CN114761504B - 粘合剂层 - Google Patents
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Abstract
本申请提供了压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层至少包括具有不同物理特性的第一区域和第二区域,其中诸如弹性模量或蠕变应变率的物理特性的差异对于每个区域保持得相对大,以及诸如剥离力或恢复率的物理特性的差异对于每个区域保持得相对小。
Description
技术领域
本申请要求基于2019年12月10日提交的韩国专利申请第10-2019-0164158号和2019年12月13日提交的韩国专利申请第10-2019-0167239号的优先权,其公开内容通过引用整体并入本文。
本申请涉及压敏粘合剂层。
背景技术
柔性装置是新概念装置,并且其实例包括所谓的可折叠装置或可卷曲装置。当可折叠装置被折叠或可卷曲装置被卷曲时,在折叠部分或卷曲部分以及其他部分中向其施加不同类型的力,并且甚至在折叠部分或卷曲部分中,根据与折叠轴或滚动轴的距离关系也向其施加不同类型的力。
当装置包括压敏粘合剂层时,在可折叠装置的折叠部分内的与折叠轴交叠或与其相邻的部分100中向其施加在厚度方向上压缩压敏粘合剂层并在纵向方向上拉伸压敏粘合剂层的力,但在远离折叠轴的折叠部分200中以压敏粘合剂层在厚度方向上膨胀的形式向其施加所述力,如图1中示例性地示出。
如上,根据折叠部分或卷曲部分以及其他部分中甚至折叠部分或卷曲部分中的位置所施加的力的程度和形状是不同的,因此无论哪个部分,当施加具有相同物理特性的压敏粘合剂层时,在至少一个部分中出现压敏粘合剂层的缺陷。压敏粘合剂层的缺陷包括压敏粘合剂层的抬起、剥离、内聚破坏和/或气泡产生等。
为了解决这样的问题,专利文献1等中公开了被制备成在折叠部分或卷曲部分以及其他部分中具有不同物理特性的压敏粘合剂层。
专利文献1中公开的方法是以通过照射电磁波例如紫外线而交联的形式利用电磁波仅照射压敏粘合剂层的部分区域以在经电磁波照射的区域与其他区域中引起物理特性差异的方法。
然而,专利文献1中没有描述应该如何具体设定压敏粘合剂层中的经电磁波照射的区域与其他区域之间的物理特性的差异以对可折叠装置或可卷曲装置具有有利的效果。
此外,在专利文献1中公开的压敏粘合剂层中,难以大大增大具有不同物理特性的区域之间的物理特性的差异。
即,在柔性装置中,有利的是,施加至折叠部分或卷曲部分的压敏粘合剂以及甚至在折叠部分或卷曲部分中施加至与折叠轴或滚动轴交叠或者与其相邻的部分的压敏粘合剂表现出相对低的弹性模量和高的蠕变应变率,但在可切割性或可加工性方面有利的是,施加至除折叠部分或卷曲部分之外的部分以及施加至甚至在折叠部分或卷曲部分中远离折叠轴或滚动轴的外部的压敏粘合剂表现出相对高的弹性模量和低的蠕变应变率。
专利文献1中公开的方法是引起电磁波在同一压敏粘合剂层中的照射水平以引起物理特性差异的方法。然而,在这样的方法中,可能通过由电磁波的照射水平差异引起的交联密度差异而引起压敏粘合剂层中超过一定水平的物理特性偏差,但存在如下限制:使相同材料的诸如弹性模量或蠕变应变率的物理特性的偏差大大增加。
此外,在专利文献1中,对折叠部分或卷曲部分与其他部分之间的物理特性的差异感兴趣,但不考虑根据部分甚至在折叠部分或卷曲部分中施加不同类型的力至不同的程度。
根据物理特性,在一些情况下有利的是,在施加至折叠部分或卷曲部分的压敏粘合剂与施加至其他部分的压敏粘合剂之间,以及施加至甚至在折叠部分或卷曲部分中的与折叠轴或滚动轴交叠或相邻的部分的压敏粘合剂与施加至远离折叠轴或滚动轴的外部的压敏粘合剂之间具有小的物理特性差异。例如,弹性模量和蠕变应变率具有大的差异是有利的,但在剥离力或恢复率方面表现出尽可能小的差异是有利的。
然而,压敏粘合剂的剥离力或恢复率的差异程度以与相关压敏粘合剂的弹性模量或蠕变应变率的差异程度相同的趋势变化,使得对于相同的压敏粘合剂,在弹性模量或蠕变应变率的差增大的同时剥离力或恢复率的差相对减小是个非常困难的问题。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国特许专利公开第10-2016-0047035号
发明内容
技术问题
本申请涉及压敏粘合剂层。在本申请中,一个目的是提供至少包括具有不同物理特性的第一区域和第二区域的压敏粘合剂层,其中诸如弹性模量或蠕变应变率的物理特性(当区域之间的这些物理特性的差异增大时是有利的)的差异对于每个区域保持得相对大,以及诸如剥离力或恢复率的物理特性(当区域之间的这些物理特性的差异减小时是有利的)的差异对于每个区域保持得相对小。
在本申请中,一个目的是提供压敏粘合剂层,其中这样的第一区域和第二区域由具有相同组成的压敏粘合剂形成。
另外,本申请的一个目的是提供用于柔性装置例如可折叠装置或可卷曲装置的压敏粘合剂。
技术方案
在本文中提及的物理特性中,当测量温度影响相关的物理特性时,除非另有说明,否则物理特性为在室温下测量的物理特性。
在本说明书中,术语室温为在没有特别加热和冷却的状态下的温度,其可以意指在约10℃至30℃的范围内的任一温度,例如约27℃或更低且为约15℃或更高、18℃或更高、20℃或更高、或者约23℃或更高的温度。此外,除非另有说明,否则本文中提及的温度的单位为℃。
在本文中提及的物理特性中,当测量压力影响相关的物理特性时,除非另有说明,否则物理特性为在常压下测量的物理特性。
在本说明书中,术语常压为在没有特别加压和减压的状态下的压力,其通常意指作为大气压水平的约1个大气压左右的压力。
在本文中提及的物理特性中,当测量湿度影响相关的物理特性时,除非另有说明,否则物理特性为在室温和常压状态下在自然湿度下测量的物理特性。
本申请涉及压敏粘合剂层。本申请的压敏粘合剂层可以至少包括第一区域和第二区域。第一区域和第二区域为其中蠕变应变率特性和/或储能弹性模量特性彼此不同的区域。如果蠕变应变率和/或储能弹性模量特性彼此不同,第一区域和第二区域也可以具有相同的其他物理特性。
第一区域和第二区域可以以单个压敏粘合剂层(一层压敏粘合剂层)形成。因此,第一区域和第二区域可以形成同一压敏粘合剂层的表面。
在一个实例中,第一区域和第二区域可以形成为在相关区域的压敏粘合剂层具有相同组成的状态下具有彼此不同的储能弹性模量特性和/或蠕变应变率特性。
在此,第一区域和第二区域的压敏粘合剂层具有相同组成的情形意指第一区域和第二区域的压敏粘合剂层各自包含相同的共聚物。
当第一区域和第二区域各自包含交联剂时,交联剂可以为相同类型。
在此,共聚物是相同的的情形意指共聚物以基本上相同的含量包含相同种类的单体单元。在此,基本上相同的含量意指这样的情况:两种共聚物中的相同单体单元含量完全相同,或者即使存在差异,差异也在10重量%以内、9重量%以内、8重量%以内、7重量%以内、6重量%以内、5重量%以内、4重量%以内、3重量%以内、2重量%以内或1重量%以内。甚至当具有相同组成的第一区域和第二区域各自包含两种或更多种共聚物时,两种或更多种共聚物的种类也可以相同,并且它们之间的比率可以基本上相同。在此,两种或更多种共聚物的基本上相同的含量意指这样的情况:共聚物之间的比率完全相同,或者即使存在差异,差异也在10重量%以内、9重量%以内、8重量%以内、7重量%以内、6重量%以内、5重量%以内、4重量%以内、3重量%以内、2重量%以内或1重量%以内。
此外,当具有相同组成的第一区域和第二区域中分别包含相同的交联剂时,含量可以相同或不同,当含量不同时,包含在第一区域中的交联剂的含量与包含在第二区域中的交联剂的含量的差异可以在10重量%以内、9重量%以内、8重量%以内、7重量%以内、6重量%以内、5重量%以内、4重量%以内、3重量%以内、2重量%以内或1重量%以内。
此外,在本说明书中,术语共聚物意指单体混合物的聚合反应的所得产物。此外,术语单体单元意指单体在聚合反应之后形成共聚物的状态。
压敏粘合剂层的第一区域和第二区域可以具有不同的蠕变应变率特性。
在柔性装置中,施加至折叠部分或卷曲部分的压敏粘合剂层与施加至其他部分的压敏粘合剂层相比在折叠或卷曲时接收更大的应力,并且还具有严重的变形。此外,甚至在折叠部分或卷曲部分中,与折叠轴或滚动轴交叠或相邻的部分中的压敏粘合剂与外部中的压敏粘合剂相比接收更大的应力,并且具有严重的变形。因此,有利的是,施加至所述部分的压敏粘合剂层形成为能够有效地应付变形并有效地减轻应力。
例如,当第一区域和第二区域中的第二区域为施加至折叠部分或卷曲部分的压敏粘合剂层,或者第二区域为与折叠轴或滚动轴交叠或者存在为与折叠轴或滚动轴相邻的压敏粘合剂层时,第一区域和第二区域的蠕变应变率(60℃)之差的绝对值为20%或更大可以是有利的。蠕变应变率差可以根据以下等式1来确定。
[等式1]
DC60=100×(C60.1-C60.2)/C60.2
在等式1中,DC60为蠕变应变率差,C60.1为第一区域在60℃下的蠕变应变率,以及C60.2为第二区域在60℃下的蠕变应变率。
在另一个实例中,蠕变应变率差的绝对值可以为25%或更大、30%或更大、35%或更大、40%或更大、45%或更大、50%或更大、55%或更大、60%或更大、65%或更大、70%或更大、75%或更大、或者80%或更大,或者也可以为100%或更小、95%或更小、90%或更小、85%或更小、80%或更小、75%或更小、70%或更小、65%或更小、60%或更小、55%或更小、或者50%或更小左右。
