CN115286872A - 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体 - Google Patents

Abstract

本发明的交联聚烯烃发泡体是将包含聚丙烯系树脂、和弹性体的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃发泡体，在聚烯烃系树脂组合物中，以树脂成分总量基准计，含有45～85质量％的聚丙烯系树脂，25％压缩强度为60～120kPa，并且在应力‑应变曲线中应变0％～25％的积分值相对于应变25％与应变25％时的应力之积的比为0.45～0.65。

Description

交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体

本申请是申请日为2017年9月28日、申请号为201780059178.5、发明名称为“交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体”的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及汽车内装材料等所使用的交联聚烯烃发泡体以及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体。

背景技术

交联聚烯烃发泡体的机械强度、柔软性、轻量性、绝热性等优异，作为绝热材料、缓冲材料等在各种领域中通用。例如，在汽车领域，作为车顶材料、车门和仪表板等汽车内装材料用而使用。在交联聚烯烃发泡体中，作为树脂，使用聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂，但如专利文献1所公开地那样，也已知在聚烯烃系树脂中混合弹性体。交联聚烯烃发泡体通过混合弹性体，一般而言，压缩强度变低而柔软性也变高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2007/029924号

发明内容

发明所要解决的课题

交联聚烯烃发泡体在使用于例如汽车内装材料用的情况下等，有时为了使手感良好，要求进一步提高柔软性。然而，即使如专利文献1那样混合弹性体而降低压缩强度，也有时作为触感感到不那么柔软，手感不会变得良好。此外，如果为了使触感更柔软，而将弹性体的量增量而降低压缩强度，则有时例如发泡体二次加工时的成型性恶化，或机械强度变低。

本发明是鉴于以上问题而提出的，其课题是提供使压缩强度为一定范围，同时使成型性良好，并且作为触感也感到柔软的交联聚烯烃发泡体。

用于解决课题的方法

本发明人进行了深入研究，结果可知，作为发泡体柔软性的指标而一般使用的压缩强度的值即使相同，也有时对于人的触感而言，感到柔软、或感到硬。于是发现，该触感的不同起因于：即使是相同压缩强度，如果在压缩开始后的早的阶段应力变高则感到变硬，如果在晚的阶段应力变高则感到柔软。本发明是基于以上认识而提出的，发现通过使压缩强度为一定范围，同时将在应力-应变曲线中应变0％～25％的积分值进行适当调整，可以解决上述课题，从而完成了以下本发明。即，本发明提供以下[1]～[11]。

[1]一种交联聚烯烃发泡体，是将含有聚丙烯系树脂、和弹性体的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃发泡体，

在聚烯烃系树脂组合物中，以树脂成分总量基准计，含有45～85质量％的聚丙烯系树脂，

所述交联聚烯烃发泡体的25％压缩强度为60～120kPa，并且在应力-应变曲线中，应变0％～25％的积分值相对于应变25％与应变25％时的应力之积的比为0.45～0.65。

[2]根据上述[1]所述的交联聚烯烃发泡体，其厚度为1.5mm以上。

[3]根据上述[1]或[2]所述的交联聚烯烃发泡体，上述弹性体为烯烃系橡胶。

[4]根据上述[3]所述的交联聚烯烃发泡体，上述烯烃系橡胶的门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)为15～85。

[5]根据上述[3]或[4]所述的交联聚烯烃发泡体，上述烯烃系橡胶为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。

[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，在聚烯烃系树脂组合物中，以树脂成分总量基准计，含有15～55质量％的上述弹性体。

[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，交联度为30～65％。

[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，发泡倍率为10～28cm³/g。

[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体，在聚烯烃系树脂组合物中，以树脂成分总量基准计，含有50～80质量％的聚丙烯系树脂，并且含有20～50质量％的弹性体。

[10]一种成型体，其是将上述[1]～[9]中任一项所述的交联聚烯烃发泡体成型而成的。

[11]根据上述[10]所述的成型体，其为汽车内装材料。

发明的效果

根据本发明，能够提供使压缩强度为一定范围，同时使成型性良好，并且作为触感感到柔软的交联聚烯烃发泡体。

附图说明

图1表示实施例1的压缩强度测定时的应力-应变曲线。

图2表示比较例1的压缩强度测定时的应力-应变曲线。

具体实施方式

以下，使用实施方式对本发明进行说明。

[交联聚烯烃发泡体]

