CN1146764A

CN1146764A - 吡唑羧酸衍生物和植物病害防除剂

Info

Publication number: CN1146764A
Application number: CN95192771A
Authority: CN
Inventors: 秋山茂明; 武山敏明; 渡边淳一; 中岛康之; 铃木博之; 安见由章; 菊池隆正; 大宅博司; 笹部繁; 西冈正宪; 古里孝
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1994-04-27
Filing date: 1995-04-25
Publication date: 1997-04-02
Also published as: JPH0812510A; WO1995029161A1; AU2267795A; EP0757987B1; DE69518073D1; EP0757987A4; KR970702260A; DE69518073T2; EP0757987A1; JP3726306B2; US5817829A; TW294578B

Abstract

一种植物病害防除剂，它含有由通式(1)表示化合物的1种以上作为有效成分，A-COOR¹[1]另外，在式[1]中的A-1的化合物中，R³是卤素原子的化合物也属于本发明。

Description

吡唑羧酸衍生物和植物病害防除剂

本发明涉及新的吡唑羧酸衍生物以及含有吡唑羧酸衍生物或噻唑羧酸衍生物作为有效成分的植物病害防除剂，特别是水稻稻瘟病的防除剂。

关于5-吡唑羧酸衍生物中的某种化合物可作为医药、农药的中间体，例如在特开平2-292263号公报、特开平4-112873号公报、特开平4-224565号公报等中以及其中所引用的文献中已有报导。

关于5-噻唑羧酸衍生物中的某种化合物可作为医药、农药的中间体，在特开平2-305073号公报中及其引用的文献中已有报导。

然而在上述的专利公开公报和文献中，对这些化合物的植物病害防除活性没有任何的论述。而且，对于在3位上含有卤素原子的5-吡唑羧酸衍生物来说，它是一种在文献上尚没有记载的新的化合物。

对于现有的农田园艺用杀菌剂来说，从耐药性病菌的增加和环境安全等问题以及杀菌效力和残效性等观点来看不能令人满意，因此人们迫切希望开发一种对植物病害更为有效而且价廉的防除剂。

本发明者们鉴于这种状况，为了开发一种具有优良杀菌活性的化合物而进行了种种研究，结果发现，由下述式〔1〕和〔2〕所示的化合物具有优良的杀菌活性，结果完成了本发明。

也就是说，本发明是由式〔1〕：

A-COOR¹ 〔1〕

〔上式中，R¹表示氢原子或C₁～C₄的烷基，

A表示式(A-1)或(A-2)的基团

R²表示C₁～C₄的烷基，

R³表示C₁～C₄的烷基，

R⁴表示卤素原子或C₁～C₄的烷基，

R⁵表示C₁～C₄的烷基。〕所表示的化合物作为有效成分的植物病害防除剂，在通式〔1〕中所包含的化合物有一部分是公知的化合物。

另外，本发明涉及由下式通式〔2〕

〔在上式中，X表示卤素原子，

R²表示C₁～C₄烷基，

R⁶表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵、锍、磷、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、也可以被取代的芳基C₂～C₄链烯基、-〔C(R⁷)(R⁸)〕_m-R⁹基、-N(R¹⁰)(R¹¹)基或-N＝C(R¹²)(R¹³)基，

R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子、卤素原子、C₁～C₆烷基(其中，R⁷、R⁸可以共同形成环状烷基)、C₂～C₆链烯基、C₂～C₆炔基、C₁～C₆卤代烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、C₁～C₄烷羰基、C₁～C₆烷氧羰基或氰基，

m表示0或1～5，

R⁹表示氢原子、卤素原子、C₁～C₁₀烷基、C₂～C₁₀链烯基、C₂～C₁₀炔基、C₁～C₁₀卤代烷基、C₂～C₁₀卤代链烯基、C₈～C₁₀环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、C₁～C₆烷氧基、C₁～C₆卤代烷氧基、C₂～C₆链烯氧基、C₂～C₆卤代链烯氧基、C₂～C₆炔氧基、C₃～C₈环烷氧基、C₁～C₆环氧基C₁～C₆烷基、也可以被取代的芳基烷氧基、也可以被取代的芳氧基、也可以被取代的杂环芳氧基、氰基、-C(O)-R¹⁴基、-S(O)_nR¹⁵基、-N(R¹⁶)(R¹⁷)基、-ON＝C(R¹⁸)(R¹⁹)基或OH基，

R¹⁰和R¹¹各自独立地表示氢原子、C₁～C₆烷基、C₁～C₆卤代烷基、C₂～C₆链烯基、C₂～C₆卤代链烯基、C₂～C₆炔基、C₁～C₄烷氧基C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷硫基C₁～C₄烷基、C₁～C₆烷羰基、C₁～C₆烷氧羰基、C₁～C₆烷基磺酰基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基羰基或者也可以被取代的芳基磺酰基，

R¹²表示C₁～C₆烷基、C₁～C₆卤代烷基或者也可以被取代的芳基，

R¹³表示氨基、C₁～C₅单烷基氨基或C₁～C₅二烷基氨基，

R¹⁴表示氢原子、OH基、C₁～C₆烷基、C₁～C₆卤代烷基、也可以被取代的芳基、C₁～C₆烷氧基、C₁～C₆卤代烷氧基、C₂～C₆链烯氧基、C₂～C₆卤代链烯氧基、C₂～C₆炔氧基或者也可以被取代的杂环烷氧基，

n表示0、1或2，

R¹⁵表示氢原子、C₁～C₆的烷基、C₁～C₆卤代烷基或C₂～C₆链烯基，

R¹⁶和R¹⁷各自独立地表示氢原子、C₁～C₆烷基(其中，R¹⁶、R¹⁷也可以共同形成环状烷基)、C₃～C₆环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基C₂～C₄烷基、C₁～C₆烷基羰基、也可以被取代的芳基羰基或者C₁～C₆烷氧羰基，

R¹⁸和R¹⁹各自独立地表示氢原子、C₁～C₆烷基或者也可以被取代的芳基，

“也可以被取代的”的含义是指它可以没有被取代，但是也可以被下述基团中1～9个基团所取代，所说的取代基为：卤素原子、氰基、硝基、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基、C₁～C₄卤代烷基、C₁～C₄卤代烷氧基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、C₃～C₆环烷基、C₁～C₄烷氧羰基、C₁～C₄烷硫基、C₁～C₄烷基亚硫酰基、C₁～C₄烷基磺酰基、苯乙烯基、氨基、C₁～C₄烷氧羰基氨基、C₁～C₄烷氧羰基羟基和/或氨基羰基，

“芳基”表示一种从烃类芳香族化合物中除去一个与芳香环的碳原子结合着的氢原子后所形成的残基，

“杂环芳基”表示一种从五元或六元芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合着的氢原子后形成的残基，

“杂环烷基”表示一种从三元至六元环非芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合的氢原子后所形成的残基。〕所表示的新的吡唑羧酸衍生物，以及含有该衍生物作为有效成分的植物病害防除剂。

在通式〔1〕的化合物中，

A是式〔A-1〕或〔A-2〕的基团，作为在R¹～R⁵中的C₁～C₄烷基，可以举出：甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基，作为R⁴的卤素原子，可以举出氯原子、溴原子、氟原子或碘原子。

优选地，R²和R³是甲基，R⁴是卤素原子或甲基，R⁵是甲基或乙基。

在通式〔2〕的化合物中，

X是卤素原子、而且R²是C₁～C₄烷基这种结构是本发明化合物结构上的特点，作为卤素原子，可以举出氯原子、溴原子、氟原子、碘原子，特别优选的是氯原子或溴原子，作为C₁～C₄烷基，可以举出甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基，特别优选的是甲基。

R⁶没有特别的限定，当R⁶是-〔C(R⁷)(R⁸)〕_m-R⁹基时，R⁷、R⁸是氢原子、甲基或乙基，R⁹是氢原子、C₁～C₁₀烷基或也可以被取代的芳基，m是0至2的数字，具体地说，优选的是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基。

另外，R⁶的各种取代基的定义具有下述含义。

卤素原子是指氟、氯、溴或碘的原子，作为C₁～C₄烷基、C₁～C₆烷基和C₁～C₁₀烷基，例如可以列举：甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基、戊基、己基、辛基、壬基和癸基等。