在一个实例中,蠕变应变率差可以为负数。
蠕变应变率越大,越可以在折叠或卷曲时减轻应力以及可以更有效地跟随变形,但压敏粘合剂层的可切割性和储存稳定性等劣化。因此,在具有严重变形的部分例如折叠部分或卷曲部分或者与折叠轴或滚动轴相邻的部分中使用的压敏粘合剂层与施加至其他部分的压敏粘合剂层之间的蠕变应变率差越大,越有利,但在使用常规压敏粘合剂层的情况下,难以设定如上这样的大差异。然而,在本申请中,可以有效地控制该差异。
在本申请的压敏粘合剂层中,可以将第一区域的蠕变应变率有效地设定为大的同时使第二区域的蠕变应变率保持相对高,并且在一个实例中,第二区域在60℃下的蠕变应变率可以为100%或更大、150%或更大、200%或更大、250%或更大、300%或更大、350%或更大、400%或更大、450%或更大、或者500%或更大左右。第二区域在60℃下的蠕变应变率的上限没有特别限制,但其可以为例如1,000%或更小、950%或更小、900%或更小、850%或更小、800%或更小、750%或更小、700%或更小、650%或更小、600%或更小、550%或更小、500%或更小、450%或更小、或者400%或更小左右。当将具有这样的范围的第二区域应用于折叠部分或卷曲部分或者接近折叠轴或滚动轴应用时,变形也可以很好地跟随,同时可以有效地减轻在折叠或卷曲时施加的应力,并且由于第二区域的这样的蠕变应变率表现出与第一区域的蠕变应变率不同,因此可以提供其中可切割性和储存稳定性等也得到确保的压敏粘合剂层。
压敏粘合剂层的第一区域和第二区域的蠕变应变率(-20℃)差的绝对值可以为5%或更大。蠕变应变率差可以根据以下等式3来确定。
[等式3]
DCM20=100×(CM20.1-CM20.2)/CM20.2
在等式3中,DCM20为蠕变应变率差,CM20.1为第一区域在-20℃下的蠕变应变率,以及CM20.2为第二区域在-20℃下的蠕变应变率。
在另一个实例中,蠕变应变率差的绝对值可以为7%或更大、9%或更大、11%或更大、13%或更大、15%或更大、17%或更大、19%或更大、21%或更大、23%或更大、25%或更大、27%或更大、或者29%或更大,或者也可以为100%或更小、95%或更小、90%或更小、85%或更小、80%或更小、75%或更小、70%或更小、65%或更小、60%或更小、55%或更小、50%或更小、45%或更小、40%或更小、35%或更小、30%或更小、25%或更小、20%或更小、或者15%或更小左右。
在一个实例中,蠕变应变率差可以为负数。
在一个实例中,第二区域在-20℃下的蠕变应变率可以为30%或更大、35%或更大、40%或更大、45%或更大、50%或更大、55%或更大、60%或更大、65%或更大、70%或更大、75%或更大、80%或更大、85%或更大、90%或更大、95%或更大、100%或更大、105%或更大、110%或更大、或者115%或更大左右。在另一个实例中,在-20℃下的蠕变应变率可以为1,000%或更小、950%或更小、900%或更小、850%或更小、800%或更小、750%或更小、700%或更小、650%或更小、600%或更小、550%或更小、500%或更小、450%或更小、400%或更小、350%或更小、300%或更小、250%或更小、200%或更小、150%或更小、100%或更小、90%或更小、80%或更小、或者70%或更小左右。
在如上第二区域的蠕变应变率以及第一区域与第二区域的蠕变应变率的比率下,可以提供这样的压敏粘合剂层:其可以在有效地减轻在折叠或卷曲时施加的应力的同时也很好地跟随变形,并且还确保可切割性和储存稳定性等。
通过具有以上特性,可以将压敏粘合剂层从低温至高温区域有效地应用于柔性装置。
在另一个实例中,出于类似的目的,压敏粘合剂层的第一区域和第二区域可以具有不同的储能弹性模量特性。
例如,当第一区域和第二区域中的第二区域为存在于折叠部分或卷曲部分中的区域,或者为与折叠轴或滚动轴交叠或者存在为与折叠轴或滚动轴相邻的压敏粘合剂层时,第一区域和第二区域的储能弹性模量(60℃)差的绝对值为10%或更大可以是有利的。储能弹性模量差可以根据以下等式5来确定。
[等式5]
DM60=100×(M60.1-M60.2)/M60.2
在等式5中,DM60为储能弹性模量差,M60.1为第一区域在60℃下的储能弹性模量,以及M60.2为第二区域在60℃下的储能弹性模量。
在另一个实例中,储能弹性模量差的绝对值可以为15%或更大、20%或更大、25%或更大、30%或更大、35或更大、40%或更大、或者45或更大,或者也可以为100%或更小、95%或更小、90%或更小、85%或更小、80%或更小、75%或更小、70%或更小、65%或更小、60%或更小、55%或更小、50%或更小、45%或更小、40%或更小、35%或更小、30%或更小、25%或更小、20%或更小、或者15%或更小左右。
在一个实例中,储能弹性模量差可以为正数。
储能弹性模量越小,越可以在折叠或卷曲时减轻应力以及可以有效地跟随变形,但压敏粘合剂层的可切割性和储存稳定性等劣化。因此,在施加至折叠部分或卷曲部分的压敏粘合剂或者甚至在折叠部分或卷曲部分中施加至接近折叠轴或滚动轴的部分的压敏粘合剂层与施加至其他部分的压敏粘合剂层之间的储能弹性模量差越大,越有利,但在使用常规压敏粘合剂层的情况下,难以设定如上这样大差异。然而,在本申请中,可以有效地控制该差异。
在本申请的压敏粘合剂层中,可以将第一区域的储能弹性模量有效地设定为大的同时使第二区域的储能弹性模量保持相对低的,并且在一个实例中,第二区域在60℃下的储能弹性模量可以为50,000Pa或更小、45,000Pa或更小、40,000Pa或更小、35,000Pa或更小、30,000Pa或更小、25,000Pa或更小、20,000Pa或更小、或者15000Pa或更小,或者也可以为1,000Pa或更大、1500Pa或更大、2,000Pa或更大、2500Pa或更大、3,000Pa或更大、3500Pa或更大、4,000Pa或更大、4500Pa或更大、5,000Pa或更大、5500Pa或更大、6,000Pa或更大、6,500Pa或更大、7,000Pa或更大、7,500Pa或更大、8,000Pa或更大、8,500Pa或更大、9,000Pa或更大、9,500Pa或更大、10,000Pa或更大、11,000Pa或更大、12,000Pa或更大、13,000Pa或更大、14,000Pa或更大、15,000Pa或更大、或者16,000Pa或更大左右。当将具有这样的范围的第二区域应用于在折叠或卷曲时具有更大变形的区域时,变形也可以很好地跟随,同时可以有效地减轻在折叠或卷曲时施加的应力,并且由于第二区域的这样的储能弹性模量表现出与第一区域的储能弹性模量不同,因此可以提供其中可切割性和储存稳定性等也得到确保的压敏粘合剂层。
在压敏粘合剂层中,第一区域和第二区域的储能弹性模量(30℃)差的绝对值可以为3%或更大。储能弹性模量差可以根据以下等式6来确定。
[等式6]
DM30=100×(M30.1-M30.2)/M30.2
在等式6中,DM30为储能弹性模量差,M30.1为第一区域在30℃下的储能弹性模量,以及M30.2为第二区域在30℃下的储能弹性模量。
在另一个实例中,储存弹性模量差的绝对值可以为5%或更大、7%或更大、9%或更大、11%或更大、13%或更大、或者15%或更大,或者也可以为100%或更小、95%或更小、90%或更小、85%或更小、80%或更小、75%或更小、70%或更小、65%或更小、60%或更小、55%或更小、50%或更小、45%或更小、40%或更小、35%或更小、30%或更小、25%或更小、20%或更小、15%或更小、或者10%或更小左右。
在一个实例中,储能弹性模量差可以为正数。
在一个实例中,第二区域在30℃下的储能弹性模量可以为50,000Pa或更小、45,000Pa或更小、40,000Pa或更小、35,000Pa或更小、30,000Pa或更小、或者25,000Pa或更小,或者也可以为1,000Pa或更大、1,500Pa或更大、2,000Pa或更大、2,500Pa或更大、3,000Pa或更大、3,500Pa或更大、4,000Pa或更大、4,500Pa或更大、5,000Pa或更大、5,500Pa或更大、6,000Pa或更大、6,500Pa或更大、7,000Pa或更大、7,500Pa或更大、8,000Pa或更大、8,500Pa或更大、9,000Pa或更大、9,500Pa或更大、10,000Pa或更大、11,000Pa或更大、12,000Pa或更大、13,000Pa或更大、14,000Pa或更大、15,000Pa或更大、16,000Pa或更大、17,000Pa或更大、18,000Pa或更大、19,000Pa或更大、20,000Pa或更大、21,000Pa或更大、22,000Pa或更大、23,000Pa或更大、或者24,000Pa或更大左右。
在如上第二区域的储能弹性模量以及第一区域和第二区域的储能弹性模量的比率下,可以提供这样的压敏粘合剂层:其可以在有效地减轻在折叠或卷曲时施加的应力的同时也很好地跟随变形,并且可切割性和储存稳定性等也得到确保。