本发明的交联聚烯烃发泡体是将含有聚丙烯系树脂、和弹性体的聚烯烃系树脂组合物(以下，也称为树脂组合物)交联发泡而成的交联聚烯烃发泡体(以下，也称为发泡体)。

(25％压缩强度)

在本发明中，发泡体的25％压缩强度为60～120kPa。如果小于60kPa，则将发泡体二次加工时的成型性可能变差，或机械强度降低。此外，如果超过120kPa，则发泡体的柔软性变得不充分，即使使后述的面积比I/M为规定范围，触感也感到硬。

关于25％压缩强度，从使成型性、机械强度更良好的观点考虑，优选为70kPa以上，更优选为80kPa以上。此外，为了使柔软性、手感更加提高，优选为110kPa以下，更优选为100kPa以下。

25％压缩强度能够通过树脂的种类、发泡倍率等来调整。例如，通过增多后述的烯烃系橡胶等弹性体的含量、或减少聚丙烯系树脂的含量，可以降低25％压缩强度的值。此外，提高发泡倍率也可以降低25％压缩强度的值。

(SS曲线)

对本发明的发泡体施加压缩荷重直到压缩率(应变)变为原来发泡体的25％，例如如图1所示，在制作应力-应变曲线(SS曲线)时，在应力-应变曲线中应变0％～25％的积分值(I)相对于应变25％(S1)与应变25％时的应力(S2)之积(M＝S1×S2)的比为0.45～0.65。

如果积分值(I)相对于积(M)的比(即，面积比(I/M))变得小于0.45，则柔软性过低，将发泡体二次加工时的成型性变差，或机械强度变低。另一方面，如果面积比(I/M)超过0.65，则即使25％压缩强度为60～120kPa，触感也变硬。

从使触感更加柔软的观点考虑，上述面积比(I/M)优选为0.6以下。此外，从使成型性更加良好的观点考虑，更优选为0.5以上。

另外，面积比(I/M)能够通过发泡体的发泡倍率、交联度、树脂成分来调整。例如，如果提高交联度、或降低发泡倍率，则具有面积比(I/M)变低的倾向。此外，如果作为树脂成分，增加后述的烯烃系橡胶等弹性体的量、或减少聚丙烯系树脂的量，则具有比(I/M)变低的倾向。

(厚度)

发泡体的厚度优选为1.5mm以上。如果厚度为1.5mm以上，则成型性等易于变得良好。此外，发泡体的厚度优选为2mm以上，更优选为2.5mm以上。此外，发泡体的厚度优选为15mm以下，更优选为9mm以下，进一步优选为6mm以下。通过使发泡体的厚度为这些上限值以下，从而易于确保柔软性。另外，发泡体通常呈片形状。

(交联度)

发泡体的交联度(质量％)优选为30～65％。通过使交联度为30％以上，从而机械强度提高，并且降低面积比(I/M)而易于变为上述范围内。此外，通过为65％以下，从而易于使柔软性、成型性良好。

为了使机械强度、成型性、柔软性平衡好地提高，并且使比(I/M)易于为上述范围内，交联度更优选为38～60％。此外，为了降低比(I/M)而使触感更加柔软，交联度进一步优选为40～55％。

另外，交联度的测定方法可以通过后述的实施例所记载的方法来测定。

(发泡倍率)

发泡体的发泡倍率优选为10～28cm³/g。通过使发泡倍率为10cm³/g以上，从而易于降低压缩强度，易于确保发泡体的柔软性。此外，将发泡体二次加工时的成型性也变得良好。另一方面，通过为28cm³/g以下，可以使机械强度良好，并且在使压缩强度在上述范围内时易于使触感柔软。从这些观点考虑，发泡倍率优选为12～25cm³/g，更优选为15～25cm³/g。另外，发泡体的发泡倍率是作为密度的倒数而算出的。

(聚丙烯系树脂)

作为发泡体所使用的聚丙烯系树脂，没有特别限定，可举出例如，丙烯均聚物(均聚丙烯)、丙烯与其它烯烃的共聚物。丙烯与其它烯烃的共聚物可以为嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物中的任一种，但优选为无规共聚物(无规聚丙烯)。

作为与丙烯共聚的其它烯烃，可举出例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烃，其中优选为乙烯。即，作为聚丙烯树脂，优选为乙烯-丙烯无规共聚物。