作为芳基，例如可以列举：苯基、萘基和蒽基。

作为杂环芳基，例如可以列举：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基和吡嗪基等。

作为杂环烷基，例如可以列举：环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、二氧戊环基、四氢吡喃基、二噁烷基、硫杂丙环基、四氢化噻吩基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基和硫代吗啉基等。

本发明的化合物在培养皿内试验时，显示出它对水稻稻瘟病菌几乎没有或者只有极弱的抗菌作用。然而，当将其直接散布于水稻作物上或者在水面上施用时却显示出优良的水稻稻温病的防除作用。也就是说，可以认为，本发明的化合物能够促使水稻体内产生抗菌性物质，能赋予水稻作物对病害的抵抗性，因此可以防止稻瘟病菌的感染，从而防止其发病。

在上述的本发明的植物病害防除剂中，特别是在水稻稻瘟病害防除剂中，优选的药剂组可以列举如下：

(1)A是式(A-1)的基团的植物病害防除剂；

(2)A是式(A-1)的基团，而且R²是甲基以及R³也是甲基的植物病害防除剂；

(3)A是式(A-2)的基团的植物病害防除剂；

(4)A是式(A-2)的基团，而且R⁴是卤素原子或甲基以及R⁵是甲基或乙基的植物病害防除剂。

在上述的本发明式〔2〕的吡唑羧酸衍生物中，优选的衍生物组可以列举如下：

(5)式中，X是氯原子或溴原子，而且R²是甲基的吡唑羧酸衍生物；

(6)式中，X是氯原子或溴原子，R²是甲基，而且R⁶是-〔C(R⁷)(R⁸)〕_m-R⁹基(R⁷、R⁸、R⁹、m的定义同上)的吡唑羧酸衍生物；

(7)式中，X是氯原子，R²是甲基，R⁶是-〔C(R⁷)(R⁸)〕_m-R⁹基(R⁷、R⁸各自独立地是氢原子、甲基或乙基，R⁹是氢原子、C₁～C₁₀烷基或者也可以被取代的芳基，并且m是0、1或2)的吡唑羧酸衍生物；

(8)式中，X是氯原子，R²是甲基，并且R⁶是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基的吡唑羧酸衍生物。

含有上述式〔2〕中的吡唑羧酸衍生物以及衍生物组(5)至(8)中的一种以上作为有效成分的植物病害防除剂，特别是水稻稻瘟病防除剂也是本发明的对象。

下面将式〔1〕表示的本发明的植物病害防除剂的有效成分的例子示于表1～表2中。

但本发明不受这些例子的限定。

应说明，表中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，i表示异，s表示仲，t表示叔。

表1

化合物No. R³ R² R¹1.1 Me Me H1.2 Me Me Me1.3 Me Me Et1.4 Me Me Pr1.5 Me Me i-Pr1.6 Me Me Bu1.7 Me Me S-Bu1.8 Me Me t-Bu1.9 Et Me H1.10 Et Me Me1.11 Et Me Et1.12 Pr Me H1.13 Pr Me Me1.14 Pr Me Et1.15 Bu Me H

表1(续)化合物No. R³ R² R¹1.16 Bu Me Me1.17 Bu Me Et1.18 Me Et H1.19 Me Et Me1.20 Me Et Et1.21 Me Pr H1.22 Me Pr Me1.23 Me Pr Et1.24 Me Bu H1.25 Me Bu Me1.26 Me Bu Et

表2化合物No. R⁴ R⁵ R¹2.1 Me Me H2.2 Me Me Me2.3 Me Me Et2.4 Me Me Pr2.5 Me Me i-Pr2.6 Me Me Bu2.7 Me Me S-Bu2.8 Me Me t-Bu2.9 Et Me H2.10 Et Me Me2.11 Et Me Et2.12 Pr Me H2.13 Pr Me Me2.14 Pr Me Et2.15 Bu Me H2.16 Bu Me Me2.17 Bu Me Et

表2(续)化合物No. R⁴ R⁵ R¹2.18 Me Et H2.19 Me Et Me2.20 Me Et Et2.21 Me Et Pr2.22 Me Et i-Pr2.23 Me Et Bu2.24 Me Et S-Bu2.25 Me Et t-Bu2.26 Me Pr H2.27 Me Pr Me2.28 Me Pr Et2.29 Me Bu H2.30 Me Bu Me2.31 Me Bu Et2.32 Cl Me H2.33 C1 Me Me2.34 Cl Me Et2.35 C1 Me Pr2.36 Cl Me i-Pr2.37 C1 Me Bu2.38 Cl Me s-Bu2.39 Cl Me t-Bu

表2(续)化合物No. R⁴ R⁵ R¹2.40 Cl Et H2.41 Cl Et Me2.42 Cl Et Et2.43 Cl Pr H2.44 Cl Bu H2.45 Br Me H2.46 Br Me Me2.47 Br Me Et2.48 F Me H

下面将式〔2〕表示的本发明的化合物示于表3～表6中。

但是本发明化合物不受这些化合物的限定。

应说明，表中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Pen表示戊基，Hex表示己基，Ph表示苯基，i-表示异，S-表示仲，t-表示叔，cyc表示环。

表3

或

在上述各式表示的化合物中化合物No. B D3.1 H -3.2 2-Me -3.3 3-Me -3.4 4-Me -3.5 2-Et -3.6 3-Et -3.7 4-Et -3.8 2-Pr -3.9 3-Pr -3.10 4-Pr -3.11 2-i-Pr -3.12 3-i-Pr -3.13 4-i-Pr -3.14 2-t-Bu -3.15 3-t-Bu -3.16 4-t-Bu -3.17 2，4-Me₂ -3.18 2，5-Me₂ -3.19 2，6-Me₂ -3.20 3，4-Me₂ -3.21 2，4，6-Me₃ -3.22 4-t-Bu-2，6-Me₂ -3.23 3，5-(t-Bu)₂-4-OH -

表3(续)化合物No. B D3.24 2-CF₃ -3.25 3-CF₃ -3.26 4-CF₃ -3.27 2-Cl -3.28 3-Cl -3.29 4-Cl -3.30 2，4-Cl₂ -3.31 2，5-Cl₂ -3.32 2，6-Cl₂ -3.33 3，4-Cl₂ -3.34 2，4，6-Cl₃ -3.35 2-F -3.36 3-F -3.37 4-F -3.38 2，4-F₂ -3.39 3，4-F₂ -3.40 2，6-F₂ -3.41 2-Cl-6-F -3.42 2-Br -3.43 3-Br -3.44 4-Br -3.45 2，4-Br₂ -

表3(续)化合物No. B D3.46 2，6-Br₂ -3.47 3，4-Br₂ -3.48 4-I -3.49 4-Cl-2-Me -3.50 2-NO₂ -3.51 3-NO₂ -3.52 4-NO₂ -3.53 2-Cl-4-NO₂ -3.54 3-Cl-4-NO₂ -3.55 4-Cl-3-NO₂ -3.56 4-OH -3.57 2-OMe -3.58 3-OMe -3.59 4-OMe -3.60 4-OBu -3.61 3，4-(OMe)₂ -3.62 4-SMe -3.63 4-SOMe -3.64 4-SO2Me -3.65 4-OCHF₂ -3.66 4-OCF₃ -3.67 2-Ph -

表3(续)化合物No. B D3.68 3-Ph -3.69 4-Ph -3.70 2-OPh -3.71 3-OPh -3.72 4-OPh -3.73 2-OCH₂Ph -3.74 3-OCH₂Ph -3.75 4-OCH₂Ph -3.76 4-CH＝CH-Ph -3.77 4-NH₂ -3.78 4-NMe₂ -3.79 4-OCO₂Me -3.80 4-OCO₂Et -3.81 4-OCO₂t-Bu -3.82 3-Cl-4-OCO₂t-Bu -3.83 4-NHCO₂Me -3.84 4-NHCO₂Et -3.85 4-NHCO₂t-Bu -3.86 4-CO₂Me -3.87 4-CO₂Et -3.88 4-CONHMe -3.89 4-CONHEt -

