CN116315326A - 成型用包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及成型用包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备。本发明提供在成型用包装材料的成型时能够确保良好的滑动性、能够确保良好的成型性、并且不易在包装材料的表面上显露出白粉的成型用包装材料。构成如下：包含作为外侧层的基材层2、作为内侧层的热熔接性树脂层3、和配置在这两层之间的金属箔层4，热熔接性树脂层3包含单层或多层，并且热熔接性树脂层3的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成。
Description
本申请是申请日为2018年8月17日、发明名称为“成型用包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备”的中国发明专利申请No.201880053694.1(PCT申请号为PCT/JP2018/030478)的分案申请。
技术领域
本发明涉及成型用包装材料，其适合用作例如笔记本电脑用、移动电话用、车载用、定置型的二次电池(锂离子二次电池)的壳体，并且适合用作食品的包装材料、药品的包装材料。
背景技术
近年来，随着智能手机、平板终端等移动电子设备的薄型化、轻量化，作为在他们中所搭载的锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、锂离子电容器、双电层电容器等的蓄电设备的外包装材料，代替以往的金属罐而使用了由耐热性树脂层/粘接剂层/金属箔层/粘接剂层/热塑性树脂层(内侧密封层)形成的层叠体。另外，利用上述构成的层叠体(外包装材料)对电动汽车等的电源、蓄电用途的大型电源、电容器等进行外包装的情况也逐渐增多。通过对上述层叠体进行鼓凸成型、深拉深成型，从而成型为大致长方体形状等立体形状。通过成型为这样的立体形状，能够确保用于收纳蓄电设备主体部的收纳空间。
为了在无针孔、断裂等的前提下以良好状态成型为这样的立体形状，要求提高内侧密封层的表面的滑动性。作为提高内侧密封层的表面的滑动性来确保良好的成型性的材料，已知的是使内侧密封层中含有脂肪酸酰胺的构成的材料(参照专利文献1)。
另外，作为同样地提高滑动性来确保良好的成型性的材料，提出了下述构成的锂离子电池用外包装材料：所述锂离子电池用外包装材料在基材层的一个面设置耐酸性赋予层作为最外层，并且在该基材层的另一个面依次层叠有第1粘接层、至少一面设有防腐蚀处理层的铝箔层、第2粘接层、密封层，在上述密封层的外侧的表面涂布增滑剂(slip agent)(脂肪酸酰胺等)及防粘连剂(二氧化硅粒子等)中的至少一者，或者在上述密封层中配合增滑剂(脂肪酸酰胺等)及防粘连剂(二氧化硅粒子等)中的至少一者(参照专利文献2)。
上述任一技术均能提高内侧密封层的表面的滑动性，从而均能够确保良好的成型性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-101764号公报
专利文献2：日本特开2015-53289号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，在上述现有技术中，为了确保良好的成型性而需要添加充分量的脂肪酸酰胺，在该情况下，脂肪酸酰胺在表面过度地析出，在外包装材料的成型时脂肪酸酰胺附着堆积于成型模具的成型面而产生白粉(由脂肪酸酰胺形成的白粉)。若成为这样的白粉附着堆积于成型面的状态，则难以进行良好的成型，有可能在成型品上附着白粉，因此在每次发生白粉附着并堆积时需要进行清扫来除去白粉，然而，由于进行这样的白粉的清扫除去，从而存在外包装材料的生产率降低这样的问题。
另外，关于脂肪酸酰胺的添加量、熟化温度、熟化时间，即使尝试各种调节，脂肪酸酰胺在表面上的渗出量也容易产生偏差，其结果存在成型性、有无白粉附着的程度容易产生偏差而难以确保稳定的品质这样的问题。
当然，如果减少脂肪酸酰胺的添加量，则能够抑制白粉的附着堆积，但在该情况下会产生脂肪酸酰胺向表面的析出量不足而使成型性变差这样的问题。如上所述，一直以来，难以同时实现优异的成型性、和对外包装材料表面上的白粉显露的抑制。
本发明是鉴于上述的技术背景而作出的，其目的在于提供在成型用包装材料的成型时能够确保良好的滑动性、能够确保良好的成型性、并且不易在包装材料的表面上显露出白粉的成型用包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备。
用于解决问题的手段
为了达成上述目的，本发明提供以下手段。
[1]成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
上述热熔接性树脂层包含单层或多层，上述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成。
[2]根据前项1所述的成型用包装材料，其中，上述最内层中的氟聚合物系润滑剂的含有率为5ppm～5000ppm。
[3]根据前项1或2所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上。
[4]根据前项1～3中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂为选自由四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物及六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物组成的组中的1种或2种的氟聚合物系润滑剂。
[5]根据前项1～4中任一项所述的成型用包装材料，其中，在上述最内层的内侧表面同时附着有上述增滑剂的一部分及上述氟聚合物系润滑剂的一部分。
[6]根据前项1～5中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述最内层的内侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[7]根据前项1～6中任一项所述的成型用包装材料，其中，在上述基材层的外侧的表面附着有增滑剂。
[8]根据前项1～7中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述基材层的外侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[9]蓄电设备用外包装壳体，其是由前项1～8中任一项所述的成型用包装材料的成型体形成的。
[10]蓄电设备，其特征在于，所述蓄电设备具备：
蓄电设备主体部；和
外包装构件，其至少包含前项9所述的蓄电设备用外包装壳体，
上述蓄电设备主体部经上述外包装构件进行外包装。
[11]成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
上述热熔接性树脂层包含单层或多层，上述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，
在上述最内层的内侧表面形成有第1润滑性层，所述第1润滑性层以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂。
[12]根据前项11所述的成型用包装材料，其中，在上述第1润滑性层的内侧表面形成有第2润滑性层，所述第2润滑性层以大于50质量％的含有率含有增滑剂。
[13]根据前项11或12所述的成型用包装材料，其中，上述最内层中的氟聚合物系润滑剂的含有率为5ppm～5000ppm。
[14]根据前项11～13中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上。
[15]根据前项11～14中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂为选自由四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物及六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物组成的组中的1种或2种的氟聚合物系润滑剂。
[16]根据前项11～15中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述增滑剂为脂肪酸酰胺。
[17]根据前项11～16中任一项所述的成型用包装材料，其中，在上述基材层的外侧表面形成有含有增滑剂的第3润滑性层。
[18]根据前项17所述的成型用包装材料，其中，上述包装材料的外侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[19]根据前项11～18中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述包装材料的内侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[20]蓄电设备用外包装壳体，其是由前项11～19中任一项所述的成型用包装材料的成型体形成的。
[21]蓄电设备，其特征在于，所述蓄电设备具备：
蓄电设备主体部；和
外包装构件，其至少包含前项20所述的蓄电设备用外包装壳体，
上述蓄电设备主体部经上述外包装构件进行外包装。
[22]成型用包装材料的制造方法，其特征在于，所述成型用包装材料的制造方法包括下述工序：
准备工序，其准备层叠体，所述层叠体是在金属箔的一个面介由外侧粘接剂而层叠基材层、并且在上述金属箔的另一个面介由内侧粘接剂而层叠热熔接性树脂层而成的，所述热熔接性树脂层构成为，包含单层或多层，并且该热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成；和
熟化工序，其对上述层叠体进行加热处理而得到成型用包装材料。
[23]根据前项22所述的成型用包装材料的制造方法，其中，上述熟化工序中的加热处理的加热温度为30℃～50℃。
[24]根据前项22或23所述的成型用包装材料的制造方法，其中，在上述准备工序中，通过将上述树脂组合物进行熔融挤出制膜，从而进行上述最内层的层形成。
[25]根据前项22或23所述的成型用包装材料的制造方法，其中，在上述准备工序中，通过涂布含有上述树脂组合物及溶剂的涂布溶液并使其干燥，从而进行上述最内层的层形成。
[26]成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
上述热熔接性树脂层包含单层或多层，上述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，
上述粗面化材料是含有热塑性树脂而成的。
[27]根据前项26所述的成型用包装材料，其中，上述最内层中的氟聚合物系润滑剂的含有率为5ppm～5000ppm。
[28]根据前项26或27所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上。
[29]根据权利要求26～28中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂为选自由四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物及六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物组成的组中的1种或2种的氟聚合物系润滑剂。
[30]根据前项26～29中任一项所述的成型用包装材料，其中，构成上述粗面化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂。
[31]根据前项26～30中任一项所述的成型用包装材料，其中，在上述最内层的内侧表面同时附着有上述增滑剂的一部分及上述氟聚合物系润滑剂的一部分。
[32]根据前项26～31中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述最内层的内侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[33]根据前项26～32中任一项所述的成型用包装材料，其中，在上述基材层的外侧的表面附着有增滑剂。
[34]根据前项26～33中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述基材层的外侧表面的动摩擦系数0.5以下。
[35]蓄电设备用外包装壳体，其是由前项26～34中任一项所述的成型用包装材料的成型体形成的。
[36]蓄电设备，其特征在于，所述蓄电设备具备：
蓄电设备主体部；和
外包装构件，其至少包含前项35所述的蓄电设备用外包装壳体，
上述蓄电设备主体部经上述外包装构件进行外包装。
[37]成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
上述热熔接性树脂层包含单层或多层，上述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，
上述粗面化材料含有热塑性树脂，
在上述最内层的内侧表面形成有第1润滑性层，所述第1润滑性层以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂。
[38]根据前项37所述的成型用包装材料，其中，在上述第1润滑性层的内侧表面形成有第2润滑性层，所述第2润滑性层以大于50质量％的含有率含有增滑剂。
[39]根据前项37或38所述的成型用包装材料，其中，上述最内层中的氟聚合物系润滑剂的含有率为5ppm～5000ppm。
[40]根据前项37～39中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上。
[41]根据前项37～40中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述氟聚合物系润滑剂为选自由四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物及六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物组成的组中的1种或2种的氟聚合物系润滑剂。
[42]根据前项37～41中任一项所述的成型用包装材料，其中，构成上述粗面化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂。
[43]根据前项37～42中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述增滑剂为脂肪酸酰胺。
[44]根据前项37～43中任一项所述的成型用包装材料，其中，在上述基材层的外侧表面形成有含有增滑剂的第3润滑性层。
[45]根据前项44所述的成型用包装材料，其中，上述包装材料的外侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[46]根据前项37～45中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述包装材料的内侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[47]蓄电设备用外包装壳体，其是由前项37～46中任一项所述的成型用包装材料的成型体形成的。
[48]蓄电设备，其特征在于，所述蓄电设备具备：
蓄电设备主体部；和
外包装构件，其至少包含前项47所述的蓄电设备用外包装壳体，
上述蓄电设备主体部经上述外包装构件进行外包装。
[49]成型用包装材料的制造方法，其特征在于，所述成型用包装材料的制造方法包括下述工序：
准备工序，其准备层叠体，所述层叠体是在金属箔的一个面介由外侧粘接剂而层叠基材层、并且在上述金属箔的另一个面介由内侧粘接剂而层叠热熔接性树脂层而成的，所述热熔接性树脂层构成为，包含单层或多层，并且该热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成；和
熟化工序，其对上述层叠体进行加热处理而得到成型用包装材料，
上述粗面化材料含有热塑性树脂。
[50]根据前项49所述的成型用包装材料的制造方法，其中，上述熟化工序中的加热处理的加热温度为30℃～50℃。
[51]根据前项49或50所述的成型用包装材料的制造方法，其中，在上述准备工序中，通过将上述树脂组合物进行熔融挤出制膜，从而进行上述最内层的层形成。
[52]根据前项49或50所述的成型用包装材料的制造方法，其中，在上述准备工序中，通过涂布含有上述树脂组合物及溶剂的涂布溶液并使其干燥，从而进行上述最内层的层形成。
发明效果
对于[1]的发明而言，由于构成为热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，因此在包装材料的成型时的上述热熔接性树脂层的最内层的表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性。根据本发明，即使增滑剂的渗出量少，也能在成型时确保稳定的滑动性。
