KR20220145022A - 점착제층 - Google Patents

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KR20220145022A
KR20220145022A KR1020210051610A KR20210051610A KR20220145022A KR 20220145022 A KR20220145022 A KR 20220145022A KR 1020210051610 A KR1020210051610 A KR 1020210051610A KR 20210051610 A KR20210051610 A KR 20210051610A KR 20220145022 A KR20220145022 A KR 20220145022A
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윤후영
김현철
박병수
류승연
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 출원은, 롤러블 디바이스에 적합하게 설계된 점착제층 및 그를 포함하는 롤러블 디바이스를 제공한다.

Description

점착제층{Pressure sensitive adhesive layer}
본 출원은 점착제층에 관한 것이다.
플렉서블(Flexible) 디바이스는 새로운 개념의 디바이스이다. 플렉서블 디바이스의 예에는 소위 폴더블(Foldable) 또는 롤러블(Rollable) 디바이스 등이 포함된다. 폴더블 디바이스의 폴딩이나, 롤러블 디바이스의 롤링과 같은 변형 시에는 변형 부위와 그렇지 않은 부위에서는 다른 유형의 힘이 가해지고, 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 폴딩축 또는 롤링축과의 거리 관계에 따라서 다른 유형의 힘이 가해진다.
디바이스가 점착제층을 포함하는 경우에, 도 1에 예시적으로 나타낸 바와 같이 플렉서블 디바이스의 변형 부위에서 폴딩축 등과 중복되거나 인접한 부분(100)에서는 점착제층을 두께 방향으로 압축하고, 길이 방향으로 신장시키는 힘이 가해지지만, 폴딩축과 먼 외곽의 폴딩 부위(200)에서는 점착제층이 두께 방향으로 팽창되는 형태로 힘이 가해지게 된다.
또한 롤러블 디바이스가 롤링되는 경우, 롤링축에 비해서 롤링축과 먼 거리에서 더 많은 변형이 발생한다. 이 때 롤링축은 롤링이 시작되는 지점이다. 예를 들어, 도 2와 같이 롤링되는 디바이스의 경우에 롤링축은 도면에서 A로 표시되어 있다. 또한, 상기 롤링축과 가까운 영역은 내부 영역으로 불리우고, 상대적으로 먼 영역은 외부 영역으로 불리울 수 있다.
위와 같이 변형 부위와 비변형 부위, 그리고 변형 부위 내에서도 위치에 따라서 가해지는 힘의 정도 및 형태가 다르기 때문에, 부위와 무관하게 동일한 물성의 점착제층이 적용되면, 적어도 하나 이상의 부위에서 점착제층의 불량이 일어나게 된다. 상기 점착제층의 불량에는 점착제층의 들뜸, 박리, 응집 파괴 및/또는 기포 발생 등이 포함된다.
이러한 문제의 해결을 위해서 특허문헌 1 등에는 변형 부위인 폴딩 부위와 비변형 부위에서 서로 다른 물성을 가지도록 제조한 점착제층이 개시되어 있다. 특허문헌 1에서 제시된 점착제층은 소위 폴더블 디바이스에서 적합한 상태의 점착제층이다.
그렇지만, 변형 부위와 비변형 부위과 명확하게 구별되는 폴더블 디바이스와는 달리 롤러블 디바이스의 변형은, 점착제층의 변화가 전 영역에 걸쳐서 연속적으로 일어나고, 변형의 정도가 부위별로 다르기 때문에, 폴더블에 적용되는 점착제층 대비 보다 정밀한 설계가 요구된다.
한국 공개특허공보 제10-2016-0047035호
본 출원은 점착제층에 대한 것이다. 본 출원은, 롤러블 디바이스에 적합하게 설계된 점착제층 및 그를 포함하는 롤러블 디바이스를 제공하는 것을 하나의 목적으로 한다.
이에 따라 본 출원에서는 디바이스의 롤링과 펴짐이 반복되는 경우에도 상기 롤링과 펴짐에 효과적으로 대응하고, 들뜸, 박리, 응집 파괴 및/또는 기포 발생 등이 발생하지 않는 점착제층이 제공될 수 있다.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 온도가 해당 물성에 영향을 미치는 경우에 특별히 달리 규정하지 않는 한, 상기 물성은 상온에서 측정한 물성이다.
본 명세서에서 용어 상온은 특별히 가온 및 감온되지 않은 온도로서, 약 10℃ 내지 30℃의 범위 내의 어느 한 온도, 예를 들면, 약 15℃ 이상, 18℃ 이상, 20℃ 이상 또는 약 23℃ 이상이면서, 약 27℃ 이하의 온도를 의미할 수 있다. 또한, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 언급하는 온도의 단위는 ℃이다.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 압력이 해당 물성에 영향을 미치는 경우에 특별히 달리 규정하지 않는 한, 상기 물성은 상압에서 측정한 물성이다.
본 명세서에서 용어 상압은 특별히 가압 및 감압되지 않은 상태에서의 압력로서, 통상 대기압 수준인 약 1 기압 정도의 압력을 의미한다.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 습도가 해당 물성에 영향을 미치는 경우에 특별히 달리 규정하지 않는 한, 상기 물성은 상기 상온 및 상압 상태에서의 특별히 조절하지 않은 자연 그대로의 습도에서 측정한 물성이다.
본 출원은 점착제층에 대한 것이다. 본 출원의 점착제층은, 제 1 및 제 2 지점을 가지는 표면을 적어도 포함할 수 있다. 상기 제 1 및 제 2 지점은, 서로의 박리력 및/또는 저장 탄성률(-20℃ 기준)이 상이한 지점이다. 상기 박리력 및/또는 저장 탄성률이 서로 상이하다면, 제 1 및 제 2 지점은 다른 물성은 서로 동일할 수도 있다.
점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 지점은 점착제층에서 또는 점착제층의 표면에서 서로 소정 간격으로 이격되어 있을 수 있다.
상기 제 1 및 제 2 지점은 단일의 점착제층(1층의 점착제층) 내에 형성되어 있을 수 있다. 따라서, 상기 제 1 및 제 2 지점은 동일한 점착제층의 표면을 형성하고 있을 수 있다.
상기 제 1 및 제 2 지점과 그 지점들의 사이의 간격은 단일의 점착제층(1층의 점착제층) 내에 형성되어 있을 수 있다. 따라서, 상기 제 1 및 제 2 지점과 그 지점들 사이의 간격은 동일한 점착제층의 표면을 형성하고 있을 수 있다.
하나의 예시에서 상기 제 1 및 제 2 지점(및/또는 상기 제 1 및 제 2 지점과 그 지점들의 사이의 간격)은 해당 지점들의 점착제층이 동일 조성을 가지는 상태에서 서로 저장 탄성률(60℃ 기준) 및/또는 박리력이 다르도록 형성된 것일 수 있다.
상기 지점들의 점착제층이 동일 조성을 가진다는 것은, 상기 지점들의 점착제층이 동일한 공중합체를 포함한다는 것을 의미한다. 각 지점이 가교제를 포함하는 경우에 해당 가교제도 동일한 종류일 수 있다.
상기에서 공중합체가 동일하다는 것은, 공중합체가 동일한 종류의 단량체 단위를 실질적으로 동일한 함량으로 포함하고 있다는 것을 의미한다. 상기에서 실질적으로 동일한 함량은, 양 공중합체의 동일 단량체 단위의 함량이 완전히 동일하거나, 차이가 있다고 해도 그 차이가 10 중량% 이내, 9 중량% 이내, 8 중량% 이내, 7 중량% 이내, 6 중량% 이내, 5 중량% 이내, 4 중량% 이내, 3 중량% 이내, 2 중량% 이내 또는 1 중량% 이내인 경우를 의미한다.
동일 조성의 제 1 및 제 2 지점이 각각 2종 이상의 공중합체를 포함하는 경우에도 2종 이상의 공중합체의 종류는 동일하고, 그들간의 비율은 실질적으로 동일할 수 있다. 상기에서 2종 이상의 공중합체의 실질적으로 동일한 함량은, 공중합체간의 비율이 완전히 동일하거나, 차이가 있다고 해도 그 차이가 10 중량% 이내, 9 중량% 이내, 8 중량% 이내, 7 중량% 이내, 6 중량% 이내, 5 중량% 이내, 4 중량% 이내, 3 중량% 이내, 2 중량% 이내 또는 1 중량% 이내인 경우를 의미한다.
동일 조성의 제 1 및 제 2 지점에 각각 동일한 가교제가 포함되는 경우에 그 함량은 동일하거나, 상이할 수 있으며, 함량이 상이한 경우에 제 1 지점에 포함되는 가교제의 함량과 제 2 지점에 포함되는 가교제의 함량의 차이는 10 중량% 이내, 9 중량% 이내, 8 중량% 이내, 7 중량% 이내, 6 중량% 이내, 5 중량% 이내, 4 중량% 이내, 3 중량% 이내, 2 중량% 이내 또는 1 중량% 이내일 수 있다.
본 명세서에서 용어 공중합체는, 단량체 혼합물의 중합 반응의 결과물을 의미한다. 또한, 용어 단량체 단위 또는 단위는 단량체가 상기 중합 반응 후에 공중합체를 형성하고 있는 상태를 의미한다.
하나의 예시에서 점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 지점은, 서로 다른 저장 탄성률(60℃ 기준)을 나타낼 수 있다.
예를 들면, 상기 점착제층에서 제 2 지점이 상기 제 1 지점 대비 낮은 저장 탄성률(60℃ 기준)을 나타낼 수 있다.
또한, 상기 점착제층의 표면에서 상기 제 1 및 제 2 지점은 서로 일정 간격 이격되어 존재할 수 있다.
하나의 예시적인 점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 지점이 하기 수식 1에 따른 △M값이 0.5 내지 500의 범위 내가 되도록 형성되어 있을 수 있다. 수식 1에서 △M의 단위는 Pa/mm일 수 있다.
[수식 1]
△M = (M1 - M2)/d
수식 1에서 M1은 상기 제 1 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이고, M2는 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리이다.
특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 지점간의 거리의 단위는 mm이고, 저장 탄성률의 단위는 Pa이다.
서로 다른 저장 탄성률(60℃ 기준)을 가지는 제 1 및 제 2 지점을 상기 △M의 값이 나타나도록 이격시켜 형성함으로써, 플렉서블 디바이스, 특히 롤러블 디바이스에 적합한 점착제층을 제공할 수 있다.
도 3에 예시적으로 나타낸 바와 같이 본 출원의 점착제층에는 상기 점착제층의 표면(100)에서 관찰하였을 때에 일정 방향(예를 들면, 도 3에서 점선 화살표로 표시된 방향)을 따라서 저장 탄성률(60℃ 기준)이 서로 상이한 영역들(1001 내지 1007)이 연속적으로 형성되어 있을 수 있다.