表3(续)化合物No. B D3.90 4-CONMe₂ -3.91 4-CONEt₂ -3.92 4-CN -3.93 H CH₂3.94 2-Me CH₂3.95 3-Me CH₂3.96 4-Me CH₂3.97 2-Et CH₂3.98 3-Et CH₂3.99 4-Et CH₂3.100 2-Pr CH₂3.101 3-Pr CH₂3.102 4-Pr CH₂3.103 2-i-Pr CH₂3.104 3-i-Pr CH₂3.105 4-i-Pr CH₂3.106 2-t-Bu CH₂3.107 3-t-Bu CH₂3.108 4-t-Bu CH₂3.109 2，4-Me₂ CH₂3.110 2，5-Me₂ CH₂3.111 2，6-Me₂ CH₂

表3(续)化合物No. B D3.112 3，4-Me₂ CH₂3.113 2，4，6-Me₃ CH₂3.114 4-t-Bu-2，6-Me₂ CH₂3.115 3，5-(t-Bu)₂-4-OH CH₂3.116 2-CF₃ CH₂3.117 3-CF₃ CH₂3.118 4-CF₃ CH₂3.119 2-Cl CH₂3.120 3-Cl CH₂3.121 4-Cl CH₂3.122 2，4-Cl₂ CH₂3.123 2，5-Cl₂ CH₂3.124 2，6-Cl₂ CH₂3.125 3，4-Cl₂ CH₂3.126 2，4，6-Cl₃ CH₂3.127 2-F CH₂3.128 3-F CH₂3.129 4-F CH₂3.130 2，4-F₂ CH₂3.131 3，4-F₂ CH₂3.132 2，6-F₂ CH₂3.133 2-Cl-6-F CH₂

表3(续)化合物No. B D3.134 2-Br CH₂3.135 3-Br CH₂3.136 4-Br CH₂3.137 2，4-Br₂ CH₂3.138 2，6-Br₂ CH₂3.139 3，4-Br₂ CH₂3.140 4-I CH₂3.141 4-Cl-2-Me CH₂3.142 2-NO₂ CH₂3.143 3-NO₂ CH₂3.144 4-NO₂ CH₂3.145 2-Cl-4-NO₂ CH₂3.146 3-Cl-4-NO₂ CH₂3.147 4-Cl-3-NO₂ CH₂3.148 4-OH CH₂3.149 2-OMe CH₂3.150 3-OMe CH₂3.151 4-OMe CH₂3.152 4-OBu CH₂3.153 3，4-(OMe)₂ CH₂3.154 4-SMe CH₂3.155 4-SOMe CH₂

表3(续)化合物No. B D3.156 4-SO₂Me CH₂3.157 4-OCHF₂ CH₂3.158 4-OCF₃ CH₂3.159 2-Ph CH₂3.160 3-Ph CH₂3.161 4-Ph CH₂3.162 2-OPh CH₂3.163 3-OPh CH₂3.164 4-OPh CH₂3.165 2-OCH₂Ph CH₂3.166 3-OCH₂Ph CH₂3.167 4-OCH₂Ph CH₂3.168 4-CH＝CH-Ph CH₂3.169 4-NH₂ CH₂3.170 4-NMe₂ CH₂3.171 4-OCO₂Me CH₂3.172 4-OCO₂Et CH₂3.173 4-OCO₂t-Bu CH₂3.174 3-Cl-4-OCO₂t-Bu CH₂3.175 4-NHCO₂Me CH₂3.176 4-NHCO₂Et CH₂3.177 4-NHCO₂t-Bu CH₂

表3(续)化合物No. B D3.178 4-CO₂Me CH₂3.179 4-CO₂Et CH₂3.180 4-CONHMe CH₂3.181 4-CONHEt CH₂3.182 4-CONMe₂ CH₂3.183 4-CONBt₂ CH₂3.184 4-CN CH₂3.185 H (CH₂)₂3.186 2-Me (CH₂)₂3.187 3-Me (CH₂)₂3.188 4-Me (CH₂)₂3.189 4-Et (CH₂)₂3.190 4-i-Pr (CH₂)₂3.191 4-t-Bu (CH₂)₂3.192 2，4-Me₂ (CH₂)₂3.193 2，6-Me₂ (CH₂)₂3.194 3，4-Me₂ (CH₂)₂3.195 4-CF₃ (CH₂)₂3.196 2-Cl (CH₂)₂3.197 3-Cl (CH₂)₂3.198 4-Cl (CH₂)₂3.199 2，4-Cl₂ (CH₂)₂

表3(续)化合物No. B D3.200 2，6-Cl₂ (CH₂)₂3.201 2-F (CH₂)₂3.202 3-F (CH₂)₂3.203 4-F (CH₂)₂3.204 2，4-F₂ (CH₂)₂3.205 2，6-F₂ (CH₂)₂3.206 4-8r (CH₂)₂3.207 2，4-Br₂ (CH₂)₂3.208 4-I (CH₂)₂3.2D9 4-NO₂ (CH₂)₂3.210 4-OMe (CH₂)₂3.211 3，4-(OMe)₂(CH₂)₂3.212 4-SMe (CH₂)₂3.213 4-SO₂Me (CH₂)₂3.214 4-OCHF₂ (CH₂)₂3.215 4-OCF₃ (CH₂)₂3.216 4-Ph (CH₂)₂3.217 2-OPh (CH₂)₂3.218 3-OPh (CH₂)₂3.219 4-OPh (CH₂)₂3.220 2-OCH₂Ph (CH₂)₂3.221 3-OCH₂Ph (CH₂)₂

表3(续)化合物No. B D3.222 4-OCH₂Ph (CH₂)₂3.223 4-CH＝CH-Ph (CH₂)₂3.224 4-NH₂ (CH₂)₂3.225 4-OCO₂Et (CH₂)₂3.226 4-NHCO₂Et (CH₂)₂3.227 4-CO₂Et (CH₂)₂3.228 4-CONMe₂ (CH₂)₂3.229 H CHMe3.230 2-Me CHMe3.231 3-Me CHMe3.232 4-Me CHMe3.233 4-Et CHMe3.234 4-i-Pr CHMe3.235 4-t-Bu CHMe3.236 2，4-Me₂ CHMe3.237 2，6-Me₂ CHMe3.238 3，4-Me₂ CHMe3.239 4-CF₃ CHMe3.240 2-Cl CHMe3.241 3-Cl CHMe3.242 4-Cl CHMe3.243 2，4-Cl₂ CHMe

表3(续)化合物No. B D3.244 2，6-Cl₂ CHMe3.245 2-F CHMe3.246 3-F CHMe3.247 4-P CHMe3.248 2，4-F₂ CHMe3.249 2，6-F₂ CHMe3.250 4-Br CHMe3.251 2，4-Br₂ CHMe3.252 4-I CHMe3.253 4-NO₂ CHMe3.254 4-OMe CHMe3.255 3，4-(OMe)₂ CHMe3.256 4-SMe CHMe3.257 4-SO₂Me CHMe3.258 4-OCHF₂ CHMe3.259 4-OCF₃ CHMe3.260 4-Ph CHMe3.261 2-OPh CHMe3.262 3-OPh CHMe3.263 4-OPh CHMe3.264 2-OCH₂Ph CHMe3.265 3-OCH₂Ph CHMe

表3(续)化合物No. B D3.266 4-OCH₂Ph CHMe3.267 4-CH＝CH-Ph CHMe3.268 4-NH₂ CHMe3.269 4-OCO₂Et CHMe3.270 4-NHCO₂Et CHMe3.271 4-CO₂Et CHMe3.272 4-CONMe₂ CHMe3.273 H (CH₂)₃3.274 2-Me (CH₂)₃3.275 3-Me (CH₂)₃3.276 4-Me (CH₂)₃3.277 4-Et (CH₂)₃3.278 4-i-Pr (CH₂)₃3.279 4-t-Bu (CH₂)₃3.280 2，4-Me₂ (CH₂)₃3.281 2，6-Me₂ (CH₂)₃3.282 3，4-Me₂ (CH₂)₃3.283 4-CF₃ (CH₂)₃3.284 2-Cl (CH₂)₃3.285 3-Cl (CH₂)₃3.286 4-Cl (CH₂)₃3.287 2，4-Cl₂ (CH₂)₃