对于[2]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[3]的发明而言，由于上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[4]的发明而言，作为上述氟聚合物系润滑剂，使用了四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物和/或六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[5]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[6]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[7]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[8]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[9]的发明而言，能够提供进行了良好的成型的蓄电设备用外包装壳体。
对于[10]的发明而言，能够提供使用进行了良好的成型的外包装壳体而构成的蓄电设备。
对于[11]的发明而言，由于构成为热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，并且在该最内层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层，因此包装材料成型时的包装材料的内侧表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性，并且不易在包装材料的表面显露出白粉。根据本发明，即使增滑剂的渗出量比以往少，也能在成型时确保稳定的滑动性。
对于[12]的发明而言，由于在第1润滑性层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[13]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[14]的发明而言，由于上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[15]的发明而言，作为上述氟聚合物系润滑剂，使用了选自由四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物及六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物组成的组中的1种或2种的氟聚合物系润滑剂，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[16]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[17]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[18]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[19]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[20]的发明而言，能够提供进行了良好的成型的蓄电设备用外包装壳体。
对于[21]的发明而言，能够提供使用进行了良好的成型的外包装壳体而构成的蓄电设备。
对于利用[22]的发明(制造方法)得到的成型用包装材料而言，构成为，在由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成的最内层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层，进而在上述第1润滑性层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层，因此包装材料成型时的包装材料的内侧表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性，并且不易在包装材料的表面显露出白粉。
对于[23]的发明而言，由于熟化的加热温度为30℃～50℃，因此能够可靠地形成上述第2润滑性层，并且能够充分地防止包装材料的表面中的白粉显露。其中，优选将上述熟化的加热温度设定为35℃～45℃。
对于[24]的发明而言，由于通过将上述树脂组合物熔融挤出制膜而进行上述最内层的层形成，因此能够可靠地形成上述第1润滑性层，并且能够充分地防止包装材料的表面上的白粉显露。
对于[25]的发明而言，由于通过涂布含有上述树脂组合物及溶剂的涂布溶液并使其干燥而进行上述最内层的层形成，因此能够可靠地形成上述第1润滑性层，并且能够充分地防止包装材料的表面上的白粉显露。
需要说明的是，对于[24]和[25]的发明而言，能够可靠地形成氟聚合物系润滑剂的含有率更高且均匀的第1润滑性层，从而能够更进一步提高成型性，从这一点考虑，优选采用[24]的发明(制造方法)。
对于[26]的发明而言，由于构成为热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、含热塑性树脂的粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，因此热熔接性树脂层的最内层的表面被粗面化，包装材料成型时的上述热熔接性树脂层的最内层的表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性。根据本发明，即使增滑剂的渗出量少，也能在成型时确保稳定的滑动性。
进而，由于在将本发明的成型用包装材料卷绕成卷状时热熔接性树脂层的最内层的表面会与基材层的表面接触，但热熔接性树脂层的最内层的表面被粗面化，因此最内层的表面与基材层的表面相接触的面积变小，增滑剂在基材层表面上的转印量(增滑剂从热熔接性树脂层的最内层的表面转印的量)变少，从而可充分地得到用于将蓄电设备(电池等)固定于电子设备等的内部的粘合带的对基材层表面的粘合强度，并且起到在对蓄电设备(电池等)进行包装的包装材料的表面(基材层的表面)印刷制品名、批号等记载事项时印字不易剥离这样的有利效果。
对于[27]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[28]的发明而言，由于上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[29]的发明而言，作为上述氟聚合物系润滑剂，使用了四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物和/或六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[30]的发明而言，由于构成粗面化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂，因此通过使该高密度聚乙烯树脂与上述热熔接性树脂的相容性适度地低，能够有效地进行粗面化，从而能够进一步提高滑动性。
对于[31]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[32]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[33]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[34]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[35]的发明而言，能够提供进行了良好的成型的蓄电设备用外包装壳体。
对于[36]的发明而言，能够提供使用进行了良好的成型的外包装壳体而构成的蓄电设备。
对于[37]的发明而言，由于构成为热熔接性树脂层的最内层是由含有热熔接性树脂、含热塑性树脂的粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成的，并且在该最内层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层，因此包装材料成型时的包装材料的内侧表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性，并且不易在包装材料的表面显露出白粉。根据本发明，即使增滑剂的渗出量比以往少，也能在成型时确保稳定的滑动性。
进而，由于在将本发明的成型用包装材料卷绕成卷状时热熔接性树脂层的最内层的表面会与基材层的表面接触，但热熔接性树脂层的最内层的表面被粗面化，因此最内层的表面与基材层的表面相接触的面积变小，增滑剂在基材层表面上的转印量(增滑剂从热熔接性树脂层的最内层的表面转印的量)变少，从而可充分地得到用于将蓄电设备(电池等)固定于电子设备等的内部的粘合带的对基材层表面的粘合强度，并且起到在对蓄电设备(电池等)进行包装的包装材料的表面(基材层的表面)印刷制品名、批号等记载事项时印字不易剥离这样的有利效果。
对于[38]的发明而言，由于在第1润滑性层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[39]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[40]的发明而言，由于上述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[41]的发明而言，作为上述氟聚合物系润滑剂，使用了选自由四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物及六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物组成的组中的1种或2种的氟聚合物系润滑剂，因此能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[42]的发明而言，由于构成粗面化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂，因此通过使该高密度聚乙烯树脂与上述热熔接性树脂的相容性适度地低，能够有效地进行粗面化，从而能够进一步提高滑动性。
对于[43]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[44]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[45]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高包装材料的成型时的成型性。
对于[46]的发明而言，能够进一步提高上述滑动性，从而能够进一步提高成型时的成型性。
对于[47]的发明而言，能够提供进行了良好的成型的蓄电设备用外包装壳体。
对于[48]的发明而言，能够提供使用进行了良好的成型的外包装壳体而构成的蓄电设备。
对于利用[49]的发明(制造方法)得到的成型用包装材料而言，构成为，在由含有热熔接性树脂、含热塑性树脂的粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成的最内层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层，进而在上述第1润滑性层的内侧表面形成有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层，因此包装材料成型时的包装材料的内侧表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性，并且不易在包装材料的表面显露出白粉。
进而，由于在将利用本发明的制法得到的成型用包装材料卷绕成卷状时热熔接性树脂层的最内层的表面会与基材层的表面接触，但热熔接性树脂层的最内层的表面被粗面化，因此最内层的表面与基材层的表面相接触的面积变小，增滑剂在基材层表面上的转印量(增滑剂从热熔接性树脂层的最内层的表面转印的量)变少，从而可充分地得到用于将蓄电设备(电池等)固定于电子设备等的内部的粘合带的对基材层表面的粘合强度，并且起到在对蓄电设备(电池等)进行包装的包装材料的表面(基材层的表面)印刷制品名、批号等记载事项时印字不易剥离这样的有利效果。
对于[50]的发明而言，由于熟化的加热温度为30℃～50℃，因此能够可靠地形成上述第2润滑性层，并且能够充分防止包装材料的表面上的白粉显露。其中，优选将上述熟化的加热温度设定为35℃～45℃。
对于[51]的发明而言，由于通过将上述树脂组合物熔融挤出制膜而进行上述最内层的层形成，因此能够可靠地形成上述第1润滑性层，并且能够充分防止包装材料的表面上的白粉显露。
对于[52]的发明而言，由于通过涂布含有上述树脂组合物及溶剂的涂布溶液并使其干燥而进行上述最内层的层形成，因此能够可靠地形成上述第1润滑性层，并且能够充分防止包装材料的表面上的白粉显露。
需要说明的是，对于[51]和[52]的发明而言，能够可靠地形成氟聚合物系润滑剂的含有率更高且均匀的第1润滑性层，从而能够更进一步提高成型性，从这一点考虑，优选采用[51]的发明(制造方法)。
附图说明
图1为示出本发明涉及的成型用包装材料的第1实施方式的剖面图。
图2为示出本发明涉及的成型用包装材料的第2实施方式的剖面图。
图3为示出本发明涉及的成型用包装材料的第3实施方式的剖面图。
图4为示出本发明涉及的蓄电设备的一个实施方式的剖面图。
图5为以热封前的分离状态示出构成图4的蓄电设备的外包装材料(平面状)、蓄电设备主体部及外包装壳体(成型为立体形状的成型体)的立体图。
图6为示出本发明涉及的成型用包装材料的另一实施方式的剖面图。
图7为示出本发明涉及的成型用包装材料的又另一实施方式的剖面图。
图8为示出本发明涉及的成型用包装材料的再另一实施方式的剖面图。
具体实施方式
＜第1发明＞
构成为，第1发明涉及的成型用包装材料1包含作为外侧层的基材层2、作为内侧层的热熔接性树脂层3、和配置在这两层之间的金属箔层4，上述热熔接性树脂层3包含单层或多层，并且上述热熔接性树脂层3的最内层7由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成(参照图1～3、6～8)。
针对第1发明涉及的成型用包装材料1，将6个实施方式分别示于图1～3、6～8。上述6个实施方式只不过是示出代表性的实施方式，而并不特别限定于这样的构成。
图1～3、6～8所示的成型用包装材料1是作为锂离子2次电池壳体用而使用的包装材料。上述成型用包装材料1例如被供于深拉深成型、鼓凸成型等成型而作为2次电池的壳体等来使用。
在图1～3、6～8所示的实施方式中，上述成型用包装材料1由下述构成形成：在金属箔层4的一个面介由内侧粘接剂层6而层叠一体化有热熔接性树脂层(内侧层)3，并且在上述金属箔层4的另一个面介由外侧粘接剂层5而层叠一体化有基材层(外侧层)2。
而且，在图1所示的第1实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层及层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8形成的构成(2层层叠构成)。上述第1热熔接性树脂层(最内层)7在成型用包装材料1的内侧的表面露出(参照图1)。
另外，在图2所示的第2实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层、层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8、和层叠于该第2热熔接性树脂层8的上述金属箔层4侧的面的第3热熔接性树脂层9形成的3层层叠构成。上述第1热熔接性树脂层(最内层)7在成型用包装材料1的内侧的表面露出(参照图2)。
另外，在图3所示的第3实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为仅由第1热熔接性树脂层(最内层)7形成的单层构成。与上述同样，上述第1热熔接性树脂层(最内层)7在成型用包装材料1的内侧的表面露出(参照图3)。
另外，在图6所示的第4实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层及层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8形成的构成(2层层叠构成)。在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12(参照图6)。另外，在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13(参照图6)。