즉, 본 출원의 점착제층에는 상기 제 1 지점에서 제 2 지점으로 향하는 방향(또는 그 반대 방향)을 따라서 저장 탄성률(60℃ 기준)이 서로 상이한 영역들(1001 내지 1007)이 연속적으로 형성되어 있을 수 있다. 상기에서 제 1 지점에서 제 2 지점으로 향하는 방향은, 후술하는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 최단 거리를 형성하는 방향과 평행한 방향이다.
상기 일정 방향(제 1 지점에서 제 2 지점으로 향하는 방향 또는 그 반대 방향)은, 점착제층이 롤러블 디바이스에 적용되었을 때에 해당 디바이스의 롤링축과 대략 수직한 방향일 수 있다. 예를 들면, 상기 방향은, 점착제층이 롤러블 디바이스에 적용되었을 때에 해당 디바이스의 롤링축과 대략 70도 내지 110도의 범위 내의 각도를 이루는 방향일 수 있다. 상기 롤링축과 상기 방향이 이루는 각도는 다른 예시에서 75도 이상, 80도 이상 85도 이상 또는 90도 이상이거나, 105도 이하, 100도 이하, 95도 이하 또는 90도 이하일 수도 있다.
본 명세서에서 저장 탄성률(60℃ 기준) 또는 박리력으로 구분되는 각 지점은, 실질적으로 동일한 수준의 저장 탄성률 또는 박리력을 나타내는 연속된 영역으로서, 다른 영역과는 다른 저장 탄성률 또는 박리력으로 구분되는 영역이다. 예를 들어, 도 3을 참조하면, 점착제층은, 그 표면(100)에 점선으로 구획된 9개(1001 내지 1007 등)의 영역이 존재하는데, 상기 각 영역들은 실질적으로 동일한 수준의 저장 탄성률(60℃ 기준)을 나타내고, 영역간의 저장 탄성률(60℃ 기준)은 서로 상이하다. 따라서, 도 3에 나타난 점착제층은 모두 9개의 저장 탄성률(60℃ 기준)로 구분되는 지점을 가진다.
본 명세서에서 지점과 영역은 같은 대상을 지칭한다.
본 명세서에서 저장 탄성률 및/또는 박리력으로 구분되는 어떤 두 지점들간의 거리는, 상기 두 지점 중 어느 하나의 지점이 시작하는 포인트에서 다른 하나의 지점이 시작하는 포인트까지의 최단 거리이다. 이러한 본 출원의 지점간의 거리의 정의는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에 걸쳐서 동일하게 적용된다. 예를 들어, 도 3에서 제 1 지점(1001)과 제 2 지점(1002)간의 거리는 d로 표시되어 있다.
점착제층에 소정 간격(상기 수식 1의 d)을 두고 수식 1의 △M이 상기 범위 내가 되도록 저장 탄성률이 서로 다른 제 1 및 제 2 지점(1001, 1002)을 배치함으로써, 롤링시에 영역별로 상이하게 가해지는 응력 등에 효과적으로 대처할 수 있고, 롤링이 펴질 때 안정적인 회복 특성을 나타내는 점착제층이 제공될 수 있다.
상기 점착제층은, 롤러블 디바이스에서 요구되는 적합한 특성을 나타낼 수 있다.
수식 1에서 △M은, 다른 예시에서 약 10 이상, 약 30 이상, 약 50 이상, 약 70 이상, 약 90 이상, 약 110 이상, 약 130 이상, 약 150 이상, 약 170 이상, 약 190 이상, 약 210 이상, 약 230 이상, 약 250 이상, 약 270 이상, 약 290 이상, 약 310 이상, 약 330 이상, 약 350 이상, 약 370 이상, 약 390 이상, 약 410 이상, 약 430 이상, 약 450 이상, 약 470 이상 또는 약 490 이상이거나, 약 480 이하, 약 460 이하, 약 440 이하, 약 420 이하, 약 400 이하, 약 380 이하, 약 360 이하, 약 340 이하, 약 320 이하, 약 300 이하, 약 280 이하, 약 260 이하, 약 240 이하, 약 220 이하, 약 200 이하, 약 180 이하, 약 160 이하, 약 140 이하, 약 120 이하, 약 100 이하, 약 80 이하, 약 60 이하, 약 40 이하 또는 약 20 이하 정도일 수도 있다.
상기 범위는 상기 점착제층이 적용되는 디바이스의 크기나 롤링 시의 곡률 반경 등에 따라서 변화될 수 있다.
수식 1의 △M이 상기 범위를 나타내는 상태에서 제 1 및 제 2 지점간의 거리(도 3의 d)는, 약 30 mm 내지 3000 mm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 거리는 상기 점착제가 적용되는 디바이스의 크기에 따라 정해지는 값이고, 따라서 그 수치는 특별히 제한되지 않는다.
수식 1의 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률(M2)은 대략 3,000 내지 60,000 Pa의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 저장 탄성률(M2)은, 다른 예시에서 55,000 Pa 이하, 50,000 Pa 이하, 45,000 Pa 이하, 40,000 Pa 이하, 35,000 Pa 이하, 30,000 Pa 이하, 25,000 Pa 이하, 20,000 Pa 이하, 15,000 Pa 이하, 10,000 Pa 이하, 9,000 Pa 이하, 8,000 Pa 이하, 7,000 Pa 이하, 6,000 Pa 이하, 5,000 Pa 이하 또는 4,000 Pa 이하이거나, 4,000 Pa 이상, 5,000 Pa 이상, 6,000 Pa 이상, 7,000 Pa 이상, 8,000 Pa 이상, 9,000 Pa 이상, 10,000 Pa 이상, 15,000 Pa 이상, 20,000 Pa 이상, 25,000 Pa 이상, 30,000 Pa 이상, 35,000 Pa 이상, 40,000 Pa 이상, 45,000 Pa 이상, 50,000 Pa 이상 또는 55,000 Pa 이상 정도일 수도 있다.
점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 점착제층의 저장 탄성률은 임의의 값을 가질 수 있다.
하나의 예시에서 점착제층의 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 저장 탄성률 M은 하기 수식 2를 만족할 수 있다.
[수식 2]
△M × d0 + M2 - b ≤ M ≤ △M × d0 + M2 + b
수식 2에서 M은 상기 임의의 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이고, M2는, 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이며, dO는 상기 제 2 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 10,000 Pa이며, △M는 상기 수식 1의 △M이다.
다른 예시에서 점착제층의 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 모든 지점의 저장 탄성률 M이 하기 수식 3을 만족할 수 있다.
[수식 3]
△M × d0 + M2 - b ≤ M ≤ △M × d0 + M2 + b
수식 3에서 M은 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이고, M2는, 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이며, dO는 상기 제 2 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 10,000 Pa이며, △M는 상기 수식 1의 △M이다.
점착제층에서 제 1 및 제 2 지점의 사이의 간격의 점착제층이 상기 수식 2 및/또는 3을 만족한다는 것은, 상기 제 1 지점에서 상기 제 2 지점으로 향하는 방향 또는 그 반대 방향을 따라서 점착제층의 저장 탄성률(60℃ 기준)이 일정한 변화율 하에 점진적으로 변화되고 있다는 점을 의미한다.
도 4를 참조하여 이를 설명한다. 도 4는, 상기 제 2 지점에서 제 1 지점으로 향하는 방향으로 임의의 지점에 대해서 측정한 거리를 x축으로 하고, 상기 해당 임의의 지점에서의 60℃ 저장 탄성률을 y축으로 하여 도시한 그래프이다. 도 4에서 제시된 가상의 직선 L은, 제 2 지점과 관련된 좌표를 x축의 값이 0이고, y축의 값이 제 2 지점의 60℃ 저장 탄성률(M2)로 하고, 제 1 지점과 관련된 좌표를 x축의 값이 d(즉, 제 1 및 제 2 지점간의 최단 거리)이고, y축의 값이 제 1 지점의 60℃ 저장 탄성률(M1)로 하였을 때에 상기 제 1 및 제 2 지점과 관련된 좌표를 동시에 지나는 직선이다.
수식 2 및 3과 관련된 △M × d0 + M2의 값은, 상기 가상의 직선 L에 속하는 좌표이고, 이는 도 4에 표시되어 있다.
수식 2 또는 3을 만족한다는 것, 특히 수식 3을 만족한다는 것은, 상기 제 1 및 제 2 지점의 사이의 간격의 점착제층이 상기 가상의 직선 L의 기울기를 중심으로 상기 기울기와 같거나 일정 수준 이내인 변화율하에서 점진적으로 변화하고 있다는 것을 의미한다.
이러한 점착제층은, 변화가 전 영역을 걸쳐서 일어나고, 그 변화의 형태 등이 영역에 따라서 달라지는 롤러블 디바이스의 롤링과 펴짐에 효과적으로 대응하고, 반복되는 롤링과 펴짐하에서도 들뜸, 박리, 응집 파괴 및/또는 기포 발생 등을 발생시키지 않는다.
수식 2 및 3에서 b는 다른 예시에서 9,000Pa, 8,000Pa, 7,000Pa, 6,000Pa, 5,000Pa, 4,500 Pa, 4,000 Pa, 3,500 Pa, 3,000 Pa, 2,500 Pa, 2,000 Pa 또는 1,600 Pa 정도일 수도 있다. 또한, 수식 2 및 3에서 M을 기준으로 좌항과 우항의 b는 동일한 수일도 있고, 다른 수일 수도 있다.
점착제층은, 박리력 측면에서도 상기와 같은 특성을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 점착제층의 제 1 및 제 2 지점은, 서로 다른 박리력을 나타낼 수 있다. 이 때 박리력은 유리에 대한 상온(약 25℃) 박리력이고, 180도의 박리 각도 및 0.3m/min의 박리 속도로 측정한 박리력이다.
예를 들면, 상기 점착제층에서 제 1 지점이 상기 제 2 지점 대비 낮은 박리력을 나타낼 수 있다.
상기 점착제층의 표면에서도 상기 박리력이 서로 다른 제 1 및 제 2 지점은 서로 일정 간격 이격되어 존재할 수 있다.
하나의 예시적인 점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 지점이 하기 수식 4에 따른 △P값이 0.05 내지 60의 범위 내가 되도록 형성되어 있을 수 있다.
[수식 4]
△P = (P2 - P1)/d
수식 4에서 P1은 상기 제 1 지점의 박리력이고, P2는 상기 제 2 지점의 박리력이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리이다.
특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 박리력의 단위는 gf/inch이다.
또한, 상기 거리 d의 단위는 mm이고, 따라서 상기 △P의 단위는 gf/inchmm이다.