表3(续)化合物No. B D3.288 2，6-Cl₂ (CH₂)₃3.289 2-F (CH₂)₃3.290 3-F (CH₂)₃3.291 4-F (CH₂)₃3.292 2，4-F₂ (CH₂)₃3.293 2，6-F₂ (CH₂)₃3.294 4-Br (CH₂)₃3.295 2，4-Br₂ (CH₂)₃3.296 4-I (CH₂)₃3.297 4-NO₂ (CH₂)₃3.298 4-OMe (CH₂)₃3.299 3，4-(OMe)₂ (CH₂)₃3.300 4-SMe (CH₂)₃3.301 4-SO₂Me (CH₂)₃3.302 4-OCHF₂ (CH₂)₃3.303 4-OCF₃ (CH₂)₃3.304 4-Ph (CH₂)₃3.305 2-OPh (CH₂)₃3.306 3-OPh (CH₂)₃3.307 4-OPh (CH₂)₃3.308 2-OCH₂Ph (CH₂)₃3.309 3-OCH₂Ph (CH₂)₃

表3(续)化合物No. B D3.310 4-OCH₂Ph (CH₂)₃3.311 4-CH＝CH-Ph (CH₂)₃3.312 4-NH₂ (CH₂)₃3.313 4-OCO₂Et (CH₂)₃3.314 4-NHCO₂Et (CH₂)₃3.315 4-CO₂Et (CH₂)₃3.316 4-CONMe₂ (CH₂)₃3.317 H CH₂CHMe3.318 2-Me CH₂CHMe3.319 4-Me CH₂CHMe3.320 4-Et CH₂CHMe3.321 4-t-Bu CH₂CHMe3.322 2，4-Me₂ CH₂CHMe3.323 2，6-Me₂ CH₂CHMe3.324 3，4-Me₂ CH₂CHMe3.325 4-CF₃ CH₂CHMe3.326 2-Cl CH₂CHMe3.327 4-Cl CH₂CHMe3.328 2，4-Cl₂ CH₂CHMe3.329 2，6-Cl₂ CH₂CHMe3.330 2-F CH₂CHMe3.331 4-F CH₂CHMe

表3(续)化合物No. B D3.332 2，4-F₂ CH₂CHMe3.333 2，6-F₂ CH₂CHMe3.334 4-Br CH₂CHMe3.335 4-NO₂ CH₂CHMe3.336 4-OMe CH₂CHMe3.337 4-SMe CH₂CHMe3.338 4-SO₂Me CH₂CHMe3.339 4-OCHF₂ CH₂CHMe3.340 4-OCF₃ CH₂CHMe3.341 4-Ph CH₂CHMe3.342 4-OPh CH₂CHMe3.343 4-OCH₂Ph CH₂CHMe3.344 4-CH＝CH-Ph CH₂CHMe3.345 4-NH₂ CH₂CHMe3.346 4-OCO₂Et CH₂CHMe3.347 4-NHCO₂Et CH₂CHMe3.348 4-CO₂Et CH₂CHMe3.349 4-CONMe₂ CH₂CHMe3.350 H CH(Me)CH₂3.351 2-Me CH(Me)CH₂3.352 4-Me CH(Me)CH₂3.353 4-Et CH(Me)CH₂

表3(续)化合物No. B D3.354 4-t-Bu CH(Me)CH₂3.355 2，4-Me₂ CH(Me)CH₂3.356 2，6-Me₂ CH(Me)CH₂3.357 3，4-Me₂ CH(Me)CH₂3.358 4-CF₃ CH(Me)CH₂3.359 2-Cl CH(Me)CH₂3.360 4-Cl CH(Me)CH₂3.361 2，4-Cl₂ CH(Me)CH₂3.362 2，6-Cl₂ CH(Me)CH₂3.363 2-F CH(Me)CH₂3.364 4-F CH(Me)CH₂3.365 2，4-F₂ CH(Me)CH₂3.366 2，6-F₂ CH(Me)CH₂3.367 4-Br CH(Me)CH₂3.368 4-NO₂ CH(Me)CH₂3.369 4-OMe CH(Me)CH₂3.370 4-SMe CH(Me)CH₂3.371 4-SO₂Me CH(Me)CH₂3.372 4-OCHF₂ CH(Me)CH₂3.373 4-OCF₃ CH(Me)CH₂3.374 4-Ph CH(Me)CH₂3.375 4-OPh CH(Me)CH₂

表3(续)化合物No. B D3.376 4-OCH₂Ph CH(Me)CH₂3.377 4-CH＝CH-Ph CH(Me)CH₂3.378 4-NH₂ CH(Me)CH₂3.379 4-OCO₂Et CH(Me)CH₂3.380 4-NHCO₂Et CH(Me)CH₂3.381 4-CO₂Et CH(Me)CH₂3.382 4-CONMe₂ CH(Me)CH₂3.383 H (CH₂)₄3.384 2-Me (CH₂)₄3.385 4-Me (CH₂)₄3.386 4-Et (CH₂)₄3.387 4-t-Bu (CH₂)₄3.388 2，4-Me₂ (CH₂)₄3.389 2，6-Me₂ (CH₂)₄3.390 3，4-Me₂ (CH₂)₄3.391 4-CF₃ (CH₂)₄3.392 2-Cl (CH₂)₄3.393 4-Cl (CH₂)₄3.394 2，4-Cl₂ (CH₂)₄3.395 2，6-Cl₂ (CH₂)₄3.396 2-F (CH₂)₄3.397 4-F (CH₂)₄

表3(续)化合物No. B D3.398 2，4-F₂ (CH₂)₄3.399 2，6-F₂ (CH₂)₄3.400 4-Br (CH₂)₄3.401 4-NO₂ (CH₂)₄3.402 4-OMe (CH₂)₄3.403 4-SMe (CH₂)₄3.404 4-SO₂Me (CH₂)₄3.405 4-OCHF₂ (CH₂)₄3.406 4-OCF₃ (CH₂)₄3.407 4-Ph (CH₂)₄3.408 4-OPh (CH₂)₄3.409 4-OCH₂Ph (CH₂)₄3.410 4-CH＝CH-Ph (CH₂)₄3.411 4-NH₂ (CH₂)₄3.412 4-OCO₂Et (CH₂)₄3.413 4-NHCO₂Et (CH₂)₄3.414 4-CO2E_t (CH₂)₄3.415 4-CONMe₂ (CH₂)₄3.416 H CH(Me)CH(Me)3.417 2-Me CH(Me)CH(Me)3.418 4-Me CH(Me)CH(Me)3.419 4-Et CH(Me)CH(Me)

表3(续)化合物No. B D3.420 4-t-Bu CH(Me)CH(Me)3.421 2，4-Me₂ CH(Me)CH(Me)3.422 2，6-Me₂ CH(Me)CH(Me)3.423 3，4-Me₂ CH(Me)CH(Me)3.424 4-CF₃ CH(Me)CH(Me)3.425 2-Cl CH(Me)CH(Me)3.426 4-Cl CH(Me)CH(Me)3.427 2，4-Cl₂ CH(Me)CH(Me)3.428 2，6-Cl₂ CH(Me)CH(Me)3.429 2-F CH(Me)CH(Me)3.430 4-F CH(Me)CH(Me)3.431 2，4-F₂ CH(Me)CH(Me)3.432 2，6-F₂ CH(Me)CH(Me)3.433 4-Br CH(Me)CH(Me)3.434 4-NO₂ CH(Me)CH(Me)3.435 4-OMe CH(Me)CH(Me)3.436 4-SMe CH(Me)CH(Me)3.437 4-SO₂Me CH(Me)CH(Me)3.438 4-OCHF₂ CH(Me)CH(Me)3.439 4-OCF₃ CH(Me)CH(Me)3.440 4-Ph CH(Me)CH(Me)3.441 4-OPh CH(Me)CH(Me)