通过具有以上特性,可以将压敏粘合剂层从低温至高温区域有效地应用于柔性装置。
在压敏粘合剂层中,第一区域和第二区域的储能弹性模量(-20℃)差的绝对值可以为1%或更大。储能弹性模量差可以根据以下等式7来确定。
[等式7]
DM20=100×(M20.1-M20.2)/M20.2
在等式7中,DM20为储能弹性模量差,M20.1为第一区域在-20℃下的储能弹性模量,以及M20.2为第二区域在-20℃下的储能弹性模量。
在另一个实例中,储存弹性模量差的绝对值可以为3%或更大、5%或更大、7%或更大、9%或更大、11%或更大、13%或更大、或者15%或更大,或者也可以为100%或更小、95%或更小、90%或更小、85%或更小、80%或更小、75%或更小、70%或更小、65%或更小、60%或更小、55%或更小、50%或更小、45%或更小、40%或更小、35%或更小、30%或更小、25%或更小、20%或更小、15%或更小、10%或更小、8%或更小、6%或更小、4%或更小、或者2%或更小左右。
在一个实例中,储能弹性模量差可以为正数或负数。
此外,在一个实例中,第二区域在-20℃下的储能弹性模量可以为500,000Pa或更小、450,000Pa或更小、400,000Pa或更小、350,000Pa或更小、300,000Pa或更小、250,000Pa或更小、200,000Pa或更小、150,000Pa或更小、140,000Pa或更小、130,000Pa或更小、或者120,000Pa或更小,或者也可以为10,000Pa或更大、15,000Pa或更大、20,000Pa或更大、25,000Pa或更大、30,000Pa或更大、35,000Pa或更大、40,000Pa或更大、45,000Pa或更大、50,000Pa或更大、55,000Pa或更大、60,000Pa或更大、65,000Pa或更大、70,000Pa或更大、75,000Pa或更大、80,000Pa或更大、85,000Pa或更大、90,000Pa或更大、95,000Pa或更大、100,000Pa或更大、110,000Pa或更大、或者115,000Pa或更大左右。
在如上第二区域的储能弹性模量以及第一区域和第二区域的储能弹性模量的比率下,可以提供这样的压敏粘合剂层:其可以在有效地减轻在折叠或卷曲时施加的应力的同时也很好地跟随变形,并且可切割性和储存稳定性等也得到确保。
此外,通过具有以上特性,可以将压敏粘合剂层从低温至高温区域有效地应用于柔性装置。
本申请中的压敏粘合剂层的第一区域和第二区域可以满足蠕变应变率特性和储能弹性模量特性中的任一者、或两者。
满足蠕变应变率特性和/或储能弹性模量特性的第一区域和第二区域二者都可以形成为具有一定水平或更高水平的恢复率。即,如上所述,压敏粘合剂层的施加至折叠部分或卷曲部分的区域(例如,第二区域)有利地具有高的蠕变应变率和/或低的储能弹性模量,但是如果蠕变应变率太高或储能弹性模量太低,则在变形(折叠或卷曲)之后恢复的特性降低。因此,例如,当将装置在折叠之后再次展开时,可能存在在经折叠的部分中观察到折叠痕迹等的问题。在这种情况下,第二区域需要被设定为具有高的恢复率,但是具有高蠕变应变率或低储能弹性模量的区域倾向于具有低的恢复率。然而,在本申请中,虽然第二区域表现出与第一区域相比相对高的蠕变应变率和/或低的储能弹性模量,但其可以形成为与第一区域一起表现出一定水平或更高水平的恢复率。
因此,在一个实例中,第一区域和第二区域的根据以下等式2的恢复率差的绝对值可以为15%或更小。
[等式2]
DR60=100×(R60.1-R60.2)/R60.2
在等式2中,DR60为恢复率差,R60.1为第一区域在60℃下的恢复率,以及R60.2为第二区域在60℃下的恢复率。
在另一个实例中,恢复率差的绝对值可以为约13%或更小、11%或更小、9%或更小、7%或更小、5%或更小、或者3%或更小左右,或者也可以为0%或更大、0.5%或更大、1%或更大、1.5%或更大、2%或更大、2.5%或更大、3%或更大、3.5%或更大、4%或更大、4.5%或更大、或者5%或更大左右。
恢复率差可以为正数。
此外,在压敏粘合剂层中,第一区域在60℃下的恢复率可以为80%或更大、85%或更大、或者90%或更大,或者也可以为100%或更小、98%或更小、96%或更小、94%或更小、92%或更小、或者90%或更小左右。
在一个实例中,第一区域和第二区域的根据以下等式4的恢复率差的绝对值可以为20%或更小。
[等式4]
DRM20=100×(RM20.1-RM20.2)/RM20.2
在等式4中,DRM20为恢复率差,RM20.1为第一区域在-20℃下的恢复率,以及RM20.2为第二区域在-20℃下的恢复率。
在另一个实例中,恢复率差的绝对值可以为约19%或更小、约17%或更小、约15%或更小、约13%或更小、11%或更小、9%或更小、7%或更小、5%或更小、或者3%或更小左右,或者也可以为0%或更大、0.5%或更大、1%或更大、1.5%或更大、2%或更大、2.5%或更大、3%或更大、3.5%或更大、4%或更大、4.5%或更大、5%或更大、5.5%或更大、6%或更大、6.5%或更大、7%或更大、7.5%或更大、8%或更大、8.5%或更大、或者9%或更大左右。
恢复率差可以为正数。
此外,在压敏粘合剂层中,第一区域在-20℃下的恢复率可以为70%或更大、75%或更大、80%或更大、85%或更大、或者90%或更大,或者也可以为100%或更小、98%或更小、96%或更小、94%或更小、92%或更小、或者90%或更小左右。
通过形成如上的第一区域和第二区域,可以提供压敏粘合剂层,其中将其应用于柔性装置以有效地响应反复的变形(折叠和/或卷曲),在变形之前和之后没有缺陷(例如,观察到变形痕迹等)并且从低温至高温区域设计的特性得到稳定地保持。
满足蠕变应变率特性和/或储能弹性模量特性的第一区域和第二区域二者都可以形成为具有一定水平或更高水平的剥离力。即,如上所述,施加至除折叠部分或卷曲部分之外的区域的压敏粘合剂层有利地具有低的蠕变应变率和/或高的储能弹性模量,但是如果蠕变应变率太低或储能弹性模量太高,则普遍趋势是相关区域的剥离力下降,并且在这种情况下,在使用的过程中很可能出现诸如抬起、剥离、或气泡产生的缺陷。然而,在本申请中,第一区域可以在与第二区域相比表现出相对低的蠕变应变率和/或高的储能弹性模量的同时形成为与第二区域一起表现出一定水平或更高水平的剥离力。
因此,在满足蠕变应变率特性和/或储能弹性模量特性的压敏粘合剂层中,第一区域和第二区域的根据以下等式8的剥离力差的绝对值可以为40%或更小。
[等式8]
DPG=100×(PG.1-PG.2)/PG.2
在等式8中,DPG为剥离力差,PG.1为第一区域对玻璃的剥离力,以及PG.2为第二区域对玻璃的剥离力。
剥离力为在室温下测量的常温剥离力。
在另一个实例中,剥离力差的绝对值可以为约35%或更小、30%或更小、25%或更小、20%或更小、15%或更小、10%或更小、或者5%或更小,或者也可以为0%或更大、5%或更大、10%或更大、15%或更大、20%或更大、或者25%或更大左右。
剥离力差可以为负数。
此外,在压敏粘合剂层中,第一区域对玻璃的室温剥离力可以为500gf/英寸或更大、700gf/英寸或更大、900gf/英寸或更大、1000gf/英寸或更大、或者1100gf/英寸或更大,或者也可以为3000gf/英寸或更小、2800gf/英寸或更小、2600gf/英寸或更小、2400gf/英寸或更小、2200gf/英寸或更小、2000gf/英寸或更小、1800gf/英寸或更小、1600gf/英寸或更小、1400gf/英寸或更小、或者1200gf/英寸或更小左右。
此外,在一个实例中,在满足蠕变应变率特性和/或储能弹性模量特性的压敏粘合剂层中,第一区域和第二区域的根据以下等式9的剥离力差的绝对值可以为50%或更小。
[等式9]
DPI=100×(PI.1-PI.2)/PI.2
在等式9中,DPI为剥离力差,PI.1为第一区域对聚酰亚胺膜的剥离力,以及PI.2为第二区域对聚酰亚胺膜的剥离力。
剥离力为在室温下测量的常温剥离力。
在另一个实例中,剥离力差的绝对值可以为约45%或更小、约40%或更小、35%或更小、30%或更小、25%或更小、20%或更小、15%或更小、或者10%或更小左右,或者也可以为0%或更大、5%或更大、10%或更大、15%或更大、或者20%或更大左右。
剥离力差可以为负数。
此外,在压敏粘合剂层中,第一区域对聚酰亚胺膜的室温剥离力可以为500gf/英寸或更大、700gf/英寸或更大、900gf/英寸或更大、或者1000gf/英寸或更大,或者也可以为3000gf/英寸或更小、2800gf/英寸或更小、2600gf/英寸或更小、2400gf/英寸或更小、2200gf/英寸或更小、2000gf/英寸或更小、1800gf/英寸或更小、1600gf/英寸或更小、1400gf/英寸或更小、1200gf/英寸或更小、或者1000gf/英寸或更小左右。
通过形成如上的第一区域和第二区域,可以提供压敏粘合剂层,其中将其应用于柔性装置以有效地响应反复的变形(折叠和/或卷曲),在变形之前和之后没有缺陷(例如,观察到变形痕迹等)并且不会发生抬起、剥离和/或气泡产生等。