另外，关于丙烯与其它烯烃的共聚物，通常，丙烯为90～99.5重量％，丙烯以外的α-烯烃为0.5～10质量％，但优选丙烯为95～99重量％，丙烯以外的α-烯烃为1～5质量％。

聚丙烯系树脂的熔体流动速率(以下，也称为“MFR”)优选为0.4～4.0g/10分钟，更优选为0.5～2.5g/10分钟。通过使用具有上述MFR的聚丙烯系树脂，易于使将树脂组合物加工成发泡体时的成型性、和将发泡体二次加工时的成型性良好。

聚丙烯系树脂可以单独使用或组合使用2种以上。

在树脂组合物中以树脂成分总量基准计含有45～85质量％的聚丙烯系树脂。如果聚丙烯系树脂小于45质量％，则发泡体的机械强度、耐热性变低，进一步难以使成型性，例如将发泡体二次加工时的成型性良好。此外，如果超过85质量％，则不易使发泡体的柔软性提高，也难以使触感柔软。

关于聚丙烯系树脂的含量，从使机械强度、成型性更良好的观点考虑，以树脂成分总量基准计优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。此外，关于聚丙烯系树脂的含量，为了使柔软性提高，并且使触感柔软，以树脂成分总量基准计优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下。另外，树脂成分为也包含后述的弹性体的概念。

(弹性体)

树脂组合物包含弹性体，作为弹性体，优选为烯烃系橡胶。在本发明中，通过使用烯烃系橡胶等弹性体，易于提高发泡体的柔软性。

作为烯烃系橡胶，优选使用门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)为15～85的烯烃系橡胶。通过使门尼粘度在上述范围内，能够使柔软性和成型性平衡好地提高。此外，为了使柔软性和成型性更良好，烯烃系橡胶的上述门尼粘度更优选为25～75，进一步优选为30～70。

作为烯烃系橡胶，优选为2种以上烯烃系单体实质上无规共聚而得的非晶质或低结晶性的橡胶状物质，更具体而言，从使成型性和柔软性平衡好地提高的观点考虑，优选为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。

作为使用于乙烯-α-烯烃系共聚橡胶的α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子数3～15、优选为碳原子数3～10的α-烯烃中的1种或2种以上。其中优选为丙烯和1-丁烯，更优选为丙烯。

乙烯-α-烯烃系共聚橡胶除了具有乙烯单元和α-烯烃单元以外，也可以具有其它单体单元。

作为形成上述其它单体单元的单体，可举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等碳原子数4～8的共轭二烯；二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、1,5-二环辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等碳原子数5～15的非共轭二烯；乙酸乙烯酯等乙烯基酯化合物；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用或组合使用2种以上。其中优选为碳原子数5～15的非共轭二烯，从获得容易性的观点考虑，更优选为5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、二环戊二烯(DCPD)，最优选为DCPD。

乙烯-α-烯烃系共聚橡胶的乙烯单元的含量通常为30～85质量％，优选为40～80质量％，更优选为45～75质量％，丙烯等碳原子数3～15、优选为3～10的α-烯烃单元的含量通常为10～60重量％，优选为15～50重量％，非共轭二烯等其它单体单元的含量通常为0～20重量％，优选为1～10重量％。

此外，作为烯烃系橡胶，也能够使用烯烃系热塑性弹性体(TPO)。烯烃系热塑性弹性体(TPO)一般以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃作为硬链段，以EPM、EPDM等橡胶成分作为软链段。关于烯烃系热塑性弹性体(TPO)，掺混型、动态交联型、聚合型都能够使用。

作为烯烃系橡胶的优选的具体例，可举出乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)，优选为EPDM。另外，作为EPDM，可举出乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚橡胶、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚橡胶，其中，优选为乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚橡胶。

在使用EPDM或EPR作为烯烃系橡胶的情况下，可以仅使用选自EPDM和EPR的弹性体作为弹性体，也可以与烯烃系热塑性弹性体(TPO)并用。在并用TPO的情况下，例如，以烯烃系橡胶总量基准计，选自EPDM和EPR的弹性体为50质量％以上且小于100质量％，TPO优选为50质量％以下。在该情况下，作为选自EPDM和EPR的弹性体，如上述那样更优选为EPDM。