表3(续)化合物No. B D3.442 4-OCH₂Ph CH(Me)CH(Me)3.443 4-CH＝CH-Ph CH(Me)CH(Me)3.444 4-NH₂ CH(Me)CH(Me)3.445 4-OCO₂Et CH(Me)CH(Me)3.446 4-NHCO₂Et CH(Me)CH(Me)3.447 4-CO₂Et CH(Me)CH(Me)3.448 4-CONMe₂ CH(Me)CH(Me)3.449 H CH₂C(Me)₂3.450 2-Me CH₂C(Me)₂3.45l 4-Me CH₂C(Me)₂3.452 4-Et CH₂C(Me)₂3.453 4-t-Bu CH₂C(Me)₂3.454 2，4-Me₂ CH₂C(Me)₂3.455 2，6-Me₂ CH₂C(Me)₂3.456 3，4-Me₂ CH₂C(Me)₂3.457 4-CF3 CH₂C(Me)₂3.458 2-Cl CH₂C(Me)₂3.459 4-Cl CH₂C(Me)₂3.460 2，4-Cl₂ CH₂C(Me)₂3.461 2，6-Cl₂ CH₂C(Me)₂3.462 2-F CH₂C(Me)₂3.463 4-F CH₂C(Me)₂

表3(续)化合物No. B D3.464 2，4-F₂ CH₂C(Me)₂3.465 2，6-F₂ CH₂C(Me)₂3.466 4-Br CH₂C(Me)₂3.467 4-NO₂ CH₂C(Me)₂3.468 4-OMe CH₂C(Me)₂3.469 4-SMe CH₂C(Me)₂3.470 4-SO₂Me CH₂C(Me)₂3.471 4-OCHF₂ CH₂C(Me)₂3.472 4-OCF₃ CH₂C(Me)₂3.473 4-Ph CH₂C(Me)₂3.474 4-OPh CH₂C(Me)₂3.475 4-OCH₂Ph CH₂C(Me)₂3.476 4-CH＝CH-Ph CH₂C(Me)₂3.477 4-NH₂ CH₂C(Me)₂3.478 4-OCO₂Et CH₂C(Me)₂3.479 4-NHCO₂Et CH₂C(Me)₂3.480 4-CO₂Et CH₂C(Me)₂3.481 4-CONMe₂ CH₂C(Me)₂3.482 H CH₂C(Me)₂CH₂3.483 2-Me CH₂C(Me)₂CH₂3.484 4-Me CH₂C(Me)₂CH₂3.485 4-Et CH₂C(Me)₂CH₂

表3(续)化合物No. B D3.486 4-t-Bu CH₂C(Me)₂CH₂3.487 2，4-Me₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.488 2，6-Me₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.489 3，4-Me₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.490 4-CF₃ CH₂C(Me)₂CH₂3.491 2-Cl CH₂C(Me)₂CH₂3.492 4-Cl CH₂C(Me)₂CH₂3.493 2，4-Cl₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.494 2，6-Cl₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.495 2-F CH₂C(Me)₂CH₂3.496 4-F CH₂C(Me)₂CH₂3.497 2，4-F₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.498 2，6-F₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.499 4-Br CH₂C(Me)₂CH₂3.500 4-NO₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.501 4-OMe CH₂C(Me)₂CH₂3.502 4-SMe CH₂C(Me)₂CH₂3.503 4-SO₂Me CH₂C(Me)₂CH₂3.504 4-OCHF₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.505 4-OCF₃ CH₂C(Me)₂CH₂3.506 4-Ph CH₂C(Me)₂CH₂3.507 4-OPh CH₂C(Me)₂CH₂

表3(续)化合物No. B D3.508 4-OCH₂Ph CH₂C(Me)₂CH₂3.509 4-CH＝CH-Ph CH₂C(Me)₂CH₂3.510 4-NH₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.511 4-OCO₂Et CH₂C(Me)₂CH₂3.512 4-NHCO₂Et CH₂C(Me)₂CH₂3.513 4-CO₂Et CH₂C(Me)₂CH₂3.514 4-CONMe₂ CH₂C(Me)₂CH₂3.515 H CH₂CH＝CH3.516 2-Me CH₂CH＝CH3.517 4-Me CH₂CH＝CH3.518 4-Et CH₂H＝CH3.519 4-t-Bu CH₂CH＝CH3.520 2，4-Me₂ CH₂CH＝CH3.521 2，6-Me₂ CH₂CH＝CH3.522 3，4-Me₂ CH₂CH＝CH3.523 4-CF₃ CH₂CH＝CH3.524 2-Cl CH₂CH＝CH3.525 4-Cl CH₂CH＝CH3.526 2，4-Cl₂ CH₂CH＝CH3.527 2，6-Cl₂ CH₂CH＝CH3.528 2-F CH₂CH＝CH3.529 4-F CH₂CH＝CH

表3(续)化合物No. B D3.530 2，4-F₂ CH₂CH＝CH3.531 2，6-F₂ CH₂CH＝CH3.532 4-Br CH₂CH＝CH3.533 4-NO₂ CH₂CH＝CH3.534 4-OMe CH₂CH＝CH3.535 4-SMe CH₂CH＝CH3.536 4-SO₂Me CH₂CH＝CH3.537 4-OCHF₂ CH₂CH＝CH3.538 4-OCF₃ CH₂CH＝CH3.539 4-Ph CH₂CH＝CH3.540 4-OPh CH₂CH＝CH3.541 4-OCH₂Ph CH₂CH＝CH3.542 4-CH＝CH-Ph CH₂CH＝CH3.543 4-NH₂ CH₂CH＝CH3.544 4-OCO₂Et CH₂CH＝CH3.545 4-NHCO₂Et CH₂CH＝CH3.546 4-CO₂Et CH₂CH＝CH3.547 4-CONMe₂ CH₂CH＝CH3.548 H CH(Me)CH＝CH3.549 2-Me CH(Me)CH＝CH3.550 4-Me CH(Me)CH＝CH3.551 4-Et CH(Me)CH＝CH

表3(续)化合物No. B D3.552 4-t-Bu CH(Me)CH＝CH3.553 2，4-Me₂ CH(Me)CH＝CH3.554 2，6-Me₂ CH(Me)CH＝CH3.555 3，4-Me₂ CH(Me)CH＝CH3.556 4-CF3 CH(Me)CH＝CH3.557 2-Cl CH(Me)CH＝CH3.558 4-Cl CH(Me)CH＝CH3.559 2，4-Cl₂ CH(Me)CH＝CH3.560 2，6-Cl₂ CH(Me)CH＝CH3.561 2-F CH(Me)CH＝CH3.562 4-F CH(Me)CH＝CH3.563 2，4-F₂ CH(Me)CH＝CH3.564 2，6-F₂ CH(Me)CH＝CH3.565 4-Br CH(Me)CH＝CH3.566 4-NO₂ CH(Me)CH＝CH3.567 4-OMe CH(Me)CH＝CH3.568 4-SMe CH(Me)CH＝CH3.569 4-SO₂Me CH(Me)CH＝CH3.570 4-OCHF₂ CH(Me)CH＝CH3.571 4-OCF₃ CH(Me)CH＝CH3.572 4-Ph CH(Me)CH＝CH3.573 4-OPh CH(Me)CH＝CH

表3(续)化合物No. B D3.574 4-OCH₂Ph CH(Me)CH＝CH3.575 4-CH＝CH-Ph CH(Me)CH＝CH3.576 4-NH₂ CH(Me)CH＝CH3.577 4-OCO₂Et CH(Me)CH＝CH3.578 4-NHCO₂Et CH(Me)CH＝CH3.579 4-CO₂Et CH(Me)CH＝CH3.580 4-CONMe₂ CH(Me)CH＝CH3.581 H CH₂C(Me)＝CH3.582 2-Me CH₂C(Me)＝CH3.583 4-Me CH₂C(Me)＝CH3.584 4-Et CH₂C(Me)＝CH3.585 4-t-Bu CH₂C(Me)＝CH3.586 2，4-Me₂ CH₂C(Me)＝CH3.587 2，6-Me₂ CH₂C(Me)＝CH3.588 3，4-Me₂ CH₂C(Me)＝CH3.589 4-CF₃ CH₂C(Me)＝CH3.590 2-Cl CH₂C(Me)＝CH3.591 4-Cl CH₂C(Me)＝CH3.592 2，4-Cl₂ CH₂C(Me)＝CH3.593 2，6-Cl₂ CH₂C(Me)＝CH3.594 2-F CH₂C(Me)＝CH3.595 4-F CH₂C(Me)＝CH