本申请的压敏粘合剂层可以以多种形式形成,只要其包括至少一个第一区域和至少一个第二区域即可。
第一区域和第二区域中的一个或两个或更多个可以分别形成。此外,在压敏粘合剂层中还可以形成具有与第一区域和第二区域的储能弹性模量和/或蠕变应变率特性不同的储能弹性模量和/或蠕变应变率特性的第三区域。
在一个实例中,压敏粘合剂层中的具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域的数量可以在2至50的范围内。在此,当具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域的数量为两个时,压敏粘合剂层分别包括第一区域中的一个和第二区域中的一个。在另一个实例中,具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域的数量可以为3或更大、4或更大、5或更大、6或更大、7或更大、8或更大、9或更大、10或更大、11或更大、或者12或更大,或者也可以为49或更小、48或更小、47或更小、45或更小、40或更小、35或更小、30或更小、或者25或更小左右。然而,以上内容对应于本申请的示例性情形。具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域的数量可以根据柔性装置的具体形状而改变。
压敏粘合剂层中的包括第一区域和第二区域的具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域的形成形式还可以根据具体的应用用途而改变,其没有特别限制。
例如,压敏粘合剂层的第一区域和第二区域可以在与如图2或图3所示的折叠轴或滚动轴3000平行的方向上形成。此时,折叠轴或滚动轴可以包括在第一区域和第二区域中的第二区域中。图2是与折叠轴或滚动轴平行形成一个第二区域的情况的实例,图3是与折叠轴或滚动轴平行形成两个第二区域的情况的实例。当然,也可以形成两个或更多个第二区域。
此外,第二区域可以与折叠轴或滚动轴水平地形成,并且也可以形成为形成一定范围的角度。例如,虽然第二区域形成为线性形状并且同时与折叠轴或滚动轴形成大于约0度至约180度或更小的角度,但其也可以形成。
此外,可以提供第一区域和第二区域使得第一区域和第二区域中的任一者(在图4的情况下为第二区域)形成如图4中示例性所示的图形2000。其中第二区域形成图形2000的情况在图4中举例说明,但图形2000也可以由第一区域形成。图形的形状也没有限制,其可以以多种形状例如圆形、椭圆形、三角形、正方形和/或其他多边形形成。
压敏粘合剂层中的包括第一区域和第二区域的具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域的形成形式不限于示例性情况,其可以被各种改变。
同时,图2至图4是其中观察到压敏粘合剂层的包括第一区域和第二区域的表面的情况的实例。
在一个实例中,包括第一区域和第二区域的具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域可以形成在压敏粘合剂层的内部。例如,如图5所示,当从侧面观察压敏粘合剂层时,第一区域1000和第二区域2000可以沿压敏粘合剂层的厚度方向形成。在图5中,附图标记4000表示以下待描述的基础膜。
当以下待描述的基础膜存在于压敏粘合剂层的一个或两个侧面上时,如图5示例性所示,包括第一区域1000和第二区域2000的具有不同储能弹性模量和/或蠕变应变率的区域可以形成为至少与基础膜4000接触。通过以这种方式形成区域,可以有效地减轻在变形(折叠或卷曲等)时基材中产生的应力,并且可以根据被粘物的曲率附接压敏粘合剂层,从而改善阶梯嵌入特性。
压敏粘合剂层可以以包括已知方法的多种方式形成。当在该过程中应用以下将描述的本申请的压敏粘合剂层时,可以形成第一区域和第二区域,其中恢复率和/或剥离力形成具有超过一定水平的小差异,同时上述区域之间的蠕变应变率特性和/或储能弹性模量特性的差异被大大保持。
例如,第一区域和第二区域可以通过使在施加至压敏粘合剂层的热和/或照射至压敏粘合剂层的电磁波的量方面不同以引起区域之间的交联密度的差异的方法来形成。在此,在电磁波的范围内,可以包括微波、红外线(IR)、紫外线(UV)、X-射线和γ射线以及粒子束例如α-粒子束、质子束、中子束或电子束,并且通常其可以为紫外线或电子束。
通过这样的方法,形成具有高交联密度的区域通常成为第一区域,形成具有相对低的交联密度的区域成为第二区域。
在此,通过电磁波的照射而引起交联密度的差异的方法没有特别限制。
例如,可以根据第一区域和第二区域的期望图案,通过控制压敏粘合剂层的各位置中的电磁波的照射水平和/或照射时间来调节交联密度。例如,当压敏粘合剂层中的电磁波的照射水平大或照射时间长时,压敏粘合剂的交联密度增加以形成第一区域,相反地,当电磁波的照射水平小或照射时间短时,可以形成第二区域。此外,即使当紫外线的照射水平为零时也可以形成第二区域。
如上通过使电磁波的照射差异化来控制交联密度的方法没有特别限制。例如,可以通过使用激光加工设备或步进机(曝光设备)用电磁波对其进行点照射的方法;使用阻挡掩模或遮光掩模对抗电磁波的方法等来引起电磁波照射的差异。
通过点照射的方法是在用电磁波进行点照射的同时通过移动压敏粘合剂层或通过在压敏粘合剂层的平面上移动点照射的电磁波本身而引起交联密度的偏差的方法。在该过程中,交联密度的偏差可能是由控制点照射的电磁波的直径、照射光源的移动路径、照射水平或照射时间引起的。
同时,当使用阻挡掩模来实现第一区域和第二区域时,可以使电磁波经由阻挡掩模照射至压敏粘合剂层。
图6是示出形成一个示例性压敏粘合剂层的第一区域和第二区域的方法的示意图,其为示出在形成在基础膜a上的压敏粘合剂层b上层合透明离型膜c,然后用电磁波经由阻挡掩模d对其进行照射的过程的图。在图中,电磁波由箭头表示。在图中,示出了在去除阻挡掩模d之后另外对其照射弱的电磁波的情况,但可以不进行所述后续过程。
在此,阻挡掩模可以由阻挡所照射的电磁波并且不能使其透过的材料制成。构成掩模的材料没有特别限制,并且例如,可以适当地采用和使用本领域中已知的一般材料。
也可以使用遮光掩模来形成第一区域和第二区域等。在这种情况下,用电磁波经由遮光掩模照射压敏粘合剂层。
图7是示出在形成在基础膜a上的压敏粘合剂层b上形成透明离型膜c,然后用电磁波经由遮光掩模e对其进行照射的过程的图。所照射的电磁波由箭头表示。
在此,遮光掩模意指由对于照射的电磁波具有在约40%至95%或50%至90%的范围内的遮光率的材料制成的掩模。构成掩模的材料没有特别限制,并且可以适当地采用和使用本领域中已知的一般材料。当在这样的遮光掩模上形成预定的图案并且经由该图案照射电磁波时,如图7所示,甚至在相同的照射条件下,形成有图案的部分使电磁波透过以照射强电磁波,而未形成图案的部分仅使照射的电磁波的一部分透过以照射弱电磁波。因此,用强电磁波照射的区域和用弱电磁波照射的区域可以分别形成为第一区域和第二区域。
在另一个实例中,第一区域和第二区域还可以使用其上形成有印刷图案的透明膜(例如,离型膜等)来形成。即,第一区域和第二区域可以通过在离型膜上用具有吸收待照射的电磁波的特性的墨印刷图案然后用电磁波经由相关的印刷图案照射压敏粘合剂层来形成。图8是如下情况的示意图:在顺序形成有基础膜a、压敏粘合剂层b和离型膜c的结构中,在离型膜c上形成有印刷图案(c1、c2、c3、c4、c5、c6、c7)并照射电磁波(箭头)。在该方法中,通过将印刷图案(c1、c2、c3、c4、c5、c6、c7)的各透射率设定不同,可以实现其中更精细地形成有第一区域和第二区域的压敏粘合剂层。
在本申请中,除了以上方法之外,应用多种方法来引起交联密度的差异,结果,可以形成第一区域和第二区域。
另一方面,对以上过程中照射的电磁波的量没有特别限制。还可以选择电磁波的形状使得可以形成适当的第一区域和第二区域,并且例如,可以用在约1,000mJ/cm2至5,000mJ/cm2的范围内的光量照射电磁波。此时,对照射的电磁波的波长没有特别限制,并且可以照射具有能够使压敏粘合剂层交联的波长的电磁波。在一个实例中,可以通过熔合D灯泡(Fusion D-bulb)设备的光源来照射电磁波。
本申请的压敏粘合剂层可以包含丙烯酸类共聚物。术语丙烯酸类共聚物意指在全部单体单元中包含50重量%或更多、55重量%或更多、60重量%或更多、65重量%或更多、70重量%或更多、75重量%或更多、80重量%或更多、85重量%或更多、或者90重量%或更多的丙烯酸类单体单元的共聚物。共聚物中的丙烯酸类单体单元的比率也可以为100重量%或更小、99重量%或更小、98重量%或更小、97重量%或更小、96重量%或更小、或者95重量%或更小左右。
在此,丙烯酸类单体意指丙烯酸、甲基丙烯酸或其衍生物(例如,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)。
压敏粘合剂层可以以50重量%或更大、55重量%或更大、60重量%或更大、65重量%或更大、70重量%或更大、75重量%或更大、80重量%或更大、85重量%或更大、或者90重量%或更大的重量比包含丙烯酸类共聚物。压敏粘合剂层中的丙烯酸类共聚物的含量比也可以为约100重量%或更小、99重量%或更小、98重量%或更小、97重量%或更小、96重量%或更小、或者95重量%或更小左右。
