CN114989396A - 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法 - Google Patents
一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114989396A CN114989396A CN202210862810.2A CN202210862810A CN114989396A CN 114989396 A CN114989396 A CN 114989396A CN 202210862810 A CN202210862810 A CN 202210862810A CN 114989396 A CN114989396 A CN 114989396A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- mofs
- impurities
- chlorine impurities
- resin containing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 120
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 101
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 41
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims abstract description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- -1 and the like) Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000382 dechlorinating effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000004100 electronic packaging Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013259 porous coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本申请环氧树脂技术领域，具体而言，涉及一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，一定程度上可以解决环氧树脂中有机氯含量高的问题。所述方法包括以下步骤：在第一预设条件下，对MOFs材料进行碳化处理，得到具有还原态金属的MOFs材料；将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于反应釜内部的网格上；在电磁场中，在第二预设条件下，将稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从反应釜的进料口进料，稀释后的含氯杂质的环氧树脂流经负载有具有还原态金属的MOFs材料的网格；含氯杂质的环氧树脂与具有还原态金属的MOFs材料接触并发生反应，得到纯化的环氧树脂。
Description
技术领域
本申请涉及环氧树脂技术领域，具体而言，涉及一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法。
背景技术
环氧树脂具有较好的力学性能、耐高温性能、良好的绝缘性能，被广泛用于涂料、胶黏剂、地坪胶、电子产品等各个领域。
然而，环氧树脂中的氯残留会对产品应用性能产生诸多不良影响，限制了环氧树脂在光刻胶、电子封装、芯片粘胶等电子产品领域的应用。
环氧树脂中氯杂质的存在形式包括无机氯(氯离子)和有机氯(存在于聚合物分子结构中)两种形式。目前，常规的除氯方法主要为多级蒸馏法和化学剂除氯法，多级蒸馏法耗能大，成本高；化学剂除氯法能去除部分无机氯、但有机氯难以去除。
发明内容
为了解决环氧树脂中有机氯含量高的问题，本申请提供了一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法。
本申请的实施例是这样实现的：
本申请实施例提供一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，包括以下步骤：
在第一预设条件下，对MOFs材料进行碳化处理，得到具有还原态金属的MOFs材料；
将所述具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于反应釜内部的网格上；
将所述反应釜置于电磁场中，在第二预设条件下，将稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从所述反应釜的进料口进料，稀释后的含氯杂质的环氧树脂流经负载有所述具有还原态金属的MOFs材料的网格；
所述含氯杂质的环氧树脂与所述具有还原态金属的MOFs材料接触并发生反应，得到纯化的环氧树脂。
在一些实施例中，所述MOFs材料的金属配体包括Fe、Co、Ni、Cu或Zn中的一种。
在一些实施例中，第一预设条件包括：在N2氛围下，碳化温度为850℃～1000℃，碳化时间为1h～2h。
在一些实施例中，所述第二预设条件包括：所述电磁场的频率范围为30KHz-500MHz。
在一些实施例中，所述稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从所述反应釜的进料口进料，进一步包括：
稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从所述反应釜的进料口进料，进料时，环氧树脂的质量流速为1g/min～2g/min，进料时间为60min～100min。
在一些实施例中，采用二甲苯、丙酮、甲乙酮、环己酮、苯、正丁醇或苯乙烯作为有机溶剂稀释所述含氯杂质的环氧树脂，得到所述稀释后的含氯杂质的环氧树脂。
在一些实施例中，所述含氯杂质的环氧树脂与所述具有还原态金属的MOFs材料发生反应的反应原理为：
其中，M为MOFs材料的金属配体。
本申请的有益效果：通过对MOFs材料高温进行碳化处理，得到具有还原态金属的MOFs材料，进一步将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于反应釜的网格中，在电磁场中使环氧树脂中的氯杂质和还原态金属极化，二者获得高反应活性，进一步将经有机溶剂稀释后含有氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物流经具有还原态金属的MOFs材料，两者接触并发生反应，实现除去环氧树脂中氯杂质的目的。