서로 다른 박리력을 가지는 제 1 및 제 2 지점을 상기 △P의 값이 나타나도록 이격시켜 형성함으로써, 플렉서블 디바이스, 특히 롤러블 디바이스에 적합한 점착제층을 제공할 수 있다.
상기 박리력의 다른 제 1 및 제 2 지점을 포함하는 점착제층의 구체적인 형태도 상기 저장 탄성률이 다른 제 1 및 제 2 지점을 포함하는 점착제층에 준할 수 있다.
따라서, 이 경우에도 상기 점착제층의 표면에는, 일정 방향을 따라서 박리력이 서로 상이한 영역들이 연속적으로 형성되어 있을 수 있다. 상기에서 일정 방향은 상기 기술한 제 1 지점에서 제 2 지점으로 향하는 방향 또는 그 반대 방향일 수 있다. 또한 상기 방향은, 롤러블 디바이스의 롤링축과 수직한 방향으로서, 상기 롤링축과 대략 70도 내지 110도의 범위 내의 각도를 이루는 방향일 수 있다. 상기 각도는 다른 예시에서 75도 이상, 80도 이상 85도 이상 또는 90도 이상이거나, 105도 이하, 100도 이하, 95도 이하 또는 90도 이하일 수도 있다.
점착제층에 소정 간격(상기 수식 4의 d)을 두고 수식 4의 △P가 상기 범위 내가 되도록 박리력이 서로 다른 제 1 및 제 2 지점을 배치함으로써, 롤링시에 영역별로 상이하게 가해지는 응력 등에 효과적으로 대처할 수 있고, 롤링이 펴질 때 안정적인 회복 특성을 나타내며, 반복적인 롤링과 펴짐하에서도 들뜸, 박리, 응집 파괴 및/또는 기포 발생 등을 발생시키지 않는 점착제층이 제공될 수 있다.
수식 4의 △P는, 다른 예시에서 1 이상, 3 이상, 5 이상, 7 이상, 9 이상, 10 이상, 15 이상, 20 이상, 25 이상, 30 이상, 35 이상, 40 이상, 45 이상, 50 이상 또는 55 이상이거나, 55 이하, 50 이하, 45 이하, 40 이하, 35 이하, 30 이하, 25 이하, 20 이하, 15 이하, 10 이하, 9 이하, 7 이하, 5 이하, 3 이하 또는 1 이하 정도일 수도 있다.
상기 상기 범위는 상기 점착제층이 적용되는 디바이스의 크기나 롤링 시의 곡률 반경 등에 따라서 변화될 수 있다.
수식 4의 △P가 상기 범위를 나타내는 상태에서 제 1 및 제 2 지점간의 거리는, 약 30 mm 내지 3000 mm의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 거리는 상기 점착제가 적용되는 디바이스의 크기에 따라 정해지는 값이고, 따라서 그 수치는 특별히 제한되지 않는다.
수식 4의 상기 제 2 지점의 박리력(상기 유리에 대한 상온 박리력, P2)은 200 내지 3000 gf/inch의 범위 내일 수 있다. 상기 박리력은 다른 예시에서 400 gf/inch 이상, 600 gf/inch 이상, 800 gf/inch 이상, 1000 gf/inch 이상, 1200 gf/inch 이상, 1400 gf/inch 이상, 1600 gf/inch 이상, 1800 gf/inch 이상, 2000 gf/inch 이상, 2200 gf/inch 이상, 2400 gf/inch 이상, 2600 gf/inch 이상 또는 2800 gf/inch 이상이거나, 2800 gf/inch 이하, 2600 gf/inch 이하, 2400 gf/inch 이하, 2200 gf/inch 이하, 2000 gf/inch 이하, 1800 gf/inch 이하, 1600 gf/inch 이하, 1400 gf/inch 이하, 1200 gf/inch 이하, 1000 gf/inch 이하, 800 gf/inch 이하, 600 gf/inch 이하 또는 400 gf/inch 이하 정도일 수도 있다.
점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 점착제층의 박리력은 임의의 값을 가질 수 있다.///
하나의 예시에서 점착제층의 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 박리력 P는 하기 수식 5를 만족할 수 있다.
[수식 5]
△P × dO + P1 - b ≤P≤ △P × d0 + P1 + b
수식 5에서 P는 상기 임의의 지점의 박리력이고, P1은, 상기 제 1 지점의 박리력이며, dO는 상기 제 1 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 300 gf/inch이며, △P는 상기 수식 4의 △P이다.
다른 예시에서 점착제층의 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 모든 지점의 박리력 P가 하기 수식 6을 만족할 수 있다.
[수식 6]
△P × dO + P1 - b ≤P ≤△P × d0 + P1 + b
수식 6에서 P는 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 박리력이고, P1은, 상기 제 1 지점의 박리력이며, dO는 상기 제 1 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 300 gf/inch이며, △P는 상기 수식 4의 △P이다.
점착제층에서 제 1 및 제 2 지점의 사이의 간격의 점착제층이 상기 수식 5 및/또는 6을 만족한다는 것은, 저장 탄성률의 경우와 유사하게 상기 제 1 지점에서 상기 제 2 지점으로 향하는 방향 또는 그 반대 방향을 따라서 점착제층의 박리력이 일정한 변화율 하에 점진적으로 변화되고 있다는 점을 의미한다.
즉, 저장 탄성률의 경우와 유사하게 제 1 지점에서 제 2 지점으로 향하는 방향으로 임의의 지점에 대해서 측정한 거리를 x축으로 하고, 상기 해당 임의의 지점에서의 박리력을 y축으로 하여 도시한 그래프에서 제 1 지점과 관련된 좌표를 x축의 값이 0이고, y축의 값이 제 1 지점의 박리력(P1)으로 하고, 제 2 지점과 관련된 좌표를 x축의 값이 d(즉, 제 1 및 제 2 지점간의 최단 거리)이고, y축의 값이 제 2 지점의 박리력(P2)으로 하였을 때에 상기 제 1 및 제 2 지점과 관련된 좌표를 동시에 지나는 가상의 직선의 기울기를 중심으로 상기 기울기와 같거나 일정 수준 이내인 변화율하에서, 박리력이 점진적으로 변화하고 있다는 것을 의미한다.
이러한 점착제층은, 변화가 전 영역을 걸쳐서 일어나고, 그 변화의 형태 등이 영역에 따라서 달라지는 롤러블 디바이스의 롤링과 펴짐에 효과적으로 대응하고, 반복되는 롤링과 펴짐하에서도 들뜸, 박리, 응집 파괴 및/또는 기포 발생 등을 발생시키지 않는다.
수식 5 및 6에서 b는 다른 예시에서 280 gf/inch, 260 gf/inch, 240 gf/inch, 220 gf/inch, 200 gf/inch, 180 gf/inch, 160 gf/inch, 140 gf/inch, 120 gf/inch, 100 gf/inch, 80 gf/inch, 60 gf/inch, 40 gf/inch 또는 20 gf/inch 정도일 수도 있다. 또한, 수식 5 및 6에서 P를 기준으로 좌항과 우항의 b는 동일한 수일도 있고, 다른 수일 수도 있다.
본 출원의 점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 지점은 상기 기술한 박리력 특성과 저장 탄성률 특성을 독립적으로 나타내거나, 혹은 양자를 동시에 나타낼 수 있다. 즉, 점착제층의 제 1 및 제 2 지점과 그 사이의 간격은 상기 수식 1 내지 3에 따른 특성 및 수식 4 내지 6에 따른 특성 중 어느 한쪽만을 만족하거나, 혹은 양자를 모두 만족할 수 있다.
점착제층은, 상기 저장 탄성률 및/또는 박리력 특성을 나타내면서 다른 특성들도 롤러블 디바이스에 적합하게 제어될 수 있다.
예를 들면, 상기 점착제층은, 상기 제 1 및 제 2 지점과 그 사이의 간격에서 유사한 수준의 회복률을 나타내도록 형성될 수 있다. 플렉서블 디바이스에서 변형이 큰 부분에 적용되는 점착제층의 지점은, 상대적으로 낮은 저장 탄성률 혹은 높은 박리력을 가지는 것이 유리하지만, 박리력이 지나치게 높거나, 저장 탄성률이 지나치게 낮으면, 변형 후에 회복되는 특성이 떨어진다. 따라서, 예를 들어, 변형 후에 다시 디바이스를 펴게 되면, 변형 부위에서 변형 자국 등이 관찰되거나 하는 문제가 발생할 수 있다. 이러한 경우에 회복률이 높도록 설정되는 것이 필요하지만, 통상 박리력이 높거나, 저장 탄성률이 낮은 지점은 회복률이 떨어지는 경향을 보인다. 그렇지만, 본 출원에서는 상기 제 1 및 제 2 지점이 상기 언급한 저장 탄성률 및/또는 박리력의 차이를 나타내면서도, 모두 일정 수준 이상의 회복률을 나타내도록 형성될 수 있다.
따라서, 일 예시에서 상기 제 1 및 제 2 지점은 하기 수식 7에 따른 회복률의 차이의 절대값이 15% 이하일 수 있다.
[수식 7]
DR60 = 100×(R60.1 - R60.2)/R60.2
수식 7에서 DR60은 회복률의 차이이며, R60.1은 상기 제 1 지점의 60℃에서의 회복률이고, R60.2는 상기 제 2 지점의 60℃에서의 회복률이다.
상기 회복률의 차이의 절대값은 다른 예시에서 약 13% 이하, 11% 이하, 9% 이하, 7% 이하, 5% 이하 또는 3% 이하 정도이거나, 0% 이상, 0.5% 이상, 1% 이상, 1.5% 이상, 2% 이상, 2.5% 이상, 3% 이상, 3.5% 이상, 4% 이상, 4.5% 이상 또는 5% 이상 정도일 수도 있다.
상기 회복률의 차이는 양수 또는 음수일 수 있다.
또한, 상기 점착제층에서 상기 제 1 지점의 60℃에서의 회복률은 80% 이상, 85% 이상 또는 90% 이상이거나, 100% 이하, 98% 이하, 96% 이하, 94% 이하, 92% 이하 또는 90% 이하 정도일 수 있다.
일 예시에서 상기 제 1 및 제 2 지점은 하기 수식 8에 따른 회복률의 차이의 절대값이 20% 이하일 수 있다.
[수식 8]
DRM20 = 100×(RM20.1 - RM20.2)/RM20.2
수식 8에서 DM20은 회복률의 차이이며, RM20.1은 상기 제 1 지점의 -20℃에서의 회복률이고, RM20.2는 상기 제 2 지점의 -20℃에서의 회복률이다.