作为丙烯酸类共聚物,可以使用包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元、下式1的单元、含极性官能团的单元和下式2的单元的丙烯酸类共聚物。
在此,单元意指单体单元。
[式1]
在式1中,R1表示氢或烷基,R2表示具有11至13个碳原子的烷基。
[式2]
在式2中,R1表示氢或烷基,R3表示芳族酮基团或(甲基)丙烯酰基。
包含这样的单体单元的丙烯酸类共聚物在形成期望的第一区域和第二区域方面是有效的。
特别地,丙烯酸类共聚物在预定比率的式1的单元和/或含极性官能团的单元下形成为所谓的结晶共聚物,或者具有与结晶共聚物的特性相似的特性。在本说明书中,术语结晶共聚物意指以本说明书的实施例中描述的DSC(差示扫描量热仪)测量方法确定其熔点在预定范围内的共聚物。
通常,丙烯酸类共聚物被称为非晶共聚物。然而,当式1的单元以预定比率存在时,在一些情况下,当式1的单元与以预定比率存在的极性官能团相互作用时,这样的共聚物可以表现出结晶度,或者可以表现出至少与结晶度相似的特性。当应用具有结晶度或类似于结晶度的特性的这样的共聚物时,可以有效地形成具有有上述特性的第一区域和第二区域的压敏粘合剂层。因此,可以通过应用了这样的共聚物的压敏粘合剂层有效地形成如上所述的包括第一区域和第二区域的压敏粘合剂层。
作为包含在共聚物中的(甲基)丙烯酸烷基酯单元,例如,可以使用衍生自具有含1至10个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。在另一个实例中,烷基可以为具有2至20个碳原子、3至10个碳原子、4至10个碳原子、4至9个碳原子、或4至8个碳原子的烷基。烷基可以为线性或支化的并且可以为经取代或未经取代的。在一个实例中,作为烷基,可以使用具有线性或支化的、未经取代的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯来形成单元。
(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可以例示为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯或(甲基)丙烯酸异辛酯等,但不限于此。
丙烯酸类共聚物可以以在约10重量%至80重量%的范围内的比率包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元。在另一个实例中,(甲基)丙烯酸烷基酯单元的比率为15重量%或更大、20重量%或更大、25重量%或更大、30重量%或更大、35重量%或更大、40重量%或更大、或者45重量%或更大,或者也可以为75重量%或更小、70重量%或更小、65重量%或更小、60重量%或更小、55重量%或更小、50重量%或更小、或者45重量%或更小左右。在该范围内,可以有效地形成期望的压敏粘合剂层。
含极性官能团的单元为由具有极性官能团的单体形成的单元。这样的单体通常同时包含可聚合基团(例如,碳-碳双键)和极性官能团。
具有极性官能团的单体可以包括含羟基的单体、含羧基的单体和含氮的单体等,并且在本申请中,特别有利于应用含羟基的单体,但不限于此。
含羟基的单体可以包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基聚乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基聚丙二醇酯等,含羧基的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐等,以及含氮的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺等,但不限于此。可以使用前述中的一者或者两者或更多者的混合物。
含极性官能团的单元可以以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的约5重量份至100重量份的比率包含在丙烯酸类共聚物中,并且在这样的比率下,压敏粘合剂层的耐久性、粘性和剥离力可以得到稳定地保持。在另一个实例中,相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元,含极性官能团的单元可以以10重量份或更大、15重量份或更大、20重量份或更大、25重量份或更大、30重量份或更大、35重量份或更大、40重量份或更大、或者45重量份或更大包含在内,或者也可以以95重量份或更小、90重量份或更小、85重量份或更小、80重量份或更小、75重量份或更小、70重量份或更小、65重量份或更小、60重量份或更小、55份重量或更小、50重量份或更小、45重量份或更小、40重量份或更小、35重量份或更小、30重量份或更小、或者25重量份或更小包含在内。
上式1的单元为包含长链烷基的单元,并且根据需要这样的单元以一定的比率或更大比率包含在共聚物中,并且通过与极性官能团相互作用赋予共聚物结晶度或类似结晶度的特性。
在式1的单元中,R1可以为氢或具有1至4个碳原子的烷基,并且具体地为氢、甲基或乙基。
在式1中,R2为具有11至13个碳原子的烷基,并且这样的烷基可以为线性或支化的,并且可以为经取代或未经取代的。在一个实例中,R2可以为线性的、未经取代的烷基。例如,式1的单元可以使用(甲基)丙烯酸月桂酯和/或(甲基)丙烯酸十四烷基酯等形成。
式1的单元可以以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的约50重量份至300重量份的比率包含在丙烯酸类共聚物中。在另一个实例中,相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元,式1的单元的比率可以为约55重量份或更大、60重量份或更大、65重量份或更大、70重量份或更大、75重量份或更大、80重量份或更大、85重量份或更大、90重量份或更大、或者95重量份或更大,或者也可以为280重量份或更小、260重量份或更小、240重量份或更小、220重量份或更小、200重量份或更小、180重量份或更小、160重量份或更小、140重量份或更小、120重量份或更小、100重量份或更小、或者90重量份或更小左右。
丙烯酸类共聚物中的式2的单元为在侧链中包含芳族酮基团或(甲基)丙烯酰基的单元。
在压敏粘合剂层中,芳族酮基团或(甲基)丙烯酰基可以以其状态存在,或者也可以以在经历下述脱氢反应或自由基反应之后的状态存在。
式2的单元中的芳族酮基团意指当暴露于电磁波时引起从聚合物链夺氢的芳族酮基团、或者包含这样的芳族酮基团的取代基。
当将压敏粘合剂层暴露于电磁波时,芳族酮基团可以从其他聚合物链或从聚合物链的其他部分去除氢原子。这种去除导致形成自由基,并且自由基可以在聚合物链之间或在同一聚合物链内形成交联。在这样的芳族酮基团的范畴中,例如,包括诸如二苯甲酮、苯乙酮或蒽醌的衍生物的芳族酮基团。
能够衍生具有这样的芳族酮基团的式2的单元的单体包括(甲基)丙烯酸4-苯甲酰基苯酯、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-溴二苯甲酮和/或4-丙烯酰氧基乙氧基-4’-溴二苯甲酮等,但不限于此。
同时,上式2的单元中的(甲基)丙烯酰基意指当在适当的自由基引发剂的存在下暴露于电磁波时引起自由基聚合的(甲基)丙烯酰基、或包含其的取代基。这样的(甲基)丙烯酰基可以通过用电磁波照射而与芳族酮基团类似地起作用。
其中R3为(甲基)丙烯酰基的式2的单元可以例如通过制备前体共聚物并且随后与不饱和试剂化合物进一步反应以引入(甲基)丙烯酰基来形成。通常,(甲基)丙烯酰基的引入涉及(1)前体共聚物上的亲核基团与不饱和试剂化合物上的亲电基团(即,不饱和试剂化合物包含亲电基团和(甲基)丙烯酰基二者)之间的反应,或者(2)前体共聚物上的亲电基团与不饱和试剂化合物上的亲核基团(即,不饱和试剂化合物包含亲核基团和(甲基)丙烯酰基二者)之间的反应。亲核基团与亲电基团之间的这些反应通常是开环反应、加成反应或缩合反应。
在这种情况下,前体共聚物具有羟基、羧酸基团(-COOH)或酸酐基团(-O-(CO)-O-)。当前体共聚物具有羟基时,不饱和试剂化合物通常除(甲基)丙烯酰基之外还具有羧酸基团(-COOH)、异氰酸基(-NCO)、环氧基(即环氧乙烷基(oxiranyl))或酸酐基团。当前体共聚物具有羧酸基团时,不饱和试剂化合物通常除(甲基)丙烯酰基之外还具有羟基、氨基、环氧基、异氰酸基、吖丙啶基、氮杂环丁烷基或唑啉基。当前体(甲基)丙烯酸酯共聚物具有酸酐基团时,不饱和试剂化合物通常除(甲基)丙烯酰基之外还具有羟基或胺基。