另外，在图7所示的第5实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层、层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8、和层叠于该第2热熔接性树脂层8的上述金属箔层4侧的面的第3热熔接性树脂层9形成的3层层叠构成。在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12(参照图7)。另外，在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13(参照图7)。
另外，在图8所示的第6实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为仅由第1热熔接性树脂层(最内层)7形成的单层构成。与上述同样，在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12(参照图8)。另外，在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13(参照图8)。
在第4～6实施方式(图6～8)的成型用包装材料1中，构成为，上述热熔接性树脂层3的最内层7由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12，因此包装材料1成型时的包装材料1的内侧表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性(能够良好地进行更深的成型)。进而，由于在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13，因此能够进一步提高上述成型性。
＜第2发明＞
构成为，第2发明涉及的成型用包装材料1包含作为外侧层的基材层2、作为内侧层的热熔接性树脂层3、和配置在这两层之间的金属箔层4，上述热熔接性树脂层3包含单层或多层，并且上述热熔接性树脂层3的最内层7由含有热熔接性树脂、粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，上述粗面化材料含有热塑性树脂(参照图1～3、6～8)。
针对本发明涉及的成型用包装材料1，将6个实施方式分别示于图1～3、6～8。上述6个实施方式只不过是示出代表性的实施方式，而并不特别限定于这样的构成。
图1～3、6～8所示的成型用包装材料1是作为锂离子2次电池壳体用而使用的包装材料。上述成型用包装材料1例如被供于深拉深成型、鼓凸成型等成型而作为2次电池的壳体等来使用。
在图1～3、6～8所示的实施方式中，上述成型用包装材料1由下述构成形成：在金属箔层4的一个面介由内侧粘接剂层6而层叠一体化有热熔接性树脂层(内侧层)3，并且在上述金属箔层4的另一个面介由外侧粘接剂层5而层叠一体化有基材层(外侧层)2。
而且，在图1所示的第1实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层及层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8形成的构成(2层层叠构成)。上述第1热熔接性树脂层(最内层)7在成型用包装材料1的内侧的表面露出(参照图1)。
另外，在图2所示的第2实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层、层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8、和层叠于该第2热熔接性树脂层8的上述金属箔层4侧的面的第3热熔接性树脂层9形成的3层层叠构成。上述第1热熔接性树脂层(最内层)7在成型用包装材料1的内侧的表面露出(参照图2)。
另外，在图3所示的第3实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为仅由第1热熔接性树脂层(最内层)7形成的单层构成。与上述同样，上述第1热熔接性树脂层(最内层)7在成型用包装材料1的内侧的表面露出(参照图3)。
在图6所示的第4实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层及层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8形成的构成(2层层叠构成)。在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12(参照图6)。另外，在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13(参照图6)。
另外，在图7所示的第5实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为由构成该内侧层3的最内层7的第1热熔接性树脂层、层叠于该第1热熔接性树脂层7的上述金属箔层4侧的面的第2热熔接性树脂层8、和层叠于该第2热熔接性树脂层8的上述金属箔层4侧的面的第3热熔接性树脂层9形成的3层层叠构成。在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12(参照图7)。另外，在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13(参照图7)。
另外，在图8所示的第6实施方式中，上述热熔接性树脂层(内侧层)3为仅由第1热熔接性树脂层(最内层)7形成的单层构成。与上述同样，在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12(参照图8)。另外，在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13(参照图8)。
在第2发明的第4～6实施方式(图6～8)的成型用包装材料1中，构成为，上述热熔接性树脂层3的最内层7由含有热熔接性树脂、含热塑性树脂的粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，在上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的内侧表面7a层叠有以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂的第1润滑性层11，进而在该第1润滑性层11的内侧表面11a层叠有以大于50质量％的含有率含有增滑剂的第2润滑性层12，因此包装材料1成型时的包装材料1的内侧表面与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性(能够良好地进行更深的成型)。进而，由于在上述基材层(外侧层)2的外侧表面2a层叠有含有增滑剂的第3润滑性层13，因此能够进一步提高上述成型性。
在本发明中，上述热熔接性树脂层(内侧层；密封层)3即使对锂离子二次电池等中所使用的腐蚀性强的电解液等也具备优异的耐化学药品性，并且担负着对包装材料赋予热封性的作用。
作为构成上述热熔接性树脂层3(包含第1热熔接性树脂层7、第2热熔接性树脂层8及第3热熔接性树脂层9)的树脂，并无特别限定，但优选使用选自由聚乙烯、聚丙烯、烯烃系共聚物及离聚物组成的组中的至少1种热熔接性树脂。需要说明的是，作为构成上述热熔接性树脂层3的树脂，从经济性的观点考虑，不优选使用酸改性聚烯烃树脂。即，作为构成上述热熔接性树脂层3的树脂，优选使用未经酸改性的聚烯烃树脂。
而且，在如第1实施方式那样作为热熔接性树脂层(内侧层)3而采用2层层叠构成的情况下，优选的是：作为构成上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的热熔接性树脂，使用含有“丙烯”及“除丙烯以外的其他共聚成分”作为共聚成分的无规共聚物，并且，作为构成上述第2热熔接性树脂层8的热熔接性树脂，使用含有“丙烯”及“除丙烯以外的其他共聚成分”作为共聚成分的嵌段共聚物。
另外，在如第2实施方式那样作为热熔接性树脂层(内侧层)3而采用3层层叠构成的情况下，优选的是：作为构成上述第1热熔接性树脂层(最内层)7及上述第3热熔接性树脂层9的热熔接性树脂，使用含有“丙烯”及“除丙烯以外的其他共聚成分”作为共聚成分的无规共聚物，并且，作为构成上述第2热熔接性树脂层8的热熔接性树脂，使用含有“丙烯”及“除丙烯以外的其他共聚成分”作为共聚成分的嵌段共聚物。需要说明的是，在作为上述热熔接性树脂层3而采用3层层叠构成的情况下，也可以在上述第3热熔接性树脂层9中含有氟聚合物系润滑剂，但是存在层压强度降低的顾虑，因此优选为在上述第3热熔接性树脂层9中不含有氟聚合物系润滑剂的构成、或者即使含有也将氟聚合物系润滑剂的含有率设定成低于1000ppm。
另外，在如第3实施方式那样作为热熔接性树脂层(内侧层)3而采用单层构成的情况下，优选的是：作为构成上述第1热熔接性树脂层(最内层)7的热熔接性树脂，使用含有“丙烯”及“除丙烯以外的其他共聚成分”作为共聚成分的无规共聚物。
关于上述无规共聚物，作为上述“除丙烯以外的其他共聚成分”，并无特别限定，可列举例如：乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等烯烃成分；以及丁二烯等。另外，关于上述嵌段共聚物，作为上述“除丙烯以外的其他共聚成分”，并无特别限定，可列举例如：乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等烯烃成分；以及丁二烯等。
而且，对于本发明而言，由于是上述热熔接性树脂层3的最内层7由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成的构成，因此包装材料1成型时的上述热熔接性树脂层3的最内层7的表面7a与成型模具表面的滑动性提高，能够提高深拉深成型、鼓凸成型等成型时的成型性(能够良好地进行更深的成型)。
[防粘连剂]
作为上述防粘连剂，并无特别限定，可列举例如无机粒子、树脂粒子等。作为上述无机粒子，并无特别限定，可列举例如二氧化硅粒子、硅酸铝粒子等。作为上述树脂粒子，并无特别限定，可列举例如丙烯酸类树脂粒子、聚烯烃树脂粒子(聚乙烯树脂粒子、聚丙烯树脂粒子)、聚苯乙烯树脂粒子等。
上述防粘连剂的粒径优选以平均粒径计处于0.1μm～10μm的范围，其中，更优选以平均粒径计处于1μm～5μm的范围。
上述最内层7中的上述防粘连剂的浓度(含有率)优选设定为100ppm～50000ppm，其中，特别优选设定为500ppm～15000ppm。
[粗面化材料]
作为上述粗面化材料，并无特别限定，可使用例如含有热塑性树脂的颗粒、含有热塑性树脂的粉末等。其中，从分散性的方面考虑，优选为含有热塑性树脂的粉末。作为构成上述粗面化材料的热塑性树脂，并无特别限定，可列举例如：聚乙烯树脂(高密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂等)、聚丙烯树脂、乙烯-烯烃(除乙烯以外的烯烃)共聚树脂、乙烯-乙烯酯共聚树脂等烯烃系树脂；以及聚苯乙烯系树脂等。其中，作为上述粗面化材料，优选使用含有高密度聚乙烯树脂而成的粗面化材料，在该情况下能够在不损害热封性的前提下对热熔接性树脂层的最内层7的表面7a有效地进行粗面化，从而能够进一步提高滑动性。
在构成上述最内层7的上述热熔接性树脂的基体中分散有与该基体的相容性低的上述粗面化材料的状态下，成为上述粗面化材料的一部分在上述最内层7的表面7a上露出(突出)的状态，从而在表面7a形成凹凸(表面被粗面化)。例如，向上述热熔接性树脂的颗粒或粉末中混合作为粗面化材料的热塑性树脂颗粒或热塑性树脂粉末，用挤出机等将该混合物熔融混炼而使其微细地分散，然后进行冷却固化，由此得到在上述最内层7的表面7a形成有凹凸的最内层(表面被粗面化的最内层)。
上述粗面化材料在分散状态下的平均粒径(长径的平均值)优选为0.05μm～10μm的范围，在该情况下能够进一步提高滑动性。
构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂(HDPE)的密度优选为0.935g/cm3～0.965g/cm3的范围。在为这样的密度范围的情况下，能够进一步提高滑动性，从而能够进一步提高成型性。其中，构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂(HDPE)的密度更优选为0.945g/cm3～0.960g/cm3的范围。
上述高密度聚乙烯树脂的密度能够通过改变共聚单体(共聚成分)的含有率来进行调节。作为这样的共聚单体，可列举1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等除乙烯以外的不饱和烯烃，但是并不特别限定为这些不饱和烯烃。作为上述共聚单体，优选使用选自由1-丁烯及1-己烯组成的组中的至少1种共聚单体。
构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂在190℃时的熔体流动速率(MFR)优选为0.01g/10分钟～2g/10分钟的范围。通过使MFR为“0.01g/10分钟”以上，能够使粗面化材料微细且均匀地分散于上述热熔接性树脂，并且，通过使MFR为“2g/10分钟”以下，能够增大表面的粗糙度，从而能够进一步提高滑动性。其中，构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂(HDPE)在190℃时的熔体流动速率(MFR)特别优选为0.1g/10分钟～1g/10分钟的范围。
上述高密度聚乙烯树脂的熔体流动速率(MFR)例如能够按照下述方式来调节。对于使用菲利浦(Phillips)催化剂来制造上述高密度聚乙烯树脂的情况而言，能够通过在聚合时变更反应器温度来调节高密度聚乙烯树脂的MFR，或者能够通过在添加微量的氢的基础上变更反应器温度来调节高密度聚乙烯树脂的MFR。另外，对于使用齐格勒催化剂来制造上述高密度聚乙烯树脂的情况而言，能够通过在聚合时变更供给至反应器的氢量来调节高密度聚乙烯树脂的MFR。在使用上述菲利浦催化剂的情况下，能够使用异丁烷作为溶剂并通过淤浆聚合来制造上述高密度聚乙烯树脂，但并不特别限定于这样的方法。
构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂的熔点优选为130℃～145℃的范围。另外，高密度聚乙烯树脂优选具有作为长链(碳原子数为10以上)的支链。在使用具有作为长链的支链的高密度聚乙烯树脂的情况下，使粗面化材料与上述热熔接性树脂熔融混炼时，易于形成微分散有经熔融的粗面化材料(热塑性树脂)而成的粒子，因此能够更有效地对热熔接性树脂层3的最内层的表面7a进行粗面化，从而能够进一步提高滑动性。
构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂的膨胀(swell)优选为25％～55％的范围，在该情况下，构成粗面化材料的树脂的熔融粘弹性较高，因此易于形成高密度聚乙烯树脂的粒子，能够更有效地对最内层的表面7a进行粗面化，从而能够进一步提高滑动性。其中，构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂的膨胀更优选为35％～45％的范围。
需要说明的是，上述“膨胀”是指按照JIS K7119-2001中规定的毛细管流变仪A法得到的室温模口膨胀百分数(％)，使用JIS K7210-1-2014中规定的标准模头(孔径：2.095mm、长度：8mm)，在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件下的、从毛细管模头挤出的树脂的丝束(strand)(线状的树脂)成为2cm的长度时，用镊子采集丝束，自然冷却固化后，用测微器测定距前端1cm部分的丝束的直径，将该测定值作为D1(mm)，此时，上述膨胀是利用下述计算式求出的值(％)。
膨胀(％)＝{(D1-D0)/D0)}×100
D1：挤出树脂的直径
D0：标准模头孔径(2.095mm)
构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂的高负荷膨胀(负荷为21.6kg时的膨胀)优选为55％～90％的范围，在该情况下，由于构成粗面化材料的树脂的熔融粘弹性较高，因此易于形成高密度聚乙烯树脂的粒子，能够更有效地对最内层的表面7a进行粗面化，从而能够进一步提高滑动性。
需要说明的是，对于上述高负荷膨胀而言，按照JIS K7119-2001，使用JIS K7210-1-2014中规定的标准模头(孔径：2.095mm、长度：8mm)，在温度为190℃、负荷为21.6kg的条件下的、从毛细管模头挤出的树脂的丝束(线状的树脂)成为2cm的长度时，用镊子采集丝束，自然冷却固化后，用测微器测定距前端1cm部分的丝束的直径，将该测定值作为D2(mm)，此时，上述高负荷膨胀是利用下述计算式求出的值。
高负荷膨胀(％)＝{(D2-D0)/D0)}×100
D2：挤出树脂的直径
D0：标准模头孔径(2.095mm)
构成上述粗面化材料的高密度聚乙烯树脂的“高负荷MFR(21.6kg的负荷下的MFR)/MFR(2.16kg的负荷下的MFR)”优选为25～40的范围，在该情况下，能够在一定程度上确保上述无规共聚物与粗面化材料的相容性，从而能够进一步抑制成型时的密封层3的白化。
