、提取温度乃至溶剂和原料间的比例而定。提取后所获得的粗制提取物必要时可进行其他常规处理,如纯化、浓缩和/或脱色。如有要求,则可将这样制得的提取物例如可进行选择性分离以除去不要的成分。提取可进行到任意程度,但通常继续到耗尽为止。通常收率(=基于所用原料量的提取物的干物质量)为提取干植物量的3~20(重量)%,尤其是4~16(重量)%。本发明认为,按所要求的使用范围而选择提取条件以及最终提取物的产量。如有要求,提取物最后可采取喷雾干燥法或冷冻干燥法。
本发明的另一个主题是含有河间草植物的提取物的化妆品和/或药物制剂。
基于河间草植物的化妆品和/或药物制剂对皮肤和头发具有卓越良好的护理性和保护性、耐应力和抗环境影响,同时还有良好的皮肤相容性。此外,这样获得的制剂是对皮肤具有良好湿度调节的保湿剂。这种制剂还表明因其有高的抗氧化能力而可防止皮肤炎症反应和氧化诱发的皮肤老化过程,另一方面,化妆品制剂还能防止氧化分解(变质)。此外,这样制得的产品也可防止因紫外线照射而使人类成纤维细胞和角质细胞的损伤,因此在美容方面可以作为防晒剂。
上述制剂中的植物提取物的用量是依照个别成分的浓度和所用提取物的种类而定的。一般来说,基于化妆品和药物制剂的最终制剂,使用0.01~25(重量)%,优先的是0.03~10(重量)%而且特别是0.1~5(重量)%的植物提取物,条件是使用其他助剂和添加剂以及水补足至100(重量)%。
就化妆品和/或药物制剂的最终产物而言,助剂和添加剂的总量为1~50(重量)%,特别是5~40(重量)%。制剂的生产可以采用一般的冷法或热法,优选是按照相转换温度法进行生产。提取物
本发明的河间草植物的提取物通常含有以下成分:皂角苷、黄酮衍生物、甾醇、三萜烯、吨酮衍生物和/或类胡萝卜素。这些成分随所选原料和所选提取方法而不同。
按本发明的意义,所谓皂角苷指的是从河间草植物中分离出来的那些。特别涉及一种在水中形成胶状类皂溶液的糖苷。按照其糖苷配基和皂角苷配基的类型,皂角苷又可分为甾类皂角苷和三萜皂角苷。
按照本发明的含义,黄酮衍生物是指从河间草植物中分离出来的那些衍生物。特别是:2-苯基-4H-1-苯并吡喃的氢化、氧化或取代的产物,其中有在碳构架的第2~3位进行氢化,在第4位进行氧化,而对取代产物可以理解为通过羟基或甲氧基置换一个或多个氢原子。照此定义,就包括了一般所说的黄烷、黄烷-3-醇(邻苯二酚)、黄烷-3,4-二醇(无色花色素)、黄酮、黄酮醇和黄烷酮。
关于甾醇,按照本发明的意义来说,是指从河间草植物中分离出来的类固醇而言。特别是只在C-3上有羟基的类固醇,但没有其它任何功能基,也就是形式上是醇类。另外,含27~30个碳原子的甾醇一般在5/6位上有一个C=C双键,极少情况下在7/8位、8/9位以及其他位(如22/23)上有双键。
按照本发明的意义,三萜烯是指从河间草植物中分离出来的那些三萜烯。本发明的三萜烯可认为是烃异戊二烯的聚合产物。由三个异戊二烯残基形成的三萜(C30)。从三个异戊二烯基的各种可能折合性中衍生的三萜烯的各种多环系。环化优先的是6环,此外大多数为4环(例如葫芦素),有些为5环(例如羽扇烷),三萜中还有5环的。因为6环呈椅形和盆形,而5环可能是平的或形成角的,所以能有多种不同的骨架。
关于呫吨酮衍生物,按照本发明的意义,是指从河间草植物中分离出来的那些衍生物质。涉及二苯并-γ-吡喃酮的衍生物。呫吨酮也指9-呫吨酮衍生物。本发明的呫吨酮优先涉及6-脱氧红厚壳素(6-Dexoxyjacareubin)和/或梯形层状呫吨酮(Trapegifoliaxanthon)。9-呫吨酮优选地以羟基和/或甲氧基置换的呫吨酮形式存在,例如龙胆酸。呫吨酮的衍生物大多数呈浅黄色,并具有淡兰色的萤光。
按照本发明的理解,类胡萝卜素是指那些从河间草植物中分离出来的。特别涉及在化学上视为11X~12X不饱和的四萜,它具有9个共轭双键的基本骨架,8个甲基分支(包括可能的环状结构)和一个在分子一端上的β罗酮(β-lonon)的环状结构,而与分子另一端的结构不同。代表性的类胡萝卜素有,例如β-胡萝卜素以及维生素A、α-胡萝卜素、叶黄素、隐黄质、玉米黄质和番茄红素。Heinrich等人著《美容化妆品》的文章中,78,10(1997)报导了类胡萝卜素在光防护系统方面的应用。
本发明一个具体实施方案中,河间草植物的提取物含有以碱金属或碱土金属盐的形式的矿物。金属主要是钠、钾或钙。碱金属或碱土金属以其盐的形式而存在,但优选以其卤化物、氧化物以及氢氧化物、磷酸盐、碳酸盐、硫酸盐或硝酸盐的形式为主。
本发明认为,通过植物提取物的成分,尤其是上面所提到的共同作用,就能获得十分有效的化妆品制剂。
本发明的另一主题是河间草植物提取物的多方面的应用,例如:
·用于皮肤和头发的养护,尤其是抗应力;
·调节湿度的保湿剂。养护制剂:
按照本发明的意义,养护制剂是指护肤和护发制剂而言。这种养护制剂还有清洁和恢复的作用以及调节湿度和抗紫外线的性能。原则上本发明的提取物可用于任何化妆品。作为化妆品的实例,在表7到表15中列出其配方。
护发剂旨在自然状态保持以新生的头发并尽可能保持长度或在损伤时重新恢复。天然的健康头发的标志是有丝样的光泽、小的孔隙率和有弹性,并因而富有柔性和适意光滑触觉(良好的“感觉”)。本发明的养护剂的作用是使头发光滑、改善其梳理性、避免静电负荷,同时改进手感和光泽。
本发明的制剂有突出的护肤效能并同时对皮肤有高度的协调性。此外,它们还有充分的稳定性,特别是产品的抗氧化分解。润湿剂
调节湿度的润肤露,按照本发明的含义,是指调节皮肤湿度用的润肤制剂。在本文中与增湿剂定义一致。这种物质或混合物使化妆品和/或药物制剂,在皮肤表面上涂敷并分散后,具有减少角质层(角层)湿度的损耗。
本发明的增湿剂含有河间草植物的提取物。与植物提取物配合的其他保湿剂,有下列保湿剂:
·基于12~18个碳原子的脂肪酸的聚甘油脂肪酸酯,如四甘油单油酸酯、三甘油二异硬脂酸酯;
·焦谷氨酸或焦谷氨酸L-精氨酸盐、焦谷氨酸L-赖氨酸盐;
·氨基酸,如L-丙氨酸、L-精氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸的混合物;
·丙二醇;
·乙酰胺;
·多糖或透明质酸;
·蓖麻油醚和山梨酸酯,如日本专利JP 60149511(狮子公司)中所描述。防晒剂及抗紫外线因子
本发明的另一主题是河间草植物的提取物在防晒剂中的应用。
在本发明中防晒剂及抗紫外线因子,又称耐光剂,是用于防护人体皮肤不受目光直接和间接辐射损伤的影响。将皮肤变褐的阳光紫外线辐射,又可分为UV-C(波长200~280nm)、UV-B(280~315nm)和UV-A(315~400nm)。
在阳光辐射的影响下,正常皮肤呈色素变化,也就是说形成黑色素,通过UV-B和UV-A有不同的作用。用UV-A(“紫外线长波”)照射,已经存在于表皮中的黑色素体就变黑,但没有任何损伤的影响。所谓“紫外线短波”(UV-B)则不然。它能通过新生的黑色素角质促使所谓晚期色素的产生。但在(保护性)色素形成前,皮肤受到未过滤的辐射的影响,这样(每经过一次暴露)就会引起皮肤发红(红疹)、皮炎(晒斑)和烫伤的泡。
采用河间草植物的提取物作为紫外线的吸收剂或滤光剂,可将紫外线转化为无害的热量,同时还能配合其他防晒剂及抗紫外线因子一起使用。
其他抗紫外线因子,如室温下呈液体或晶体的有机物质(滤光剂),它在存放时能吸收紫外线并以长波辐射形式的能量,释放吸收的能量,如热量。UVB滤剂可以是油溶性的或水溶性的。作为油溶性的有以下物质:
3-亚苄基樟脑和3-亚苄基降樟脑及其衍生物,例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑,如EP0693471B1上所述;
4-氨基苯甲酸衍生物,主要是4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯;
肉桂酸的酯,优选是4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯);
水杨酸的酯,优选是水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸-4-异丙苄酯、水杨酸高基酯;
二苯甲酮的衍生物,优选是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
亚苄基丙二酸的酯,优选是4-甲氧基苯丙二酸二-2-乙基己酯;
三嗪衍生物,例如2,4,6-三苯胺基-(p-碳-2′-乙苯-1′-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮,如EP0818450A1中所述,或二辛基丁酰氨基三嗪酮(UvasorbHEB);
丙烷-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮;
酮三环(5.2.1.0)癸烷的衍生物,如EP 0694521B1所描述。
适宜作为水溶性的物质有:
2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、链烷醇铵盐和葡糖铵盐;
二苯甲酮的磺酸衍生物,优选是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐类;
三亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧-3-亚冰片甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-亚冰片)磺酸及其盐类。
作为代表性的UV-A的滤剂应该特别提出的是苯甲酰基甲烷的衍生物,例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯酰甲烷(Parso1,1789)、1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)-丙烷-1,3-二酮以及烯胺化合物,如DE19712033A1(BASF)中所描述的。当然,紫外线A和紫外线B滤剂也能混合使用。除了所提到的可溶性物质以外,还有不溶性耐光颜料,即细微分散的金属氧化物及盐类。适宜的金属氧化物的实例,特别是氧化锌和二氧化钛,此外还有铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物以及其混合物。作为盐类可用硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐类是以颜料形式用于护肤和养肤的乳状液。同时,颗粒状的其平均直径应当小于100nm,优先的是在5和50nm之间,特别优先的在15和30nm之间。它们可以呈球状,但也可使用呈椭圆形的,或以其他不具有球状的颗粒。颜料也可以是表面处理的,有疏水性或亲水性。通常是涂有二氧化钛的,例如二氧化钛T805(Deugssa)或EusolexT200(Merck)。此外,作为疏水性涂层剂主要有硅酮,其中特别是三烷氧基辛基硅烷或硅聚二甲基硅氧烷(Simethicone)。在防晒剂中,首先使用的是所谓微米颜料或纳米颜料。优选使用微粉化的氧化锌。其他适宜的防紫外线过滤剂在P.Finkel在“SOFW”杂志122,543(1996)以及在《美容和化妆品》3(1999),第11页上公布的概况。
