CN108192075A - 超高纯度环氧树脂的精制方法 - Google Patents

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川本俊彦
林縈薰
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Abstract

本发明公开了一种超高纯度环氧树脂的精制方法,待提纯的环氧树脂在碱金属类和/或碱土金属类触媒A和盐基性触媒B的作用下,在有机溶剂中于40~200℃的温度范围内反应0.5~8小时,反应完成后得到总氯含量500ppm以下的超高纯度环氧树脂。触媒A的重量与触媒B的重量之和为待精制的环氧树脂总重量的0.1%~5.0%,盐基性触媒B的使用量为触媒A的使用量的1%~15%。通过本发明的精制方法所精制的超高纯度环氧树脂的总氯含量处于500ppm以下,精制后的环氧树脂环氧当量与精制前的环氧树脂环氧当量的比值≤1.1。

Description

超高纯度环氧树脂的精制方法
技术领域
本发明涉及环氧树脂领域,特别是一种超高纯度环氧树脂的精制方法。
背景技术
环氧树脂具有反应性丰富的环氧基团,以及羟基、醚键等活性基和极性基,可以搭配各种固化剂而获得各种各样性能优异、各具特色的固化体系和固化物,也能满足各种不同使用性能和工艺条件的要求。因此在涂料、电子电气、复合材料、建筑材料、航空航天材料、以及最近的新能源汽车等领域被广泛的使用。
一般环氧树脂是由苯酚类、胺类、羧酸类、醇类等和环氧氯丙烷,以烧碱为触媒制造而成。在反应的过程中,由于副反应以及反应不完全所造成产成品中含有可水解氯、不可水解氯等不纯物,以及水洗不完全导致氯离子残留。可水解氯、不可水解氯和氯离子的总和就称为总氯,这些不纯物对于环氧树脂固化时的反应性以及固化物的电气性能、耐热性能、耐化学药品性、机械性能等会造成不良的影响,因此超高纯度的环氧树脂在先端的领域被迫切的需求,例如高端的电子电器的耐久性,导电浆,潜在性固化剂等行业,对于环氧树脂的纯度,特别是有机氯和无机氯等不纯物的含量有极严苛的要求。复合材料、建筑材料、航空航天材料以及新能源汽车等领域,对于环氧树脂固化物的耐热性能、耐化学药品性、机械性能等也有极高的要求,所以环氧树脂的纯度,特别是有机氯和无机氯等不纯物的含量降低是当务之急。一般而言苯酚类及胺类与环氧氯丙烷的反应性较高,虽然经过数次的精制,其环氧树脂的总氯含量还存在约1500~2000ppm。醇类和羧酸类与环氧氯丙烷的反应性较低,所以其环氧树脂的总氯含量更高,约在8000~60000ppm。
发明内容
针对现在技术中存在的问题,本发明提供一种超高纯度环氧树脂的精制方法。
本发明的目的是提供一种超高纯度环氧树脂的精制方法,该方法具体为:待提纯的环氧树脂在碱金属类和/或碱土金属类触媒A和盐基性触媒B的作用下,在有机溶剂中反应,反应完成后得到超高纯度环氧树脂。
进一步优选地,在有机溶剂中于40~200℃的温度范围内反应0.5~8小时;所述碱金属类和/或碱土金属类的触媒A以及盐基性触媒B的加入量满足:触媒A的重量与触媒B的重量之和为待精制的环氧树脂总重量的0.1%~5.0%,盐基性触媒B的使用量为触媒A的使用量的1%~15%。
进一步优选地,所述触媒A的重量与触媒B的重量之和为待精制的环氧树脂总重量的0.8%~4.0%。
进一步优选地,所述碱金属类和/或碱土金属类触媒A为碱金属类触媒和/或碱土金属类触媒中任意一种或两种以上形成的混合物,所述碱金属类触媒包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铷;所述碱土金属类触媒包括氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶和碳酸钡。
进一步优选地,所述盐基性触媒B为叔胺类触媒,和/或铵盐类触媒,和/或咪脞类触媒,和/或膦类触媒,和/或鏻鎓类触媒,和/或路易斯碱类触媒,所述叔胺类触媒包括三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉、三-(二甲胺基甲基)苯酚、N-甲基二乙醇胺和12叔胺;所述咪唑类触媒包括1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、C11-咪唑和C17-咪唑;所述铵盐类触媒包括三甲基胺盐酸盐、三乙基胺盐酸盐、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵和苄基三乙基溴化铵;所述膦类触媒包括三苯基膦和三(2,6甲氧化苯基)膦;所述鏻鎓类触媒包括三苯基正丁基氯化鏻鎓、三苯基正丁基溴化鏻鎓、三苯基正丁基氢氧化鏻鎓、四正丁基氯化鏻鎓、四正丁基溴化鏻鎓和四正丁基氢氧化鏻鎓;所述路易斯碱类触媒包括氢氧化铵和四甲基氢氧化铵。