本申请对环氧树脂中氯杂质的去除机理明确，去除环氧树脂中有机氯杂质的效果明显，且反应条件易于控制、制得得到的环氧树脂的总氯含量为200ppm左右。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为MOFs材料的结构示意图；
图2为本申请实施例提供的含氯杂质的环氧树脂与金属氧化物进行反应的反应原理图。
具体实施方式
为使本申请的目的、实施方式和优点更加清楚，下面将结合本申请示例性实施例中的附图，对本申请示例性实施方式进行清楚、完整地描述，显然，所描述的示例性实施例仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。
需要说明的是，本申请中对于术语的简要说明，仅是为了方便理解接下来描述的实施方式，而不是意图限定本申请的实施方式。除非另有说明，这些术语应当按照其普通和通常的含义理解。
以下结合具体的实施例对本申请提供的技术方案进行详细的解释说明。
图1示出了MOFs材料的结构示意图；图2示出了本申请实施例提供的含氯杂质的环氧树脂与金属氧化物进行反应的反应原理图。
MOFs是金属有机骨架化合物(英文名称Metal organic Framework)的简称，又称多孔配位聚合物，是一类具有均匀结构的杂化扩孔材料，是由金属离子(或团簇)与有机配体通过配位键结合而成的。与传统的无机多孔材料(如沸石、高岭土、分子筛、活性炭等)相比，MOFs具有高孔隙度和大比表面积，并且可以通过控制次级构筑单元实现结构和性质可控性。
本申请实施例将MOFs材料作为和环氧树脂中氯杂质反应的固定相，具有反应效率高，反应可控性强等优点，优于传统无机载体。
MOFs材料中金属的分布与晶体结构有关，通过控制反应条件可以实现金属在空间分布的可控性。但由于MOFs材料在晶体状态时，其中的金属处于高价态，仅与对应的负电荷结合，而不能与环氧树脂中氯杂质反应。因此，本实施例中对MOFs材料进行碳化处理。
在一些实施例中，在第一预设条件下对MOFs材料进行碳化处理，第一预设条件包括：在N2氛围下，碳化温度为850℃～1000℃，碳化时间为1h～2h。
MOFs通过高温碳化处理，得到具有还原态金属的MOFs材料。
在电磁场中，将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于反应釜中的网格上，经有机溶剂稀释后含有氯杂质的环氧树脂作为流动相。两者接触发生反应，实现出去环氧树脂中氯杂质的目的。所述电磁场的频率范围为30KHz-500MHz。可以通过交流电场或微波发生器获得所需频率的电磁场。
所述含氯杂质的环氧树脂与具有还原态金属的MOFs材料接触并进行反应，得到纯化的环氧树脂，反应分为两部分。
第一步反应为，在电磁场中，环氧树脂中的氯杂质和还原态金属被极化，氯极化后离去，与极化后的金属反应生产金属氯化物MCL。环氧树脂解离成碳正离子，水作为亲核试剂与环氧树脂上的碳正离子反应，发生亲核取代，将环氧树脂中的氯置换为羟基。
第二步反应为，环氧树脂中相邻两个羟基之间脱水成环，生成不含氯杂质的纯化环氧树脂。
此方法可以简便高效地除去环氧树脂中的有机氯杂质。反应副产物MCL不溶于有机溶剂，而环氧树脂溶于有机溶剂，因此，纯化的环氧树脂与副产物MCL是分离的。
所述含氯杂质的环氧树脂与具有还原态金属的MOFs材料进行反应的反应原理如下：
以下结合具体实施例对本申请作进一步说明：
实施例1
本实施例所提供的通过MOFs材料去除环氧树脂有机氯杂质的方法，包括以下步骤：
在反应釜内部搭建网格。
将MOFs材料(金属配体为Fe)置于850℃下、N2氛围下碳化2h，得到具有还原态金属的MOFs材料。
将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于网格上。
在电磁场中，将经环己酮稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从进料口进料，使稀释后的含氯杂质的环氧树脂以1g/min的质量流速流经固定相反应物，进料时间为60min，流经固定相反应物的含氯杂质的环氧树脂与固定相反应物进行反应，反应中除去环氧树脂中的有机氯杂质，得到纯化的环氧树脂。
测量出料口流出的纯化的环氧树脂的总氯含量。
实施例2
本实施例所提供的通过MOFs材料去除环氧树脂有机氯杂质的方法，包括以下步骤：
在反应釜内部搭建网格。
将MOFs材料(金属配体为Co)置于1000℃下、N2氛围下碳化2h，得到具有还原态金属的MOFs材料。
将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于网格上。
在电磁场中，将经二甲苯稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从进料口进料，稀释后的含氯杂质的环氧树脂以1g/min的质量流速流经固定相反应物，进料时间为70min，流经固定相反应物的含氯杂质的环氧树脂与固定相反应物进行反应，反应中除去环氧树脂中的有机氯杂质，得到纯化的环氧树脂。
测量出料口流出的纯化的环氧树脂的总氯含量。
实施例3
本实施例所提供的通过MOFs材料去除环氧树脂有机氯杂质的方法，包括以下步骤：
在反应釜内部搭建网格。
将MOFs材料(金属配体为Ni)置于950℃下、N2氛围下碳化1.5h，得到具有还原态金属的MOFs材料。
将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于网格上。
在电磁场中，将丙酮稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从进料口进料，稀释后的含氯杂质的环氧树脂以2g/min的质量流速流经固定相反应物，进料时间为100min，流经固定相反应物的含氯杂质的环氧树脂与固定相反应物进行反应，反应中除去环氧树脂中的有机氯杂质，得到纯化的环氧树脂。
测量出料口流出的纯化的环氧树脂的总氯含量。
实施例4
本实施例所提供的通过MOFs材料去除环氧树脂有机氯杂质的方法，包括以下步骤：
在反应釜内部搭建网格。
将MOFs材料(金属配体为Ni)置于1000℃下、N2氛围下碳化2h，得到具有还原态金属的MOFs材料。
将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于网格上。
在电磁场中，将经甲乙酮稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从进料口进料，稀释后的含氯杂质的环氧树脂以2g/min的质量流速流经固定相反应物，进料时间为90min，流经固定相反应物的含氯杂质的环氧树脂与固定相反应物进行反应，反应中除去环氧树脂中的有机氯杂质，得到纯化的环氧树脂。
测量出料口流出的纯化的环氧树脂的总氯含量。
实施例5
本实施例所提供的通过MOFs材料去除环氧树脂有机氯杂质的方法，包括以下步骤：
在反应釜内部搭建网格。
将MOFs材料(金属配体为Cu)置于850℃下、N2氛围下碳化1h，得到具有还原态金属的MOFs材料。
将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于网格上。