本发明的另一主题是将河间草植物的提取物用于防止因紫外线A辐射和/或紫外线B辐射,引起的成纤维细胞和/或角质细胞损伤的制剂并作为消炎的添加物。
紫外线A深入到真皮下通过细胞质膜的脂过氧化作用而证实,其引起氧化应力。脂过氧化物分解为丙二醛(Malonaldialdehyd,MDA)它与许多生物分子如蛋白质和核蛋白基交联(抑酶作用和诱变)。发明的河间草植物的提取物可明显减少MDA在人体成纤维细胞的量,这正是因紫外线A所引发的,因此显示出其高度减少氧化应力对皮肤损害效应的能力。
紫外线B辐射由于酶的活化作用,即磷脂酶A2或PLA2的作用而引起炎症。这种炎症(红斑,水肿),可通过由因磷脂酶所致的质膜的磷脂中去除花生四烯酸而消除。花生四烯酸是前列腺素的前体,也就是炎症和细胞膜损伤的起因,前列腺素E2(=PGE2)是通过环氧酶而形成的。细胞质酶LDH(乳酸脱氢酶)释放的程度,是作为在人体角细胞中细胞损伤的标志。
本发明的河间草植物的提取物减少了紫外线B辐射对角质细胞数量和对释放的含量的效应。因此表明提取物对减少细胞膜因紫外线辐射而导致的损伤是有能力的。
应用本发明的提取物作为消炎添加物,在原则上可用于任何化妆品和/或药物制剂,所以在皮肤发炎时可用于护肤中。此外,皮肤炎症也可以有各种原因引起的。
本发明再一主题是应用河间草植物的提取物作为抗氧化剂及自由基的捕集器。
在本发明中,抗氧化剂是指从河间草植物中分离出来的氧化抑制剂。抗氧化剂能够在需要保护的物质中抑制和防止因氧的效应及其他氧化过程所引起的变化。抗氧化剂的作用主要在于它们作为在自氧化时产生的自由基的自由基捕集器。
河间草植物的提取物不仅可用作抗氧化剂,而且还可用于其他已知的抗氧化剂。例如,在化妆品和/或药物制剂中,抗氧化剂的可以用作辅助防晒剂,因为抗氧化物能中断在紫外线穿过皮肤时引发的光化学反应链。除本发明的植物提取物外,在这方面还有一些其他代表性实例如包括剂量极低(如pmol至μmol/kg)的氨基酸(甘氨酸、丙氨酸、精氨酸、丝氨酸、苏氨酸、组氨酸、络氨酸、色氨酸等)及其衍生物,咪唑(如尿刊酸)及其衍生物,肽,如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鹅肌肽),类胡萝卜素、胡萝卜素(如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素(lycopin)、叶黄素)或其衍生物,氯原酸及其衍生物,脂酮酸及其衍生物(如二氢脂酮酸),金色硫代葡萄糖、丙基硫代尿嘧啶及其他硫醇(如硫氧还蛋白)、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其葡糖基-、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和十二烷基、十六烷基、油酰基、γ-亚麻基-、胆甾基以及甘油基的酯类)以及其盐类,双十二烷基硫二丙酸脂、二硬脂酸硫二丙酸脂、硫二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂类、类核苷酸、核苷和盐)以及磺基酰胺化合物(如丁硫氨酸磺酰胺、高半胱氨酸磺酰胺、丁硫氨酸砜、戊-、己-、庚硫氨酸磺酰胺)。此外,还有(金属)-螯合物(如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(如柠檬酸、乳酸、苹果酸),腐殖酸,胆汁酸,胆汁提取物,胆红素,胆绿素,波尔定碱(Boldine),博路都树(Baldo)提取物,乙二胺四乙酸(EDTA),EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌和泛醌醇及其衍生物,维生素C及衍生物(如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸醋酸酯),维生素E及衍生物(如维生素-E-醋酸酯),维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的松柏苯甲酸酯,芸香亭酸及其衍生物,α-糖基芸香苷,阿魏酸,亚糠基葡糖醇,肌肽,丁基羟基甲苯,丁基羟基苯甲醚,去甲二氢愈创木树脂酸,去甲二氢愈创木酸,三羟基丁酰苯酮,脲酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,过氧化物歧化酶,锌及其衍生物(如ZnO、ZnSO4),硒及其衍生物(如蛋氨酸硒),茋及其衍生物(如氧化茋、反式-氧化茋),此外还有在本发明中适宜的这些有效物质的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、酞和脂类)。
紫外线遮光因子及抗氧化剂的用量,基于制剂总量为0.01~25(重量)%,优先为0.03~10(重量)%,特别优先的占0.1~5(重量)%。
本发明的提取物可用于下列化妆品和/或药物制剂中,如护发香波、洗发液、泡沫浴剂、淋浴用剂、霜、凝胶、洗液、防晒剂、醇类和水/醇溶液、乳剂、蜡/脂块、栓剂、粉剂或软膏。这些制剂还可含有作为助剂和添加剂的温和表面活性剂、油体、乳化剂、珠光蜡、增稠剂、稠化剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅酮化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂类、生物活性物质、抗紫外线因子、抗氧化剂、除臭剂、防汗剂、防头屑剂、成膜剂、膨胀剂、驱虫剂、自褐剂、酪氨酸抑制剂(脱色剂)、水溶助长剂、增溶剂、防腐剂、芳香油、染色剂,诸如此类。
具有表面活性的助剂或添加剂可以含阴离子的、非离子的、阳离子的和/或两性的以及两性的表面活性剂,它在制剂中的份额一般约为1~70(重量)%,优先为5~50(重量)%,特别优先的为10~30(重量)%。代表性的阴离子的表面活性剂有:皂类、烷基苯磺酸酯、链烷烃磺酸酯、烯烃磺酸酯、烷基醚磺酸酯、甘油醚磺酸酯、α-甲基酯磺酸酯、磺基脂肪酸、烷基硫酸酯、脂肪醇醚硫酸酯、甘油醚硫酸脂、脂肪酸醚硫酸酯、羟基混合醚硫酸酯、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酰胺(醚)硫酸盐、单或双烷基硫代琥珀酸酯、单或双烷基硫代丁二酰酸酯、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐类、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰基氨基酸,例如酰基乳酸酯、酰基酒石酸酯、酰基谷氨酸酯和酰基天冬氨酸酯、烷基寡葡糖苷硫酸酯、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是以小麦为主的植物产品)和烷基(醚)磷酸酯。如果阴离子的表面活性剂含有聚乙二醇醚链,那就表明是常规的,并主要是窄的同系分布。非离子表面活性剂的典型实例有:脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚及混合缩甲醛、必要时部分氧化的烷(亚烷)基寡聚葡糖苷以及葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡酰胺、蛋白质水解产物(尤其是以小麦为主的植物产品)、多元醇脂酸酯、糖酯、脱水山梨醇酯、多氧乙基醚酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂含有一个聚乙二醇醚链,则可能是一个常规的,但主要是窄的同系分布。阳离子表面活性剂的代表性实例是季铵化合物,如二甲基二硬脂酸基氯化铵,和季铵酯(Esterquats),特别是季铵化的脂肪酸三烷醇胺酯盐。两性及两性离子表面活性剂的代表性实例有:烷基甜菜碱、烷酰胺甜菜碱、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸酯、咪唑鎓甜菜碱、和磺基甜菜碱。上述表面活性剂是公知的化合物。有关这些物质的结构和制法请参阅有关文献:J.Falbe(编)《化妆品中的表面活化剂》,Springer出版社,柏林,1987,第54~124页或J.Falbe(编)《催化剂、表面活性剂和矿物油添加剂》,Thieme出版社,斯图加特,1978,第123~217页。特别适宜的柔和的也就是说对皮肤特别适宜的表面活性剂的代表性实例有:脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、单甘油硫酸酯、单-和/或双烷基磺基琥珀酸酯、脂脂酸羟乙基磺酸酯(isothionate)、脂肪酸肌氨酸酯、脂肪酸牛磺酸酯、脂肪酸谷氨酸酯、α-烯烃磺酸酯、醚羧酸、烷基寡葡糖苷、脂肪酸葡酰胺、烷基酰胺甜菜碱、二性乙缩醛和/或蛋白质脂肪酸缩合物,后者以基于小麦蛋白质为优先。
作为油体的实例有,基于具有6~18个碳原子特别8~10个碳原子的脂族醇的格尔伯特醇(Guerbetalkohole),直链C6~C22-脂族醇和直链C6~C22-脂肪酸的酯类、支链C6-13羧酸和直链C6-C22的脂肪醇的酯、例如十四烷基肉豆蔻酸酯、十四烷基棕榈酸酯、十四烷基硬脂酸酯、十四烷基异硬脂酸酯、十四烷基油酸酯、十四烷基山萮酸酯、十四烷基芥酸酯、十六烷基肉豆蔻酸酯、十六烷基棕榈酸酯、十六烷基硬脂酸酯、十六烷基异硬脂酸酯、十六烷基油酸酯、十六烷基山萮酸酯、十六烷基芥酸酯、十八烷基肉豆蔻酸酯、十八烷基棕榈酸酯、十八烷基硬脂酸酯、十八烷基异硬脂酸酯、十八烷基油酸酯、十八烷基山萮酸酯、十八烷基芥酸酯、异十八烷基肉豆蔻酸酯、异十八烷基棕榈酸酯、异十八烷基硬脂酸酯、异十八烷基异硬脂酸酯、异十八烷基油酸酯、异十八烷基山萮酸酯、异十八烷基油酸酯、油基肉豆蔻酸酯、油基棕榈酸酯、油基硬脂酸酯、油基异硬脂酸酯、油基油酸酯、油基山萮酸酯、油基芥酸酯、山萮基肉豆蔻酸酯、山萮基棕榈酸酯、山萮基硬脂酸酯、山萮基异硬脂酸酯、山萮基油酸酯、山萮基山萮酸酯、山萮基芥酸酯、芥酸基肉豆蔻酸酯、芥酸基棕榈酸酯、芥酸基硬脂酸酯、芥酸基异硬脂酸酯、芥酸基油酸酯、芥酸基山萮酸酯、芥酸基芥酸酯。此外适宜的还有直链C6-C22-脂肪酸和支链醇,特别是2-乙基己醇的酯类,直链C18-C38-烷基羟羧酸和直链或支链的C6-C22-脂族醇的酯类(请参阅:DE19756377A1),特别是二辛基苹果酸酯的酯类,直链和/或支链脂肪酸和多元醇(如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇(Guerbetalkohole)的酯类,基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18-脂肪酸的液态甘油一酯/二酯/三酯混合物,有芳香羧酸的尤其是苯甲酸的C6-C22-脂族醇和/或格尔贝特醇的酯类,C2-C12-二羧酸和有1~22个碳原子的直链或支链醇或有2~10个碳原子和2~6个羟基的多元醇的酯类,植物油,支链的伯醇类,置换的环己烷,格尔伯特碳酸酯,具有直链和/或支链C6-C22-醇的苯甲酸的酯类(如FinsolvTN),各烷基具有6~22个碳原子的直链或支链、对称或不对称的二烷基醚,环氧化的脂肪酸酯和多元醇的开环产物、硅酮油(环二甲硅酮(cyclomethieone)、硅聚二甲硅酮(Siliciummethicon)类等等)和/或脂族的或环烷烃,如角鲨烷、角鲨烯或二甲烷基环己烷。