进一步优选地,所述有机溶剂为非反应性和/或非水性有机溶剂。
进一步优选地,所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、乙醚,丁酮、甲基乙基酮、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯等其中任意一种或两种以上形成的混合溶剂。
进一步优选地,所述待提纯的环氧树脂为具有环氧基团的化合物或混合物。
进一步优选地,所述待提纯的环氧树脂包括单官能环氧树脂、双官能芳香族环氧树脂、脂肪族双官能环氧树脂、三官能芳香族环氧树脂、四官能芳香族环氧树脂和其他多官能环氧树脂中的任意一种或两种以上。
进一步优选地,所述单官能环氧树脂包括苯基缩水甘油醚、邻甲基苯基缩水甘油醚、C12-C14多烷基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、卞基缩水甘油醚和新葵酸缩水甘油酯;
所述双官能芳香族环氧树脂包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、双酚AD环氧树脂、双酚环氧树脂、2,6二甲基双酚环氧树脂、四溴双酚A环氧树脂、萘二酚环氧树脂、苯二酚环氧树脂、二酚基六氟丙烷环氧树脂和邻苯二甲酸二环氧树脂;
所述脂肪族双官能环氧树脂包括氢化双酚A环氧树脂、四氢邻苯二甲酸二环氧树脂、六氢邻苯二甲酸二环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,2丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4丁二醇二缩水甘油醚、1,6己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚和3,4-环氧基环己烷甲酸-3',4'-环氧基环己烷甲酯;
所述三官能芳香族环氧树脂包括对羟基苯胺三环氧树脂、1,2-环氧环己烷、4,5-二甲酸环氧树脂、均苯三酚三环氧树脂、三酚基烷三环氧树脂、丙三醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、均苯三酸三环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油醚和异三聚氰酸三缩水甘油胺;
所述四官能芳香族环氧树脂包括3,3'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯砜环氧树脂、4,4'-二氨基二苯醚环氧树脂、四酚基乙烷四环氧树脂、1,3BAC四环氧树脂和间苯二酚甲醛四缩水甘油醚;
进一步优选地,所述多官能环氧树脂包括酚醛环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂和双酚A酚醛环氧树脂。
本发明具有的优点在于:
本发明提供的超高纯度环氧树脂的精制方法,其精制反应在非反应性及/或非水性有机溶剂中进行。通过本发明的精制方法所精制的超高纯度环氧树脂的总氯含量处于500ppm以下,精制后的环氧树脂的环氧当量/精制前的环氧树脂的环氧当量≤1.1。
具体实施方式
本发明提供一种超高纯度环氧树脂的精制方法,具体制备方法如下:
将环氧树脂在碱金属类和/或碱土金属类触媒A存在下,加入适量的盐基性触媒B,在有机溶剂中于40~200℃的温度范围内反应0.5~8小时,反应完成后即可以得到总氯含量500ppm以下的超高纯度环氧树脂。具体地,首先将环氧树脂加入有机溶剂中,搅拌,使环氧树脂溶解,然后升高温度至40℃,加入碱金属类和/或碱土金属类触媒A以及盐基性触媒B,再升温至反应所需的温度,即40~200℃,反应0.5~8小时。在反应过程中,反应瓶中插入温度计以便控制反应温度,整个反应过程在氮气保护下一面搅拌一面反应。到达反应时间后经过脱盐、中和、水洗、脱溶剂后得到超高纯度环氧树脂。所述脱盐、中和、水洗、脱溶剂的工艺步骤采用现有技术即可,本发明中不加以赘述。
所述的触媒为A为碱金属类触媒和/或碱土金属类触媒;所述盐基性触媒B为叔胺类触媒,和/或铵盐类触媒,和/或咪脞类触媒,和/或膦类触媒,和/或鏻鎓类触媒,和/或路易斯碱类触媒。反应时所使用的触媒A以及盐基性触媒B的使用量满足二者加入重量为待反应的环氧树脂总重量的0.1%~5%。其中盐基性触媒B的使用量为触媒A的使用量的1%~15%。
以上超高纯度环氧树脂的精制方法在非反应性及/或非水性有机溶剂中进行,即所述有机溶剂为非反应性有机溶剂、非水性有机溶剂或非反应性且非水性有机溶剂。