表3(续)化合物No. B D3.596 2，4-F₂ CH₂C(Me)＝CH3.597 2，6-F₂ CH₂C(Me)＝CH3.598 4-Br CH₂C(Me)＝CH3.599 4-NO₂ CH₂C(Me)＝CH3.600 4-OMe CH₂C(Me)＝CH3.601 4-SMe CH₂C(Me)＝CH3.602 4-SO₂Me CH₂C(Me)＝CH3.603 4-OCHF₂ CH₂C(Me)＝CH3.604 4-OCF₃ CH₂C(Me)＝CH3.605 4-Ph CH₂C(Me)＝CH3.606 4-OPh CH₂C(Me)＝CH3.607 4-OCH₂Ph CH₂C(Me)＝CH3.608 4-CH＝CH-Ph CH₂C(Me)＝CH3.609 4-NH₂ CH₂C(Me)＝CH3.610 4-OCO₂Et CH₂C(Me)＝CH3.611 4-NHCO₂Et CH₂C(Me)＝CH3.612 4-CO₂Et CH₂C(Me)＝CH3.613 4-CONMe₂ CH₂C(Me)＝CH3.614 H CH₂CH＝C(Me)3.615 2-Me CH₂CH＝C(Me)3.616 4-Me CH₂CH＝C(Me)3.617 4-Et CH₂CH＝C(Me)

表3(续)化合物No. B D3.618 4-t-Bu CH₂CH＝C(Me)3.619 2.4-Me₂ CH₂CH＝C(Me)3.620 2，6-Me₂ CH₂CH＝C(Me)3.621 3，4-Me₂ CH₂CH＝C(Me)3.622 4-CF₃ CH₂CH＝C(Me)3.623 2-Cl CH₂CH＝C(Me)3.624 4-Cl CH₂CH＝C(Me)3.625 2，4-Cl₂ CH₂CH＝C(Me)3.626 2，6-Cl₂ CH₂CH＝C(Me)3.627 2-F CH₂CH＝C(Me)3.628 4-F CH₂CH＝C(Me)3.629 2，4-F₂ CH₂CH＝C(Me)3.630 2，6-F₂ CH₂CH＝C(Me)3.631 4-Br CH₂CH＝C(Me)3.632 4-NO₂ CH₂CH＝C(Me)3.633 4-OMe CH₂CH＝C(Me)3.634 4-SMe CH₂CH＝C(Me)3.635 4-SO₂Me CH₂CH＝C(Me)3.636 4-OCHF₂ CH₂CH＝C(Me)3.637 4-OCF₃ CH₂CH＝C(Me)3.638 4-Ph CH₂CH＝C(Me)3.639 4-OPh CH₂CH＝C(Me)

表3(续)化合物No. B D3.640 4-OCH₂Ph CH₂CH＝C(Me)3.641 4-CH＝CH-Ph CH₂CH＝C(Me)3.642 4-NH₂ CH₂CH＝C(Me)3.643 4-OCO₂Et CH₂CH＝C(Me)3.644 4-NHCO₂Et CH₂CH＝C(Me)3.645 4-CO₂Et CH₂CH＝C(Me)3.646 4-CONMe₂ CH₂CH＝C(Me)3.647 H (CH₂)₂O3.648 2-Me (CH₂)₂O3.649 3-Me (CH₂)₂O3.65O 4-Me (CH₂)₂O3.651 2-Et (CH₂)₂O3.652 3-Et (CH₂)₂O3.653 4-Et (CH₂)₂O3.654 2-Pr (CH₂)₂O3.655 3-Pr (CH₂)₂O3.656 4-Pr (CH₂)₂O3.657 2-i-Pr (CH₂)₂O3.658 3-i-Pr (CH₂)₂O3.659 4-i-Pr (CH₂)₂O3.660 2-t-Bu (CH₂)₂O3.661 3-t-Bu (CH₂)₂O

表3(续)化合物No. B D3.662 4-t-Bu (CH₂)₂O3.663 2，4-Me₂ (CH₂)₂O3.664 2，5-Me₂ (CH₂)₂O3.665 2，6-Me₂ (CH₂)₂O3.666 3，4-Me₂ (CH₂)₂O3.667 2，4，6-Me₃ (CH₂)₂O3.668 4-t-Bu-2，6-Me₂ (CH₂)₂O3.669 3，5-(t-Bu)₂-4-OH (CH₂)₂O3.67O 2-CF₃ (CH₂)₂O3.671 3-CF₃ (CH₂)₂O3.672 4-CF₃ (CH₂)₂O3.673 2-Cl (CH₂)₂O3.674 3-Cl (CH₂)₂O3.675 4-Cl (CH₂)₂O3.676 2，4-Cl₂ (CH₂)₂O3.677 2，5-Cl₂ (CH₂)₂O3.678 2，6-Cl₂ (CH₂)₂O3.679 3，4-Cl₂ (CH₂)₂O3.680 2，4，6-Cl₃ (CH₂)₂O3.681 2-F (CH₂)₂O3.682 3-F (CH₂)₂O3.683 4-F (CH₂)₂O

表3(续)化合物No. B D3.684 2，4-F₂ (CH₂)₂O3.685 3，4-F₂ (CH₂)₂O3.686 2，6-F₂ (CH₂)₂O3.687 2-Br (CH₂)₂O3.688 3-Br (CH₂)₂O3.689 4-Br (CH₂)₂O3.690 2，4-Br₂ (CH₂)₂O3.691 2，6-Br₂ (CH₂)₂O3.692 3，4-Br₂ (CH₂)₂O3.693 4-I (CH₂)₂O3.694 4-Cl-2-Me (CH₂)₂O3.695 2-NO₂ (CH₂)₂O3.696 3-NO₂ (CH₂)₂O3.697 4-NO₂ (CH₂)₂O3.698 2-Cl-4-NO₂ (CH₂)₂O3.699 3-Cl-4-NO₂ (CH₂)₂O3.700 4-Cl-3-NO₂ (CH₂)₂O3.701 4-OH (CH₂)₂O3.702 2-OMe (CH₂)₂O3.703 3-OMe (CH₂)₂O3.704 4-OMe (CH₂)₂O3.705 4-OBu (CH₂)₂O

表3(续)化合物No. B D3.706 3，4-(OMe)₂ (CH₂)₂O3.707 4-SMe (CH₂)₂O3.708 4-SOMe (CH₂)₂O3.709 4-SO₂Me (CH₂)₂O3.710 4-OCHF₂ (CH₂)₂O3.711 4-OCF₃ (CH₂)₂O3.712 2-Ph (CH₂)₂O3.713 3-Ph (CH₂)₂O3.714 4-Ph (CH₂)₂O3.715 2-OPh (CH₂)₂O3.716 3-OPh (CH₂)₂O3.717 4-OPh (CH₂)₂O3.718 2-OCH₂Ph (CH₂)₂O3.719 3-OCH₂Ph (CH₂)₂O3.720 4-OCH₂Ph (CH₂)₂O3.721 4-CH＝CH-Ph (CH₂)₂O3.722 4-NH₂ (CH₂)₂O3.723 4-NMe₂ (CH₂)₂O3.724 4-OCO₂Me (CH₂)₂O3.725 4-OCO₂Et (CH₂)₂O3.726 4-OCO₂t-Bu (CH₂)₂O3.727 3-Cl-4-OCO₂t-Bu (CH₂)₂O

表3(续)化合物No. B D3.728 4-NHCO₂Me (CH₂)₂O3.729 4-NHCO₂Et (CH₂)₂O3.730 4-NHCO₂t-Bu(CH₂)₂O3.731 4-CO₂Me (CH₂)₂O3.732 4-CO₂Et (CH₂)₂O3.733 4-CONHMe (CH₂)₂O3.734 4-CONHEt (CH₂)₂O3.735 4-CONMe₂ (CH₂)₂O3.736 4-CONEt₂ (CH₂)₂O3.737 H (CH₂)₃O3.738 2-Me (CH₂)₃O3.739 3-Me (CH₂)₃O3.740 4-Me (CH₂)₃O3.741 4-Et (CH₂)₃O3.742 4-i-Pr (CH₂)₃O3.743 4-t-Bu (CH₂)₃O3.744 2，4-Me₂ (CH₂)₃O3.745 2，6-Me₂ (CH₂)₃O3.746 3，4-Me₂ (CH₂)₃O3.747 4-CF₃ (CH₂)₃O3.748 2-Cl (CH₂)₃O3.749 3-Cl (CH₂)₃O