在一个实例中,前体共聚物可以具有羧酸基团以及不饱和试剂化合物可以具有环氧基。示例性不饱和试剂化合物包括例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚。在另一个实例中,前体共聚物具有酸酐基团,其与不饱和试剂化合物例如羟基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯等)反应。在另一个实例中,前体共聚物具有羟基以及不饱和试剂化合物具有异氰酸基和(甲基)丙烯酰基。这样的不饱和试剂化合物包括(甲基)丙烯酸异氰酸基烷基酯例如(甲基)丙烯酸异氰酸基乙酯,但不限于此。
在一个实例中,(甲基)丙烯酰基可以由式CH2=CHR1-(CO)-Q-L-(其中L为连接基团以及Q为氧基(-O-)或-NH-)表示。在此,L包括亚烷基、亚芳基或其组合,并且任选地,根据进行反应以形成(甲基)丙烯酰基的前体共聚物和具体的不饱和试剂化合物,还包括-O-、-O-(CO)-、-NH-(CO)-、-NH-或其组合。在一些具体实例中,(甲基)丙烯酰基是通过前体共聚物中的由式-(CO)-O-R5-OH表示的含羟基的基团与由式H2C=CHR1-(CO)-O-R6-NCO表示的不饱和试剂化合物(其为(甲基)丙烯酸异氰酸基烷基酯)的反应形成的H2C=CHR1-(CO)-O-R6-NH-(CO)-O-R5-O-(CO)-。在此,R5和R6各自独立地为亚烷基,例如,具有1至10个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的亚烷基。此外,在此,R1为甲基或氢。
同时,在式2的单元中,R1可以为氢或具有1至4个碳原子的烷基,并且具体地,可以为氢、甲基或乙基。
式2的单元可以以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的约0.001重量份至5重量份的比率包含在丙烯酸类共聚物中,并且在这样的比率下,可以通过照射电磁波有效地形成期望的第一区域和第二区域。
在另一个实例中,上式2的单元的比率可以为约0.003重量份或更大、0.005重量份或更大、0.007重量份或更大、0.009重量份或更大、0.01重量份或更大、0.015重量份或更大、0.02重量份或更大、0.025重量份或更大、0.03重量份或更大、0.035重量份或更大、0.04重量份或更大、0.045重量份或更大、0.05重量份或更大、0.055重量份或更大、0.06重量份或更大、0.065重量份或更大、0.07重量份或更大、0.075重量份或更大、0.08重量份或更大、0.085重量份或更大、0.09重量份或更大、或者0.1重量份或更大,或者也可以为4.5重量份或更小、4重量份或更小、3.5重量份或更小、3重量份或更小、2.5重量份或更小、2重量份或更小、1.5重量份或更小、1重量份或更小、0.5重量份或更小、0.3重量份或更小、0.1重量份或更小、0.08重量份或更小。该量可以为约0.06重量份或更小、0.04重量份或更小、或者0.02重量份或更小左右,并且在这样的比率下,可以通过照射电磁波有效地形成期望的第一区域和第二区域。
丙烯酸类共聚物可以适当地包含除上述单体单元之外的其他单体单元,只要不损害目的即可(例如,只要不损害共聚物的结晶度即可)。
在一个实例中,包含在压敏粘合剂层中的丙烯酸类共聚物可以为结晶丙烯酸类共聚物。如上所述,术语结晶共聚物意指以本说明书的实施例中描述的DSC(差示扫描量热仪)测量方法确定其熔点在预定范围内的共聚物。
在一个实例中,作为丙烯酸类共聚物,可以使用以上述方式确定的熔点为约-20℃或更低左右的结晶丙烯酸类共聚物。在另一个实例中,结晶丙烯酸类共聚物的熔点可以为约-25℃或更低、-30℃或更低、-35℃或更低、或者-40℃或更低,或者也可以为-100℃或更高、-95℃或更高、-90℃或更高、-85℃或更高、-80℃或更高、-75℃或更高、-70℃或更高、-65℃或更高、-60℃或更高、-55℃或更高、-50℃或更高、或者-45℃或更高左右。具有这样的熔点的丙烯酸类共聚物可以根据目的在照射电磁波之前和之后形成具有适当的储能弹性模量、蠕变应变率、剥离力和恢复率的压敏粘合剂层。
结晶丙烯酸类共聚物的具体组成没有特别限制。在一个实例中,结晶丙烯酸类共聚物可以为包含如上所述的至少四种类型的单元的共聚物。然而,所有上述丙烯酸类共聚物不都表现出结晶度。为了使丙烯酸类共聚物表现出结晶度,必须包含相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的至少70重量份或更多的上述单元中的式1的单元。在另一个实例中,相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元,结晶丙烯酸类共聚物中的式1的单元的比率可以为75重量份或更大、80重量份或更大、85重量份或更大、90重量份或更大、95重量份或更大、或者100重量份或更大,或者也可以为2000重量份或更小、1500重量份或更小、1000重量份或更小、900重量份或更小、800重量份或更小、700重量份或更小、650重量份或更小、600重量份或更小、550重量份或更小、500重量份或更小、450重量份或更小、400重量份或更小、350重量份或更小、300重量份或更小、250重量份或更小、200重量份或更小、或者150重量份或更小左右。
此外,在结晶丙烯酸类共聚物中,式1的单元的重量(A)与含极性官能团的单元的重量(B)的比率(A/B)可以大于1.5。在另一个实例中,比率(A/B)可以为1.7或更大、1.9或更大、2.1或更大、2.3或更大、2.5或更大、2.7或更大、2.9或更大、3.1或更大、3.3或更大、3.5或更大、3.7或更大、或者3.9或更大,或者也可以为10或更小、9或更小、8或更小、7或更小、6或更小、5或更小、4或更小、3或更小、2.5或更小、或者2或更小左右。此外,在结晶丙烯酸类共聚物中,含极性官能团的单元可以为含羟基的单元。
此外,在结晶丙烯酸类共聚物中,(甲基)丙烯酸烷基酯单元可以以在约20重量%至70重量%的范围内的比率包含在内。在另一个实例中,(甲基)丙烯酸烷基酯单元的比率可以为25重量%或更大、30重量%或更大、35重量%或更大、40重量%或更大、或者45重量%或更大,或者也可以为65重量%或更小、60重量%或更小、55重量%或更小、50重量%或更小、或者45重量%或更小左右。在该范围内,可以有效地形成期望的压敏粘合剂层。
虽然原因不清楚,但认为通过以所述比率包含的各单体单元的相互作用或规整度向丙烯酸类共聚物提供结晶度,并且熔点得到确定。
作为丙烯酸类共聚物,可以使用重均分子量为1,000,000或更大的共聚物。在本说明书中,重均分子量意指通过GPC(凝胶渗透色谱)测量的聚苯乙烯换算值。
在一个实例中,共聚物的重均分子量可以为1,100,000或更大、1,200,000或更大、1,300,000或更大、1,400,000或更大、1,500,000或更大、1,600,000或更大、1,700,000或更大、1,800,000或更大、1,900,000或更大、或者2,000,000或更大,或者也可以为约5,000,000或更小、4,000,000或更小、3,000,000或更小、2,500,000或更小、或者2,000,000或更小左右。
通常,共聚物的重均分子量设定得越低,由于电磁波照射而引起的物理特性(储能弹性模量和/或蠕变应变率)的变化越大,因此为了实现第一区域与第二区域之间的物理特性上的大差异,使用具有尽可能低的重均分子量的共聚物是有利的。然而,如果共聚物的重均分子量低,则在高温和/或高湿度条件下的耐久性方面是不利的。然而,在本申请的情况下,通过使用上述特定共聚物,即使在将重均分子量保持在适当水平的状态下,也可以有效地实现第一区域和第二区域。
压敏粘合剂层还可以包含交联剂。交联剂可以与丙烯酸类共聚物反应以实现交联结构。
交联剂的类型没有特别限制,并且例如,可以使用一般的交联剂例如基于异氰酸酯的化合物、基于环氧的化合物、基于氮丙啶的化合物和基于金属螯合物的化合物。这种类型的交联剂是通过施加热来实现交联结构的所谓的热交联剂,其不同于以下将描述的自由基交联剂。基于异氰酸酯的化合物的具体实例可以包括选自由甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异硼二异氰酸酯(isoboronediisocyanate)、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯组成的组以及前述中的任一者与多元醇(例如,三羟甲基丙烷)的反应产物中的一者或更多者;基于环氧的化合物的具体实例可以包括选自乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油乙二胺和甘油二缩水甘油醚中的一者或更多者;以及基于氮丙啶的化合物的具体实例可以包括选自N,N’-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)(Bisisoprotaloyl-1-(2-methylaziridine))和三-1-吖丙啶基氧化膦中的一者或更多者,但不限于此。此外,在此,基于金属螯合物的化合物的具体实例可以包括其中多价金属例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等配位的化合物等,但不限于此。