一般而言环氧树脂的种类繁多,本发明能够精制的环氧树脂为具有环氧基团的化合物或混合物,具体包括单官能环氧树脂、双官能芳香族环氧树脂、脂肪族双官能环氧树脂、三官能芳香族环氧树脂、四官能芳香族环氧树脂和其他多官能环氧树脂中的任意一种或两种以上,当包含两种时相互重量比例没有限制。且以上环氧树脂的形成可以包括其改性诱导体以及蒸馏提纯的单体,也或二者的混合物。
所述单官能环氧树脂包括苯基缩水甘油醚、邻甲基苯基缩水甘油醚、C12-C14多烷基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、卞基缩水甘油醚和新葵酸缩水甘油酯等。
所述双官能芳香族环氧树脂包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、双酚AD环氧树脂、双酚环氧树脂、2,6二甲基双酚环氧树脂、四溴双酚A环氧树脂、萘二酚环氧树脂、苯二酚环氧树脂、二酚基六氟丙烷环氧树脂、邻苯二甲酸二环氧树脂等。
所述脂肪族双官能环氧树脂包括氢化双酚A环氧树脂、四氢邻苯二甲酸二环氧树脂、六氢邻苯二甲酸二环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,2丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4丁二醇二缩水甘油醚、1,6己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚和3,4-环氧基环己烷甲酸-3',4'-环氧基环己烷甲酯等。
所述三官能芳香族环氧树脂包括对羟基苯胺三环氧树脂、1,2-环氧环己烷、4,5-二甲酸环氧树脂、均苯三酚三环氧树脂、三酚基烷三环氧树脂、丙三醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、均苯三酸三环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油醚和异三聚氰酸三缩水甘油胺等。
所述四官能芳香族环氧树脂包括3,3'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯砜环氧树脂、4,4'-二氨基二苯醚环氧树脂、四酚基乙烷四环氧树脂、1,3BAC四环氧树脂和间苯二酚甲醛四缩水甘油醚等。
所述多官能环氧树脂包括酚醛环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂、双酚A酚醛环氧树脂等。
本发明所述的触媒A为碱金属类和/或碱土金属类,所述碱金属类触媒具体包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铷等。所述碱土金属类触媒包括氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡等,不限于上述所列,对应各种触媒A的选择,可以单独使用其中某一种,也可以搭配两种以上混合使用,具体混合比例没有限制。当触媒A选择为碱金属类和碱土金属类形成的混合物时,碱金属类触媒与和碱土金属类触媒的重量比满足40-60%:60-40%,优选为两类触媒重量相等,且其中所述碱金属类触媒和碱土金属类触媒均可以为化合物或混合物,当形成混合物时,混合种类不做限制,优选为各成分重量相等。
所述的盐基性触媒B为叔胺类触媒,以及/或是铵盐类触媒,以及/或是咪唑类触媒,以及/或是膦类触媒,以及/或是鏻鎓类触媒,以及/或是路易斯碱类触媒。所述叔胺类触媒具体包括三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉、三-(二甲胺基甲基)苯酚、N-甲基二乙醇胺和12叔胺等。所述咪唑类触媒包括1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、C11-咪唑和C17-咪唑等。所述铵盐类触媒包括三甲基胺盐酸盐、三乙基胺盐酸盐、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵和苄基三乙基溴化铵等。所述膦类触媒包括三苯基膦和三(2,6甲氧化苯基)膦等。所述鏻鎓类触媒包括三苯基正丁基氯化鏻鎓、三苯基正丁基溴化鏻鎓、三苯基正丁基氢氧化鏻鎓、四正丁基氯化鏻鎓、四正丁基溴化鏻鎓和四正丁基氢氧化鏻鎓等。所述路易斯碱类触媒包括氢氧化铵和四甲基氢氧化铵等。以上所述的盐基性触媒B的具体选择不限于上述所列,凡是叔胺卤酸盐类、铵盐类、咪唑类、鏻鎓类等皆可使用。其中可以单独使用其中任意一种,也可以混合使用其中两种以上,具体混合比例不做限制。
优选地,当所述盐基性触媒B为混合物时,优选为铵盐类触媒和鏻鎓类触媒形成的混合物,相互之间的重量比满足20-80%:80-20%,其中所述铵盐类触媒可以包含任意1-3种化合物,当选为2种或3种化合物形成混合物时,优选各化合物的重量相等;所述鏻鎓类触媒可以包含任意1-3种化合物,当选为2种或3种化合物形成混合物时,优选各化合物的重量相等。