상기 회복률의 차이의 절대값은 다른 예시에서 약 19% 이하, 약 17% 이하, 약 15% 이하, 약 13% 이하, 11% 이하, 9% 이하, 7% 이하, 5% 이하 또는 3% 이하 정도이거나, 0% 이상, 0.5% 이상, 1% 이상, 1.5% 이상, 2% 이상, 2.5% 이상, 3% 이상, 3.5% 이상, 4% 이상, 4.5% 이상, 5% 이상, 5.5% 이상, 6% 이상, 6.5% 이상, 7% 이상, 7.5% 이상, 8% 이상, 8.5% 이상 또는 9% 이상 정도일 수도 있다.
상기 회복률의 차이는 양수 또는 음수일 수 있다.
또한, 상기 점착제층에서 상기 제 1 지점의 -20℃에서의 회복률은 70% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 85% 이상 또는 90% 이상이거나, 100% 이하, 98% 이하, 96% 이하, 94% 이하, 92% 이하 또는 90% 이하 정도일 수 있다.
위와 같이 제 1 및 제 2 지점을 형성하는 것에 의해서 플렉서블 디바이스에 적용되어서 반복되는 변형과 회복에 효과적으로 대응하고, 변형 전후에 불량(예를 들면, 변형 자국의 관찰 등)이 없으며, 저온에서 고온 지점에 걸쳐서 설계된 특성이 안정적으로 유지되는 점착제층이 제공될 수 있다.
본 출원의 점착제층은 적어도 하나의 상기 제 1 지점 및 적어도 하나의 상기 제 2 지점을 포함하는 한, 다양한 형태로 형성될 수 있다.
제 1 및 제 2 지점은 각각 1개 또는 2개 이상 형성되어 있을 수 있다. 또한, 상기 저장 탄성률 및/또는 박리력이 상기 제 1 및 제 2 지점과는 다른 제 3 지점도 점착제층에 형성되어 있을 수 있다.
하나에 예시에서 상기 점착제층 내에서 저장 탄성률 및/또는 박리력이 상이한 지점의 수는 2개 내지 50개의 범위 내일 수 있다. 상기에서 저장 탄성률 및/또는 박리력이 상이한 지점의 수가 2개인 경우는 점착제층이 상기 제 1 지점과 제 2 지점을 각각 1개씩 포함하는 경우이다. 상기 저장 탄성률 및/또는 박리력이 상이한 지점의 수는 다른 예시에서 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상, 7개 이상, 8개 이상, 9개 이상, 10개 이상, 11개 이상 또는 12개 이상이거나, 49개 이하, 48개 이하, 47개 이하, 45개 이하, 40개 이하, 35개 이하, 30개 이하 또는 25개 이하 정도일 수도 있다. 그렇지만, 상기 내용은 본 출원의 예시적인 사항에 해당한다. 상기 저장 탄성률 및/또는 박리력이 상이한 지점의 수는 구체적인 플렉서블 디바이스의 형태에 따라서 변경될 수 있다.
점착제층 내에서 상기 제 1 및 제 2 지점을 포함한 저장 탄성률 및/또는 박리력이 상이한 지점의 형성 형태도 구체적인 적용 용도에 따라서 변경될 수 있으며, 이는 특별히 제한되지 않는다.
점착제층 내에서 상기 제 1 및 제 2 지점을 포함한 저장 탄성률 및/또는 박리력이 상이한 지점의 형성 형태는 다양하게 변경될 수 있다.
상기 점착제층은, 공지의 방법을 포함한 다양한 방식으로 형성할 수 있다. 이 과정에서 후술하는 본 출원의 점착제층이 적용됨으로써, 상기 언급한 지점간의 박리력 특성 및/또는 저장 탄성률의 차이를 나타내면서 회복률은 일정 수준 이상 작은 차이로 형성되는 제 1 및 제 2 지점을 형성할 수 있다.
예를 들면, 상기 제 1 및 제 2 지점은, 점착제에 인가되는 열 및/또는 조사되는 전자기파의 양에 차이를 두어서 지점간의 가교 밀도의 차이를 유발하는 방식을 통해 형성할 수 있다. 상기에서 전자기파의 범위에는 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선 및 감마선은 물론, 알파-입자선(alpha-particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 또는 전자선(electron beam)과 같은 입자빔 등이 포함될 수 있고, 통상적으로는 자외선 또는 전자선 등일 수 있다.
상기와 같은 방식에 의해서 통상 가교 밀도가 높게 형성된 지점은, 저장 탄성률이 상대적으로 높아지고, 반대로 박리력은 상대적으로 낮아진다. 따라서, 점착제의 종류 및 해당 점착제의 가교 밀도와 상기 특성(저장 탄성률 및/또는 박리력)의 관계를 고려하여 지점별 가교 밀도를 조절함으로써 상기 기술한 점착제층을 형성할 수 있다.
통상 점착제층의 지점별로 가교 밀도를 다르게 구현하는 방법으로는, 마스크를 사용한 부위별 노광 방식이 적용될 수 있다.
예를 들어, 광의 투과율이 다른 마스크를 적용하여 점착제층을 노광하게 되면, 많은 광이 노광된 부위에서는 가교 밀도가 높아지고, 적은 광이 노광된 부위에서는 가교 밀도가 상대적으로 낮게 된다.
그렇지만, 기존에 공지된 마스크 등을 사용한 부위별 노광 방식에 의하면 상기 기술한 저장 탄성률 및/또는 박리력이 연속하는 영역에서 점진적으로 증가 또는 감소하는 점착제층을 형성하기가 어렵다.
따라서, 본 출원에서는, 인쇄 패턴이 형성된 투명 필름(예를 들면 이형 필름 등)을 사용하여 상기 제 1 및 제 2 지점과 그 사이의 간격을 형성할 수도 있다. 즉, 조사되는 전자기파를 흡수하는 특성을 가지는 잉크로 이형 필름상에 패턴을 인쇄하되, 인쇄 패턴별로 전자기파에 대한 흡수율을 다르게 제어한 후에 해당 인쇄 패턴을 경유하여 전자기파가 점착제층에 조사되도록 함으로써 상기 제 1 및 제 2 지점과 그 사이의 간격을 형성할 수 있다. 이 경우, 인쇄 패턴별로 전자기파에 대한 투과율을 미세하게 다르게 하고, 그들간의 간격 내지는 피치를 제어함으로써 목적하는 형태의 점착제층을 효과적으로 형성할 수 있다. 도 5는 기재 필름(a), 점착제층(b) 및 이형 필름(c)이 순차 형성된 구조에서 상기 이형 필름(c)상에 인쇄 패턴(c1, c2, c3, c4, c5, c6, c7)을 형성하고, 전자기파(화살표)를 조사하는 경우의 모식도이다.
이러한 방식으로 형성한 점착제층의 물성에 대한 평가 결과가 도 6에 나타나 있다. 도 6의 우측 그래프는, 상기 도 5와 같은 방식으로 인쇄 패턴을 형성하되, 그 인쇄 패턴의 350 nm 파장에 대한 투과도가 Peel strength 측정 방향을 따라서 점진적으로 증가하도록 인쇄 패턴을 형성하고, 전자기파(350 nm 파장)를 조사하여 점착제층을 형성한 경우이다. 도면과 같이 이 경우 투과도가 낮은 인쇄 패턴이 있는 측부터 점진적으로 박리력이 떨어지는 점착제층이 형성된다.
도 6의 좌측 그래프는 우측 그래프와 같은 방식으로 인쇄 패턴을 형성하되, 패턴간 투과율의 편차를 더 적게 한 경우이며 이 경우에도 소정 변화율을 가지는 패턴이 형성된다.
본 출원에서는 상기 방식 외에도 다양한 방식을 적용하여 가교 밀도의 차이를 유도하고, 그 결과 제 1 및 제 2 지점과 그들 사이의 간격을 형성할 수 있다.
예를 들면, 상기 언급한 바와 같은 마스크를 적용한 공정도 적용될 수 있으며, 전자기파를 스팟 조사하는 방식도 적용될 수 있다.
상기 과정에서 조사되는 전자기파의 양에도 특별한 제한은 없다. 적절한 제 1 및 제 2 지점과 그 간격이 형성될 수 있도록 상기 전자기파의 형태도 선택될 수 있으며, 예를 들면, 상기 전자기파는, 약 1,000 mJ/cm2 내지 5,000 mJ/cm2의 범위 내의 광량으로 조사할 수 있다. 이 때 조사되는 전자기파의 파장에도 특별한 제한은 없으며, 점착제층의 가교가 가능한 파장의 전자기파가 조사될 수 있다. 일 예시에서 상기 전자기파는 Fusion D-bulb 장비의 광원을 통해 조사될 수 있다.
본 출원의 상기 점착제층은, 아크릴 공중합체를 포함할 수 있다. 용어 아크릴 공중합체는, 아크릴 단량체 단위를 전체 단량체 단위에서 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 90 중량% 이상 포함하는 공중합체를 의미한다. 상기 아크릴 단량체 단위의 공중합체 내에서의 비율은 100 중량% 이하, 99 중량% 이하, 98 중량% 이하, 97 중량% 이하, 96 중량% 이하 또는 95 중량% 이하 정도일 수도 있다.
상기에서 아크릴 단량체는, 아크릴산, 메타크릴산 또는 그 유도체(예를 들면, 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르)를 의미한다.
점착제층은, 상기 아크릴 공중합체를 중량 비율로 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 90 중량% 이상 포함할 수 있다. 점착제층 내에서 아크릴 공중합체의 함량 비율은 100 중량% 이하, 99 중량% 이하, 98 중량% 이하, 97 중량% 이하, 96 중량% 이하 또는 95 중량% 이하 정도일 수도 있다.
상기 아크릴 공중합체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트 단위, 하기 화학식 1의 단위, 극성 관능기 함유 단위 및 하기 화학식 2의 단위를 포함하는 아크릴 공중합체를 사용할 수 있다.
상기에서 단위는 단량체 단위를 의미한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
화학식 1에서 R1은 수소 또는 알킬기를 나타내고, R2는 탄소수 11 내지 13의 알킬기를 나타낸다.
[화학식 2]
Figure pat00002
화학식 2에서 R1은 수소 또는 알킬기를 나타내고, R3는 방향족 케톤기 또는 (메타)아크릴로일기다.
상기 단량체 단위들을 포함하는 아크릴 공중합체는, 목적하는 제 1 및 제 2 지점과 그 간격의 특성을 형성하는 것에 효과적이다.
상기 아크릴 공중합체는, 상기 화학식 1의 단위 및/또는 극성 관능기 함유 단위의 소정 비율 하에서 소위 결정성 공중합체로 형성되거나, 결정성 공중합체와 유사한 성질을 가지게 된다. 본 명세서에서 용어 결정성 공중합체는, 본 명세서의 실시예에 기재된 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 측정 방법에서 소정 범위에서 융점(melting point)이 확인되는 공중합체를 의미한다.