上述粗面化材料的熔融密度与上述粗面化材料的密度之差优选为0.15g/cm3～0.25g/cm3的范围，在该情况下，在混合树脂从熔融状态进行冷却固化的过程中，粗面化材料的体积收缩率变大，因此能够有效地对上述最内层7的表面7a进行粗化，从而能够容易地将上述最内层7的表面7a的中心线平均粗糙度Ra调节为0.05μm～1μm。
在上述热熔接性树脂层3的最内层7中，上述无规共聚物(含有丙烯及除丙烯以外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物)的密度与上述粗面化材料的密度之差优选为0.04g/cm3～0.07g/cm3的范围，在该情况下，在熔融状态下的混合树脂进行冷却固化的过程中，上述无规共聚物与粗面化材料的体积收缩率之差变大，因此上述最内层7的表面7a的凹凸变大，能够更有效地对最内层的表面7a进行粗面化，从而能够进一步提高滑动性。
另外，上述无规共聚物(含有丙烯及除丙烯以外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物)的熔融密度与上述粗面化材料的熔融密度之差优选为0.3g/cm3以下。
上述热熔接性树脂层3的最内层7中的粗面化材料的含有率优选设定为1质量％～30质量％，在该情况下，即使上述最内层7中的润滑剂的含有率为1000ppm以下，也能够确保优异的成型性。另外，通过如上述那样使最内层7中的润滑剂的含有率大于0ppm且为1000ppm以下，从而更加不易在外包装材料的热熔接性树脂层的最内层7的表面7a显露出白粉。其中，上述最内层7中的粗面化材料的含有率特别优选设定为1质量％～20质量％。
[增滑剂]
作为上述增滑剂，并无特别限定，可优选使用脂肪酸酰胺。作为上述脂肪酸酰胺，并无特别限定，可列举例如饱和脂肪酸酰胺、不饱和脂肪酸酰胺、取代酰胺、羟甲基酰胺、饱和脂肪酸双酰胺、不饱和脂肪酸双酰胺、脂肪酸酯酰胺、芳香族系双酰胺等。
作为上述饱和脂肪酸酰胺，并无特别限定，可列举例如月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺等。作为上述不饱和脂肪酸酰胺，并无特别限定，可列举例如油酸酰胺、芥酸酰胺等。
作为上述取代酰胺，并无特别限定，可列举例如N-油烯基棕榈酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-油烯基硬脂酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺等。另外，作为上述羟甲基酰胺，并无特别限定，可列举例如羟甲基硬脂酸酰胺等。
作为上述饱和脂肪酸双酰胺，并无特别限定，可列举例如亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双羟基硬脂酸酰胺、亚乙基双山嵛酸酰胺、六亚甲基双硬脂酸酰胺、六亚甲基双山嵛酸酰胺、六亚甲基羟基硬脂酸酰胺、N,N’-二硬脂基己二酸酰胺、N,N’-二硬脂基癸二酸酰胺等。
作为上述不饱和脂肪酸双酰胺，并无特别限定，可列举例如亚乙基双油酸酰胺、亚乙基双芥酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N’-二油烯基癸二酸酰胺等。
作为上述脂肪酸酯酰胺，并无特别限定，可列举例如硬脂酰胺乙基硬脂酸酯等。作为上述芳香族系双酰胺，并无特别限定，可列举例如间苯二甲撑双硬脂酸酰胺、间苯二甲撑双羟基硬脂酸酰胺、N,N’-二硬脂基间苯二甲酸酰胺等。
上述最内层7中的上述增滑剂的浓度(含有率)优选设定为100ppm～3000ppm，其中，特别优选设定为500ppm～1500ppm。
需要说明的是，在作为上述热熔接性树脂层3而采用上述2层层叠构成(参照图1、6)的情况下，优选使上述第2热熔接性树脂层8中也含有增滑剂。在该情况下，优选使上述第2热熔接性树脂层8中以100ppm～5000ppm的含有率含有增滑剂，其中，特别优选以500ppm～3000ppm的含有率含有增滑剂。
另外，在作为上述热熔接性树脂层3而采用上述的3层层叠构成(参照图2、7)的情况下，可以使上述第3热熔接性树脂层9中也含有增滑剂，但是存在层压强度降低的顾虑，因此优选为使上述第3热熔接性树脂层9中不含有增滑剂的构成、或者即使含有也将增滑剂的含有率设定成低于2000ppm。
[氟聚合物系润滑剂]
上述氟聚合物系润滑剂为可赋予滑动性的含氟聚合物(在分子中具有1个或多个氟原子的聚合物)，可列举例如氟弹性体、氟树脂(不包括弹性体)等。通过使上述最内层7中含有这样的氟聚合物系润滑剂，从而使该氟聚合物系润滑剂与上述增滑剂的相互作用少，可在最内层7的表面7a形成滑性层，从而能够降低动摩擦系数，因此能够大大提高深拉深成型等成型时的成型性(即使进行更深的成型，也能得到良好的成型体)。另外，通过使最内层7中含有上述氟聚合物系润滑剂，能够抑制最内层7的表面7a的表面粗糙度。
作为上述氟弹性体，并无特别限定，可列举例如含氟单体的共聚物等。作为上述含氟单体的共聚物，并无特别限定，可列举例如偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-丙烯共聚物、四氟乙烯-偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物等。上述示例的共聚物是Tg处于-35℃～-5℃的范围而不显示熔点的聚合物。其中，优选使用偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物。在该情况下，可以在偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中配合聚乙二醇，此时，优选相对于偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物100质量份而将聚乙二醇的配合量设定为1质量份～70质量份，其中，更优选设定为5质量份～65质量份。在上述氟弹性体中可以配合例如无机系的抗粘剂等。作为上述无机系的抗粘剂，并无特别限定，可列举例如滑石、无定形二氧化硅、高岭土(硅酸铝)、碳酸钙等。作为上述氟弹性体，可列举例如含有偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的3M公司制的Dynamar(商标)“FX5920A”、Dynamar(商标)“FX9613”。
作为上述氟树脂(不包括弹性体)，优选使用具有熔点的(显示熔点的结晶性的)氟树脂。作为具有熔点的氟树脂，并无特别限定，可列举例如聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(EPA)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、四氟乙烯-丙烯共聚物(TFE/P)、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(THV)等。上述具有熔点的氟树脂具有下述优点：与上述氟弹性体相比，耐热性更优异，而且与上述增滑剂(脂肪酸酰胺等)的相互作用(反应)更少。
作为上述氟树脂(不包括弹性体)，优选使用熔点为100℃～300℃的范围内的氟树脂。通过使熔点为100℃以上，能够提高树脂组合物中的氟树脂(氟聚合物系润滑剂)的分散性。通过使熔点为300℃以下(不需要提高成型温度)，能够提高加工性。其中，作为上述氟树脂(不包括弹性体)，特别优选使用熔点为110℃～230℃的范围内的氟树脂。在上述示例的氟树脂中，熔点为100℃～300℃的氟树脂为FEP、PCTFE、ETFE、PVDF、TFE/P、THV等。另外，熔点为110℃～230℃的氟树脂为PVDF、TFE/P、THV等。其中，四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(THV)最佳。
需要说明的是，四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物包括属于“氟弹性体”的共聚物和属于“具有熔点的氟树脂”的共聚物两者，从能够进一步提高成型性的方面考虑，特别优选使用属于后者的共聚物(即具有熔点的四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物)。作为上述具有熔点的四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物，可列举3M公司制的Dynamar(商标)“FX5911”。
作为上述氟聚合物系润滑剂，可以并用(也可以混合使用)上述氟弹性体润滑剂和上述氟树脂润滑剂(不包括弹性体)。
上述氟聚合物系润滑剂中的氟(F原子)的含有率优选为50质量％以上。通过使其为50质量％以上，能够进一步提高耐热性，能够更加易于在最内层的表面7a渗出。其中，上述氟聚合物系润滑剂中的氟(F原子)的含有率更优选为60质量％～80质量％，进而，特别优选为66质量％～76质量％。
上述最内层7中的上述氟聚合物系润滑剂的浓度(含有率)优选设定为5ppm～5000ppm。通过使其为5ppm以上，能够充分提高成型性，并且，通过使其为5000ppm以下，能够进行最内层7的均匀的挤出成型(膜成型)。其中，上述最内层7中的上述氟聚合物系润滑剂的浓度(含有率)更优选设定为50ppm～3000ppm，特别优选设定为100ppm～1500ppm，最优选设定为200ppm～1200ppm。需要说明的是，在配合上述氟聚合物系润滑剂而得到上述最内层7的树脂组合物时，可以预先制成将该氟聚合物系润滑剂与聚烯烃树脂等树脂混合而成的母料、再配合该母料而得到上述最内层7的树脂组合物。
在本发明中，上述基材层(外侧层)2优选由耐热性树脂层形成。作为构成上述耐热性树脂层2的耐热性树脂，使用在对包装材料进行热封时的热封温度不熔融的耐热性树脂。作为上述耐热性树脂，优选使用具有比热熔接性树脂层3的熔点(在热熔接性树脂层包含多层的情况下为具有最高熔点的层的熔点)高10℃以上的熔点的耐热性树脂，特别优选使用具有比热熔接性树脂层3的熔点(在热熔接性树脂层包含多层的情况下为具有最高熔点的层的熔点)高20℃以上的熔点的耐热性树脂。
作为上述耐热性树脂层(外侧层)2，并无特别限定，可列举例如尼龙膜等聚酰胺膜、聚酯膜等，优选使用它们的拉伸膜。其中，作为上述耐热性树脂层2，特别优选使用双轴拉伸尼龙膜等双轴拉伸聚酰胺膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。作为上述尼龙膜，并无特别限定，可列举例如6尼龙膜、6,6尼龙膜、MXD尼龙膜等。需要说明的是，上述耐热性树脂层2可以由单层形成，或者也可以由例如包含聚酯膜/聚酰胺膜的多层(包含PET膜/尼龙膜的多层等)形成。
上述耐热性树脂层(外侧层)2的厚度优选为2μm～50μm。在使用聚酯膜的情况下，厚度优选为2μm～50μm，在使用尼龙膜的情况下，厚度优选为7μm～50μm。通过设定为上述优选下限值以上，能够确保作为包装材料的充分的强度，并且，通过设定为上述优选上限值以下，能够减小鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力，从而能够提高成型性。
上述金属箔层4担负着对包装材料1赋予阻止氧、水分的侵入的阻气性的作用。作为上述金属箔层4，并无特别限定，可列举例如铝箔、SUS箔(不锈钢箔)、铜箔等，其中，优选使用铝箔、SUS箔(不锈钢箔)。上述金属箔层4的厚度优选为5μm～120μm。通过使其为5μm以上，能够防止在制造金属箔时的压延时产生针孔，并且，通过使其为120μm以下，能够减小鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力，从而能够提高成型性。其中，上述金属箔层4的厚度更优选为10μm～80μm。
对于上述金属箔层4而言，优选对至少内侧的面(内侧层3侧的面)实施化学转化处理。通过实施这样的化学转化处理，能够充分防止由内容物(电池的电解液等)导致的金属箔表面的腐蚀。例如，通过进行如下述那样的处理，从而对金属箔实施化学转化处理。即，例如通过在进行了脱脂处理的金属箔的表面涂敷下述1)～3)中的任一水溶液后进行干燥来实施化学转化处理。
1)包含磷酸、
铬酸、和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种化合物的混合物的水溶液
2)包含磷酸、
选自由丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖衍生物树脂及酚醛系树脂组成的组中的至少1种树脂、和
选自由铬酸及铬(III)盐组成的组中的至少1种化合物的混合物的水溶液
3)包含磷酸、
选自由丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖衍生物树脂及酚醛系树脂组成的组中的至少1种树脂、
选自由铬酸及铬(III)盐组成的组中的至少1种化合物、和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种化合物的混合物的水溶液
对于上述化学转化被膜而言，作为铬附着量(每一面)，优选为0.1mg/m2～50mg/m2，特别优选为2mg/m2～20mg/m2。
作为上述外侧粘接剂5，并无特别限定，可列举例如热固性粘接剂等。作为上述热固性粘接剂，并无特别限定，可列举例如烯烃系粘接剂、环氧系粘接剂、丙烯酸系粘接剂等。上述外侧粘接剂层5的厚度优选设定为1μm～5μm。其中，从包装材料1的薄膜化、轻量化的观点考虑，上述外侧粘接剂层5的厚度特别优选设定为1μm～3μm。
作为上述内侧粘接剂6，并无特别限定，可列举例如上述热固性粘接剂等。上述内侧粘接剂层6的厚度优选设定为1μm～5μm。其中，从包装材料1的薄膜化、轻量化的观点考虑，上述内侧粘接剂层6的厚度特别优选设定为1μm～3μm。
在构成上述成型用包装材料1的基材层2、热熔接性树脂层3(包括最内层7)中，可以在不损害本发明效果的范围内添加如下述那样的添加剂。作为上述添加剂，并无特别限定，可列举例如抗氧化剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防霉剂、着色剂(颜料、染料等)、抗静电剂、防锈剂、吸湿剂、氧吸收剂等。作为上述增塑剂，并无特别限定，可列举例如甘油脂肪酸酯单甘油酯、甘油脂肪酸酯乙酰基化单甘油酯、甘油脂肪酸酯有机酸单甘油酯、甘油脂肪酸酯中链脂肪酸三甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、特殊脂肪酸酯、高级醇脂肪酸酯等。
然而，第1发明、第2发明的第1～3实施方式的成型用包装材料1在上述热熔接性树脂层3的最内层7的表面7a显露(渗出)附着有上述增滑剂的一部分及上述氟聚合物系润滑剂的一部分。上述最内层7的表面7a上的增滑剂的附着量优选为0.05μg/cm2～1.0μg/cm2的范围，上述最内层7的表面7a上的氟聚合物系润滑剂的附着量优选为0.05μg/cm2～1.0μg/cm2的范围。然而，通过这样的显露附着，从而使上述最内层7的表面7a的动摩擦系数成为0.5以下。其中，上述最内层7的表面7a的动摩擦系数优选为0.25以下，进而，更优选为0.20以下，特别优选为0.18以下。
另外，在第1发明、第2发明的第1～3实施方式的成型用包装材料1中，在上述基材层2的表面2a附着有上述最内层7中所含有的增滑剂。该附着增滑剂是在将进行层压加工而得到的成型用包装材料1以卷绕状态保存时通过在卷绕状态下与最内层7的表面7a的接触而从该最内层7转印的增滑剂。上述转印后的附着量优选为0.05μg/cm2～1.0μg/cm2的范围。如果附着量为这样的范围，则能够提高成型用包装材料1的成型性。其中，上述转印后的附着量更优选为0.1μg/cm2～0.6μg/cm2的范围。然而，通过这样的转印附着，从而使上述基材层2的表面2a的动摩擦系数成为0.5以下。其中，上述基材层2的表面2a的动摩擦系数优选为0.25以下，进而，更优选为0.20以下，特别优选为0.18以下。利用深拉深成型等来成型上述成型用包装材料1后，该转印增滑剂可以除去，或者可以放置，或者也可以自然消失。
另一方面，在第1发明、第2发明的第4～6实施方式的成型用包装材料1中，上述第1润滑性层11的厚度优选为0.01μm～5μm。另外，上述第2润滑性层12的厚度优选为0.01μm～5μm。另外，上述第3润滑性层13的厚度优选为0.01μm～5μm。
另外，在第1发明、第2发明的第4～6实施方式的成型用包装材料1中，上述第1润滑性层11的形成量优选为0.05μg/cm2～1.0μg/cm2的范围。上述第2润滑性层12的形成量优选为0.05μg/cm2～1.0μg/cm2的范围。通过使其为这样的形成量，从而使成型用包装材料1的内侧表面的动摩擦系数成为0.5以下。其中，上述成型用包装材料1的内侧表面的动摩擦系优选为0.25以下，进而，更优选为0.20以下，特别优选为0.18以下。
通过将形成上述最内层7的树脂组合物熔融挤出制膜来形成上述最内层7，从而能够可靠地形成上述第1润滑性层11，并且能够提高该第1润滑性层11中的氟聚合物系润滑剂的含有率。
另外，通过涂布含有形成上述最内层7的树脂组合物及溶剂的涂布溶液并使其干燥来形成上述最内层7，从而能够可靠地形成上述第1润滑性层11，并且能够提高该第1润滑性层11中的氟聚合物系润滑剂的含有率。