碱金属类和/或碱土金属类的触媒A以及盐基性触媒B的使用量满足:触媒A的重量+触媒B的重量为待精制的环氧树脂总重量的0.1%~5.0%,当触媒A的重量+触媒B的添加量小于环氧树脂总重量的0.1%时,总氯含量的精制效果不好,难以达到400ppm以下的总氯含量;当触媒A的重量+触媒B的添加量大于环氧树脂总重量的5.0%时,环氧树脂的聚合反应过大,粘度大幅上升,且有胶化的危险。
触媒A的重量+触媒B的重量的添加量优选为待精制的环氧树脂总重量的0.5%~4.5%,进一步优选为待精制的环氧树脂总重量的0.8%~4.0%,再进一步优选为待精制的环氧树脂总重量的2.0%~3.0%,具体实际添加时可以视环氧树脂的总氯含量而调整触媒的添加量。
其中盐基性触媒B的使用量为触媒A的总重量的1%~20%,触媒B的使用量为触媒A重量的1%以下时,精制效果太弱,触媒B的使用量为触媒A重量的15%以上时,树脂的粘度上升严重,会有胶化的危险。盐基性触媒B的使用量较好的是触媒A使用量的2%~13%,进一步优选为3%~12%,具体实际添加时可以视环氧树脂的总氯含量、树脂液的浓度、精制温度、精制时间而调整触媒A、触媒B的比例、添加量。一般总氯含量高则触媒使用量大,总氯含量低则触媒使用量少。反应温度高则反应时间短,反应温度低则反应时间长。
本发明的有机溶剂为非反应性和/或非水性有机溶剂,具体包括甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、乙醚等石油脑类,丁酮、甲基乙基酮等酮类、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯等溶剂,但不限于此所例举,凡是非反应型和/或非水性有机溶剂都是本发明的可用溶剂,可以单独使用其中一种溶剂,也可以混合使用其中两种以上可混合的可用溶剂,具体混合比例不做限制。
一般地,在40~200℃的温度范围,反应0.5~8.0小时,可以得到总氯含量400ppm以下的环氧树脂。反应温度优选为50~180℃,进一步优选为60~160℃,如温度低于40℃时则精制效果低,反应时间过长,则不适于工业生产;如温度高于200℃时,则精制反应太激烈,消耗能量大,环氧树脂容易变色。反应时间一般为0.5~8.0小时,较好的是1.0~7.0小时,进一步优选为1.0~6.0小时。若反应时间小于0.5小时,则精制效果不明显,若反应时间大于8.0小时,生产效率低,环氧树脂粘度大且容易变色。
以下具体列举实施例和比较例以对本发明的说明,但是本发明并非仅限于所列的实施例。实施例中的总氯和环氧当量是以KYOTO AT510自动电位差滴定仪测试,总氯按照ISO-21627-3(2009)标准测试,环氧当量按照ISO-3001(1999)标准测试。粘度使用上海昌吉地质仪器有限公司NDJ-5S旋转粘度计和宁波天恒仪器厂循环恒温水浴THX-05按ISO-3219(1999)测试方法测试。
实施例及比较例
在具备有搅拌装置、冷凝管、温度计、氮气注入管的4开口1升玻璃反应瓶中,分别投入表1所记载的原材料,反应时控制表1所记载的条件,反应瓶中插入温度计并在氮气保护下一面搅拌一面反应,然后经过脱盐、中和、水洗、脱溶剂后得到树脂精制品,其结果如下。
表中AM-982为惠柏公司的双酚A型环氧树脂,FM-880为惠柏公司的双酚F型环氧树脂,FM-855为惠柏公司的双酚A与双酚F混合型环氧树脂,EL-128为双酚A环氧树脂。各实施例及各比较例中的环氧树脂的重量为300g,MIBK为甲基异丁酮。
表-1.实施例与比较例的精制条件与精制结果
从以上表1的实施例可以看出,按照本发明的实施条件,对应控制触媒A和触媒B的加入量,控制反应时间和反应温度,可以精制出超高纯度的环氧树脂。
如以上所述是本发明提供的一种超高纯度环氧树脂的精制方法,其环氧树脂在碱金属和/或碱土金属的存在下,加入适量的盐基性触媒,在非水系的溶剂中加热反应,可以得到总氯含量在500ppm以下超高纯度的环氧树脂。该超高纯度的环氧树脂可以使用在先端的电子电器材料、涂料、复合材料、建筑材料、航空航天材料以及新能源汽车等领域,可以提升材料的耐久性、电气性能、耐热性能、耐化学药品性、机械性等功能,为先端技术产业提供高功能性材料。
以上仅为本发明的优选的实施例,并不用于限制本发明,本发明可以依据各原材料的纯度而调整触媒量及反应条件等各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,该方法具体为:待提纯的环氧树脂在碱金属类和/或碱土金属类触媒A和盐基性触媒B的作用下,在有机溶剂中反应,反应完成后得到超高纯度环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,在有机溶剂中于40~200℃的温度范围内反应0.5~8小时;所述碱金属类和/或碱土金属类的触媒A以及盐基性触媒B的加入量满足:触媒A的重量与触媒B的重量之和为待精制的环氧树脂总重量的0.1%~5.0%,盐基性触媒B的使用量为触媒A的使用量的1%~15%。