통상 아크릴 공중합체는 비결정성의 공중합체로 알려져 있다. 그렇지만, 상기 화학식 1의 단위가 소정 비율로 존재하는 경우, 그리고 경우에 따라서 상기 화학식 1의 단위가 소정 비율로 존재하는 극성 관능기와 상호 작용하는 경우에 이러한 공중합체는 결정성을 나타내거나, 적어도 결정성과 유사한 성질을 나타낼 수 있다. 이와 같이 결정성을 가지거나, 혹은 결정성과 유사한 성질을 나타내는 공중합체가 적용되는 경우에 전술한 특성의 제 1 및 제 2 지점을 가지는 점착제층을 효율적으로 형성할 수 있다. 따라서, 이러한 공중합체가 적용된 점착제층을 통해 상기 기재한 제 1 및 제 2 지점을 포함하는 점착제층을 효과적으로 형성할 수 있다.
상기 공중합체에 포함되는 알킬 (메타)아크릴레이트 단위로는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트로부터 유래한 단위를 사용할 수 있다. 상기 알킬기는, 다른 예시에서 탄소수 2 내지 20, 탄소수 3 내지 10, 탄소수 4 내지 10, 탄소수 4 내지 10, 탄소수 4 내지 9 또는 탄소수 4 내지 8의 알킬기일 수 있다. 상기 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 일 예시에서 상기 알킬기로서, 직쇄 또는 분지쇄이면서, 비치환된 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하여 상기 단위를 형성할 수 있다.
알킬 (메타)아크릴레이트의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트 또는 이소옥틸 (메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
아크릴 공중합체는, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위를 약 10 내지 80 중량%의 범위 내의 비율로 포함할 수 있다. 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위의 비율은 다른 예시에서 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상이거나, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하 또는 45 중량% 이하 정도일 수도 있다. 이러한 범위 내에서 목적하는 점착제층을 효과적으로 형성할 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단위는, 극성 관능기를 가지는 단량체에 의해 형성된 단위이다. 이러한 단량체는 통상 중합성기(ex. 탄소 탄소 이중 결합) 및 극성 관능기를 동시에 포함한다.
극성 관능기를 가지는 단량체로는 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 등을 들 수 있으며, 본 출원에서는 특히 히드록시기 함유 단량체를 적용하는 것이 유리하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 히드록시기 함유 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등을 들 수 있으며, 질소 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합이 사용될 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단위는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 5 내지 100 중량부의 비율로 아크릴 공중합체에 포함될 수 있고, 이러한 비율 하에서 점착제층의 내구성과 점착성과 박리력을 안정적으로 유지할 수 있다. 상기 극성 관능기 함유 단위는 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 10 중량부 이상, 15 중량부 이상, 20 중량부 이상, 25 중량부 이상, 30 중량부 이상, 35 중량부 이상, 40 중량부 이상 또는 45 중량부 이상 포함되거나, 95 중량부 이하, 90 중량부 이하, 85 중량부 이하, 80 중량부 이하, 75 중량부 이하, 70 중량부 이하, 65 중량부 이하, 60 중량부 이하, 55 중량부 이하, 50 중량부 이하, 45 중량부 이하, 40 중량부 이하, 35 중량부 이하, 30 중량부 이하 또는 25 중량부 이하로 포함될 수도 있다.
상기 화학식 1의 단위는, 장쇄의 알킬기를 포함하는 단위이고, 이러한 단위는 일정 비율 이상 공중합체에 포함되고, 필요에 따라 극성 관능기와 상호 작용하여 공중합체에 결정성 내지는 결정성과 유사한 성질을 부여할 수 있다.
화학식 1의 단위에서 R1은, 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 구체적으로는 수소, 메틸 또는 에틸기일 수 있다.
화학식 1에서 R2는, 탄소수 11 내지 13의 알킬기이고, 이러한 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 일 예시에서 상기 R2는 직쇄이면서, 비치환된 알킬기일 수 있다. 예를 들면, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및/또는 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등을 사용하여 화학식 1의 단위를 형성할 수 있다.
상기 화학식 1의 단위는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 50 내지 300 중량부의 비율로 아크릴 공중합체에 포함될 수 있다. 상기 화학식 1의 단위의 비율은 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 약 55 중량부 이상, 60 중량부 이상, 65 중량부 이상, 70 중량부 이상, 75 중량부 이상, 80 중량부 이상, 85 중량부 이상, 90 중량부 이상 또는 95 중량부 이상이거나, 280 중량부 이하, 260 중량부 이하, 240 중량부 이하, 220 중량부 이하, 200 중량부 이하, 180 중량부 이하, 160 중량부 이하, 140 중량부 이하, 120 중량부 이하, 100 중량부 이하 또는 90 중량부 이하 정도일 수도 있다.
아크릴 공중합체의 화학식 2의 단위는, 측쇄에 방향족 케톤기 또는 (메타)아크릴로일기를 포함하는 단위이다.
점착제층 내에서 상기 방향족 케톤기 또는 (메타)아크릴로일기는, 그 상태로 존재하거나, 하기 기재하는 수소 제거 반응 또는 라디칼 반응을 거친 후의 상태로 존재할 수도 있다.
화학식 2의 단위에서 방향족 케톤기는, 전자기파에 노출될 때 중합체 사슬로부터 수소 제거(hydrogen abstraction)를 유도하는 방향족 케톤 기 또는 그러한 방향족 케톤기를 포함하는 치환기를 의미한다.
점착제층이 전자기파에 노출될 때, 상기 방향족 케톤기는 다른 중합체 사슬로부터 또는 중합체 사슬의 다른 부분으로부터 수소 원자를 제거할 수 있다. 이러한 제거는 라디칼의 형성을 야기하며, 라디칼은 중합체 사슬들 사이에 또는 동일 중합체 사슬 내에 가교결합을 형성할 수 있다. 이러한 방향족 케톤기의 범주에는, 예를 들어, 벤조페논, 아세토페논, 또는 안트로퀴논의 유도체와 같은 방향족 케톤기가 포함된다.
이러한 방향족 케톤기를 가지는 화학식 2의 단위를 유도할 수 있는 단량체에는, 4-벤조일페닐 (메타)아크릴레이트, 4-(메타)아크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논 및/또는 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논 등이 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 화학식 2의 단위에서 (메타)아크릴로일기는, 적절한 라디칼 개시제의 존재 하에 전자기파에 노출될 때 자유 라디칼 중합을 유도하는 (메타)아크릴로일기 또는 그를 포함하는 치환기를 의미한다. 이러한 (메타)아크릴로일기는 전자기파의 조사에 의해 상기 방향족 케톤기와 유사한 작용을 할 수 있다.
상기 R3가 (메타)아크릴로일기인 화학식 2의 단위는, 예를 들면, 전구체 공중합체를 제조하고 이어서 불포화 시약 화합물과 추가로 반응시켜 (메타)아크릴로일기를 도입하여 형성할 수 있다. 통상적으로 상기 (메타)아크릴로일기의 도입은 (1) 전구체 공중합체 상의 친핵성기와 불포화 시약 화합물 상의 친전자성기(즉, 불포화 시약 화합물은 친전자성 기 및 (메타)아크릴로일기 둘 모두를 포함) 사이의 반응, 또는 (2) 전구체 공중합체 상의 친전자성기와 불포화 시약 화합물 상의 친핵성기(즉, 불포화 시약 화합물은 친핵성기 및 (메타)아크릴로일기 둘 모두를 포함) 사이의 반응을 수반한다. 친핵성 기와 친전자성 기 사이의 이들 반응은 전형적으로 개환 반응, 부가 반응 또는 축합 반응이다.
이러한 경우, 전구체 공중합체는 히드록시, 카르복실산(-COOH), 또는 무수물(-O-(CO)-O-) 기를 갖는다. 전구체 공중합체가 히드록시기를 갖는 경우, 불포화 시약 화합물은 (메타)아크릴로일기에 더하여 종종 카르복실산(-COOH), 이소시아네이토(-NCO), 에폭시(즉, 옥시라닐) 또는 무수물기를 갖는다. 전구체 공중합체가 카르복실산 기를 갖는 경우, 불포화 시약 화합물은 (메타)아크릴로일기에 더하여 종종 히드록시, 아미노, 에폭시, 이소시아네이토, 아지리디닐, 아제티디닐 또는 옥사졸리닐 기를 갖는다. 전구체 (메타)아크릴레이트 공중합체가 무수물 기를 갖는 경우, 불포화 시약 화합물은 (메타)아크릴로일기에 더하여 종종 히드록시 또는 아민기를 갖는다.
하나의 예시에서 전구체 공중합체는 카르복실산 기를 갖고 불포화 시약 화합물은 에폭시 기를 가질 수 있다. 예시적인 불포화 시약 화합물에는, 예를 들어, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트 글리시딜 에테르가 포함된다. 다른 예에서, 전구체 공중합체는 무수물 기를 가지며, 이것은 히드록시-치환된 알킬 (메타)아크릴레이트, 예를 들어 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트 등인 불포화 시약 화합물과 반응된다. 또 다른 예에서, 전구체 공중합체는 히드록시 기를 갖고 불포화 시약 화합물은 이소시아네이토기 및 (메타)아크릴로일기를 갖는다. 그러한 불포화 시약 화합물에는 이소시아네이토알킬 (메타)아크릴레이트, 예를 들어 이소시아네이토에틸 (메타)아크릴레이트가 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
상기 (메타)아크릴로일기는 일 예시에서 화학식 CH2=CHR1-(CO)-Q-L-(여기서, L은 연결기이고 Q는 옥시(-O-) 또는 -NH-임)으로 표시될 수 있다. 상기에서 L은 알킬렌, 아릴렌 또는 이들의 조합을 포함하며, (메타)아크릴로일기를 형성하도록 반응되는, 전구체 공중합체 및 특정 불포화 시약 화합물에 따라 선택적으로 -O-, -O-(CO)-, -NH-(CO)-, -NH-, 또는 이들의 조합을 추가로 포함한다. 일부 특정 예에서, 상기 (메타)아크릴로일기는, 전구체 공중합체의 화학식 -(CO)-O-R5-OH로 표시되는 히드록시-함유 기와 화학식 H2C=CHR1-(CO)-O-R6-NCO로 표시되는 이소시아네이토알킬 (메타)아크릴레이트인 불포화 시약 화합물과의 반응에 의해 형성되는 H2C=CHR1-(CO)-O-R6-NH-(CO)-O-R5-O-(CO)-이다. 상기에서 R5 및 R6은 각각 독립적으로 알킬렌기, 예를 들어 1 내지 10개의 탄소 원자, 1 내지 6개의 탄소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이다. 또한, 상기에서 R1은 메틸 또는 수소이다.