表3(续)化合物No. B D3.750 4-Cl (CH₂)₃O3.751 2，4-Cl₂ (CH₂)₃O3.752 2，6-Cl₂ (CH₂)₃O3.753 2-F (CH₂)₃O3.754 3-F (CH₂)₃O3.755 4-F (CH₂)₃O3.756 2，4-F₂ (CH₂)₃O3.757 2，6-F₂ (CH₂)₃O3.758 4-Br (CH₂)₃O3.759 2，4-Br₂ (CH₂)₃O3.760 4-I (CH₂)₃O3.761 4-NO₂ (CH₂)₃O3.762 4-OMe (CH₂)₃O3.763 3，4-(OMe)₂ (CH₂)₃O3.764 4-SMe (CH₂)₃O3.765 4-SO₂Me (CH₂)₃O3.766 4-OCHF₂ (CH₂)₃O3.767 4-OCF₃ (CH₂)₃O3.768 4-Ph (CH₂)₃O3.769 2-OPh (CH₂)₃O3.770 3-OPh (CH₂)₃O3.771 4-OPh (CH₂)₃O

表3(续)化合物No. B D3.772 2-OCH₂Ph (CH₂)₃O3.773 3-OCH₂Ph (CH₂)₃O3.774 4-OCH₂Ph (CH₂)₃O3.775 4-CH＝CH-Ph (CH₂)₃O3.776 4-NH₂ (CH₂)₃O3.777 4-OCO₂Et (CH₂)₃O3.778 4-NHCO₂Et (CH₂)₃O3.779 4-CO₂Et (CH₂)₃O3.780 4-CONMe₂ (CH₂)₃O

表4

或

在上述各式表示的化合物中化合物No. E G J4.1 H - -4.2 Me - -

表4(续)化合物No. E G J4.3 Et - -4.4 Pr - -4.5 i-Pr - -4.6 Bu - -4.7 s-Bu - -4.8 i-Bu - -4.9 t-Bu - -4.10 Pen - -4.11 CH(Me)CH₂CH₂CH₃ - -4.12 CH₂CH(Me)CH₂CH₃ - -4.13 (CH₂)₂CH(Me)₂ - -4.14 CH₂C(Me)₃ - -4.15 Hex - -4.16 CH(Me)C(Me)₃ - -4.17 cyc-Pr - -4.18 CH₂cyc-Pr - -4.19 CH₂(1-CH₃-cyc-Pr) - -4.20 cyc-Bu - -4.21 cyc-Pen - -4.22 cyc-Hex - -4.23 CH₂cyc-Hex - -

表4(续)化合物No. E G J4.24 (CH₂)₂cyc-Hex - -4.25 (4-t-Bu)-cyc-Hex - -4.26 (4-Ph)-cyc-Hex - -4.27 CH₂CH＝CH₂ - -4.28 (CH₂)₂CH＝CH₂ - -4.29 CH(Me)CH＝CH₂ - -4.30 CH₂C(Me)＝CH₂ - -4.31 CH₂CH＝CHMe - -4.32 C(Me)₂CH＝CH₂ - -4.33 CH₂C(Me)＝CHMe - -4.34 CH₂CH＝C(Me)₂ - -4.35 (CH₂)₃CH＝CH₂ - -4.36 CH₂C(Me)＝C(Me)₂ - -4.37 CH₂C≡CH - -4.38 CH(Me)C≡CH - -4.39 C(Me)₂C≡CH - -4.40 CH₂C≡CMe - -4.41 (CH₂)₂C≡CEt - -4.42 (CH₂)₂Cl - -4.43 (CH₂)₂Br - -4.44 (CH₂)₂I - -4.45 (CH₂)₂F - -

表4(续)化合物No. E G J4.46 CH₂CHCl₂ - -4.47 CH₂CHBr₂ - -4.48 CH₂CHF₂ - -4.49 CH₂CCl₂ - -4.50 CH₂CBr₃ - -4.51 CH₂CF₃ - -4.52 (CH₂)₃Cl - -4.53 (CH₂)₃Br - -4.54 (CH₂)₃F - -4.55 CH₂CHClCH₂Cl - -4.56 CH₂CHBrCH₂Br - -4.57 CH₂CHFCH₂F - -4.58 CH(CH₂Cl)₂ - -4.59 CH(CH₂Br)₂ - -4.60 CH(CH₂F)₂ - -4.61 CH₂C(Cl)＝CH₂ - -4.62 CH₂CH＝CHCl - -4.63 CH₂CH＝CCl₂ - -4.64 CH₂C(Cl)＝CHCl - -4.65 CH₂COMe - -4.66 CH₂COPh - -4.67 (CH₂)₂COMe - -

表4(续)化合物No. E G J4.68 (CH₂)₂COPh - -4.69 CH(CO₂Me)₂ - -4.70 CH(CO₂Et)₂ - -4.71 CH(CN)CO₂Me - -4.72 CH(COMe)CO₂Me - -4.73 CH(Ph)₂ - -4.74 CH₂CH(Ph)₂ - -4.75 W₁ - -4.76 W₂ - -4.77 W₃ - -4.78 W₄ - -4.79 W₅ - -4.80 W₆ - -4.81 W₇ - -4.82 W₈ - -4.83 W₉ - -4.84 W₁₀ - -4.85 W₁₁ - -4.86 W₁₂ - -4.87 W₁₃ - -4.88 W₁₄ - -4.89 W₁₅ - -

表4(续)化合物No. E G J4.90 W₁₆ - -4.91 W₁₇ - -4.92 W₁₈ - -4.93 W₁₉ - -4.94 W₂₀ - -4.95 CH₂ CN -4.96 (CH₂)₂ CN -4.97 CH(Me) CN -4.98 (CH₂)₃ CN -4.99 CH₂CH(Me) CN -4.100 CH(Me)CH₂ CN -4.101 (CH₂)₄ CN -4.102 CH(Me)CH(Me) CN -4.103 CH₂C(Me)₂ CN -4.104 CH₂C(Me)₂CH₂CN -4.105 CH₂ O Me4.106 CH₂ O Et4.107 CH₂ O Pr4.108 CH₂ O i-Pr4.109 CH₂ O Bu4.110 CH₂ O s-Bu4.111 CH₂ O i-Bu

表4(续)化合物No. E G J4.112 CH₂ O t-Bu4.113 CH₂ O Pen4.114 CH₂ O Hex4.115 CH₂ O cyc-Pr4.116 CH₂ O cyc-Bu4.117 CH₂ O cyc-Pen4.118 CH₂ O cyc-Hex4.119 CH₂ O CH₂CCl₃4.120 CH₂ O CH₂CBr₃4.121 CH₂ O CH₂CF₃4.122 CH₂ O CH₂Ph4.123 CH₂ O (CH₂)₂0Me4.124 CH₂ O (CH₂)₂OEt4.125 (CH₂)₂ O H4.126 (CH₂)₂ O Me4.127 (CH₂)₂ O Et4.128 (CH₂)₂ O Pr4.129 (CH₂)₂ O i-Pr4.130 (CH₂)₂ O Bu4.131 (CH₂)₂ O s-Bu4.132 (CH₂)₂ O i-Bu4.133 (CH₂)₂ O t-Bu

表4(续)化合物No. E G J4.134 (CH₂)₂ O Pen4.135 (CH₂)₂ O CH(Me)CH₂CH₂CH₃4.136 (CH₂)₂ O CH₂CH(Me)CH₂CH₃4.137 (CH₂)₂ O (CH₂)₂CH(Me)₂4.138 (CH₂)₂ O CH₂C(Me)₃4.139 (CH₂)₂ O Hex4.140 (CH₂)₂ O cyc-Pr4.141 (CH₂)₂ O cyc-Bu4.142 (CH₂)₂ O cyc-Pen4.143 (CH₂)₂ O cyc-Hex4.144 (CH₂)₂ O CH₂CH＝CH₂4.145 (CH₂)₂ O (CH₂)₂CH＝CH₂4.146 (CH₂)₂ O CH(Me)CH＝CH₂4.147 (CH₂)₂ O CH₂C(Me)＝CH₂4.148 (CH₂)₂ O CH₂CH＝CHMe4.149 (CH₂)₂ O C(Me)₂CH＝CH₂4.150 (CH₂)₂ O CH₂C(Me)＝CHMe4.151 (CH₂)₂ O CH₂CH＝C(Me)₂4.152 (CH₂)₂ O (CH₂)₃CH＝CH₂4.153 (CH₂)₂ O CH₂C(Me)＝C(Me)₂4.154 (CH₂)₂ O CH₂C≡CH4.155 (CH₂)₂ O CH(Me)C≡CH