作为乳化剂如至少选自以下的一种非离子表面活性剂:>有8~22个碳原子的直链脂醇、有12~22个碳原子的脂肪酸、烷基上有8~15个碳原子的烷基酸以及烷基有8~22个碳原子的烷基胺上加成2~30Mol的环氧乙烷和/或0~5Mol的环氧丙烷的产物;>在烷基有8~22个碳原子的烷基和/或烯基寡苷及其乙氧基化的类似物;>在蓖麻油和/或硬化的蓖麻油上加成1~15Mol的环氧乙烷的产物;>蓖麻油和/或硬化的蓖麻油上的15~60Mol的环氧乙烷的加成产物;>甘油和/或脱水山梨醇与具有12~22个碳原子不饱和、直链的或饱和支链的脂肪酸和/或有3~18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及其与1~30Mol的环氧乙烷的加成物;>聚甘油(平均自缩合度为2~8)、聚乙二醇(分子量400~5000)、三甲羟基丙烷、季戊四醇、糖醇(如山梨醇)、烷基葡糖苷(如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、十二烷基葡糖苷)聚葡糖苷(如纤维素)和有12~22个碳原子的饱和的和/或不饱和的直链或支链的脂肪酸和/或有3~18个碳原子的羟基羧酸的偏酯及其与有1~30Mol的环氧乙烷的加成物;>按照DE1165574PS,由季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂族醇的混合酯和/或有6~22个碳原子的脂肪酸、甲基葡糖和多元醇优选甘油或聚甘油的混合酯类;>单-、二-、和三-烷基磷酸酯以及单-、二-和/或三-甘油烷基磷酸酯及其盐类;>羊毛蜡醇;>聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚合物以及相应的衍生物;>嵌段共聚物,如聚乙二醇-30二聚羟基硬脂酸酯;>聚合物乳化剂,如Goodrich公司产的Pemulen型(TR-1,TR-2);>聚亚烷基二醇,以及>甘油羧酸酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂族醇、脂肪酸、烷基酚或蓖麻油的加成产物,是已知的在市场上能买到的产品。同时,它们是同系混合物,其平均的烷氧化度相当于环氧乙烷和/或环氧丙烷和与其进行加成反应的物质的量比。由DE2024051PS已知,甘油和环氧乙烷的加成产物的C12/18-脂肪酸单酯和二酯就是化妆品制剂的回脂剂。
烃基和/或烯基寡苷的制法和用途在现有技术中是周知的。特别是通过葡糖或寡糖与8~18个碳原子的伯醇进行反应而制备的。关于苷基适宜的不仅是其中通过苷键在脂族醇结合一个环状糖基的单苷,以及具有低聚度至多为8的寡苷。此外,低聚度是统计的平均值,对这种工业产物,通常基于同系物分布。
适宜的偏甘油脂的代表性实例有:羟基硬脂酸单甘油脂、羟基硬脂酸二甘油脂、异硬脂酸单甘油脂、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸单甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯、以及其工业混合物。其次,还可以含有因制造过程的少量甘油三酯。上述偏甘油酯的1~30优选5~10Mol的环氧乙烷的加成产品也是适合的。
作为脱水山梨糖醇酯的有:脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇半倍蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇单柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠橡酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯以及其工业混合物。上述脱水山梨糖醇酯的1~30Mol而优选5~10Mol的环氧乙烷的加成产品也是适合的。
适宜的聚甘油酯的代表性实例有:聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(商品名:DehymusPGPH)、聚甘油基-3二异硬脂酸酯(商品名:LamefosmTGI)、聚甘油基-4-异硬脂酸酯(商品名:IsolanG134)、聚甘油基-3油酸酯、二异硬脂酸聚甘油基-3二异硬脂酸酯(商品名:IsolanPDI)、聚甘油基-3-甲葡糖二硬脂酸酯(商品名:Tego Care450)、聚甘油基-3-蜂蜡(商品名:CeraBellina)、聚甘油基-4-癸酸酯(商品名:Polyglycerol Caprate T2010/90)、聚甘油基-3十六烷基醚(商品名:ChimexaneNL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(商品名:CremophorGS32)和聚甘油基聚蓖麻油酸酯(商品名:AdmulWOL1403)、聚甘油二聚的异硬脂酸酯及其混合物。其他适宜的多元醇酯的实例有三羟甲基丙烷或季戊四醇和月桂酸、椰油脂酸、牛脂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸的单酯、二酯和三酯等以及必要时和1~30Mol的环氧乙烷反应物。
此外,作为乳化剂可用两性离子表面活性剂。作为两性离子表面活性剂指的是在分子上至少有一个季铵基和至少有一个羧酸基和一个磺酸基的表面活性剂化合物。特别适宜的两性离子表面活性剂是所谓甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵类如椰油基烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰油基酰基氨丙基二甲基甘氨酸铵和烷基或酰基各有8~18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧基甲基甘氨酸酯。特别优先的是称为CTFA的椰油酰氨基丙基甜菜碱的已知脂肪酸酰氨基衍生物。同样适宜的乳化剂是两性表面活性剂。所谓两性表面活性剂,指的是在分子上除了有一个C8/18烷基-或酰基外,至少含有一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基,并能构成内盐的那些表面活性化合物。适宜的两性表面活性剂的实例有:在烷基中有8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基醋酸。特别优先的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸酯和C12/18-酰基肌氨酸。
最后,作为乳化剂有阳离子表面活性剂,其中有季铵酯型特别优选,更优选的是甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇氨酯-盐类。
脂肪的代表性实例是甘油酯、也就是说,固态或液态的植物或动物产品,它们基本上由高级脂肪酸的混合甘油酯组成的。作为蜡有:天然蜡、如小烛光蜡、巴西棕榈蜡(Camauba)、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡、瓜拉那(Guaruma)蜡、稻胚油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(ouricuri)、褐煤蜡、蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾脂肪、纯蜡、地蜡(Erdwachs)、矿脂、固体石蜡、微蜡;化学改性蜡(硬蜡),例如褐煤酯蜡、Sasol蜡、氢化霍霍巴(Jojoba)蜡以及合成蜡,如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。除了脂肪外,作为添加剂还有类脂性物质,如卵磷脂和磷脂。专业人员对卵磷脂理解为由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱通过酯化而构成的甘油-磷脂。因此卵磷脂在专业领域常被称为磷脂酰胆碱(PC),并有以下通式。
Figure A0180531600161
式中R通常为15~17个碳原子的脂族烃基并有至多4个顺式-双键。作为天然卵磷脂的实例有脑磷脂,又称磷脂酸,而且是1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸。相反,磷脂一般是指磷酸和甘油(磷酸甘油)的单酯,优选为二酯,它们通常属于脂肪。此外,还有鞘氨醇及鞘脂。
作为珠光蜡有,如亚烷基二醇酯,特别是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油脂,优选是硬脂酸单甘油酯;多元酯,必要时有羟基取代的羧酸和有6~22个碳原子的脂族醇的酯,特别是长链的酒石酸酯;脂肪化合物,如脂族醇、脂族酮、脂族醛、脂族醚和脂肪羧酸酯,它们总共至少有24个碳原子,尤其是月桂酮和二硬脂酰醚,脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸,有12~22个碳原子的烯属环氧化物与有12~22个碳原子的脂醇和/或有2~15个碳原子以及2~10个羟基的多元醇的开环产物和其混合物。
作为增稠剂,首先要考虑的是有12~22个优选16~18个碳原子的脂族醇或羟基脂醇。此外,还有偏甘油脂、脂肪酸或羟基脂肪酸。优先的是这些物质同烷基寡聚葡苷和/或等链长的脂肪酸-N-甲基葡酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合物。
适宜的增稠剂有,例如气溶胶硅型(Aerosil)(亲水性硅酸)、多糖、尤其是黄原胶(Xanthan-Gum)、瓜耳-瓜尔胶(Guar-Guar)、琼脂、薄酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素,另外还有高分子量的脂肪酸的聚乙二醇单酸和二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich公司商品Carbopole和Pemulen型;Sigma公司商品名Synthalene;Kelco公司商品Keltrol型;Seppic公司商品Sepigel型;Allied Colloisd公司商品Salcare型)、聚丙烯基酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。表面活性剂则有羟乙基化的脂肪酸甘油酯,脂肪酸和多元醇,如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯,有窄的同系物分布的脂族醇乙氧基化物或烷基寡聚葡糖苷以及食盐和氯化铵之类的电解质。