在第1发明、第2发明的第4～6实施方式的成型用包装材料1中，通过将熟化时的加热处理温度设定为30℃～50℃，能够可靠地形成上述第2润滑性层12，并且能够提高该第2润滑性层12中的增滑剂的含有率。通过使熟化时的加热温度为30℃以上，能够充分形成第2润滑性层12，并且通过使其为50℃以下，能够充分防止成型用包装材料的表面上的白粉显露。其中，优选将上述熟化时的加热温度设定为35℃～45℃。
另外，在第1发明、第2发明的第4～6实施方式的成型用包装材料1中，上述第3润滑性层13的形成量优选为0.05μg/cm2～1.0μg/cm2的范围。通过使其为这样的形成量，从而使成型用包装材料1的外侧表面的动摩擦系数成为0.5以下。其中，上述成型用包装材料1的外侧表面的动摩擦系数优选为0.25以下，进而，更优选为0.20以下，特别优选为0.18以下。
另外，在第1发明、第2发明的第4～6实施方式的成型用包装材料1中，上述第3润滑性层13是在将进行层压加工而得到的包装材料以卷绕状态保存时通过在卷绕状态下包装材料的内侧表面与外侧表面接触从而从该内侧表面转印而形成的层。利用深拉深成型等来成型上述成型用包装材料1后，该第3润滑性层13可以除去，或者可以原样保留，或者也可以自然消失。
通过对本发明的包装材料1进行成型(深拉深成型、鼓凸成型等)，能够得到外包装壳体(电池壳体等)10(参照图4、5)。
将使用本发明的包装材料1而构成的蓄电设备30的一个实施方式示于图4中。该蓄电设备30是锂离子2次电池。在本实施方式中，如图4、5所示，由对包装材料1进行成型而得到的外包装壳体10和未供于成型的平面状的包装材料1构成外包装构件15。然而，在对本发明的包装材料1进行成型而得到的外包装壳体10的收纳凹部内收纳大致长方体形状的蓄电设备主体部(电化学元件等)31，将上述平面状的包装材料1以其内侧层3侧为内侧(下侧)的方式配置在该蓄电设备主体部31上，利用热封将该平面状外包装材料1的内侧层3(最内层7)的周缘部和上述外包装壳体10的凸缘部(密封用周缘部)29的内侧层3(最内层7)密封接合而进行密封，由此构成本发明的蓄电设备30(参照图4、5)。需要说明的是，上述外包装壳体10的收纳凹部的内侧的表面成为内侧层3(最内层7)，收纳凹部的外表面成为基材层(外侧层)2(参照图5)。
在图4中，39是将上述包装材料1的周缘部和上述外包装壳体10的凸缘部(密封用周缘部)29接合(熔接)而成的热封部。需要说明的是，在上述蓄电设备30中，与蓄电设备主体部31连接的极耳的前端部被引出至外包装构件15的外部，但在图示中省略。
作为上述蓄电设备主体部31，并无特别限定，可列举例如电池主体部、电容器(capacitor)主体部、电容主体部等。
上述热封部39的宽度优选设定为0.5mm以上。通过将其设为0.5mm以上，能够可靠地进行密封。其中，上述热封部39的宽度优选设定为3mm～15mm。
需要说明的是，在上述实施方式中，外包装构件15为包含对包装材料1进行成型而得到的外包装壳体10和平面状的包装材料1的构成(参照图4、5)，但是并不特别限定为这样的组合，例如可以为包含一对外包装壳体10的构成。
实施例
接下来，对本发明的具体实施例进行说明，但本发明并不特别限定为这些实施例。
＜使用材料＞
[氟聚合物系润滑剂A(为氟树脂且不为弹性体)]
3M公司制的Dynamar(商标)“FX5911”…四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(该共聚物的熔点为118℃，该共聚物中的氟含有率为69质量％)
[氟聚合物系润滑剂B(氟弹性体)]
3M公司制的Dynamar(商标)“FX5920A”…六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(该共聚物中的氟含有率为66质量％)35质量％、乙二醇65质量％的混合物。
[氟聚合物系润滑剂C(氟弹性体)]
3M公司制的Dynamar(商标)“FX9613”…六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(该共聚物中的氟含有率为66质量％)90质量％、无机粒子(滑石6.5质量％、无定形二氧化硅2.5质量％、碳酸钙1质量％)10质量％的混合物。
＜实施例1＞
在厚度30μm的铝箔4的两面涂布包含磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐化合物、水、醇的化学转化处理液后，于180℃进行干燥，从而形成化学转化被膜。该化学转化被膜的铬附着量为每一面10mg/m2。
接下来，在已完成上述化学转化处理的铝箔4的一个面介由2液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂5干式层压(贴合)厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜2。
接下来，以将含有乙烯-丙烯无规共聚物、1000ppm的芥酸酰胺(增滑剂)、5000ppm的二氧化硅粒子(平均粒径2μm；防粘连剂)及50ppm的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)而成的厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜7、含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、1000ppm的芥酸酰胺而成的厚度14μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜8、含有乙烯-丙烯无规共聚物、1000ppm的芥酸酰胺而成的厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜9依次进行3层层叠的方式，使用T模进行共挤出，由此得到层叠上述3层而成的厚度20μm的密封膜(第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)3，之后，将该密封膜3的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9面介由2液固化型的马来酸改性聚丙烯粘接剂6叠合于上述干式层压后的铝箔4的另一个面，将其夹入橡胶夹持辊与被加热至100℃的层压辊之间来进行压接，从而进行干式层压，卷取到卷轴上，然后，于33℃进行13天熟化(加热)后，将其从卷轴拉出，由此得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
需要说明的是，作为上述2液固化型马来酸改性聚丙烯粘接剂，使用将作为主剂的马来酸改性聚丙烯(熔点80℃、酸值10mgKOH/g)100质量份、作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(NCO含有率：20质量％)8质量份、以及溶剂混合而成的粘接剂溶液，将该粘接剂溶液以固体成分涂布量成为2g/m2的方式涂布于上述铝箔4的另一个面，使其加热干燥后，叠合于上述密封膜3的第3未拉伸膜层9面。
＜实施例2＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为500ppm以外，与实施例1同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例1＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例1同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例3＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度24μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例1同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例4＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度4.5μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度21μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4.5μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例2同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例2＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例3同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例5＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为1000ppm以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例6＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例7＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例8＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例9＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度4μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度32μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例1同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例10＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度6μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度28μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度6μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例2同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例11＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例1同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例12＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度12μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度56μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度12μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例1同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例3＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例11同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例13＞
作为外侧层2，使用厚度27μm的层叠膜(厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜)，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例1同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例4＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例13同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
[表1]
[表2]
＜实施例14＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例15＞
作为防粘连剂，代替5000ppm的二氧化硅粒子而使用6000ppm的硅酸铝粒子(平均粒径2μm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例16＞
作为防粘连剂，代替5000ppm的二氧化硅粒子而使用4000ppm的丙烯酸树脂珠(平均粒径3μm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用1000ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例17＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例18＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及750ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例3同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例5＞
将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，将在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂，除此以外，与实施例3同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
[表3]
[表4]
＜实施例21＞
在厚度30μm的铝箔4的两面涂布包含磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐化合物、水、醇的化学转化处理液后，于180℃进行干燥，形成化学转化被膜。该化学转化被膜的铬附着量为每一面10mg/m2。
接下来，在已完成上述化学转化处理的铝箔4的一个面介由2液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂5干式层压(贴合)厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜2。
接下来，以将含有乙烯-丙烯无规共聚物、1000ppm的芥酸酰胺(增滑剂)、5000ppm的二氧化硅粒子(平均粒径2μm；防粘连剂)及50ppm的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)而成的厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜7、含有乙烯-丙烯嵌段共聚物及2000ppm的芥酸酰胺而成的厚度14μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜8、含有乙烯-丙烯无规共聚物及1000ppm的芥酸酰胺而成的厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜9依次进行3层层叠的方式，使用T模进行共挤出，由此得到层叠上述3层而成的厚度20μm的密封膜(第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)3，之后，将该密封膜3的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9面介由2液固化型的马来酸改性聚丙烯粘接剂6叠合于上述干式层压后的铝箔4的另一个面，将其夹入橡胶夹持辊与被加热至100℃的层压辊之间来进行压接，从而进行干式层压，卷取到卷轴上，然后，在卷绕于卷轴的状态下于40℃进行10天熟化(加热)后，将其从卷轴拉出，由此得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
需要说明的是，作为上述2液固化型马来酸改性聚丙烯粘接剂，使用将作为主剂的马来酸改性聚丙烯(熔点80℃、酸值10mgKOH/g)100质量份、作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(NCO含有率：20质量％)8质量份、以及溶剂混合而成的粘接剂溶液，将该粘接剂溶液以固体成分涂布量成为2g/m2的方式涂布于上述铝箔4的另一个面，使其加热干燥后，叠合于上述密封膜3的第3未拉伸膜层9面。