3.根据权利要求1所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述触媒A的重量与触媒B的重量之和为待精制的环氧树脂总重量的0.8%~4.0%。
4.根据权利要求1所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述碱金属类和/或碱土金属类触媒A为碱金属类触媒和/或碱土金属类触媒中任意一种或两种以上形成的混合物,所述碱金属类触媒包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铷;所述碱土金属类触媒包括氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶和碳酸钡。
5.根据权利要求1所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述盐基性触媒B为叔胺类触媒,和/或铵盐类触媒,和/或咪脞类触媒,和/或膦类触媒,和/或鏻鎓类触媒,和/或路易斯碱类触媒,所述叔胺类触媒包括三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉、三-(二甲胺基甲基)苯酚、N-甲基二乙醇胺和12叔胺;所述咪唑类触媒包括1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、C11-咪唑和C17-咪唑;所述铵盐类触媒包括三甲基胺盐酸盐、三乙基胺盐酸盐、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵和苄基三乙基溴化铵;所述膦类触媒包括三苯基膦和三(2,6甲氧化苯基)膦;所述鏻鎓类触媒包括三苯基正丁基氯化鏻鎓、三苯基正丁基溴化鏻鎓、三苯基正丁基氢氧化鏻鎓、四正丁基氯化鏻鎓、四正丁基溴化鏻鎓和四正丁基氢氧化鏻鎓;所述路易斯碱类触媒包括氢氧化铵和四甲基氢氧化铵。
6.根据权利要求1所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述有机溶剂为非反应性和/或非水性有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、乙醚,丁酮、甲基乙基酮、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯等其中任意一种或两种以上形成的混合溶剂。
8.根据权利要求1所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述待提纯的环氧树脂为具有环氧基团的化合物或混合物。
9.根据权利要求8所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述待提纯的环氧树脂包括单官能环氧树脂、双官能芳香族环氧树脂、脂肪族双官能环氧树脂、三官能芳香族环氧树脂、四官能芳香族环氧树脂和其他多官能环氧树脂中的任意一种或两种以上。
10.根据权利要求9所述的超高纯度环氧树脂的精制方法,其特征在于,所述单官能环氧树脂包括苯基缩水甘油醚、邻甲基苯基缩水甘油醚、C12-C14多烷基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、卞基缩水甘油醚和新葵酸缩水甘油酯;
所述双官能芳香族环氧树脂包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、双酚AD环氧树脂、双酚环氧树脂、2,6二甲基双酚环氧树脂、四溴双酚A环氧树脂、萘二酚环氧树脂、苯二酚环氧树脂、二酚基六氟丙烷环氧树脂和邻苯二甲酸二环氧树脂;
所述脂肪族双官能环氧树脂包括氢化双酚A环氧树脂、四氢邻苯二甲酸二环氧树脂、六氢邻苯二甲酸二环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,2丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4丁二醇二缩水甘油醚、1,6己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚和3,4-环氧基环己烷甲酸-3',4'-环氧基环己烷甲酯;