作为富脂剂物质有羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或乙酰化的羊毛脂和卵磷脂的衍生物、多元醇脂肪酸酯、甘油单酸和脂肪酸链烷醇酰胺其中,后者同时也可用作泡沫稳定剂。
作为稳定剂的是脂肪酸的金属盐,例如使用硬脂酸和蓖麻酸的镁盐、铝盐和/或锌盐。
适宜的阳离子聚合物有,例如阳离子纤维素衍生物,季铵化的羟乙基纤维素,得自Amerchol公司商品名为Polymer JR400,阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯基酰胺的共聚物,季铵化的乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物,如商品名Luviquat(BASF)、聚乙二醇和胺类的缩合产物,季铵的胶原多肽,如月桂基二铵(Lauryldimoniun)羟基丙基水解的胶原(Grunau公司商品:Lamequat),季铵化的小麦多肽、聚亚乙基亚胺、阳离子硅酮聚合物,例如铵聚二甲硅酮(Amodimethicone)、己二酸和二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(Sandoz公司商品:Cartarefine),丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Chemyiron公司商品:Merquat)、聚氨基聚酰胺,如FR2252840A中所述的那些以及与其交联的水溶性聚合物,阳离子甲壳质衍生物,如季铵化的脱乙酰壳多糖必要时呈微晶分布,二卤代烷烃例如二溴丁烷和双二烷基胺的缩合产物,如双-二甲氨基-1,3-丙烷,阳离子瓜耳胶(Guargum),如Celanese公司的商品:JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16,季铵化铵盐聚合物,如Miranol公司的商品:MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
作为阴离子、两性离子、两性和非离子的聚合物适合的实例有,例如,乙烯乙酸酯/巴豆酸-共聚物,乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯-共聚物,乙酸乙烯酯/马来酸丁基酯/丙烯酸异冰片基酯-共聚物,甲基乙烯基醚/马来酸酐-共聚物及其酯类,未交联的和与多元醇交联的聚丙烯酸,丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯-共聚物,辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙基酯-共聚物,聚乙烯吡咯烷酮,乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯-共聚物,乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺-三聚物以及必要时衍生的纤维素醚和硅酮。其他适宜的聚合物和增稠剂在《美容和化妆品》第108卷,1993年5月,第95ff页有描述。
适宜的硅酮化合物有,例如,二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、苷-和/或烷基改性的硅酮化合物,它们在室温下可呈液态和树脂态。此外,适宜的还有硅聚二甲基硅酮(Simethicone),其中包括平均链长为200~300的二甲硅氧烷单元的聚二甲硅酮和氢化的硅酸盐的混合物。适宜的挥发性硅酮的详细资料,可参阅Todd等人在《美容和化妆品》第91卷第27页(1976)中的描述。
生物活性物质是指,例如,生育酚、生育酚醋酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA-酸、氨基酸、神经酰胺、伪神经酰胺、精油、植物提取物和维生素络合物。
化妆用除臭剂(去臭剂)是掩盖或去除人体的气味。人体气味是由于皮肤细菌在顶泌汗作用而产生,形成令人不快的气味的分解产物。与此相应的是除臭剂所含的有效物质起着抑菌剂、抑酶剂、气味吸收剂或气味掩盖剂的作用。
作为抑菌剂的基本上是指对一切格兰氏阳性细菌有效的物质,如4-羟基苯甲酸及其盐类和酯类,N-(4-氯苯基)-N′-(3,4二氯苯基)脲,2,4,4′-3氯-2′-羟基二苯基醚(三氯森),4-氯-3,5-二甲基酚,2,2′-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚),3-甲基4-4(1-甲基乙基)苯酚,2-苄基-4-氯苯酚,3-(4-氯苯氧基)丙-1,2-二醇,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,洗必太(Chlorhexidin),3,4,4′-三氯对称二苯脲(TTC),抗菌香料,麝香草酚,百里香油,丁子香酚,丁香油,薄孟醇,薄荷油,法呢醇,苯氧基乙醇,甘油单癸酸酯,甘油单辛酸酯,甘油单月桂酸酯(GML),二甘油单癸酸酯(DMC),水杨酸-N-烷基酰胺,例如水杨酸-n-辛酰胺或水杨酸-n-癸酰胺。
作为酶抑制剂的实例有酯酶抑制剂。这里优选的是三烷基柠檬酸酯,如三甲基柠檬酸酯、三丙基柠檬酸酯、三异丙基柠檬酸酯、三丁基柠檬酸酯,特别是三乙基柠檬酸酯(商品:Hydagen,由Henkel KGaA公司生产,Dusseldorf/FRG)。这些物质都可抑制酶活性,因此减少形成的气味。适合用作酯酶抑制剂的其他物质有甾醇的硫酸酯或磷酸酯,如羊毛甾醇的、胆碱甾醇的、樟脑甾醇的、豆甾醇和谷甾醇的硫酸酯或磷酸酯,二羧酸及其酸,如戊二酸、戊二酸单乙基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸、己二酸单乙基酯、己二酸二乙基酯、丙二酸和丙二酸二乙基酯,羟基羧酸及其酯,如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙基酯以及甘氨酸锌。
作为气味吸收剂的合适物质是能吸收形成气味的化合物,并能将其滞留。它们可以降低个别成分的分压,所以也能减少其扩散速度。同时,重要的是必须使香味不受影响地保留。气味吸收剂对细菌是无效的。例如它们含有一种作为主要成分的蓖麻酸的络合锌盐或者是特别是大体上是对气味中性的香料,专业人员都知道是一种“定香剂”,例如从岩蔷薇和安息香或某种松香亭衍生物中提取的物质。作为气味掩盖剂起作用的有香料或芳香油,它们作为气味掩盖剂外能增进的功能,使除臭剂具有其香味。作为香料油有,例如天然香料和合成香料的混合物。天然香料是从花、茎、叶、果实、果皮、根、树干、草本植物和草、针叶和树枝以及树脂和香胶中提取出来的物质。另外,还有动物原料,例如灵猫和海狸。代表性的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类的产品。酯类香料化合物有,例如,醋酸苄酯,对-叔丁基环己基醋酸酯、醋酸芳樟酯、苯基乙基醋酸酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、烯丙基环己基丙酸酯、安息香丙酸酯和水杨酸苄酯。醚类的有,如苯甲酸乙基醚;醛类的有,8~18个碳原子的直链的链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonal;酮类的有,如紫罗酮和柏木甲酮;醇类的有茴香脑、香芳醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇;烃类的主要有萜烯和香脂。但优先应用的还是各种香料的混合物,因为它们共同产生一种令人满意的芳香。主要作为芳香组分使用的挥发性低的含醚油也适于用作香料油;例如鼠尾草油、母菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花油、杜松子油、岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优先采用的是柠檬油、二氢香叶烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(Lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、Boisambrere Forte、龙涎香(Ambroxan)、吲呆、二氢茉莉酮(Hedione)、檀香、柠檬油、红桔油、橙油、烯丙基戊基甘醇酸酯、Cyclovertal、薰衣草油、鼠尾草油、β-二氢大马酮(β-Damascone)、香叶油波旁、环己基水杨酸酯、Vertofix Coeur,异-E-Super、Fixolide NP、扁枝衣、γ-甲基紫罗兰酮、苯基醋酸、乙酸香叶醋、苄醋酸酯、玫瑰氧化物、Romilat、Irotyl和Floramat,它们既可单独使用也可以混合使用。
止汗剂可减少因影响汗腺排出活性而形成的汗液,因此抑制了腋窝的湿度和身体的气味。水性或非水性的止汗剂配方成分通常含有:>收敛性有效物质,>油性成分,>非离子乳化剂,>助乳化剂,>增稠剂>助剂,如增浓剂或络合剂,和/或>非水性溶剂,如乙醇、丙二醇和/或甘油。
对收敛止汗有效的物质,适宜的是铝、锆或锌的盐类。适宜抗水有效物质有,例如氯化铝、氯化铝水合物、氯化铝二水合物、氯化铝倍半水合物及其络合物,如和丙二醇-1,2-的络合物、羟基尿囊素铝、氯酒石酸铝、三氯化铝锆水合物、四氯化铝锆水合物、五氯化铝锆水合物及其络合化合物,例如和氨基酸如甘氨酸的络合物。此外,止汗剂中可以含有少量的常用的油溶性和水溶性的助剂。这种油溶性助剂可以是,例如:>消炎的、护肤的或有香味的含醚油,>合成的护肤活性物质和/或>油溶性芳香油。
通常水溶性添加物有,例如防腐剂、水溶性香料,PH值调节剂,如缓冲混合物,水溶性增浓剂,如水溶性天然的或合成的聚合物,如黄原胶(Xanthan Gum),羟乙基纤维素,聚乙烯吡咯烷酮或高分子聚环氧乙烷。
常用的成膜剂有,例如脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖、季铵化的脱乙酰壳多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮-乙烯醋酸酯共聚物、丙烯酸聚合物、季铵纤维素-衍生物、胶原、透明质酸或其盐等。