＜实施例22＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为500ppm以外，与实施例21同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例6＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例21同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例23＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度24μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例21同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例24＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度4.5μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度21μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4.5μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例22同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例7＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例23同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例25＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为1000ppm以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例26＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例27＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例28＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例29＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度4μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度32μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例21同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例30＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度6μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度28μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度6μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例22同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例31＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例21同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例32＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度12μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度56μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度12μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例21同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例8＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例31同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例33＞
作为外侧层2，使用厚度27μm的层叠膜(厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜)，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例21同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例9＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例33同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
[表5]
[表6]
＜实施例34＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例35＞
作为防粘连剂，代替5000ppm的二氧化硅粒子而使用6000ppm的硅酸铝粒子(平均粒径2μm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例36＞
作为防粘连剂，代替5000ppm的二氧化硅粒子而使用4000ppm的丙烯酸树脂珠(平均粒径3μm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用1000ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例37＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替2000ppm的芥酸酰胺而使用2000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例38＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替2000ppm的芥酸酰胺而使用2000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及750ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例23同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例10＞
将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，将在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂，除此以外，与实施例23同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
[表7]
[表8]
＜实施例41＞
在厚度30μm的铝箔4的两面涂布包含磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐化合物、水、醇的化学转化处理液后，于180℃进行干燥，形成化学转化被膜。该化学转化被膜的铬附着量为每一面10mg/m2。
接下来，在已完成上述化学转化处理的铝箔4的一个面介由2液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂5干式层压(贴合)厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜(外侧层)2。
接下来，以将含有乙烯-丙烯无规共聚物、1000ppm的芥酸酰胺(增滑剂)、5.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末A(平均粒径650μm；粗面化材料)、50ppm的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)及2500ppm的二氧化硅粒子(平均粒径2μm；防粘连剂)而成的厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜7、含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、1000ppm的芥酸酰胺而成的厚度14μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜8、含有乙烯-丙烯无规共聚物、1000ppm的芥酸酰胺而成的厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜9依次进行3层层叠的方式，使用T模进行共挤出，由此得到层叠上述3层而成的厚度20μm的密封膜(第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)3，之后，将该密封膜3的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9面介由2液固化型的马来酸改性聚丙烯粘接剂6叠合于上述干式层压后的铝箔4的另一个面，将其夹入橡胶夹持辊与被加热至100℃的层压辊之间来进行压接，从而进行干式层压，卷取到卷轴上，然后，于33℃进行13天熟化(加热)后，将其从卷轴拉出，由此得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
需要说明的是，作为上述2液固化型马来酸改性聚丙烯粘接剂，使用将作为主剂的马来酸改性聚丙烯(熔点80℃、酸值10mgKOH/g)100质量份、作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(NCO含有率：20质量％)8质量份、以及溶剂混合而成的粘接剂溶液，将该粘接剂溶液以固体成分涂布量成为2g/m2的方式涂布于上述铝箔4的另一个面，使其加热干燥后，叠合于上述密封膜3的第3未拉伸膜层9面。
上述高密度聚乙烯树脂A(粗面化材料)于190℃的MFR为0.2g/10分钟、密度为0.963g/cm3、膨胀为40％，上述高密度聚乙烯树脂A是使用菲利浦催化剂并利用淤浆循环法来制造的。
＜实施例42＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为500ppm以外，与实施例41同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例11＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例1同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例43＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度24μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例41同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例44＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度4.5μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度21μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4.5μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例42同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例12＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例43同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例45＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为1000ppm以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例46＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例47＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例48＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例49＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度4μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度32μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例41同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例50＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度6μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度28μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度6μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例42同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例51＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例41同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例52＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度12μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度56μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度12μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例41同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例13＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例51同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例53＞
作为外侧层2，使用厚度27μm的层叠膜(厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜)，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例41同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例14＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例53同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例54＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例55＞
作为粗面化材料，代替5.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末A(平均粒径650μm)而使用10.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末B(平均粒径1.1mm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