在电磁场中，将经正丁醇稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从进料口进料，稀释后的含氯杂质的环氧树脂以1g/min的质量流速流经固定相反应物，进料时间为80min，流经固定相反应物的含氯杂质的环氧树脂与固定相反应物进行反应，反应中除去环氧树脂中的有机氯杂质，得到纯化的环氧树脂。
测量出料口流出的纯化的环氧树脂的总氯含量。
为了表征本申请的通过MOFs材料去除环氧树脂有机氯杂质的效果，对实施例1～5制备得到的环氧树脂中的总氯含量进行了表征测试，结果见表1。
表1反应前后环氧树脂中氯杂含氯的测试结果
| 进料环氧树脂总氯含量/ppm | 出料环氧树脂总氯含量/ppm | |
| 实施例1 | 862 | 217 |
| 实施例2 | 862 | 293 |
| 实施例3 | 862 | 264 |
| 实施例4 | 862 | 213 |
| 实施例5 | 862 | 287 |
由表1可知，本申请的通过MOFs材料去除环氧树脂有机氯杂质的方法能够除去环氧树脂中氯杂质，实现降低环氧树脂总氯含量的目的，且MOFs材料在1000℃下N2氛围直接碳化2h后进行除氯操作，产物氯含量可降至200ppm左右。
在一种可选的方式中，由于MOFs材料结构、组成可控，因此可根据反应条件，如环氧树脂氯杂质含量、粘度、分子量等条件，对MOFs材料中金属的种类、空间分布、材料孔隙度、比表面积、力学性能做精准调控，达到对不同参数的环氧树脂进行除氯的目的。
通过对MOFs材料高温碳化处理，得到具有还原态金属的MOFs材料，进一步将具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于反应釜的网格中，将经有机溶剂稀释后含有氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物流经具有还原态金属的MOFs材料，两者接触进行反应，实现出去环氧树脂中氯杂质的目的。
本申请对环氧树脂中氯杂质的去除机理明确，去除环氧树脂中有机氯杂质的效果明显，且反应条件易于控制、制得得到的环氧树脂的总氯含量为200ppm左右。
以上内容是对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定保护范围。
Claims (7)
1.一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，其特征在于，包括以下步骤：
在第一预设条件下，对MOFs材料进行碳化处理，得到具有还原态金属的MOFs材料；
将所述具有还原态金属的MOFs材料作为固定相反应物负载于反应釜内部的网格上；
在电磁场中，在第二预设条件下，将稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从所述反应釜的进料口进料，使所述稀释后的含氯杂质的环氧树脂流经负载有所述具有还原态金属的MOFs材料的网格；
所述含氯杂质的环氧树脂与所述具有还原态金属的MOFs材料接触并发生反应，得到纯化的环氧树脂。
2.如权利要求1所述的通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，其特征在于，所述MOFs材料的金属配体包括Fe、Co、Ni、Cu或Zn中的一种。
3.如权利要求1所述的通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，其特征在于，所述第二预设条件包括：所述电磁场的频率范围为30KHz-500MHz。
4.如权利要求1所述的通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，其特征在于，第一预设条件包括：在N2氛围下，碳化温度为850℃～1000℃，碳化时间为1h～2h。
5.如权利要求1所述的通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，其特征在于，所述稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从所述反应釜的进料口进料，进一步包括：
稀释后的含氯杂质的环氧树脂作为流动相反应物从所述反应釜的进料口进料，进料时，环氧树脂的质量流速为1g/min～2g/min，进料时间为60min～100min。
6.如权利要求1所述的通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，其特征在于，采用二甲苯、丙酮、甲乙酮、环己酮、苯、正丁醇或苯乙烯作为有机溶剂稀释所述含氯杂质的环氧树脂，得到所述稀释后的含氯杂质的环氧树脂。
7.如权利要求1所述的通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法，其特征在于，所述含氯杂质的环氧树脂与所述具有还原态金属的MOFs材料发生反应的反应原理为：
其中，M为MOFs材料的金属配体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210862810.2A CN114989396B (zh) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210862810.2A CN114989396B (zh) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114989396A true CN114989396A (zh) | 2022-09-02 |
| CN114989396B CN114989396B (zh) | 2023-09-19 |
Family
ID=83021451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210862810.2A Active CN114989396B (zh) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114989396B (zh) |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4485221A (en) * | 1983-11-03 | 1984-11-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for making epoxy novolac resins with low hydrolyzable chlorine and low ionic chloride content |
| US4535150A (en) * | 1984-12-04 | 1985-08-13 | Celanese Corporation | Process for preparing epoxy resins having low hydrolyzable chlorine contents |