作为去头屑活性物质有:Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4,三甲基戊基)-2-(1H)吡啶酮单乙醇胺盐),Baypival(Climbazole),Ketoconazol,(4-乙酰基-1-{-4-[2-(2,4-二氨苯基)γ-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊-环-4-基甲氧基苯基}哌嗪,二硫化硒,胶态硫,硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酯,蓖麻醇聚乙氧基化硫酯,硫-焦油馏出物,水杨酸(或与六氯苯的组合物),十一碳烯酸单醇酰胺磺基丁二酸酯钠盐,LameponUD(蛋白质-十一碳烯酸缩合物),2-巯基吡啶氧化锌,2-巯基吡啶氧化铝和2-巯基吡啶氧化镁/二2-巯基吡啶氧化物-硫酸锌。
作为水相的溶胀剂可用蒙脱石,粘土矿物,Pemulen以及烷基改性的丙烯酸聚合物类(Carbopol)型(Goodrich公司产)。其他适宜的聚合物或膨胀剂,请参阅R.Lochhead在《美容化妆品》中发表的文章,第108卷,第95页(1993)。
作为驱虫剂可以有N,N-二乙基-间-甲苯酰胺、戊-1,2-二醇或乙基丁基乙酰基氨基丙酸酯。
作为自褐剂适宜的有二羟基丙酮。能阻止黑色素形成并在脱色剂中应用的酪氨酸抑制剂,可以有熊果苷、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。
为改善流动性质可用水溶助长剂,为乙醇、异丙醇或多元醇。这里提到的多元醇优选是2~15个碳原子、并至少有两个羟基的化合物。多元醇还可含有其他功能基,特别是氨基,或可用氮改性的。具体实例有:>甘油;>亚烷基二醇,如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有平均分子量为100~1000道尔顿的聚乙二醇;>具有自缩合度为1.5~10的工业用寡聚甘油混合物以及有40~50(重量)%的二甘油含量的工业用二甘油混合物;>羟甲基化合物,优选是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;>低烷基葡糖苷,尤其是在烷基有1~8个碳原子的,例如甲基和丁基葡糖苷;>有5~12个碳原子的糖醇,如山梨醇或甘露醇;>有5~12个碳原子的糖,如葡萄糖或蔗糖;>氨基糖,如葡糖胺;>二链烷醇胺,如二乙醇胺或2-氨基-丙-1,3-二醇。
作为防腐剂适合的有,例如苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及在“化妆品配方”附件6,A篇和B篇所列出的其他物质类。
可作为芳香油的是天然香料和合成香料的混合物。天然香料取自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、伊兰)茎和叶(老鹳草、广藿香、香橙)、果实(茴香、芜荽、蒿、欧洲刺柏)、果皮(香柠檬、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈疮木、香柏木、玫瑰木)、草本植物和香草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香草)、针叶和细枝(云杉、冷杉、松、矮松)、树脂和香脂(波斯树脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、奥帕草)。此外,可使用动物原料,例如灵猫香和河狸香。典型的合成香料的化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类的产品。酯类的香料化合物有,例如,醋酸苄酯、苯氧基乙基异丁酸酯、对-叔-丁基环己基乙酸酯、乙酸芳樟酯、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙酸苯乙基酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、烯丙基环己基丙酸酯、安息香烯丙基丙酸酯和苄基水杨酸酯。醚类香料化合物有,例如苄乙基醚。醛类香料化合物有,如有8~18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonal。酮类香料化合物有,如紫罗兰香酮、α-异甲基紫罗兰香酮和柏木甲酮。醇类香料化合物的茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、香樟醇、苯乙醇和萜品醇。烃类香料化合物有主要有萜烯和香脂。但优先使用的还是各种香料的混合物,它们共同产生一种令人满意的芳香。主要作为芳香组份使用的挥发性低的含醚油也适于用作香料油,例如鼠尾草油、母菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花油、杜松子油、岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优先的是香柠檬油、二氢香叶烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、BoisambreneFore、龙诞香、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、檀香、柠檬油、红桔油、橙油、烯丙戊基甘醇酸酯、Cyclovertal、薰衣草油、鼠尾草油、β-二氢大马酮(β-Damascone)、香叶油波旁、环己水杨酸酯、Vetofix Coeur、异-E-Super、Fixolide NP、扁枝衣、γ-甲基紫罗兰酮、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、Romilat、Irotyl和Floramat,它们可以单独使用,也可以混合使用。
作为颜料可用于化妆目的并符合化妆目的的物质,如汇集在公共出版物德意志研究协会颜料委员会编的出版物《化妆染色剂》,化学出版社,Weinheim,1984,第81~106页。在通常使用时,这些颜料通常为总制剂量的0.001~0.1(重量)%。
本发明的再一个主题,是植物河间草提取物的制备方法,其中提取植物的溶剂或这种溶剂的混合物,可选自蒸馏水或非蒸馏水、低分子醇、酯或烃类。
实施例
实施例1:将300克干性的河间草植物放在研钵内进行粗粉碎,然后倒在玻璃反应器内,注入3升蒸馏水。浸渍物在80-85℃之间加热,搅拌下萃取一小时。接着将混合物冷却到20℃下以5000g速度离心15分钟。将上澄清的胶状液体通过一个平均孔隙率为0.450μm的深滤器(Seitz公司、Bordeaux Fnankreich)过滤,分离残渣,获得具有干残渣2.4(重量)%的1.7升的提取物。棕褐色的提取物在始温为185℃和终温为80℃时进行喷雾干燥。干产品的收率为所用植物的干重的13.5(重量)%。
实施例2:重复实例1步骤,但离心后将水性提取物的pH值调节到7.2±0.2,并通过平均孔隙率为0.200μm的深滤器过滤。
实施例3:重复实例1,但提取是用3升的80(重量)%的甲醇水溶液进行。提取物在沸腾温度回流下搅拌1小时并如上述处理提取物。按实例1中所述进行过滤。接着先将醇在45℃减压下分离,然后如上所述将绿棕色的残渣如上述喷雾干燥。干性产物的收率为所用植物的干重的15.9(重量)%。
实施例4:重复实施例1,但提取是用3升96(重量)%乙醇水溶液进行。提取物在沸腾回流条件下搅拌1小时,并按上述方法再处理提取物。正如实例1所述,进行过滤。接着首先在45℃下减压分离乙醇,然后将绿色残渣在50℃下喷雾干燥。干性产物的收率为所用植物干重的4.9(重量)%。
实施例5:将实施例4中的260克干性残渣移入玻璃反应器内,并加入2.6升蒸馏水。液体按实例1所述进行处理。棕褐色的提取物在始温为185℃和终温为80℃下进行喷雾干燥。干燥产物的收率为所用干燥滤渣干重的12.5(重量)%。
实施例6:对自由基的活性
在第一批试验系列中,检测提取物对氧化应力的性能。所用的是实施例1-5中的提取物,其浓度各为0%W/V(重量/体积);0.03%W/V和0.1%W/V。在第一批试验中,作为对照系列是通过羟基自由基(由过氧化氢和铁(III)离子和EDTA反应而得)对水杨酸的羟基化作用进行研究。这个反应可以用分光光度计测量,因为水杨酸的羟基化产物是呈红色的。在光密度为490mm下测定提取物对羟基水杨酸形成的影响。测定结果示于表1,以羟基水杨酸形成度的绝对百分比表示。
表1:水杨酸羟基化程度的绝对%(两次测量的平均值的结果)
    浓度(%重量/体积) 按实例1的提取物   按实例3的提取物   按实例4的提取物   按实例5的提取物
    0.0     100     100     100     100
    0.03     75     95     76     85
    0.1     33     77     36     46
    1C50%W/V     0.072     0.188     0.076     0.093
从表1的结果中可以看出:所用的河间草植物的提取物对自由基是产生作用的。在所用的提取过程都能获得不同活性的提取物。按照实施例1所述的提取方法,例如当浓度为0.072%W/V时,完全达到50%抑制自由基的反应。通过羟基形成羟基水杨酸在该浓度下减少50%。
在第三个试验中,选择黄嘌呤氧化酶作为试验体系。该酶在氧化应力下可使嘌呤碱转化,例如将腺嘌呤或鸟嘌呤转化为糖醛酸,其中,间接形成的氧基可通过和氨基苯二酰-肼反应而发出荧光而能检测并定量测定。在具有自由基俘获特性的物质存在时荧光物质的收率减少。
表2:抑制荥光程度的绝对%
    浓度(%重量/体积) 按实例1的提取物 按实例3的提取物 按实例4的提取物 按实例5的提取物
    0.0     0     0     0     0
    0.03     11     33     27     -
    0.1     7 1     76     60     36
    1C50%W/V     0.076     0.058     0.079     0.127
由表2中可知:河间草植物的提取物可以抑制荧光的自由基的形成。按照所用浓度和提取方法,可得到不同的抑制程度。实施例3制造浓度为0.058%W/V的提取物对荧光形成的抑制作用为50%,因此表明它具有明显的自由基俘获性质。
实施例7:对体外培养的人体成纤维细胞抗紫外线A的细胞保护作用。
背景:紫外线A可侵入真皮内,而导致氧化应力,这可通过细胞质膜的脂过氧化作用而证明。
脂过氧化物降解为丙二醛,它可交联许多生物分子,如蛋白质和核碱(酶的抑制或诱变)。
方法:为实施这试验,在规定的含有成纤维细胞培养基中,用胎牛血清接种,并在接种72小时后(在含有10%胎牛血清的规定培养基中)加入植物提取物。