上述高密度聚乙烯树脂B(粗面化材料)于190℃的MFR为0.2g/10分钟、密度为0.945g/cm3、膨胀为35％，上述高密度聚乙烯树脂B是使用菲利浦催化剂并利用淤浆循环法来制造的。
＜实施例56＞
作为粗面化材料，代替5.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末A(平均粒径650μm)而使用15.0质量％的低密度聚乙烯树脂粉末C(平均粒径1.0mm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用1000ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
上述低密度聚乙烯树脂C(粗面化材料)于190℃的MFR为2g/10分钟、密度为0.921g/cm3、膨胀为20％，上述低密度聚乙烯树脂C是使用齐格勒催化剂并利用气相法流化床来制造的线状低密度聚乙烯树脂。
＜实施例57＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例58＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及750ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例43同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例59＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，在使用1000ppm的芥酸酰胺的同时还使用500ppm的亚乙基双硬脂酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的芥酸酰胺及500ppm的亚乙基双硬脂酸酰胺，除此以外，与实施例57同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例60＞
作为外侧层2，使用厚度27μm的层叠膜(配置于最外侧的厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜)，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，且使得在该第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有二氧化硅粒子(防粘连剂)，作为密封膜(热熔接性树脂层3)，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例41同样地得到图2所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例15＞
将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，将在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂，除此以外，与实施例43同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
＜实施例61＞
在厚度30μm的铝箔4的两面涂布包含磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐化合物、水、醇的化学转化处理液后，于180℃进行干燥，形成化学转化被膜。该化学转化被膜的铬附着量为每一面10mg/m2。
接下来，在已完成上述化学转化处理的铝箔4的一个面介由2液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂5干式层压(贴合)厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜2。
接下来，以将含有乙烯-丙烯无规共聚物、1000ppm的芥酸酰胺(增滑剂)、5.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末A(平均粒径650μm；粗面化材料)、50ppm的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)及2500ppm的二氧化硅粒子(平均粒径2μm；防粘连剂)而成的厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜7、含有乙烯-丙烯嵌段共聚物及2000ppm的芥酸酰胺而成的厚度14μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜8、含有乙烯-丙烯无规共聚物及1000ppm的芥酸酰胺而成的厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜9依次进行3层层叠的方式，使用T模进行共挤出，由此得到层叠上述3层而成的厚度20μm的密封膜(第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)3后，将该密封膜3的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9面介由2液固化型的马来酸改性聚丙烯粘接剂6叠合于上述干式层压后的铝箔4的另一个面，将其夹入橡胶夹持辊与被加热至100℃的层压辊之间来进行压接，从而进行干式层压，卷取到卷轴上，然后，在卷绕于卷轴的状态下于40℃进行10天熟化(加热)后，将其从卷轴拉出，由此得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
需要说明的是，作为上述2液固化型马来酸改性聚丙烯粘接剂，使用将作为主剂的马来酸改性聚丙烯(熔点80℃、酸值10mgKOH/g)100质量份、作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(NCO含有率：20质量％)8质量份、以及溶剂混合而成的粘接剂溶液，将该粘接剂溶液以固体成分涂布量成为2g/m2的方式涂布于上述铝箔4的另一个面，使其加热干燥后，叠合于上述密封膜3的第3未拉伸膜层9面。
上述高密度聚乙烯树脂A(粗面化材料)于190℃的MFR为0.2g/10分钟、密度为0.963g/cm3、膨胀为40％，上述高密度聚乙烯树脂A是使用菲利浦催化剂并利用淤浆循环法来制造的。
＜实施例62＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为500ppm以外，与实施例61同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例16＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例61同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例63＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度3μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度24μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度3μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例61同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例64＞
将铝箔4的厚度变更为35μm，并且，作为密封膜，使用仅变更了厚度的(组成未发生变更)厚度30μm的密封膜(厚度4.5μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度21μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4.5μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例62同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例17＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例63同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例65＞
除了将第1热熔接性树脂未拉伸膜7中的氟聚合物系润滑剂A(3M公司制“FX5911”)的含有率变更为1000ppm以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例66＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例67＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例68＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例69＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度4μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度32μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度4μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例61同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例70＞
将双轴拉伸6尼龙膜2的厚度变更为25μm，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，作为密封膜，使用厚度40μm的密封膜(厚度6μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度28μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度6μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例62同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例71＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为50ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例61同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例72＞
代替双轴拉伸6尼龙膜而使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将铝箔4的厚度变更为35μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度12μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度56μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度12μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例61同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例18＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例71同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例73＞
作为外侧层2，使用厚度27μm的层叠膜(厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜)，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，作为密封膜，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例61同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例19＞
除了在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂以外，与实施例73同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
＜实施例74＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例75＞
作为粗面化材料，代替5.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末A(平均粒径650μm)而使用10.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末B(平均粒径1.1mm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
上述高密度聚乙烯树脂B(粗面化材料)于190℃的MFR为0.2g/10分钟、密度为0.945g/cm3、膨胀为35％，上述高密度聚乙烯树脂B是使用菲利浦催化剂并利用淤浆循环法来制造的。
＜实施例76＞
作为粗面化材料，代替5.0质量％的高密度聚乙烯树脂粉末A(平均粒径650μm)而使用15.0质量％的低密度聚乙烯树脂粉末C(平均粒径1.0mm)，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用1000ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
上述低密度聚乙烯树脂C(粗面化材料)于190℃的MFR为2g/10分钟、密度为0.921g/cm3、膨胀为20％，上述低密度聚乙烯树脂C是使用齐格勒催化剂并利用气相法流化床来制造的线状低密度聚乙烯树脂。
＜实施例77＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替2000ppm的芥酸酰胺而使用2000ppm的硬脂酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用500ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及250ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例78＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用1000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替2000ppm的芥酸酰胺而使用2000ppm的山嵛酸酰胺，作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂，代替50ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)而使用750ppm的氟树脂润滑剂(3M公司制“FX5911”)及750ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX5920A”)，除此以外，与实施例63同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例79＞
作为在第1热熔接性树脂未拉伸膜7及第3热熔接性树脂未拉伸膜9中含有的增滑剂，在使用1000ppm的芥酸酰胺的同时还使用500ppm的亚乙基双硬脂酸酰胺，作为在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的增滑剂，代替1000ppm的芥酸酰胺而使用2000ppm的芥酸酰胺及500ppm的亚乙基双硬脂酸酰胺，除此以外，与实施例77同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜实施例80＞