在压敏粘合剂层中,交联剂可以以相对于100重量份的丙烯酸类共聚物的0.01重量份至10重量份或0.01重量份至5重量份的量包含在内。在以上范围内,其可以考虑压敏粘合剂层的内聚力和耐久性等进行调节。在一个实例中,交联剂的比率可以为约0.05重量份或更大、约0.1重量份或更大、约0.15重量份或更大、约0.2重量份或更大、或者约0.25重量份或更大,或者也可以为约4重量份或更小、约3重量份或更小、约2重量份或更小、约1重量份或更小、约0.8重量份或更小、约0.6重量份或更小、或者约0.4重量份或更小左右。
压敏粘合剂层可以包含与热交联剂不同类型的所谓的自由基交联剂作为交联剂。这样的交联剂通过自由基反应实现交联结构。作为这样的自由基交联剂,可以例示所谓的多官能丙烯酸酯,并且例如,其可以包括双官能丙烯酸酯,例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴;三官能丙烯酸酯,例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯;四官能丙烯酸酯,例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能丙烯酸酯,例如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能丙烯酸酯,例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物),但不限于此。
在压敏粘合剂层中,自由基交联剂也可以根据目的以适当的比率存在,其可以例如以相对于100重量份的丙烯酸类共聚物的0.01重量份至10重量份或0.01重量份至5重量份的量包含在内。
然而,自由基交联剂不对应于必需组分。即,为了形成期望的第一区域和第二区域,在压敏粘合剂层中可以不包含自由基交联剂。
除了以上组分之外,压敏粘合剂层还可以根据需要包含适当的另外的组分,例如,还可以进一步包含诸如自由基引发剂或紫外线吸收剂、光稳定剂和增塑剂的组分。
本申请中的这样的压敏粘合剂层的厚度没有特别限制,考虑到应用用途,其可以为常规压敏粘合剂层的厚度。
本申请还涉及压敏粘合剂膜或光学层合体,其包括基础膜和形成在基础膜的一侧或两侧上的压敏粘合剂层。
即,本申请的压敏粘合剂层可以形成在基础膜的一侧或两侧上以形成压敏粘合剂膜,或者可以形成在作为光学膜的基础膜的一侧或两侧上以形成光学层合体。
此时,可以应用的基础膜的类型没有特别限制。作为基础膜,可以应用通常可以应用于形成压敏粘合剂膜的基础膜。
例如,作为基础膜,可以使用PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜、PTFE(聚(四氟乙烯))膜、PP(聚丙烯)膜、PE(聚乙烯)膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜、COP(环状烯烃聚合物)膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物膜、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物膜和/或聚酰亚胺膜,但不限于此。
这样的基础膜的厚度没有特别限制,其可以为在适用于目的的范围内的适当厚度。
此外,如果将光学膜用作基础膜,则光学膜的类型也没有特别限制。在一个实例中,光学膜可以为偏振膜、偏光板或延迟膜等。即使在这种情况下,光学膜也可以根据目的具有适当范围内的厚度。
此外,如有必要,压敏粘合剂膜或光学层合体还可以包括用于保护压敏粘合剂层直至使用的离型膜或保护膜。
本申请还涉及包括压敏粘合剂层、压敏粘合剂膜或光学层合体的柔性装置。压敏粘合剂层、压敏粘合剂膜或光学层合体在装置中的应用形式没有特别限制。例如,压敏粘合剂层可以用于所谓的OCA(光学透明粘合剂)或OCR(光学透明树脂)在装置中的用途,并因此压敏粘合剂层、压敏粘合剂膜或光学层合体的应用形式可以与常规的OCA或OCR的应用形式相同。
在这种情况下,在一个实例中,柔性装置可以包括显示面板以及存在于显示面板的一侧或两侧上的压敏粘合剂层、压敏粘合剂膜或光学层合体。在这种情况下,显示面板可以被配置成通过一个或更多个折叠轴或滚动轴折叠或卷曲。此外,在这种情况下,压敏粘合剂层可以被包括在装置中使得上述第二区域可以与折叠轴或滚动轴交叠。
在此,第二区域与折叠轴或滚动轴交叠的情形可以意指:通过从正面观察显示面板的显示表面,第二区域与折叠轴或滚动轴交叠。
构成这样的柔性装置的其他元件没有特别限制,并且可以没有限制地采用柔性装置的公知部件。
有益效果
本申请可以提供至少包括具有不同物理特性的第一区域和第二区域的压敏粘合剂层,其中诸如弹性模量或蠕变应变率的物理特性(当区域之间的这些物理特性的差异增大时是有利的)的差异对于每个区域保持得相对大,以及诸如剥离力或恢复率的物理特性(当区域之间的这些物理特性的差异减小时是有利的)的差异对于每个区域保持得相对小。
本申请可以提供压敏粘合剂层,其中这样的第一区域和第二区域由具有相同组成的压敏粘合剂形成。
本申请还可以提供用于柔性装置例如可折叠装置或可卷曲装置的压敏粘合剂。
附图说明
图1是用于说明在可折叠装置中根据在折叠时产生的应力的变形的示意图。
图2至图5是示例性地示出压敏粘合剂层中的第一区域和第二区域的形成形式的图。
图6至图8是示例性地表达用于形成压敏粘合剂层的电磁波照射过程的图。
图9是示例性地表达在测量蠕变应变率和恢复率的过程中使用的曲线图的图。
图10是示出应用于动态折叠测试中的试样的结构的图。
图11是示出其中进行动态折叠测试的过程的图。
具体实施方式
在下文中,将通过实施例详细地描述本申请,但本申请的范围不受以下实施例限制。
1.储能弹性模量的评估
使用ARES G2(高级流变扩展系统G2)(TA)来评估储能弹性模量。通过将厚度为约0.8mm左右的压敏粘合剂层切割成直径为约8mm左右的圆形来制备试样。通过将厚度为约25μm左右的压敏粘合剂层叠加至约0.8mm左右的厚度来制备压敏粘合剂层。使用直径为约8mm的平行板固定装置来评估试样在测量温度下的储能弹性模量。在评估时,评估条件为1Hz的频率和5%的应变。
2.蠕变应变率和恢复率的评估
以以下方式评估蠕变应变率和恢复率。通过将厚度为约0.8mm左右的压敏粘合剂层切割成直径为约8mm左右的圆形来制备试样。通过将厚度为约25μm左右的压敏粘合剂层叠加至约0.8mm左右的厚度来制备压敏粘合剂层。
使用ARES G2(高级流变扩展系统G2)(TA)设备,将试样安装在直径为约8mm的平行板固定装置上,并向试样施加在剪切方向上约10,000Pa左右的应力600秒,并且如图9所示确定在去除应力之后的应变率并进行评估。
在图9的曲线图中,x轴为表示将开始施加应力时的时间点设定为0秒的时间推移的轴,y轴为表示压敏粘合剂层的应变(%)的轴,其中应变是根据以下等式A计算的结果。
[等式A]
应变(单位:%)=100×(La-Li)/Li
在等式A中,La为在压敏粘合剂层在变形方向(施加应力的方向)上变形之后的长度(单位:mm),Li为压敏粘合剂层在变形之前的初始厚度(单位:mm)。
通过这样的评估确定的压敏粘合剂层的最大应变(图9中的10)被指定为蠕变应变率。
此外,恢复率根据以下等式B来指定。
[等式B]
R%=100×(C-S)/C
在等式B中,R%为恢复率,C为蠕变应变率值(蠕变,最大应变率),以及S为在向试样施加约10,000Pa的应力600秒,然后去除应力,并且再经过600秒时试样的应变率(例如,图9中的20)。
3.剥离力评估
通过将待测量的压敏粘合剂膜(离型膜/压敏粘合剂层/基础膜的结构)切割成宽度为约25mm左右且长度为约100mm左右的矩形来制备试样。随后,将离型膜剥离,并且根据JIS Z 0237的规定使用2kg的辊将压敏粘合剂层附接至钠钙玻璃或聚酰亚胺膜并在室温下放置1天。其后,在使用TA(质构仪)设备(Stable Micro System)在室温下以180度的剥离角度和0.3m/分钟的剥离速率剥离压敏粘合剂层的同时测量剥离力。
4.熔点和玻璃化转变温度的评估
根据使用常规DSC(差式扫描量热仪)设备的测量方法测量共聚物的熔点和玻璃化转变温度。作为设备,使用DSC-STAR3设备(Mettler Toledo)。将约10mg的样品(共聚物)密封在专用盘中,通过在10℃/分钟的升温条件下检查根据温度的吸热值和发热值来测量熔点等。
5.重均分子量的评估
使用GPC(凝胶渗透色谱)来测量共聚物的重均分子量(Mw),并且测量条件如下。在测量重均分子量时,使用标准聚苯乙烯(由Agilent System制造)来制备校准曲线,并且对测量结果进行换算。
<GPC测量条件>
测量仪器:Agilent GPC(Agilent 1200系列,美国)
柱:连接两根PL Mixed B
柱温:40℃
洗脱剂:四氢呋喃(THF)
流量:1.0μL/分钟
浓度:约1mg/mL(100μL注射)
6.动态折叠测试