在37℃和CO2含量为5%的条件下培育48小时后,将培养基用盐水溶液(生理盐水)代替,并使成纤维细胞接受紫外线A剂量的照射(365nm,15J/cm2,管:MAZDA FLUOR TFWN40)。
照射结束后,通过和硫代巴比妥酸反应而定量测定在上层清氯化钠溶液中的MDA量(丙二醛量)反应。
表3:在成纤维细胞中丙二醛的定量测定(结果以对照的%表示,两次试验的平均值,每次重复3次)
    浓度(%重量/体积) 按实例3的提取物 按实例4的提取物 按实例5的提取物
    无紫外线的对照     0     0     0
    UVA(365nm)     100     100     100
    UVA+提取物0.01%     -     65     -
    UVA+提取物0.02%     -     72     -
    UVA+提取物0.05%     58     -     65
    UVA+提取物0.1%     57     -     74
表3的结果表明:本发明的河间草植物提取物,明显降低因紫外线A照射而引起的人体成纤维细胞中的MDA量。这结果表明,河间草提取物对降低皮肤上的氧化应力损伤作用有高能力。
实施例8:对体外培养的人体角质细胞的抗紫外线B的细胞保作用
背景:紫外线B辐照通过酶,即磷酸脂酶A2或PLA2,的活化而引起炎症(红斑、水肿),这些酶由质膜的磷脂中分离出花生酸。花生酸是前列腺素的前体,是产生炎症和细胞膜损伤的原因,前列腺素E2(=PGE2)是由环氧酶形成的。
方法:对紫外线B照射在角质细胞上的效果进行体外研究。通过测定胞质酶LDH(乳酸脱氢酶)的释放。这种酶是细胞损伤的标志。
为了实施这实验,在含有胎牛血清的规定培养基中接种角质细胞,并在接种后72小时加入植物提取液(用盐水稀释)。
然后角质细胞用紫外线B的剂量(30ml/cm2;管:DUEK FL40E)进行照射。
在37℃和5%CO2的条件下再继续培养1天后,测定上清液中的LDH的含量。LDH(乳酸脱氢酶)的含量是通过酶的反应而测定(使用Roche公司试验合测定LDH含量)。粘附的角质细胞数目(经胰蛋白酶处理后)用颗粒计数器测定。
表4:河间草提取物对UV-B照射细胞的保护作用;结果以基于对照的%表示,两次试验的平均值,每次重复3次
   按实例3的提取物     角质细胞数   乳酸脱氢酶释放量
   无紫外线的对照     100     0
   UV-B(315NM)     49     100
   UV-B+提取物0.03%     90     44
   UV-B+提取物0.1%     19     19
这些试验结果表明,本发明的河间草植物的提取物可以降低紫外线B辐照对角质细胞的量和释放LDH的含量的影响。因此所述提取物有能力减少因紫外线B照射引起的细胞膜的损害。
实施例9:人发上的感觉活性
用河间草植物的提取物处理后,人发感觉性质的改善,是在标准化的发绺(长15厘米、重3克)上进行评价。用水性十二烷基硫酸钠溶液(15%,W/V)作为标准和安慰剂,植物提取物的样品是以1.5%W/V的浓度掺入十二烷基硫酸钠溶液中并进行试验。治疗效果以三种不同类型的头发进行检查:
a)对照发:发绺是用水性十二烷基硫酸钠溶液(15%W/V)洗涤。
b)漂白发:发绺使用含有6%的H2O2和氨的漂白香波(I′Oreal公司产的E′clair clair)处理30分钟,接着用水性十二烷基硫酸钠溶液(15%W/V)洗涤。这种漂白过程重复2次。
c)电烫曲发:发绺用巯基醋酸钠溶液(6%W/V,pH=6)处理20分钟、冲洗,接着用H2O2溶液(pH=3)处理10分钟。在这种溶液洗去后,发绺再用水性十二烷基硫酸钠溶液(15%W/V)洗涤。电烫发的循环重复两次。
这样制备的发绺在含有试验物质的溶液中保持3分钟,接着冲洗1分钟。冲洗后,将发绺梳理,测试其湿的可梳理性。在室温下干燥发绺,感觉试验是在用提取物处理后24小时在干燥的头发上进行。
在干燥的头发上测定下列性质:可梳理性、挠性和柔软性、静电负荷、体积和光泽。静电负荷在采用植物提取物处理后下降。
在表中列出了湿发和干发的感觉试验的结果。感觉性质是和标准化发绺比较而知晓。高的数字表明,特定的感觉性质有更好的评价。
表5:通过与未处理的发绺比较,用河间草处理后人的发绺的感觉性质
    参数     对照发     漂白发     电烫发
湿发的可梳理性     2     1     0
干发的可梳理性     0     0     1
挠性和柔软性     2     0     1
静电负荷     2     1     0
体积     1     1     0
光泽     2     0     0
由试验结果可知,植物河间草的提取物改善人发的感性。对照发在处理后其湿发梳理性、柔软性、体积和光泽方面都有很大改善。用植物提取物处理后静电电荷也降低。
对漂白发在湿发梳理性、体积和静电电荷降低方面也有改善,对电烫发,在干梳理性及柔软性方面有改善。
实施例10:皮肤湿度的调节
背景:在人类皮肤的表皮中含有角质层(Stratum Corneum)。角质层是低导电性的介质,水量可以提高介质的导电性,因此在测定角质层的介质导电性可以作为测量人体皮肤的湿度的量值。角质层的介质导电性的提高,反映人体皮肤湿度的提高。
方法:下面列举化妆品制剂的配方,是用于测定湿度调节性质的试验。
焦谷氨酸:                   11.2%
L-丙氨酸:                   7.2%
L-精氨酸:                   17.0%
L-丝氨酸:                   20.5%
L-苏氨酸:                   3.1%
实施例2的干提取物:          1.0%
庶糖:                       40.0%
使用由整形外科得到的正常皮肤样品进行试验。取自这些皮肤样品的角质层贮于具有规定相对湿度(44%,饱和碳酸钾溶液)的小室内,并进行标定。角质层的每个样品都以下面4种条件进行比较试验。
1)未经处理;
2)用安慰剂处理;
3)用含有上述2%W/V的湿度调节剂的水凝胶(水凝胶LS取自Laboratoire Serobiologiqul LS)进行处理;
4)用含有上述4%W/V的湿度调节剂的水凝胶制品(水凝胶LS,取自Laboratoire Serobioloque LS)进行处理。
安慰剂为水凝胶(水凝胶LS取自Laboratoire Serbioloque LS),没有上述制品,也就是说,没有植物提取物。
测定上述制品的湿度调节的活性,并通过与安慰剂处理进行比较,而以其导电性的增加百分数表示。从结果中可以看出,调节湿度的活性是和剂量有关的。
表6通过测量介质导电性(μS)测定湿度调节效果;18次测定的平均值(括弧内为标准偏差)
  处理的方法     处理前   30分钟   1小时       2小时     4小时      6小时     24小时
对照 25.37(3.07)   29.37(2.38)   29.00(2.35)    27.96(2.19)   28.70(2.08)   27.61(2.54)   27.83(2.26)
安慰剂 28.48(2.83)   46.78(2.50)   37.74(2.02)    30.81(1.84)   31.85(1.35)   31.13(1.63)   30.54(1.40)
按3)处理 26.91(2.11)   62.39(4.85)   49.59(2.71)    41.26(2.49)   36.74(2.38)   33.87(2.06)   32.54(1.91)
按4)处理 28.6(2.5)   72.2(3.7)   56.6(2.3)    44.2(3.0)   40.8(3.1)   36.8(1.8)   37.1(2.0)
由以上结果表明,所研究和测试的河间草植物的提取物具有下列性能:
-俘获和中和氧的自由基和氧的反应性形式;
-减少因紫外线A照射人体成纤维细胞所引起的脂过氧化的程度;
-减少因紫外线B在人体角质细胞诱发的细胞损害;
-在美容方面,根据人发感觉的试验表明具有恢复、柔化和增加光泽的作用,并改善梳理性;
-凡含有植物河间草的提取液的制剂,表明都有明显的湿度调节性能。
作为本发明的实施方案,下面描述了含有河间草植物提取物的各种化妆品或美容制剂。在下列表中还列出了许多配方实例。
实施例11:含植物河间草提取物的化妆制剂的配方实例:
按照实施例1~5所得的河间草提取物,用于以下本发明的配方K1-K21以及1~40。除非另有说明可采用实施例1~5的任何提取液。这样制造的化妆制剂,和V1、V2和V3的比较配方相比,具有良好的皮肤护理性并同时具有高的皮肤相容性。此外,本发明的制剂改善了对氧化分解的稳定性。
表7软霜配方K1至K7
(所有数据都基于化妆品制剂重量%而计算)
      INCI名称                      K1     K2     K3     K4     K5     K6     K7     V1甘油硬脂酸酯(和)Ceteraeth-12/20         8.0    8.0    8.0    8.0    8.0    8.0    8.0    8.0(和)Cetearyl醇(和)棕榈酸十六烷基酯      2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0Cetearyl醇                              2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0二辛酰醚                                2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0椰油甘油酯                              3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0Cetearyl异壬酸酯                        3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0甘油(86重量%)                          3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0河间草提取物(例1~4)                    0.5    0.5    0.5    0.5    0.5    0.5    0.5    -生育酚                                         0.5尿囊素                                                0.2没药醇                                                       0.5脱乙酰壳多糖(Hydagen CMF)                                           10.0脱氧核糖核酸1)                                                            0.5泛醇                                                                              0.5水                                                          加至100