한편, 화학식 2의 단위에서 R1은, 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 구체적으로는 수소, 메틸 또는 에틸기일 수 있다.
상기 화학식 2의 단위는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 0.001 내지 5 중량부의 비율로 아크릴 공중합체에 포함될 수 있고, 이러한 비율 하에서 전자기파의 조사에 의해 목적하는 제 1 및 제 2 지점을 효과적으로 형성할 수 있다.
상기 화학식 2의 단위의 비율은 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 0.003 중량부 이상, 0.005 중량부 이상, 0.007 중량부 이상, 0.009 중량부 이상, 0.01 중량부 이상, 0.015 중량부 이상, 0.02 중량부 이상, 0.025 중량부 이상, 0.03 중량부 이상, 0.035 중량부 이상, 0.04 중량부 이상, 0.045 중량부 이상, 0.05 중량부 이상, 0.055 중량부 이상, 0.06 중량부 이상, 0.065 중량부 이상, 0.07 중량부 이상, 0.075 중량부 이상, 0.08 중량부 이상, 0.085 중량부 이상, 0.09 중량부 이상, 0.1 중량부 이상이거나, 4.5 중량부 이하, 4 중량부 이하, 3.5 중량부 이하, 3 중량부 이하, 2.5 중량부 이하, 2 중량부 이하, 2 중량부 이하, 1.5 중량부 이하, 1 중량부 이하, 0.5 중량부 이하, 0.3 중량부 이하, 0.1 중량부 이하, 0.08 중량부 이하, 0.06 중량부 이하, 0.04 중량부 이하 또는 0.02 중량부 이하 정도일 수도 있고 중량부 이하, 이러한 비율 하에서 전자기파의 조사에 의해 목적하는 제 1 및 제 2 지점을 효과적으로 형성할 수 있다.
아크릴 공중합체는, 상기 기술한 단량체 단위에 추가로 목적을 훼손하지 않는 한(예를 들면, 공중합체의 결정성을 훼손하지 않는 한), 다른 단량체 단위를 적절하게 포함할 수 있다.
하나의 예시에서 상기 점착제층에 포함되는 아크릴 공중합체는 결정성 아크릴 공중합체일 수 있다. 전술한 바와 같이 용어 결정성 공중합체는, 본 명세서의 실시예에 기재된 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 측정 방법에서 소정 범위에서 융점(melting point)이 확인되는 공중합체를 의미한다.
하나의 예시에서 상기 아크릴 공중합체로는 상기 방식으로 확인되는 융점이 대략 -20℃ 이하 정도인 결정성 아크릴 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 결정성 아크릴 공중합체의 융점은 다른 예시에서 약 -25℃ 이하, -30℃ 이하, -35℃ 이하 또는 -40℃ 이하이거나, -100℃ 이상, -95℃ 이상, -90℃ 이상, -85℃ 이상, -80℃ 이상, -75℃ 이상, -70℃ 이상, -65℃ 이상, -60℃ 이상, -55℃ 이상, -50℃ 이상 또는 -45℃ 이상 정도일 수도 있다. 이러한 융점을 가지는 아크릴 공중합체는, 목적에 따라 전자기파의 조사 전후에 적절한 저장 탄성률, 박리력 및 회복률을 가지는 점착제층을 형성할 수 있다.
상기 결정성 아크릴 공중합체의 구체적인 조성은 특별히 제한되지 않는다. 일 예시에서 상기 결정성 아크릴 공중합체는 전술한 4종의 단위를 적어도 포함하는 공중합체일 수 있다. 다만, 상기 기술한 아크릴 공중합체가 모두 결정성을 나타내는 것은 아니다. 아크릴 공중합체가 결정성을 나타내기 위해서는 상기 기술한 단위 중에서 화학식 1의 단위가 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 적어도 70 중량부 이상 포함될 필요가 있다. 결정성 아크릴 공중합체에서 상기 화학식 1의 단위의 비율은, 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 75 중량부 이상, 80 중량부 이상, 85 중량부 이상, 90 중량부 이상, 95 중량부 이상 또는 100 중량부 이상이거나, 2000 중량부 이하, 1500 중량부 이하, 1000 중량부 이하, 900 중량부 이하, 800 중량부 이하, 700 중량부 이하, 650 중량부 이하, 600 중량부 이하, 550 중량부 이하, 500 중량부 이하, 450 중량부 이하, 400 중량부 이하, 350 중량부 이하, 300 중량부 이하, 250 중량부 이하, 200 중량부 이하 또는 150 중량부 이하 정도일 수도 있다.
결정성 아크릴 공중합체에서 상기 화학식 1의 단위의 중량(A)과 상기 극성 관능기 함유 단위의 중량(B)의 비율(A/B)은, 1.5 초과일 수 있다. 상기 비율(A/B)은 다른 예시에서 1.7 이상, 1.9 이상, 2.1 이상, 2.3 이상, 2.5 이상, 2.7 이상, 2.9 이상, 3.1 이상, 3.3 이상, 3.5 이상, 3.7 이상 또는 3.9 이상이거나, 10 이하, 9 이하, 8 이하, 7 이하, 6 이하, 5 이하, 4 이하, 3 이하, 2.5 이하 또는 2 이하 정도일 수도 있다. 또한, 결정성 아크릴 공중합체에서 상기 극성 관능기 함유 단위는 히드록시기 함유 단위일 수 있다.
또한, 결정성 아크릴 공중합체에서는, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위를 약 20 내지 70 중량%의 범위 내의 비율로 포함할 수 있다. 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위의 비율은 다른 예시에서 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상이거나, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하 또는 45 중량% 이하 정도일 수도 있다. 이러한 범위 내에서 목적하는 점착제층을 효과적으로 형성할 수 있다.
이유는 명확하지 않지만, 상기 비율로 포함되는 각 단량체 단위의 상호 작용 내지는 규칙성에 의해서 아크릴 공중합체에 결정성이 부여되고, 융점이 확인되는 것으로 생각된다.
상기 아크릴 공중합체로는, 중량평균분자량이 100만 이상인 공중합체를 사용할 수 있다. 본 명세서에서 중량평균분자량은 GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정된 폴리스티렌 환산값을 의미한다.
상기 공중합체의 중량평균분자량은, 일 예시에서 110만 이상, 120만 이상, 130만 이상, 140만 이상, 150만 이상, 160만 이상, 170만 이상, 180만 이상, 190만 이상 또는 200만 이상이거나, 500만 이하, 400만 이하, 300만 이하, 250만 이하 또는 200만 이하 정도일 수도 있다.
통상, 공중합체의 중량평균분자량이 낮게 설정될수록, 전자기파의 조사에 의한 물성(저장 탄성률 및/또는 박리력)의 변화가 크기 때문에, 제 1 및 제 2 지점간의 물성의 차이를 크게 구현하기 위해서는 가급적 낮은 중량평균분자량을 가지는 공중합체를 사용하는 것이 유리하다. 그렇지만, 공중합체의 중량평균분자량이 낮으면, 고온 및/또는 고습 조건 하에서의 내구성 측면에서 불리하다. 그렇지만, 본 출원의 경우, 상기 기술한 특정 공중합체를 사용함으로써, 중량평균분자량을 적정 수준으로 유지한 상태에서도 제 1 및 제 2 지점을 효과적으로 구현할 수 있다.
상기 점착제층은, 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제는, 상기 아크릴 공중합체와 반응하여 가교 구조를 구현하고 있을 수 있다.
가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물과 같은 일반적인 가교제를 사용할 수 있다. 이러한 유형의 가교제는 열의 인가에 의해서 가교 구조를 구현하는 소위 열 가교제이고, 후술하는 라디칼 가교제와는 상이한 것이다. 상기 이소시아네이트계 화합물의 구체적인 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 상기 중 어느 하나의 폴리올(ex. 트리메틸롤 프로판)과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고; 에폭시계 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으며; 아지리딘계 화합물의 구체적인 예로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기에서 금속 킬레이트계 화합물의 구체적인 예로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제층에서 상기 가교제는 상기 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제층의 응집력과 내구성 등을 고려하여 조절될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 가교제의 비율은, 약 0.05 중량부 이상, 약 0.1 중량부 이상, 약 0.15 중량부 이상, 약 0.2 중량부 이상 또는 약 0.25 중량부 이상이거나, 약 4 중량부 이하, 약 3 중량부 이하, 약 2 중량부 이하, 약 1 중량부 이하, 약 0.8 중량부 이하, 약 0.6 중량부 이하 또는 약 0.4 중량부 이하 정도일 수도 있다.
점착제층은 상기 가교제로서, 상기 열 가교제와는 다른 유형의 가교제로서, 소위 라디칼 가교제를 포함할 수 있다. 이러한 가교제는 라디칼 반응에 의해 가교 구조를 구현한다. 이러한 라디칼 가교제로는, 소위 다관능성 아크릴레이트가 예시될 수 있고, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제층에서 상기 라디칼 가교제도 목적에 따라 적정 비율로 존재할 수 있으며, 예를 들면, 상기 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다.
다만, 상기 라디칼 가교제는 필수 성분에는 해당하지 않는다. 즉, 목적하는 제 1 및 제 2 지점의 형성을 위해서 라디칼 가교제는 점착제층에 포함되지 않을 수도 있다.
점착제층은, 상기 성분 외에도 필요에 따라 적정한 첨가 성분을 포함할 수 있으며, 예를 들면, 라디칼 개시제나 자외선 흡수제, 광 안정제, 가소제 등의 성분을 추가로 포함할 수도 있다.
이와 같은 본 출원의 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 적용되는 용도를 고려하여 통상적인 점착제층의 두께를 가질 수 있다.
본 출원은 또한 기재 필름 및 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성된 상기 점착제층을 포함하는 점착 필름 또는 광학 적층체에 대한 것이다.
즉, 본 출원의 점착제층은, 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 점착 필름을 형성하거나, 광학 필름인 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 광학 적층체를 형성할 수 있다.
이 때 적용될 수 있는 상기 기재 필름의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 상기 기재 필름으로는 통상적으로 점착 필름의 형성에 적용될 수 있는 기재 필름이 적용될 수 있다.
예를 들면, 기재 필름으로는, PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름, PTFE(poly(tetrafluoroethylene)) 필름, PP(polypropylene) 필름, PE(polyethylene) 필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름, COP(cyclic olefin polymer) 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 필름 및/또는 폴리이미드 필름 등이 사용될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기와 같은 기재 필름의 두께 등은 특별히 제한되지 않고, 목적에 적합한 범위 내에서 적정한 두께를 가질 수 있다.