所述三官能芳香族环氧树脂包括对羟基苯胺三环氧树脂、1,2-环氧环己烷、4,5-二甲酸环氧树脂、均苯三酚三环氧树脂、三酚基烷三环氧树脂、丙三醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、均苯三酸三环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油醚和异三聚氰酸三缩水甘油胺;
所述四官能芳香族环氧树脂包括3,3'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯砜环氧树脂、4,4'-二氨基二苯醚环氧树脂、四酚基乙烷四环氧树脂、1,3BAC四环氧树脂和间苯二酚甲醛四缩水甘油醚;
所述多官能环氧树脂包括酚醛环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂和双酚A酚醛环氧树脂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114315810A (zh) * 2020-09-29 2022-04-12 湖南云科化工有限公司 一种异氰尿酸三缩水甘油酯的纯化方法
CN114989394A (zh) * 2022-07-20 2022-09-02 杜彪 一种低氯环氧树脂的制备方法及应用
CN114989396A (zh) * 2022-07-20 2022-09-02 杜彪 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法
CN116041669A (zh) * 2022-12-29 2023-05-02 中国建筑材料科学研究总院有限公司 环氧树脂单体及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62235314A (ja) * 1986-04-05 1987-10-15 Toto Kasei Kk エポキシ樹脂の精製方法
CN101735176A (zh) * 2008-11-26 2010-06-16 建滔化工集团有限公司 一种四官能团环氧树脂的合成方法及其制得的环氧树脂
CN102816137A (zh) * 2011-06-10 2012-12-12 中国石油化工集团公司 一种双酚a型液体环氧树脂的制备方法
CN106220828A (zh) * 2016-07-23 2016-12-14 辽阳鑫宇化工有限公司 一种低总氯含量的活性环氧树脂稀释剂的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62235314A (ja) * 1986-04-05 1987-10-15 Toto Kasei Kk エポキシ樹脂の精製方法
CN101735176A (zh) * 2008-11-26 2010-06-16 建滔化工集团有限公司 一种四官能团环氧树脂的合成方法及其制得的环氧树脂
CN102816137A (zh) * 2011-06-10 2012-12-12 中国石油化工集团公司 一种双酚a型液体环氧树脂的制备方法
CN106220828A (zh) * 2016-07-23 2016-12-14 辽阳鑫宇化工有限公司 一种低总氯含量的活性环氧树脂稀释剂的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114315810A (zh) * 2020-09-29 2022-04-12 湖南云科化工有限公司 一种异氰尿酸三缩水甘油酯的纯化方法
CN114315810B (zh) * 2020-09-29 2023-12-15 湖南云科化工有限公司 一种异氰尿酸三缩水甘油酯的纯化方法
CN114989394A (zh) * 2022-07-20 2022-09-02 杜彪 一种低氯环氧树脂的制备方法及应用
CN114989396A (zh) * 2022-07-20 2022-09-02 杜彪 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法
CN114989396B (zh) * 2022-07-20 2023-09-19 智仑超纯环氧树脂(西安)有限公司 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法
CN114989394B (zh) * 2022-07-20 2023-09-19 智仑超纯环氧树脂(西安)有限公司 一种低氯环氧树脂的制备方法及应用
CN116041669A (zh) * 2022-12-29 2023-05-02 中国建筑材料科学研究总院有限公司 环氧树脂单体及其制备方法和应用

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