| JPS61252221A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Asahi Chiba Kk | エポキシ樹脂の精製方法 |
| JPH0247129A (ja) * | 1988-08-10 | 1990-02-16 | Asahi Chiba Kk | エポキシ樹脂の精製法 |
| CN1041767A (zh) * | 1988-10-14 | 1990-05-02 | 陶氏化学公司 | 制备含脂族非水解氯化物的环氧树脂的方法 |
| JPH0368568A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Nissan Chem Ind Ltd | 低塩素含有エポキシ化合物の製造方法 |
| JPH1036484A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂の精製方法 |
| JPH11106472A (ja) * | 1997-10-06 | 1999-04-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | エポキシ樹脂の製造法 |
| JP2004211028A (ja) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Toto Kasei Co Ltd | エポキシ樹脂の精製方法及び半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
| JP2007277498A (ja) * | 2006-04-12 | 2007-10-25 | Toto Kasei Co Ltd | エポキシ樹脂の精製方法 |
| CN103877939A (zh) * | 2012-12-19 | 2014-06-25 | 上海工程技术大学 | 常温脱氯剂及其制备方法 |
| CN103980462A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 中国石油大学(华东) | 一种制备低水解氯溴化环氧树脂的方法 |
| US20170145542A1 (en) * | 2014-06-19 | 2017-05-25 | Yeda Research And Development Co. Ltd. | Method for platinum group metals recovery from spent catalysts |
| CN108192075A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-22 | 惠柏新材料科技（上海）股份有限公司 | 超高纯度环氧树脂的精制方法 |
| CN113185671A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-07-30 | 复旦大学 | 一种环氧树脂除杂提纯方法 |
| CN113248687A (zh) * | 2021-06-23 | 2021-08-13 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种环氧树脂的精制方法 |
-
2022
- 2022-07-20 CN CN202210862810.2A patent/CN114989396B/zh active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4485221A (en) * | 1983-11-03 | 1984-11-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for making epoxy novolac resins with low hydrolyzable chlorine and low ionic chloride content |
| US4535150A (en) * | 1984-12-04 | 1985-08-13 | Celanese Corporation | Process for preparing epoxy resins having low hydrolyzable chlorine contents |
| JPS61252221A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Asahi Chiba Kk | エポキシ樹脂の精製方法 |
| JPH0247129A (ja) * | 1988-08-10 | 1990-02-16 | Asahi Chiba Kk | エポキシ樹脂の精製法 |
| CN1041767A (zh) * | 1988-10-14 | 1990-05-02 | 陶氏化学公司 | 制备含脂族非水解氯化物的环氧树脂的方法 |
| JPH0368568A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Nissan Chem Ind Ltd | 低塩素含有エポキシ化合物の製造方法 |
| JPH1036484A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂の精製方法 |
| JPH11106472A (ja) * | 1997-10-06 | 1999-04-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | エポキシ樹脂の製造法 |
| JP2004211028A (ja) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Toto Kasei Co Ltd | エポキシ樹脂の精製方法及び半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
| JP2007277498A (ja) * | 2006-04-12 | 2007-10-25 | Toto Kasei Co Ltd | エポキシ樹脂の精製方法 |
| CN103877939A (zh) * | 2012-12-19 | 2014-06-25 | 上海工程技术大学 | 常温脱氯剂及其制备方法 |
| CN103980462A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 中国石油大学(华东) | 一种制备低水解氯溴化环氧树脂的方法 |