또한, 기재 필름으로서 광학 필름이 적용된다면, 상기 광학 필름의 종류에도 특별한 제한이 없다. 일 예시에서 상기 광학 필름은 편광 필름, 편광판 혹은 위상차 필름 등일 수 있다. 이러한 경우에도 상기 광학 필름은 목적에 따라 적정한 범위의 두께를 가질 수 있다.
상기 점착 필름 또는 광학 적층체는 또한 필요에 따라서 상기 점착제층을 사용 전까지 보호하기 위한 이형 필름 내지 보호 필름을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원은 또한 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체를 포함하는 플렉서블 디바이스에 대한 것이다. 상기 다바이스에서 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체의 적용 형태에는 특별한 제한은 없다. 예를 들어, 상기 점착제층은, 상기 다바이스에서 소위 OCA(Optically Clear Adhesive) 또는 OCR(Optically Clear Resin)의 용도로 사용될 수 있으며, 따라서 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체의 적용 형태는 통상적인 OCA 또는 OCR의 적용 형태와 동일할 수 있다.
이러한 경우에 일 예시에서 상기 플렉서블 디바이스는, 디스플레이 패널 및 상기 디스플레이 패널의 일면 또는 양면에 존재하는 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체를 포함할 수 있다. 이러한 경우에 상기 디스플레이 패널은 하나 이상의 폴딩축 또는 롤링축을 통해 폴딩 또는 롤링될 수 있도록 구성되어 있을 수 있다. 또한, 이러한 경우에 상기 점착제층은 상기 기술한 제 1 또는 제 2 지점이 상기 폴딩축 또는 롤링축과 중복될 수 있도록 디바이스에 포함되어 있을 수 있다.
상기에서 제 2 지점이 상기 폴딩축 또는 롤링축과 중복된다는 것은, 상기 디스플레이 패널의 디스플레이면을 정면 관찰시켜 상기 제 2 지점과 상기 폴딩축 또는 롤링축이 겹쳐지는 것을 의미할 수 있다.
상기와 같은 플렉서블 디바이스를 구성하는 다른 요소들은 특별한 제한은 없으며, 공지된 플렉서블 디바이스의 구성 요소가 제한 없이 채용될 수 있다.
본 출원은, 롤러블 디바이스에 적합하게 설계된 점착제층 및 그를 포함하는 롤러블 디바이스를 제공한다.
본 출원에서는 디바이스의 롤링과 펴짐이 반복되는 경우에도 상기 롤링과 펴짐에 효과적으로 대응하고, 들뜸, 박리, 응집 파괴 및/또는 기포 발생 등이 발생하지 않는 점착제층을 제공한다.
도 1은 플렉서블 디바이스에서 변형 시에 발생하는 응력에 따른 변형을 설명하기 위한 예시적인 도면이다.
도 2는 롤러블 디바이스의 롤링 형태를 설명하기 위한 예시적인 도면이다.
도 3 및 4는 본 출원의 점착제층의 제 1 및 제 2 지점과 그 간격의 특성을 설명하기 위한 도면이다.
도 5는 본 출원의 점착제층을 형성하기 위한 과정을 모식적으로 표현한 도면이다.
도 6은 본 출원의 점착제층에 대한 물성 평가의 예시적인 결과이다.
도 7은 점착제층의 크리프 변형률과 회복률을 평가하기 위한 그래프이다.
도 8은 실시예에서 적용한 이형 필름을 설명하기 위한 도면이다.
도 9는 실시예의 점착제층을 형성하는 과정을 설명하기 위한 도면이다.
이하 실시예를 통하여 본 출원을 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
1. 저장 탄성률의 평가
저장 탄성률은 ARES G2(Advanced Rheometric Expansion System G2)(TA社)를 사용하여 평가하였다. 두께가 약 0.8 mm 정도인 점착제층을 직경이 약 8mm 정도인 원형으로 재단하여 시편을 제조하였다. 상기 점착제층은 두께가 약 25μm 정도인 점착제층을 상기 0.8 mm 정도의 두께가 되도록 겹쳐서 제조하였다. 직경이 약 8 mm인 패러랠 플레이트 픽스쳐(parallel plate fixture)를 사용하여 상기 시편에 대해서 측정 온도에서의 저장 탄성률을 평가하였다. 상기 평가 시에 평가 조건은 주파수 1 Hz 및 스트레인(strain) 5%로 하였다.
2. 크리프 변형율(Creep) 및 회복률 평가
크리프 변형율(Creep) 및 회복률은 다음의 방식으로 평가하였다. 두께가 약 0.8 mm 정도인 점착제층을 직경이 약 8mm 정도인 원형으로 재단하여 시편을 제조하였다. 상기 점착제층은 두께가 약 25μm 정도인 점착제층을 상기 0.8 mm 정도의 두께가 되도록 겹쳐서 제조하였다.
ARES G2(Advanced Rheometric Expansion System G2)(TA社) 장비를 사용하여 상기 시편을 직경이 약 8 mm인 패러랠 플레이트 픽스쳐(parallel plate fixture)에 장착하고, 쉐어(shear) 방향으로 약 10,000 Pa 정도의 스트레스를 600초 동안 시편에 가하고, 스트레스를 제거한 후의 변형률을 도 7에 나타난 바와 같이 확인하여 평가하였다.
도 7의 그래프에서 x축은, 스트레스가 가해지기 시작한 시점을 0초로 하는 시간의 경과를 보여주는 축이고, y축은 점착제층의 변형량(strain, %)을 나타내는 축으로서, 상기 변형량은 하기 수식 A에 따라 계산한 결과이다.
[수식 A]
변형량(단위: %) = 100×(La - Li)/Li
수식 A에서 La는 점착제층의 변형 방향(스트레스가 가해진 방향)으로의 변형 후의 길이(단위: mm)이고, Li는 점착제층의 변형 전의 초기 두께(단위: mm)이다.
상기와 같은 평가에 의해서 확인되는 점착제층의 최대 변형량(도 7의 10)을 크리프 변형율값으로 지정하였다.
또한, 회복률은 하기 수식 B에 따라서 지정하였다.
[수식 B]
R% = 100 × (C -S)/C
수식 B에서 R%는 상기 회복률이고, C는 상기 크리프 변형율값(Creep, 최대 변형률)이며, S는, 상기 약 10,000 Pa의 스트레스를 600초 동안 시편에 가한 후에 스트레스를 제거하고, 다시 600초가 경과한 시점에서의 시편의 변형률(예를 들면, 도 9의 20)이다.
3. 박리력 평가
측정 대상인 점착 필름(이형 필름/점착제층/기재 필름의 구조)을 폭이 약 25 mm 정도이고, 길이가 약 100 mm 정도인 직사각형으로 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서 이형 필름을 박리하고, 점착제층을 소다 라임 유리(soda lime glass)에 JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 부착하고 상온 1일 방치하였다. 그 후 TA(Texture Analyzer) 장비(Stable Micro System社)를 사용하여 상온에서 180도의 박리 각도 및 0.3m/min의 박리 속도로 점착제층을 박리하면서 박리력을 측정하였다.
4. 융점 및 유리전이온도의 평가
공중합체의 융점 및 유리전이온도는, 통상적인 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 장비를 사용한 측정 방법에 따라 측정하였다. 장비로는 DSC-STAR3 장비(Mettler Toledo社)를 사용하였다. 시료(공중합체) 약 10mg을 전용 펜(pan)에 필봉하고, 승온 조건을 10℃/min으로 하여 흡열 및 발열량을 온도에 따라 확인하여 융점 등을 측정하였다.
5. 중량평균분자량의 평가
공중합체의 중량평균분자량(Mw)은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)를 사용하여 측정하였고, 측정 조건은 하기와 같다. 중량평균분자량 측정 시에 검량선의 제작에는 표준 폴리스티렌(Aglient system(제))을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.
<GPC 측정 조건>
측정기: Aglient GPC (Aglient 1200 series, U.S.)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결
컬럼 온도: 40℃
용리액: THF(Tetrahydrofuran)
유속: 1.0μL/min
농도: ~1mg/mL (100㎕ injection)
제조예 1. 공중합체의 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), 라우릴 아크릴레이트(LA) 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(HBA)를 40:40:20의 중량 비율(2-EHA:LA:HBA)로 혼합하고, 상기 혼합물에 4-벤조일페닐 메타크릴레이트(BPMA)를 약 1,000 ppm의 농도가 되도록 추가로 혼합하여 반응기 내로 용매인 에틸 아세테이트와 함께 투입하고, 라디칼 개시제(2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile))를 약 500 ppm 추가한 후에 약 50℃에서 약 8 시간 동안 중합 반응시켜서 중합물(공중합체)을 제조하였다.
또한, 공중합체(중합물)는, 유리전이온도(Tg)가 약 -60℃ 정도이고, 융점이 약 -44℃ 정도였다.
실시예 1.
점착제 조성물의 제조
제조예 1의 공중합체(중합물) 100 중량부 대비 약 0.3 중량부의 이소시아네이트 가교제(xylylene diisocyanate)를 배합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 상기 제조된 점착제 조성물을 기재 필름(PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름상에 콤마 코터(comma coater)로 도포하고, 130℃에서 약 3분 정도 유지하여 두께가 약 25μm 정도인 점착제층을 형성하였다.
점착제층의 제조
인쇄 패턴의 형성을 위한 잉크는 트리아진계 자외선 흡수제(Tinuvin 400, 스위스 시바 스페셜티 케미칼사(제))를 바인더와 혼합하여 제조하였다. 이어서 도 8에 나타난 바와 같이 직사각형 형태를 가지며, 폭(W)이 약 60 mm인 이형 기재 필름에 도 8에 나타난 바와 같은 인쇄 패턴(C1 내지 C5)을 형성하였다. 인쇄 패턴별로 상기 자외선 흡수제의 배합량을 다르게 하여, 340 nm 파장의 광에 대한 투과율이 패턴 C1은, 5% 미만이고, 패턴 C2는 약 26% 정도이며, 패턴 C3는 약 48% 정도이고, 패턴 C4는 약 70% 정도이며, 패턴 C5는 약 90% 이상이 되도록 하였다.
이어서 도 9에 나타난 바와 같이 기재 필름(1000)상에 상기 점착제 조성물을 도포하여 층(2001 내지 2005)을 형성하고, 그 위에 상기 인쇄 패턴이 형성된 이형 필름을 라미네이트하였다. 도 9에서 3000은 상기 인쇄 패턴이 형성된 이형 필름이고, C1 내지 C5는 인쇄 패턴이다.
이어서 도 9에 나타난 화살표 방향으로 자외선을 조사하여 점착제층을 형성하였다. 자외선은, Fusion D-bulb 장비의 광원으로 약 3,600mJ/cm2 정도의 광량으로 조사하였다.