烯烃系橡胶等弹性体的含量在树脂组合物中以树脂成分总量基准计优选为15～55质量％。如果为15质量％以上，则使发泡体的柔软性良好，易于使触感柔软。此外，通过为55质量％以下，从而易于使发泡体的成型性、机械强度等良好。从使发泡体的柔软性、手感更良好的观点考虑，弹性体的含量更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上。此外，从使机械强度、成型性更良好的观点考虑，更优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下。

(其它树脂成分)

树脂组合物可以仅由聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶等弹性体构成，但只要在不损害本发明的目的的范围，就可以包含这些成分以外的树脂成分。

作为这样的树脂成分，可举出聚乙烯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)烷基丙烯酸酯共聚物、或将马来酸酐与它们共聚而得的改性共聚物等。

在树脂组合物含有聚乙烯系树脂等其它树脂的情况下，相对于聚丙烯系树脂100质量份优选为30质量份以下，更优选为20质量％以下。

(发泡剂)

作为使树脂组合物发泡的方法，有化学发泡法、物理发泡法。化学发泡法是利用通过添加于树脂组合物的化合物的热分解而产生的气体使气泡形成的方法，物理发泡法是使低沸点液体(发泡剂)含浸于树脂组合物后，使发泡剂挥发而形成腔室(cell)的方法。发泡法没有特别限定，优选为化学发泡法。通过使用化学发泡法，可以使发泡体为独立气泡发泡体。此外，也能够使气泡均匀。

作为发泡剂，使用热分解型发泡剂，可以使用例如分解温度为140～270℃左右的有机系或无机系的化学发泡剂。

作为有机系发泡剂，可举出偶氮二甲酰胺、偶氮二羧酸金属盐(偶氮二羧酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、亚肼基二甲酰胺、4,4’-氧基双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。

作为无机系发泡剂，可举出酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、氢化硼钠、无水柠檬酸一钠等。

其中，从获得微细气泡的观点、和经济性、安全方面的观点考虑，优选为偶氮化合物，亚硝基化合物，更优选为偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺，特别优选为偶氮二甲酰胺。

发泡剂可以单独使用或组合使用2种以上。

关于热分解型发泡剂对树脂组合物的添加量，从不使发泡体的气泡破裂而适当发泡的观点考虑，相对于树脂成分100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～15质量份，进一步优选为5～12质量份。

(其它添加剂)

树脂组合物中除了上述发泡剂以外，还可以含有添加剂。作为该添加剂，可举出交联助剂、抗氧化剂。它们可以含有一者或两者。

作为交联助剂，可以使用多官能单体。可举出例如，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物；偏苯三甲酸三烯丙酯、1,2,4-苯三甲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等1分子中具有3个官能团的化合物；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、二乙烯基苯等1分子中具有2个官能团的化合物；邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、乙基乙烯基苯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等。其中，更优选为3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。

交联助剂可以单独使用或组合使用2以上。

通过将交联助剂添加于树脂组合物，能够以少的电离性放射线量将树脂组合物交联。因此，可以防止与电离性放射线的照射伴随的各树脂分子的断裂、劣化。

关于交联助剂的含量，从在将树脂组合物发泡时，交联度的调整、控制的容易性的观点考虑，相对于树脂组合物中的树脂成分100质量份，优选为0.2～20质量份，更优选为0.5～15质量份。

作为抗氧化剂，可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。其中，优选为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，更优选将酚系抗氧化剂与硫系抗氧化剂并用。

作为酚系抗氧化剂，可举出2,6-二-叔丁基-对甲酚、正十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。

作为硫系抗氧化剂，可举出二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。

这些抗氧化剂可以单独使用或组合使用2以上。

关于抗氧化剂的含量，相对于树脂组合物中的树脂成分100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。

此外，树脂组合物根据需要可以含有氧化锌、硬脂酸锌、尿素等分解温度调节剂、阻燃剂、金属害防止剂、抗静电剂、稳定剂、填充剂、颜料等上述添加剂以外的添加剂。

[发泡体的制造方法]

发泡体通过例如将树脂组合物熔融混炼而成型为所希望形状后，照射电离性放射线而将树脂组合物交联，进一步进行加热发泡来制造。

具体而言，更优选为具有以下工序1～3的制造方法。

工序1：将各种树脂成分、热分解发泡剂等构成树脂组合物的各成分熔融混炼后，获得片状等规定形状的树脂组合物的工序

工序2：对工序1中获得的树脂组合物照射电离性放射线，进行交联的工序

工序3：将工序2中交联的树脂组合物加热到热分解型发泡剂的分解温度以上使其发泡，获得发泡体的工序

工序1中，首先，将构成树脂组合物的各成分供给于混炼装置，在小于热分解型发泡剂的分解温度的温度下熔融混炼，然后，将熔融混炼后的树脂组合物优选通过熔融混炼中使用的混炼装置而成型为片状等所希望形状。