| US20170145542A1 (en) * | 2014-06-19 | 2017-05-25 | Yeda Research And Development Co. Ltd. | Method for platinum group metals recovery from spent catalysts |
| CN108192075A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-22 | 惠柏新材料科技（上海）股份有限公司 | 超高纯度环氧树脂的精制方法 |
| CN113185671A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-07-30 | 复旦大学 | 一种环氧树脂除杂提纯方法 |
| CN113248687A (zh) * | 2021-06-23 | 2021-08-13 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种环氧树脂的精制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114989396B (zh) | 2023-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Conversion of highly concentrated fructose into 5-hydroxymethylfurfural by acid–base bifunctional HPA nanocatalysts induced by choline chloride | |
| CN102489225B (zh) | 一种乙炔加氢制乙烯的浆态床工艺及其装置 | |
| CN113996325B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯铜基双金属单原子催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105668552A (zh) | 一种易分散氮掺杂石墨烯粉末的制备方法 | |
| CN111233799B (zh) | 一种双-(5-甲酰基糠基)醚的制备方法 | |
| CN109867782A (zh) | 一种紫精基离子型多孔有机聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN106588758A (zh) | 一种2‑肼基吡啶衍生物的合成工艺 | |
| CN111138591A (zh) | 一种氮杂环卡宾/co2加合物功能化有机多孔聚合物、制备方法及应用 | |
| CN110975924B (zh) | 环己烯催化氧化制环己酮反应催化剂及制备方法和应用 | |
| CN113912029B (zh) | 一种超低温制备三甲硅烷基胺的方法 | |
| CN107620206B (zh) | 氰基化合物的偕胺肟化方法 | |
| CN114989396A (zh) | 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法 | |
| CN114192189A (zh) | 一种配位环境可调的单原子位点铁催化剂及制备方法和应用 | |
| CN109999893A (zh) | 一种苯加氢制环己基苯用催化剂的制备方法 | |
| CN106378189B (zh) | 用于合成聚甲氧基二甲醚的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105967981B (zh) | 一种固体碱催化剂[Smim]X/SBA‑15催化合成丙二醇甲醚的方法 | |
| CN103706404A (zh) | 用于催化co2和环氧化合物环加成反应的磁性复合微球及其制备方法和应用 | |
| CN102634014B (zh) | 一种复合氧化体系氧化制备聚间苯二胺的方法 | |
| CN113828340B (zh) | 一种钯基加氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108187727A (zh) | 一种提高桥式四氢双环戊二烯异构选择性的催化剂的制备方法及反应方法 | |
| CN103551086A (zh) | 一种用于精制己内酰胺的加氢反应装置 | |
| CN108299240B (zh) | 一种制备异佛尔酮二异氰酸酯的方法 | |
| CN113087631A (zh) | 一种4,4′-二氨基二苯醚的制备方法 | |
| CN111841587A (zh) | 一种固体碱催化剂及其制备方法 | |
| CN115043795B (zh) | 一种四氢呋喃的生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20221213 Address after: 710000 Room 203, Linjian Market, Fengcheng 8th Road, Xi'an Economic and Technological Development Zone, Shaanxi Province Applicant after: Zhilun Ultrapure Epoxy Resin (Xi'an) Co.,Ltd. Address before: 710000 Hubin Garden community, No. 3, Huanhu North Road, Weiyang District, Xi'an City, Shaanxi Province Applicant before: Du Biao |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 710000 Room 203, Linjian Market, Fengcheng 8th Road, Xi'an Economic and Technological Development Zone, Shaanxi Province Patentee after: Zhilun New Materials Technology (Xi'an) Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 710000 Room 203, Linjian Market, Fengcheng 8th Road, Xi'an Economic and Technological Development Zone, Shaanxi Province Patentee before: Zhilun Ultrapure Epoxy Resin (Xi'an) Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| CP03 | Change of name, title or address |