시험예 1. 저장 탄성률 평가
상기 실시예 1의 각 영역별 저장 탄성률(60℃)을 정리하면 하기 표 1과 같다. 하기 저장 탄성률은 상기 실시예 1에서 제조된 점착제층을 영역별로 분리하여 측정한 저장 탄성률이다. 또한, 하기 표 1에서 점착제층의 번호는 도 9에서의 번호이고, 거리(단위: mm)는, 도 9의 점착제층 2001을 기준으로 하여 인쇄 패턴이 형성된 방향(패턴 C1에서 패턴 C5 방향)을 따라서 측정한 거리이다.
저장탄성률(단위: Pa)(60℃) 거리(단위: mm)
점착제층 2001 15239 0
점착제층 2002 19469 15
점착제층 2003 20760 30
점착제층 2004 22275 45
점착제층 2005 22571 60
위 결과에서, 점착제층 2005 지점 및 2001 지점을 각각 제 1 및 제 2 지점으로 하면, 하기 수식 1의 M1은 22,571 Pa이고, M2는 15,239이며, d는 약 60 mm이기 때문에, 하기 수식 1의 ΔM은 약 122.2(단위: Pa/mm)가 된다.
[수식 1]
ΔM = (M1 - M2)/d
이러한 경우에 수식 2 및 3에서의 ΔM×d0 + M2의 값을 영역별로 계산하여 보면 하기 표 2와 같다.
△M(Pa/mm) d0(mm) M2(Pa) △M×d0+M2
점착제층2002 122.2 15 15239 17072
점착제층2003 122.2 30 15239 18905
점착제층2004 122.2 45 15239 20738
위의 결과로부터 점착제층의 각 영역이 수식 2 및 3의 관계를 충족하는 것을 알 수 있다.
시험예 2. 박리력 평가
상기 실시예 1의 각 영역별 박리력을 정리하면 하기 표 3과 같다. 하기 박리력은 상기 실시예 1에서 제조된 점착제층을 영역별로 분리하여 측정한 저장 탄성률이다. 또한, 하기 표 3에서 점착제층의 번호는 도 9에서의 번호이고, 거리(단위: mm)는, 도 9의 점착제층 2001을 기준으로 하여 인쇄 패턴이 형성된 방향(패턴 C1에서 패턴 C5 방향)을 따라서 측정한 거리이다.
박리력(gf/inch) 거리(단위: mm)
점착제층 2001 1410 0
점착제층 2002 1197 15
점착제층 2003 1210 30
점착제층 2004 1167 45
점착제층 2005 1030 60
위 결과에서, 점착제층 2005 지점 및 2001 지점을 각각 제 1 및 제 2 지점으로 하면, 하기 수식 3의 P1은 1030 gf/inch이고, P2는 1410 gf/inch이며, d는 약 60 mm이기 때문에, 하기 수식 3의 ΔP는 약 6.3(단위: gf/inchmm)가 된다.
[수식 3]
ΔP = (P2 - P1)/d
이러한 경우에 수식 4 및 5에서의 ΔP×d0 + P1의 값을 영역별로 계산하여 보면 하기 표 4와 같다.
△P(gf/inch·mm) d0(mm) P1(gf/inch) △P×d0+P1
점착제층2002 6.3 15 1030 1124.5
점착제층2003 6.3 30 1030 1219
점착제층2004 6.3 45 1030 1313.5
위의 결과로부터 점착제층의 각 영역이 수식 4 및 5의 관계를 충족하는 것을 알 수 있다.
시험예 3. 저장 탄성률 평가
상기 실시예 1의 각 영역별 저장 탄성률(-20℃ 및 30℃)을 정리하면 하기 표 5와 같다. 하기 저장 탄성률은 상기 실시예 1에서 제조된 점착제층을 영역별로 분리하여 측정한 저장 탄성률이다. 또한, 하기 표 1에서 점착제층의 번호는 도 9에서의 번호이다.
저장탄성률(단위:Pa)(-20℃) 저장탄성률(단위:Pa)(30℃)
점착제층2001 113616 24070
점착제층2002 117571 27735
점착제층2003 125143 28547
점착제층2004 133564 29438
점착제층2005 105493 27904
시험예 4. 크리프 변형율 및 회복률 평가
상기 실시예 1의 각 영역별 크리프 변형율 및 회복률을 정리하면 하기 표 6와 같다. 하기 크리프 변형율 및 회복률은 상기 실시예 1에서 제조된 점착제층을 영역별로 분리하여 측정한 것이다. 또한, 하기 표 1에서 점착제층의 번호는 도 9에서의 번호이다.
측정 온도: -20℃ 측정 온도: 60℃
크리프 변형률(%) 회복률(%) 크리프변형률(%) 회복률(%)
점착제층2001 74.4 82.4 490.4 93.2
점착제층2002 61.3 86.4 183.8 95.4
점착제층2003 59.3 87.6 131.2 96.0
점착제층2004 55.7 88.7 101.0 97.4
점착제층2005 52.0 90.5 74.7 98.4
시험예 3. 롤링 테스트
실시예 1의 점착제층을 두께 약 50μm 정도인 폴리이미드 필름의 일면에 형성하고, 도 2에 나타난 바와 같이 상기 적층체(폴리이미드 필름/점착제층)를 롤링하였다가 펴는 것을 25℃에서 20만회 반복하고, 적층체를 수거한 후에 적층체에서의 기포의 발생, 들뜸/박리의 발생 등의 불량을 육안으로 관찰하였다. 그 결과 상기 적층체에서는 불량이 발생하지 않았다.

Claims (15)

  1. 제 1 지점 및 상기 제 1 지점과 이격되어 있고, 상기 제 1 지점 대비 낮은 저장 탄성률을 나타내는 제 2 지점이 존재하는 표면을 포함하고,
    하기 수식 1의 △M값이 0.5 내지 500의 범위 내에 있는 점착제층:
    [수식 1]
    △M = (M1 - M2)/d
    수식 1에서 M1은 상기 제 1 지점의 60℃에서의 저장 탄성률(단위: Pa)이고, M2는 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률(단위: Pa)이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리(단위: mm)이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 지점간의 거리가 30mm 내지 3000 mm의 범위 내에 있는 점착제층.
  3. 제 1 항에 있어서, 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이 3000Pa 내지 60000Pa의 범위 내에 있는 점착제층.
  4. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 저장 탄성률 M이 하기 수식 2를 만족하는 점착제층:
    [수식 2]
    △M × dO + M2 - b ≤ M ≤ △M × d0 + M2 + b
    수식 2에서 M은 상기 임의의 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이고, M2는, 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이며, dO는 상기 제 2 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 5,000 Pa이며, △M는 하기 수식 1에 따라 정해지는 값이다:
    [수식 1]
    △M = (M1 - M2)/d
    수식 1에서 M1은 상기 제 1 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이고, M2는 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리이다.
  5. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 모든 지점의 저장 탄성률 M이 하기 수식 3을 만족하는 점착제층:
    [수식 3]
    △M × dO + M2 - b ≤ M ≤ △M × d0 + M2 + b
    수식 3에서 M은 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이고, M2는, 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이며, dO는 상기 제 2 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 5,000 Pa이며, △M는 하기 수식 1에 따라 정해지는 값이다:
    [수식 1]
    △M = (M1 - M2)/d
    수식 1에서 M1은 상기 제 1 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이고, M2는 상기 제 2 지점의 60℃에서의 저장 탄성률이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리이다.
  6. 제 1 지점 및 상기 제 1 지점과 이격되어 있고, 상기 제 1 지점 대비 유리에 대한 박리력이 높은 제 2 지점이 존재하는 표면을 포함하고,
    하기 수식 4의 △P값이 0.05 내지 60의 범위 내에 있는 점착제층:
    [수식 4]
    △P = (P2 - P1)/d
    수식 4에서 P1은 상기 제 1 지점의 유리에 대한 상온 박리력이고, P2는 상기 제 2 지점의 유리에 대한 상온 박리력이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리이다.
  7. 제 6 항에 있어서, 제 1 및 제 2 지점간의 거리가 30 내지 3,000 mm의 범위 내에 있는 점착제층.
  8. 제 6 항에 있어서, 제 2 지점의 유리에 대한 상온 박리력이 200 내지 3000 gf/inch의 범위 내에 있는 점착제층.
  9. 제 6 항에 있어서, 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 상온 박리력 P가 하기 수식 5를 만족하는 점착제층:
    [수식 5]
    △P × dO + P1 - b ≤P≤△P × d0 + P1 + b
    수식 2에서 P는 상기 임의의 지점의 유리에 대한 상온 박리력이고, P1은, 상기 제 1 지점의 유리에 대한 상온 박리력이며, dO는 상기 제 2 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 300 gf/inch이며, △P는 하기 수식 4에 따라 정해지는 값이다:
    [수식 4]
    △P = (P2 - P1)/d
    수식 4에서 P1은 상기 제 1 지점의 유리에 대한 상온 박리력이고, P2는 상기 제 2 지점의 유리에 대한 상온 박리력이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리이다.
  10. 제 6 항에 있어서, 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 모든 지점의 박리력 P가 하기 수식 5를 만족하는 점착제층:
    [수식 5]
    △P × dO + P1 - b ≤P≤△P × d0 + P1 + b
    수식 5에서 P는 상기 제 1 및 제 2 지점의 간격 내의 임의의 지점의 유리에 대한 상온 박리력이고, P1은, 상기 제 1 지점의 유리에 대한 상온 박리력이며, dO는 상기 제 2 지점과 상기 임의의 지점까지의 거리이고, b는 300 gf/inch이며, △P는 하기 수식 4에 따라 정해지는 값이다:
    [수식 4]
    △P = (P2 - P1)/d
    수식 4에서 P1은 상기 제 1 지점의 유리에 대한 상온 박리력이고, P2는 상기 제 2 지점의 유리에 대한 상온 박리력이며, d는 상기 제 1 및 제 2 지점간의 거리이다.
  11. 제 1 항에 있어서, 결정성 아크릴 공중합체를 포함하는 점착제층.
  12. 제 1 항에 있어서, 융점이 -20℃ 이하인 아크릴 공중합체를 포함하는 점착제층.
  13. 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성된 제 1 항의 점착제층을 포함하는 점착 필름.
  14. 광학 필름; 및 상기 광학 필름의 일면 또는 양면에 형성된 제 1 항의 점착제층을 포함하는 광학 적층체.
  15. 하나 이상의 롤링축을 통해 롤링될 수 있도록 구성된 디스플레이 패널; 및
    상기 디스플레이 패널의 일면 또는 양면에 존재하는 제 1 항 또는 제 6항의 점착제층을 포함하는 롤러블 디바이스.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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