作为外侧层2，使用厚度27μm的层叠膜(配置于最外侧的厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/厚度15μm的双轴拉伸6尼龙膜)，将铝箔4的厚度变更为40μm，并且将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的氟聚合物系润滑剂变更为500ppm的氟弹性体润滑剂(3M公司制“FX9613”)，且在该第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有二氧化硅粒子(防粘连剂)，作为密封膜(热熔接性树脂层3)，使用厚度80μm的密封膜(厚度8μm的第1热熔接性树脂未拉伸膜层7/厚度64μm的第2热熔接性树脂未拉伸膜层8/厚度8μm的第3热熔接性树脂未拉伸膜层9)，除此以外，与实施例61同样地得到图7所示构成的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)1。
＜比较例20＞
将在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，将在第2热熔接性树脂未拉伸膜8中含有的芥酸酰胺的含有率(浓度)变更为2500ppm，在第1热熔接性树脂未拉伸膜7中不含有氟聚合物系润滑剂，除此以外，与实施例63同样地得到蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)。
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
基于下述评价法对如上述那样得到的各蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)进行了评价。将其结果示于表2中。需要说明的是，表3、4、7、8、11、12、15、16中记载的最内层的表面的动摩擦系数是按照JIS K7125-1995对各外包装材料的最内层的表面7a测定得到的动摩擦系数。另外，表3、4、7、8、11、12、15、16中记载的基材层的表面2a的动摩擦系数是按照JIS K7125-1995对各外包装材料的基材层的表面2a测定得到的动摩擦系数。
＜存在于外包装材料的最内层的表面的增滑剂量的评价法(实施例1～18、41～60、比较例1～5、11～15)＞
从各蓄电设备用外包装材料切出2片长110mm×宽110mm的矩形状的试验片后，将上述2片试验片叠合，于200℃的热封温度将相互的热熔接性树脂层(内侧层)的最内层的周缘部彼此以5mm的密封宽度进行热封，制作成袋体。使用注射器向该袋体的内部空间内注入丙酮1mL，以内侧层的最内层7的表面7a与丙酮接触的状态放置3分钟后，抽取袋体内的丙酮。使用气相色谱对该抽取的液体中所含的成分量进行测定、分析，由此求出存在于外包装材料的最内层的表面7a的增滑剂量(μg/cm2)。即，求出每1cm2的最内层的表面的增滑剂量。
＜存在于外包装材料的最内层的表面的氟聚合物系润滑剂量的评价法(实施例1～18、41～60、比较例1～5、11～15)＞
从各蓄电设备用外包装材料切出1片长101mm×宽100.5mm的矩形状的试验片后，将试验片对折并叠合，于200℃的热封温度将相互的热熔接性树脂层(内侧层)的最内层的周缘部彼此以5mm的密封宽度进行热封，制作成袋体。使用注射器向该袋体的内部空间内注入丙酮100mL，以内侧层的最内层7的表面7a与丙酮接触的状态于室温放置3分钟后，抽取袋体内的丙酮。将该操作重复2次，由此除去增滑剂。接着，再使用注射器向上述袋体的内部空间内注入丙酮100mL，以内侧层的最内层7的表面7a与丙酮接触的状态于50℃的烘箱中放置30分钟后，抽取袋体内的丙酮。将该抽取的液体用旋转蒸发器浓缩，之后，于140℃进行6小时真空干燥后，对残渣的质量进行计量，由此求出存在于外包装材料的最内层的表面7a的氟聚合物系润滑剂量(μg/cm2)。即，求出每1cm2的最内层的表面的氟聚合物系润滑剂量。
＜存在于外包装材料的基材层的表面的增滑剂量的评价法(实施例1～18、41～60、比较例1～5、11～15)＞
从各蓄电设备用外包装材料切出2片长110mm×宽110mm的矩形状的试验片后，将上述2片试验片叠合，于250℃的热封温度将相互的基材层(外侧层)的表面(最外层的表面)2a的周缘部彼此以5mm的密封宽度进行热封，制作成袋体。使用注射器向该袋体的内部空间内注入丙酮1mL，以基材层2的表面2a与丙酮接触的状态放置3分钟后，抽取袋体内的丙酮。使用气相色谱对该抽取的液体中所含的成分量进行测定、分析，由此求出存在于外包装材料的基材层2的表面2a的增滑剂量(μg/cm2)。即，求出每1cm2的基材层2的表面的增滑剂量。
＜存在于外包装材料的内侧表面的增滑剂量的评价法(实施例21～38、61～80、比较例6～10、16～20)＞
从各蓄电设备用外包装材料切出2片长110mm×宽110mm的矩形状的试验片后，将上述2片试验片叠合，于200℃的热封温度将相互的热熔接性树脂层(内侧层)的最内层的周缘部彼此以5mm的密封宽度进行热封，制作成袋体。使用注射器向该袋体的内部空间内注入丙酮1mL，以袋体的内侧表面与丙酮接触的状态放置3分钟后，抽取袋体内的丙酮。使用气相色谱对该抽取的液体中所含的成分量进行测定、分析，由此求出外包装材料的第2润滑性层12的增滑剂量(μg/cm2)。即，求出每1cm2的第2润滑性层12的形成量(μg/cm2)。
＜存在于外包装材料的内侧表面的氟聚合物系润滑剂量的评价法(实施例21～38、61～80、比较例6～10、16～20)＞
从各蓄电设备用外包装材料切出1片长101mm×宽100.5mm的矩形状的试验片后，将试验片对折并叠合，于200℃的热封温度将相互的热熔接性树脂层(内侧层)的最内层的周缘部彼此以5mm的密封宽度进行热封，制作成袋体。使用注射器向该袋体的内部空间内注入丙酮100mL，以袋体的内侧表面与丙酮接触的状态于室温放置3分钟后，抽取袋体内的丙酮。将该操作重复2次，由此除去增滑剂(第2润滑性层12)。接着，再使用注射器向上述袋体的内部空间内注入丙酮100mL，以袋体的内侧表面与丙酮接触的状态于50℃的烘箱中放置30分钟后，抽取袋体内的丙酮。将该抽取的液体用旋转蒸发器浓缩，之后，于140℃进行6小时真空干燥后，对残渣的质量进行计量，由此求出外包装材料的第1润滑性层11的氟聚合物系润滑剂量(μg/cm2)。即，求出每1cm2的第1润滑性层11的形成量(μg/cm2)。
＜存在于外包装材料的基材层的表面的增滑剂量的评价法(实施例21～38、61～80、比较例6～10、16～20)＞
从各蓄电设备用外包装材料切出2片长110mm×宽110mm的矩形状的试验片后，将上述2片试验片叠合，于250℃的热封温度将相互的外侧表面的周缘部彼此以5mm的密封宽度进行热封，制作成袋体。使用注射器向该袋体的内部空间内注入丙酮1mL，以该袋体的内表面与丙酮接触的状态放置3分钟后，抽取袋体内的丙酮。使用气相色谱对该抽取的液体中所含的成分量进行测定、分析，由此求出外包装材料的外侧的第3润滑性层13的增滑剂量(μg/cm2)。即，求出每1cm2的第3润滑性层13的形成量(μg/cm2)。
＜成型性评价法＞
使用成型深度不受制约的平直型模具(straight mold)，在下述成型条件下对外包装材料进行1阶段深拉深成型，对各成型深度(9.0mm、8.5mm、8.0mm、7.5mm、7.0mm、6.5mm、6.0mm、5.5mm、5.0mm、4.5mm、4.0mm、3.5mm、3.0mm、2.5mm、2.0mm)逐一评价成型性，调查能够进行在角(corner)部完全不产生针孔的良好成型的最大成型深度(mm)。在表2中示出该最大成型深度(mm)。需要说明的是，有无针孔可通过利用目视观察有无透过针孔的透过光来调查。
(成型条件)
成型模具…冲头：33.3mm×53.9mm、冲模：80mm×120mm、角部R：2mm、冲头R：1.3mm、冲模R：1mm
防皱压板压力…表压：0.475MPa、实际压力(计算值)：0.7MPa材质…SC(碳钢)材、仅冲头R镀铬。
＜有无白粉的评价法＞
从各蓄电设备用外包装材料切出长600mm×宽100mm的矩形状的试验片后，将所得到的试验片以内侧层3面(即最内层的表面7a)为上侧的方式载置于试验台上，将缠绕有黑色的废布而使得表面呈现黑色的SUS制锤(质量为1.3kg、接地面的大小为55mm×50mm)置于该试验片的上表面，在该状态下，沿着与试验片的上表面平行的水平方向以4cm/秒的牵拉速度来牵拉该锤，由此在接触试验片的上表面的状态下牵拉锤而使其在长度400mm的范围内移动。利用目视观察牵拉移动后的锤的接触面的废布(黑色)，将在废布(黑色)的表面上明显地产生了白粉的情况判定为“×”，将仅产生了少许白粉的情况判定为“△”，将几乎没有白粉、或未确认到白粉的情况判定为“○”。需要说明的是，作为上述黑色的废布，使用TRUSCO公司制“除静电片材S SD2525 3100”。
由表可知，对于本发明的实施例1～18、21～38的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)而言，最大成型深度为4.0mm以上，即使进行更深的成型，也能得到良好的成型品，并且不易在外包装材料的表面显露出白粉。
与此相对，对于在热熔接性树脂层的最内层中虽然添加了增滑剂及防粘连剂、但是没有添加氟聚合物系润滑剂的比较例1～4、6～9而言，进行深拉深成型时的最大成型深度呈现比实施例1～18、21～38低的结果。另外，对于比较例5、10而言，在外包装材料的表面明显地显露出白粉。
由表可知，对于本发明的实施例41～80的蓄电设备用外包装材料(成型用包装材料)而言，最大成型深度为4.5mm以上，即使进行更深的成型，也能得到良好的成型品，并且不易在外包装材料的表面显露出白粉。
与此相对，对于在热熔接性树脂层的最内层中虽然添加了增滑剂及粗面化材料、但是没有添加氟聚合物系润滑剂的比较例11～14、16～19而言，进行深拉深成型时的最大成型深度呈现比实施例41～80低的结果。另外，对于比较例15、20而言，在外包装材料的表面明显地显露出白粉。
产业上的可利用性
本发明涉及的成型用包装材料适合用作笔记本电脑用、移动电话用、车载用、定置型的锂离子聚合物二次电池等电池的壳体，除此以外，还适合作为食品的包装材料、医药品的包装材料，但是并不特别限于上述的用途。其中，特别适合作为电池壳体用。
本申请要求下述4件日本申请的优先权，其公开内容直接构成本申请的一部分。
·在2017年9月6日提出申请的日本专利申请特愿2017-170957号
·在2017年9月6日提出申请的日本专利申请特愿2017-170958号
·在2017年9月20日提出申请的日本专利申请特愿2017-179875号
·在2017年9月20日提出申请的日本专利申请特愿2017-180007号
在此使用的用语及说明是用于说明本发明涉及的实施方式而使用的，本发明并不限定于此。在权利要求书的范围内，只要不脱离其主旨，本发明也允许任何设计上的变更。
附图标记说明
1…成型用包装材料
2…基材层(外侧层)
2a…基材层的表面
3…热熔接性树脂层(内侧层)
4…金属箔层
7…最内层(热熔接性树脂层的最内层；第1热熔接性树脂层)
7a…包装材料的最内层的表面
8…第2热熔接性树脂层
9…第3热熔接性树脂层
10…蓄电设备用外包装壳体
15…外包装构件
30…蓄电设备
31…蓄电设备主体部
Claims (22)
1.成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
所述热熔接性树脂层包含单层或多层，所述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成。
2.成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
所述热熔接性树脂层包含单层或多层，所述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，
在所述最内层的内侧表面形成有第1润滑性层，所述第1润滑性层以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂。
3.成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
所述热熔接性树脂层包含单层或多层，所述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，
所述粗面化材料是含有热塑性树脂而成的。
4.成型用包装材料，其特征在于，其是包含作为外侧层的基材层、作为内侧层的热熔接性树脂层、和配置在这两层之间的金属箔层的成型用包装材料，
所述热熔接性树脂层包含单层或多层，所述热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成，
所述粗面化材料含有热塑性树脂，
在所述最内层的内侧表面形成有第1润滑性层，所述第1润滑性层以大于50质量％的含有率含有氟聚合物系润滑剂。
5.根据权利要求3或4所述的成型用包装材料，其中，构成所述粗面化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂。
6.根据权利要求1或3所述的成型用包装材料，其中，在所述最内层的内侧表面同时附着有所述增滑剂的一部分及所述氟聚合物系润滑剂的一部分。
7.根据权利要求1、3或6所述的成型用包装材料，其中，在所述基材层的外侧的表面附着有增滑剂。
8.根据权利要求2或4所述的成型用包装材料，其中，在所述第1润滑性层的内侧表面形成有第2润滑性层，所述第2润滑性层以大于50质量％的含有率含有增滑剂。
9.根据权利要求2、4或8所述的成型用包装材料，其中，在所述基材层的外侧表面形成有含有增滑剂的第3润滑性层。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的成型用包装材料，其中，所述最内层中的氟聚合物系润滑剂的含有率为5ppm～5000ppm。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的成型用包装材料，其中，所述氟聚合物系润滑剂中的氟含有率为50质量％以上。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的成型用包装材料，其中，所述氟聚合物系润滑剂为选自由四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物及六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物组成的组中的1种或2种的氟聚合物系润滑剂。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的成型用包装材料，其中，所述增滑剂为脂肪酸酰胺。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的成型用包装材料，其中，所述包装材料的外侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的成型用包装材料，其中，所述包装材料的内侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
16.蓄电设备用外包装壳体，其是由权利要求1～15中任一项所述的成型用包装材料的成型体形成的。
17.蓄电设备，其特征在于，所述蓄电设备具备：
蓄电设备主体部；和
外包装构件，其至少包含权利要求16所述的蓄电设备用外包装壳体，
所述蓄电设备主体部经所述外包装构件进行外包装。
18.成型用包装材料的制造方法，其特征在于，所述成型用包装材料的制造方法包括下述工序：
准备工序，其准备层叠体，所述层叠体是在金属箔的一个面介由外侧粘接剂而层叠基材层、并且在所述金属箔的另一个面介由内侧粘接剂而层叠热熔接性树脂层而成的，所述热熔接性树脂层的构成为，包含单层或多层，并且该热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、防粘连剂、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成；和
熟化工序，其对所述层叠体进行加热处理而得到成型用包装材料。
19.成型用包装材料的制造方法，其特征在于，所述成型用包装材料的制造方法包括下述工序：
准备工序，其准备层叠体，所述层叠体是在金属箔的一个面介由外侧粘接剂而层叠基材层、并且在所述金属箔的另一个面介由内侧粘接剂而层叠热熔接性树脂层而成的，所述热熔接性树脂层的构成为，包含单层或多层，并且该热熔接性树脂层的最内层由含有热熔接性树脂、粗面化材料、增滑剂及氟聚合物系润滑剂的树脂组合物形成；和
熟化工序，其对所述层叠体进行加热处理而得到成型用包装材料，
所述粗面化材料含有热塑性树脂。
20.根据权利要求18或19所述的成型用包装材料的制造方法，其中，所述熟化工序中的加热处理的加热温度为30℃～50℃。
21.根据权利要求18～20中任一项所述的成型用包装材料的制造方法，其中，在所述准备工序中，通过将所述树脂组合物进行熔融挤出制膜，从而进行所述最内层的层形成。
22.根据权利要求18～20中任一项所述的成型用包装材料的制造方法，其中，在所述准备工序中，通过涂布含有所述树脂组合物及溶剂的涂布溶液并使其干燥，从而进行所述最内层的层形成。
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