表8晚霜配方K8至K14
(所有数据均为基于化妆品制剂的重量%计算)
       INCI名称              K8    K9    K10   K11    K12    K12   K14    V2聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯        4.0   4.0   4.0   4.0    4.0    4.0   4.0    5.0聚甘油-3-二异硬脂酸酯            2.0   2.0   2.0   2.0    2.0    2.0   2.0    2.0白蜂蜡                           2.0   2.0   2.0   2.0    2.0    2.0   2.0    2.0硬脂酸锌                         2.0   2.0   2.0   2.0    2.0    2.0   2.0    2.0椰油甘油酯                       3.0   3.0   3.0   3.0    3.0    3.0   3.0    3.0Cetearyl异壬酸酯                 8.0   8.0   8.0   8.0    8.0    8.0   8.0    8.0二辛酰醚                         5.0   5.0   5.0   5.0    5.0    5.0   5.0    5.0硫酸镁                           1.0   1.0   1.0   1.0    1.0    1.0   1.0    1.0甘油(86重量%)                   5.0   5.0   5.0   5.0    5.0    5.0   5.0    5.0河间草提取物                     0.5   0.5   0.5   0.5    0.5    0.5   0.5    -生育酚                                 0.5尿囊素                                       0.2没药醇                                             0.5脱乙酰壳多糖(Hydagen CMF)                                 10.0脱氧核糖核酸1)                                                  0.5泛醇                                                                    0.5水                                                 加至100
表9水/油洗体液配方K15至K21
(所有数字均基于化妆品重量%计)
INCI-名称                 K15    K16    K17    K18    K19    K20    K21    V3PEG-7氢化蓖麻子油             7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0癸基油酸酯                    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0十六烷基异壬酸酯              7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0甘油(86重量%)                5.0    5.0    5.0    5.0    5.0    5.0    5.0    5.0MgSO47·H2O                   1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0河间草提取物(实例1~4)        1.5    1.5    1.5    1.5    1.5    1.5    1.5    -生育酚                               0.5尿囊素                                      0.2没药醇                                             0.5脱乙酰壳多糖(Hydagen CMF)                                 10.0脱氧核糖核酸1)                                                  0.5泛醇                                                                    0.5水                                                 加至100
1)脱氧核糖核酸:分子量约为70000,纯度(通过分光光度测定在260nm以280nm时的吸收):至少为1.7。
表10:调理剂1的配方
化妆品制剂调理剂(将水、防腐剂加至100重量%)
    组成(INCI) 1(重量%) 2(重量%) 3(重量%) 4(重量%) 5(重量%) 6(重量%)
DehyquartA十六烷基三甲铵氯化物     4.0     4.0     3.0
DehyquartL80二椰油基甲乙氧基甲硫酸铵和丙二醇     1.2     1.2     1.0
EumulginB2 Ceteareth-20     0.8     -     0.8     -     1.0
EumulginVL75十二烷糖苷(和)聚甘油基2聚羟硬脂酸酯(和)甘油     -     2.0     2.0     -     0.8     -
LanetteO十六烷芳醇     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0
CutinaGMS甘油硬脂酸酯     -     0.5     -     0.5     -     1.0
LamesoftPO 65椰油-糖苷(和)甘油油酸酯     -     3.0     -     -     3.0
CetiolJ600油酰芥酸酯     -     0.5     -     1.0     -     1.0
EutanolG辛基十二烷基醇     -     -     1.0     -     -     1.0
NutrilanKeratin W水解角蛋白     5.0     -     -     2.0     -     -
Generol122N大豆固醇     -     -     -     -     1.0     1.0
河间草提取物     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
Copherol1250醋酸生育酚     -     -     0.1     0.1     -     -
(1-4)洗发水,(5-6)头发处理剂
表11:调理剂II的配方
化妆品制剂调理剂(将水、防腐剂加至100重量%)
    组成(INCI) 7(重量%) 8(重量%)   9(重量%)   10(重量%)
TexaponNSO Laureth硫酸钠     38.0     38.0     25.0     -
TexaponSB3 Laureth磺基丁二酸二钠     -     -     10.0     -
Plantacare818椰油糖苷     7.0     7.0     6.0     -
PlantacarePS10 Laureth硫酸钠(和)椰油糖苷     -     -     -     20.0
DehytonPK45椰油酰氨丙基甜菜碱     -     -     10.0
LamesoftPO65椰油糖苷(和)甘油油酸酯     3.0     4.0
LamesoftLMG甘油十二酸酯(和)钾椰油基水解胶原     -     5.0     -
EuperlanPK3000AM二硬脂酸乙二醇酯(和)Laureth-4(和)椰油酰氨丙基甜菜碱     -     3.0     5.0     5.0
河间草提取物     1.0     1.0     1.0     1.0
ArlyponFLarueth-2     3.0     3.0     1.0     -
氯化钠     -     1.5     -     1.5
(7-8)淋浴液  (9)淋浴胶  (10)洗液
表12:化妆品制剂香波(加水、防腐剂至100重量%)
    组成(INCI)     15     16     17     18     19     20
 TexaponNSO taureth硫酸钠    30.0     30.0     25.0
 TexaponK14S Myreth硫酸钠     30.0     30.0
 TexaponSB3 Lareth磺基琥珀酸二钠     10.0
 Plantacare818椰油糖苷    4.0
 Plantacare2000癸烷基糖苷     4.0
 PlantacarePS10 Laureth硫酸钠(和)椰油糖苷     20.0
 DehytonPK45椰油酰氨丙基甜菜碱    5.0     10.0     10.0
 GluadinWK椰油基水解小麦蛋白钠     8.0
 LamesoftPO65椰油糖苷(和)甘油油酸酯   -     -     -     -     2.0     2.0
 NutrilanKeratin W水解角蛋白   5.0     -     -     -     -     -
 GluadinW40水解小麦蛋白   -     2.0     -     2.0     -     -