通过制备如图10所示的试样来进行动态折叠测试。作为图10中所示的试样,将通过顺序地层合在两侧上形成有硬涂层100的厚度为约50μm左右的聚酰亚胺膜200、压敏粘合剂层300、偏光板400、压敏粘合剂层300和显示面板500而制备的层合体切割成水平长度为约7.8cm且垂直长度为约17cm左右的矩形形状来制备试样。随后,如图11所示,将试样夹在间隔5mm的平行板之间并折叠的折叠在25℃下重复200,000次,并在收集样品之后,视觉观察样品中的缺陷例如气泡的出现以及抬起/剥离的出现以及硬涂层的裂纹出现。将即使出现以上缺陷之一的情况也评估为NG,而将以上所有缺陷均未出现的情况评估为PASS。
制备例1.共聚物(A)的制备
将丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸月桂酯(LA)、丙烯酸4-羟丁酯(HBA)和甲基丙烯酸4-苯甲酰基苯酯(BPMA)以50:40:10:0.05的重量比(2-EHA:LA:HBA:BPMA)引入到反应器中的作为溶剂的乙酸乙酯中,向其中添加约500ppm的自由基引发剂(2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)),然后,使混合物在约50℃下聚合约8小时以制备聚合物物质(共聚物(A))。
此外,共聚物(聚合物物质)(A)具有约-60℃左右的玻璃化转变温度(Tg)和约-40℃左右的熔点。
制备例2至5.共聚物的制备
以与制备例1中相同的方式制备共聚物(聚合物物质),不同之处在于所应用的单体的重量比和聚合物物质(共聚物)的重均分子量如下表1所示。
[表1]
实施例1
通过配制相对于100重量份的制备例1的共聚物(共聚物物质)(A)的约0.3重量份的异氰酸酯交联剂(二甲苯二异氰酸酯)来制备压敏粘合剂组合物。用逗号涂覆机将制备的压敏粘合剂组合物施加在基础膜(PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))上,并在130℃下保持约3分钟左右以形成厚度为约25μm左右的压敏粘合剂层。
实施例2
以与实施例1中相同的方式形成压敏粘合剂层,不同之处在于使用制备例2的共聚物(共聚物物质)(B)代替制备例1的共聚物(共聚物物质)(A)。
实施例3
以与实施例1中相同的方式形成压敏粘合剂层,不同之处在于使用制备例3的共聚物(共聚物物质)(C)代替制备例1的共聚物(共聚物物质)(A)。
实施例4
以与实施例1中相同的方式形成压敏粘合剂层,不同之处在于使用制备例4的共聚物(共聚物物质)(D)代替制备例1的共聚物(共聚物物质)(A)。
实施例5
以与实施例1中相同的方式形成压敏粘合剂层,不同之处在于使用制备例5的共聚物(共聚物物质)(E)代替制备例1的共聚物(共聚物物质)(A)。
测试例1.蠕变应变率和恢复率的评估
对于压敏粘合剂层,分别评估在照射紫外线的情况下和未照射紫外线的情况下的蠕变应变率和恢复率,并且结果描述在下表2和表3中。
在此,上述中的紫外线的照射是通过利用作为熔合D灯泡设备的光源的约3,600mJ/cm2左右的光量的紫外线照射压敏粘合剂层来进行。
[表2]
[表3]
在实施例1至5的情况下,根据等式1和3的蠕变应变率差以及根据等式2和4的恢复率差如下表4中所总结。
[表4]
从表2至表4的结果,可以确定根据本申请的压敏粘合剂层在用紫外线照射的区域中和其他区域中示出相对大的蠕变应变率差,同时恢复率差被控制得相对小。因此,可以确定例如,当将本申请的压敏粘合剂层应用于如专利文献1中所公开应用的利用掩模的图案曝光技术时,其可以形成其中恢复率差保持得相对小同时蠕变应变率差保持得大的多区域压敏粘合剂层。
测试例2.储能弹性模量和剥离力的评估
对于实施例的压敏粘合剂层,分别评估在照射紫外线的情况下和它们不被照射的情况下的储能弹性模量和剥离力,并且结果描述在下表5和表6中。在此,以与测试例1中相同的方式进行紫外线的照射。在以下中,储能弹性模量的单位为Pa。
[表5]
[表6]
实施例1至5的压敏粘合剂层中的第一区域和第二区域的根据等式5至7的储能弹性模量差如下表7中所总结,以及根据等式8和9的剥离力差如下表8中所总结。
[表7]
[表8]
从表5至表8的结果,可以确定根据本申请的压敏粘合剂层在用紫外线照射的区域中和其他区域中示出相对大的储能弹性模量差,同时剥离力差被控制得相对小。因此,可以确定例如,当将本申请的压敏粘合剂层应用于如专利文献1中所公开应用的利用掩模的图案曝光技术时,其可以形成其中剥离力差保持得相对小同时储能弹性模量差保持得大的多区域压敏粘合剂层。
测试例3.动态折叠测试
在实施例的各压敏粘合剂层上经由掩模通过紫外线照射形成如图2所示的第一区域1000和第二区域2000,并以上述方式进行动态折叠测试。在动态折叠测试中,折叠轴3000与第二区域2000的中心交叠如图2所示。因此,在所有实施例的压敏粘合剂层的情况下,在反复折叠之后未出现缺陷,并且在折叠之后未观察到折叠痕迹。
Claims (13)
1.一种压敏粘合剂层,包括:
第一区域和
第二区域,
其中所述第一区域和所述第二区域形成同一压敏粘合剂层的表面,
其中所述压敏粘合剂层包含丙烯酸类共聚物和交联剂,所述丙烯酸类共聚物包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元、下式1的单元、含极性官能团的单元和下式2的单元,
其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有含1至10个碳原子的烷基,
其中相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元,所述丙烯酸类共聚物包含50重量份至260重量份的所述式1的单元、5重量份至55重量份的所述含极性官能团的单元和0.001重量份至2重量份的所述式2的单元,
其中所述式1的单元的重量A与所述含极性官能团的单元的重量B的比率A/B大于1.5且为10或更小,
其中所述第一区域和所述第二区域通过使在施加至所述压敏粘合剂层的热和/或照射至所述压敏粘合剂层的电磁波的量方面不同以引起区域之间的交联密度的差异的方法来形成,
其中所述第一区域和所述第二区域的根据以下等式5的储能弹性模量差的绝对值为10%或更大,以及
其中所述第一区域和所述第二区域的根据以下等式8的剥离力差的绝对值为40%或更小:
[等式5]
DM60=100×(M60.1-M60.2)/M60.2
[等式8]
DPG=100×(PG.1-PG.2)/PG.2
其中,DM60为所述储能弹性模量差,M60.1为所述第一区域在60℃下的储能弹性模量,和M60.2为所述第二区域在60℃下的储能弹性模量;以及DPG为所述剥离力差,PG.1为所述第一区域对玻璃的剥离力,和PG.2为所述第二区域对玻璃的剥离力,
[式1]
其中,R1表示氢或烷基,R2表示具有11至13个碳原子的烷基,
[式2]
其中,R1表示氢或烷基,R3表示芳族酮基团或(甲基)丙烯酰基。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂层,其中所述第二区域在60℃下的所述储能弹性模量为50,000Pa或更小。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合剂层,其中所述第一区域和所述第二区域的根据以下等式6的储能弹性模量差的绝对值为3%或更大:
[等式6]
DM30=100×(M30.1-M30.2)/M30.2
其中,DM30为所述储能弹性模量差,M30.1为所述第一区域在30℃下的储能弹性模量,以及M30.2为所述第二区域在30℃下的储能弹性模量。
4.根据权利要求3所述的压敏粘合剂层,其中所述第二区域在30℃下的所述储能弹性模量为50,000Pa或更小。
5.根据权利要求1所述的压敏粘合剂层,其中所述第一区域和所述第二区域的根据以下等式7的储能弹性模量差的绝对值为1%或更大:
[等式7]
DM20=100×(M20.1-M20.2)/M20.2
其中,DM20为所述储能弹性模量差,M20.1为所述第一区域在-20℃下的储能弹性模量,以及M20.2为所述第二区域在-20℃下的储能弹性模量。
6.根据权利要求5所述的压敏粘合剂层,其中所述第二区域在-20℃下的所述储能弹性模量为500,000Pa或更小。
7.根据权利要求1所述的压敏粘合剂层,其中所述第一区域对玻璃的室温剥离力为500gf/英寸或更大。
8.根据权利要求1所述的压敏粘合剂层,其中所述第一区域和所述第二区域的根据以下等式9的剥离力差的绝对值为50%或更小:
[等式9]
DPI=100×(PI.1-PI.2)/PI.2
其中,DPI为所述剥离力差,PI.1为所述第一区域对聚酰亚胺膜的剥离力,以及PI.2为所述第二区域对聚酰亚胺膜的剥离力。
9.根据权利要求8所述的压敏粘合剂层,其中所述第一区域对聚酰亚胺膜的室温剥离力为500gf/英寸或更大。
10.根据权利要求1所述的压敏粘合剂层,包含结晶丙烯酸类共聚物。
11.根据权利要求1所述的压敏粘合剂层,包含具有-20℃或更低的熔点的丙烯酸类共聚物。
12.一种压敏粘合剂膜,包括:
基础膜;和
形成在所述基础膜的一侧或两侧上的根据权利要求1所述的压敏粘合剂层。
13.一种光学层合体,包括:
光学膜;和
形成在所述光学膜的一侧或两侧上的根据权利要求1所述的压敏粘合剂层。
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