作为这里使用的混炼装置，可举出例如，注射成型机、挤出机(单轴挤出机、双轴挤出机等)、班伯里密炼机、辊等通用混炼装置等，但优选为注射成型机、挤出机，如果使用挤出机、注射成型机，则可以生产性好地制造。

注射成型机或挤出机的内部的树脂温度优选为120～220℃，更优选为140～200℃，进一步优选为150～195℃。

工序2中，对成型为所希望形状的树脂组合物照射电离性放射线。作为电离性放射线，可举出例如，电子射线、α射线、β射线、γ射线、X射线等。其中，从生产性和均匀地进行照射的观点考虑，优选为电子射线。

虽然电离性放射线的加速电压与进行照射的发泡性树脂组合物的厚度有关，但优选为400～1200kV，更优选为500～1100kV，进一步优选为600～1000kV。

关于电离性放射线的照射剂量，只要考虑进行照射的发泡性树脂组合物的厚度等，不产生表面粗糙、裂缝等而可以获得所希望的交联度的量即可，优选为0.1～10Mrad，更优选为0.5～5Mrad。

工序3中，可以将交联后的树脂组合物加热到发泡剂的分解温度以上使其发泡，同时进行发泡和成型，获得发泡体。这里，使树脂组合物加热发泡的温度，虽然与作为发泡剂而使用的热分解型发泡剂的分解温度有关，但通常为140～300℃，优选为150～280℃，更优选为160～260℃。此外，发泡片可以在发泡后或发泡同时沿MD方向或CD方向的任一者或双者拉伸。

然而，制造方法不限定于上述方法，也可以通过上述方法以外的方法来获得发泡体。例如，也可以代替照射电离性放射线，通过在树脂组合物中预先配合有机过氧化物，将树脂组合物加热而使有机过氧化物分解的方法等进行交联。此外，也可以使用热分解发泡剂以外的发泡剂进行发泡。

[成型体]

本发明的成型体为将上述发泡体通过公知的方法成型而成的。在制造成型体时，也可以将基材、表皮材等其它原材料叠层进行贴合来制造。

基材成为成型体的骨架，通常，使用热塑性树脂。作为基材用的热塑性树脂，可以适用上述聚烯烃系树脂、乙烯与α-烯烃、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等的共聚物、ABS树脂、和聚苯乙烯树脂等。

作为表皮材，可举出聚氯乙烯片、由聚氯乙烯与ABS树脂的混合树脂形成的片、热塑性弹性体片、使用了天然纤维、人造纤维的织物、编物、无纺织物、人工皮革、合成皮革等皮革等。此外，也可以使用带有从真皮、岩石、木材等转印的凹凸的有机硅印模等，制成对表面施与了皮纹、木纹花纹等设计的复合成型体。

作为使表皮材贴合的方法，可举出例如，挤出层压法、涂布粘接剂后粘合的粘接层压法、热层压法(热熔合法)、热熔法、高频焊接法等，无论哪种方法都只要两者被粘接即可。

作为本发明的成型体的成型方法，可举出冲压成型法、真空成型法、压缩成型法、注射成型法等。其中优选为冲压成型法、真空成型法，更优选为真空成型法。作为真空成型法，阳模真空成型法、阴模真空成型法都能够采用。

本发明的成型体可以作为绝热材料、缓冲材料等使用，特别是在汽车领域中，可以适合用作车顶材、车门、仪表板等汽车内装材料。

实施例

以下，通过实施例说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。

另外，各物性的测定方法、和发泡片的评价方法如下所述。

(1)MFR

是基于JIS K7210，在温度230℃、荷重2.16kgf下测定的值。

(2)门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)

依照JIS K6300-1测定。

(3)发泡体的发泡倍率

依照JISK7222测定发泡体的密度(表观密度)，将所得的密度的倒数作为发泡倍率而算出。

(4)交联度

从发泡体采取约100mg的试验片，精密称量试验片的质量A(mg)。接下来，将该试验片浸渍在120℃的二甲苯30cm³中放置24小时后，用200目的金属网过滤并采取金属网上的不溶解成分，进行真空干燥，精密称量不溶解成分的质量B(mg)。由所得的值，通过下述式算出交联度(质量％)。