 EuperlanPK3000 AM乙二醇二硬脂酸酯(和)Laureth-4(和)椰油酰氨丙烷基甜菜碱   -     -     -     3.0     3.0     -
 泛醇   -     -     -     -     -     0.2
 河间草提取物   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
 ArlyponFLaureth-2   1.5     -     -     -     -     -
 氯化钠   -     1.6     2.0     2.2     -     3.0
表13:化妆品制剂淋浴液“二合一”(将水、防腐剂加至100重量%)
    组成(INCI)     11     12     13     14
 TexaponNSO Laureth硫酸钠    30.0     25.0     25.0
 Plantacare818椰油糖苷     8.0
 Plantacare2000癸烷基糖苷     8.0
 PlantacarePS10 Laureth硫酸钠(和)椰油糖苷     20.0
 DehytonPK45椰油酰氨丙基甜菜碱     10.0     10.0
 LamesoftPO65椰油糖苷(和)甘油油酸酯    5.0
 LamesoftLMG甘油十二烷酸酯(和)椰油水解胶原钾     5.0     5.0
 GluadinWQ十二烷二铵羟丙基水解小麦蛋白    3.0
 GluadinWK椰油水解小麦蛋白钠
 EuperlanPK3000AM乙二醇二硬酸酯(和)Laureth-4-(和)椰油酰氨丙基甜菜碱    5.0     3.0     4.0     -
 泛醇    0.5     -     -     0.5
 河间草提取物    1.0     1.0     1.0     1.0
 ArlyponF Laureth-2    2.6     1.6     -     1.0
 氯化钠    -     -     -     -
表14:化妆品制剂泡沫浴液(加水、防腐剂至100重量%)
    组成按INCI     21     22     23     24     25
 TexaponNSO Laureth硫酸钠     -     30.0    30.0    -    25.0
 Plantacare818椰油糖苷     -     10.0    -    -    20.0
 PlantacarePS10 Larueth硫酸钠(和)椰油糖苷     22.0     -    5.0    22.0    -
 DehytonPK45椰油酰氨基丙基甜菜碱     15.0     10.0    15.0    15.0    20.0
 Monomuls90-O18甘油油酸酯     0.5
 LamesoftPO65椰油-糖苷(和)甘油油酸酯     3.0    3.0
 CetiolHE PEG-7甘油椰油酸酯    2.0    2.0
 NutrilanI-50水解胶原     5.0
 GluadinW40水解小麦谷蛋白     5.0    5.0
 GluadinWK椰油基水解小麦蛋白钠    7.0
 EuperlanPK3000AM乙二醇二硬脂酸酯(和)Laureth-4-(和)椰油酰氨基丙基甜菜碱     5.0     -    -    5.0    -
 ArlyponF Laureth-2    1.0
 氯化钠     1.0    1.0    2.0
 河间草提取物     1.0     1.0    1.0    1.0    1.0
表15:化妆品制剂(将水、防腐剂加至100重量%)
    组成(INCI)    31   32   33   34   35   36     37    38    39     40
DehymulsPGPH聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯    4.0   3.0   -   5.0  -   -     -    -    -
LamformTGI聚甘油-3-二异硬脂酸酯    2.0   1.0   -   -  -   -     -    -    -     -
EmulgadePL68/50 Cetearyl糖苷(和)Cetearly醇    -   -   -   -  4.0   -     -    -    3.0     -
EumulginB2 Ceteareth-20    -   -   -   -   -   -     -    2.0    -     -
TegocarePS聚甘油-3-甲基葡糖二硬脂酸酯    -   -   3.0   -   -   -     4.0    -    -     -
EumulginVL75聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯(和)十二酰糖苷(和)甘油    -   -   -   -   -   3.5     -    -    2.5     -
蜂蜡    3.0   22.0   5.0   2.0   -   -     -    -    -     -
CutinaGMS甘油硬脂酸酯    -   -   -   -   -   2.0     4.0    -    -     4.0
LanetteO Cetearyl醇    -   -   2.0   -   2.0   4.0     2.0    4.0    4.0     1.0
AntaronV216 PVP/十六烯共聚物    -   -   -   -   -   3.0     -    -    -     2.0
Myrtol818椰油糖甘    5.0   -   10.00   -   8.0   6.0     6.0    -    5.0     5.0
FinsolvTNC12/15烷基苯甲酸酯    -   6.0   -   2.0   -   -     3.0    -    -     2.0
CetiolJ600油酰芥酸酯    7.0   4.0   3.0   5.0   4.0   3.0     3.0    -    5.0     4.0
CetiolOE二癸酰基醚    3.0   -   6.0   8.0   6.0   5.0     4.0    3.0    4.0     6.0
矿物油    -   4.0   -   4.0   -   2.0     -    1.0    -     -
CetiolPGL十六烷醇(和)十六烷基月桂酸酯    -   7.0   3.0   7.0   4.0   -     -    -    1.0     -
泛醇/没药醇    1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2     1.2    1.2    1.2     1.2
河间草提取物(例3、4或5)    1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0     1.0    1.0    1.0     1.0
CopherolF1300生育酚/生育酚醋酸酯    0.5   1.0   1.0   2.0   1.0   1.0     1.0    2.0    0.5     2.0
Neo HeliopanHydro苯基苯并咪唑磺酸钠    3.0   -   -   3.0   -   -     2.0    -    2.0     -
Neo Heliopan303八亚乙基苯胺    -   5.0   -   -   -   4.0     5.0    -    -     10.0
Neo HeliopanBB二苯酮-3    1.5   -   -   2.0   1.5   -     -    -    2.0     -
Neo HeliopanE1000异戊基P-甲氧肉桂酸酯    5.0   -   4.0   -   2.0   2.0     4.0    10.0    -     -
Neo HeliopanAV辛基甲氧肉桂酸酯    4.0   -   4.0   3.0   2.0   3.0     4.0    -    10.0     2.0
UvinulT150辛基三嗪酮    2.0   4.0   3.0   1.0   1.0   1.0     4.0    3.0    3.0     3.0
氧化锌    -   6.0   6.0   -   4.0   -     -    -    -     5.0
二氧化钛    -   -   -   -   -   -     -    5.0    -     -
甘油(86重量%)    5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0     5.0    5.0    5.0     5.0
(31)水/油防晒霜,(32-34)水/油防晒液,(35,38,40)油/水防晒液,(36,37,39)油/水防晒霜

Claims (13)

1.河间草(Mourera fluviatilis)植物的提取物。
2.根据权利要求1的提取物,其特征在于,作为提取介质使用选自蒸馏水或非蒸馏水、低分子醇、酯、烃,酮或含卤素烃的溶剂或这种熔剂的混合物。
3.化妆品和/或药品的制剂,其特征在于,含有河间草植物的提取物。
4.根据权利要求3的制剂,其特征在于,提取物含量,基于最终制剂的0.01~25(重量)%,条件是用水和必要时的其他助剂和添加物加至100(重量)%。
5.按照权利要求3和/或4中至少一项的制剂,其特征在于,提取物含有选自皂苷、黄酮衍生物、甾醇、三萜烯、呫吨酮衍生物和类胡萝卜素的物质。
6.根据权利要求3和/或4中至少一项的制剂,其特征在于,提取物含有选自碱金属和碱土金属的盐类,特别是钠、钾和/或钙的盐类。
7.河间草植物提取物在护肤和/或护发制剂中的应用。
8.河间草植物提取物在调节湿度的增湿剂中的应用。
9.河间草植物提取物在防晒剂中的应用。
10.河间草植物提取物在防止因紫外线A和/或紫外线B照射所引起的成纤维细胞和/或角质细胞损伤中的应用。
11.河间草植物提取物作为消炎药的应用。
12.河间草植物提取物作为抗氧化剂的应用。
13.河间草植物提取物的制备方法,其特征在于,将选自蒸馏水或非蒸馏水、低分子醇、酯、烃、酮或含卤烃中的溶剂或其混合物用于提取。
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