交联度(质量％)＝100×(B/A)

(5)发泡体的厚度

通过直读式厚度计来计测。

(6)25％压缩强度、面积比(I/M)

依照JIS K6767测定25％压缩强度。此外，在25％压缩强度测定时制作SS曲线，将制作的SS曲线的下侧区域的面积作为积分值I而算出。进而，将由应变量(S1＝25％)与25％压缩强度的值(S2)相乘而得的值(S1×S2)作为积(M)，求出面积比(I/M)。

(7)触感感官评价和成型性评价

将各实施例、比较例中获得的发泡体在表面温度120℃的条件下通过真空成型机进行成型，成型为直径80mm、高度56mm的有底圆筒的杯状成型体。用手指按压成型体的杯底面并通过1～5这5个等级来评价触感。另外，“1”表示最硬，数字越大，则表示越柔软。

此外，通过目视观察成型体，通过以下5个等级来评价其成型性。

1：整面破裂，2：部分破裂，3：有许多透亮点，4：有部分透亮点，5：整面均匀等

实施例1～5、和比较例1～4

将表1所示的各树脂成分和添加剂以表1所示的份数投入到单轴挤出机，在树脂温度180℃下熔融混炼而挤出，获得了片状的树脂组合物。通过对该片状的树脂组合物的两面，在表1所示的条件下照射电子射线而将树脂组合物交联。然后，将交联后的树脂组合物，通过热风炉在250℃下加热5分钟，通过该加热使其发泡而获得了规定厚度的交联聚烯烃发泡体。将结果示于表1中。此外，将实施例1、比较例1各自的SS曲线示于图1、2中。

[表1]

表1

表1所示的树脂成分和添加剂的详细如下所述。

PP：乙烯-丙烯无规共聚物(无规聚丙烯)，日本ポリプロ株式会社制，制品名：ノバテックEG7F，MFR：1.3g/10分钟，乙烯含量：3质量％

EPDM：乙烯-丙烯-二烯共聚物，住友化学株式会社制，制品名：エスプレン301，门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)＝55，乙烯含量：62质量％，DCPD含量：3质量％

发泡剂：偶氮二甲酰胺

交联助剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯

抗氧化剂1：2,6-二-叔丁基-对甲酚

抗氧化剂2：二月桂基硫代二丙酸酯

由表1所示的结果明确了，各实施例中，通过使25％压缩强度为规定的范围，并且使比(I/M)为0.45～0.65，从而可以使发泡体的成型性良好，同时使触感柔软。与此相对，比较例1～3中，由于25％压缩强度过高，或者，比(I/M)大于0.65，因此不能使触感柔软。此外，比较例4中，由于25％压缩强度过低，因此发泡体的成型性不会变得良好。

Claims (11)

1.一种交联聚烯烃发泡体，是将含有聚丙烯系树脂和弹性体的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃发泡体，

在聚烯烃系树脂组合物中，以树脂成分总量基准计，含有45～85质量％的聚丙烯系树脂，

所述交联聚烯烃发泡体的25％压缩强度为60～120kPa，并且在应力-应变曲线中，应变0％～25％的积分值相对于应变25％与应变25％时的应力之积的比为0.45～0.65。

2.根据权利要求1所述的交联聚烯烃发泡体，其厚度为1.5mm以上。

3.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，所述弹性体为烯烃系橡胶。

4.根据权利要求3所述的交联聚烯烃发泡体，所述烯烃系橡胶的门尼粘度(ML₁₊₄，100℃)为15～85。

5.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，所述烯烃系橡胶为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。

6.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，在聚烯烃系树脂组合物中，以树脂成分总量基准计，含有15～55质量％的所述弹性体。

7.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，交联度为30～65％。

8.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，发泡倍率为10～28cm³/g。

9.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃发泡体，在聚烯烃系树脂组合物中，以树脂成分总量基准计，含有50～80质量％的聚丙烯系树脂，并且含有20～50质量％的弹性体。

10.一种成型体，其是将权利要求1～9中任一项所述的交联聚烯烃发泡体成型而成的。

11.根据权利要求10所述的成型体，其为汽车内装材料。

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