表4(续)化合物No. E G J4.156 (CH₂)₂ O C(Me)₂C≡CH4.157 (CH₂)₂ O CH₂C≡CMe4.158 (CH₂)₂ O CH₂C≡CEt4.159 (CH₂)₂ O (CH₂)₂Cl4.160 (CH₂)₂ O (CH₂)₂Br4.161 (CH₂)₂ O (CH₂)₂I4.162 (CH₂)₂ O (CH₂)₂F4.163 (CH₂)₂ O CH₂CHCl₂4.164 (CH₂)₂ O CH₂CHBr₂4.165 (CH₂)₂ O CH₂CHF₂4.166 (CH₂)₂ O CH₂CCl₃4.167 (CH₂)₂ O CH₂CBr₃4.168 (CH₂)₂ O CH₂CF₃4.169 (CH₂)₂ O (CH₂)₃Cl4.170 (CH₂)₂ O (CH₂)₃Br4.171 (CH₂)₂ O (CH₂)₃F4.172 (CH₂)₂ O CH₂CHClCH₂C14.173 (CH₂)₂ O CH₂CHBrCH₂Br4.174 (CH₂)₂ O CH₂CHFCH₂F4.175 (CH₂)₂ O CH(CH₂Cl)₂4.176 (CH₂)₂ O CH(CH₂Br)₂4.177 (CH₂)₂ O CH(CH₂F)₂

表4(续)化合物No. E G J4.178 (CH₂)₂ O CH₂C(Cl)＝CH₂4.179 (CH₂)₂ O CH₂CH＝CHCl4.180 (CH₂)₂ O CH₂CH＝CCl₂4.181 (CH₂)₂ O CH₂C(Cl)＝CHCl4.182 (CH₂)₂ O CH₂Ph4.183 (CH₂)₂ O CH₂COMe4.184 (CH₂)₂ O CH₂COPh4.185 (CH₂)₂ O (CH₂)₂COMe4.186 (CH₂)₂ O (CH₂)₂NMe₂4.187 (CH₂)₂ O CONHMe4.188 (CH₂)₂ O (CH₂)₂OMe4.189 (CH₂)₂ O (CH₂)₂OEt4.190 (CH₂)₂ O (CH₂)₂OPr4.191 (CH₂)₂ O (CH₂)₂OBu4.192 (CH₂)₂ O (CH₂)₂Ot-Bu4.193 (CH₂)₂ O (CH₂)₂OCH₂CH＝CH₂4.194 (CH₂)₂ O (CH₂)₂OCH₂C≡CH4.195 (CH₂)₂ O (CH₂)₂O(CH₂)₂Cl4.196 (CH₂)₂ O (CH₂)₂OPh4.197 (CH₂)₂ O W₂₁4.198 CH(Me) O Me4.199 CH(Me) O Et

表4(续)化合物No. E G J4.200 CH(Me) O Pr4.201 CH(Me) O Bu4.202 (CH₂)₃ O H4.203 (CH₂)₃ O Me4.204 (CH₂)₃ O Et4.205 (CH₂)₃ O Pr4.206 (CH₂)₃ O i-Pr4.207 (CH₂)₃ O Bu4.208 (CH₂)₃ O s-Bu4.209 (CH₂)₃ O i-Bu4.210 (CH₂)₃ O t-Bu4.211 (CH₂)₃ O Pen4.212 (CH₂)₃ O CH(Me)CH₂CH₂CH₃4.213 (CH₂)₃ O CH₂CH(Me)CH₂CH₃4.214 (CH₂)₃ O (CH₂)₂CH(Me)₂4.215 (CH₂)₃ O CH₂C(Me)₃4.216 (CH₂)₃ O Hex4.217 (CH₂)₃ O cyc-Pr4.218 (CH₂)₃ O cyc-Bu4.219 (CH₂)₃ O cyc-Pen4.220 (CH₂)₃ O cyc-Hex4.221 (CH₂)₃ O CH₂CH＝CH₂

表4(续)化合物No. E G J4.222 (CH₂)₃ O (CH₂)₂CH＝CH₂4.223 (CH₂)₃ O CH(Me)CH＝CH₂4.224 (CH₂)₃ O CH₂C(Me)＝CH₂4.225 (CH₂)₃ O CH₂CH＝CHMe4.226 (CH₂)₃ O CH₂C≡CH4.227 (CH₂)₃ O CH(Me)C≡CH4.228 (CH₂)₃ O CH₂C≡CMe4.229 (CH₂)₃ O (CH₂)₂CI4.230 (CH₂)₃ O CH₂CHCl₂4.231 (CH₂)₃ O CH₂CCl₃4.232 CH₂CH(Me) O H4.233 CH₂CH(Me) O Me4.234 CH₂CH(Me) O Et4.235 CH₂CH(Me) O Pr4.236 CH₂CH(Me) O i-Pr4.237 CH₂CH(Me) O Bu4.238 CH₂CH(Me) O s-Bu4.239 CH₂CH(Me) O i-Bu4.240 CH₂CH(Me) O t-Bu4.241 CH₂CH(Me) O Pen4.242 CH₂CH(Me) O Hex4.243 CH₂CH(Me) O CH₂CH＝CH₂

表4(续)化合物No. E G J4.244 CH₂CH(Me) O CH₂C≡CH4.245 CH₂CH(Me) O (CH₂)₂C14.246 CH₂CH(Me) O CH₂CHCl₂4.247 CH₂CH(Me) O CH₂CCl₃4.248 CH(Me)CH₂ O H4.249 CH(Me)CH₂ O Me4.250 CH(Me)CH₂ O Et4.251 CH(Me)CH₂ O Pr4.252 CH(Me)CH₂ O i-Pr4.253 CH(Me)CH₂ O Bu4.254 CH(Me)CH₂ O s-Bu4.255 CH(Me)CH₂ O i-Bu4.256 CH(Me)CH₂ O t-Bu4.257 CH(Me)CH₂ O Pen4.258 CH(Me)CH₂ O Hex4.259 CH(Me)CH₂ O CH₂CH＝CH₂4.260 CH(Me)CH₂ O CH₂C≡CH4.261 CH(Me)CH₂ O (CH₂)₂Cl4.262 CH(Me)CH₂ O CH₂CHCl₂4.263 CH(Me)CH₂ O CH₂CCl₃4.264 (CH₂)₄ O H4.265 (CH₂)₄ O Me

表4(续)化合物No. E G J4.266 (CH₂)₄ O Et4.267 (CH₂)₄ O Pr4.268 (CH₂)₄ O i-Pr4.269 (CH₂)₄ O Bu4.270 (CH₂)₄ O s-Bu4.271 (CH₂)₄ O i-Bu4.272 (CH₂)₄ O t-Bu4.273 (CH₂)₄ O Pen4.274 (CH₂)₄ O Hex4.275 (CH₂)₄ O CH₂CH＝CH₂4.276 (CH₂)₄ O CH₂C≡CH4.277 (CH₂)₄ O (CH₂)₂Cl4.278 (CH₂)₄ O CH₂CHCl₂4.279 (CH₂)₄ O CH₂CCl₃4.280 CH(Me)CH(Me) O H4.281 CH(Me)CH(Me) O Me4.282 CH(Me)CH(Me) O Et4.283 CH(Me)CH(Me) O Pr4.284 CH(Me)CH(Me) O i-Pr4.285 CH(Me)CH(Me) O Bu4.286 CH(Me)CH(Me) O s-Bu4.287 CH(Me)CH(Me) O i-Eu

表4(续)化合物No. E G J4.288 CH(Me)CH(Me) O t-Bu4.289 CH(Me)CH(Me) O Pen4.290 CH(Me)CH(Me) O Hex4.291 CH(Me)CH(Me) O CH₂CH＝CH₂4.292 CH(Me)CH(Me) O CH₂C≡CH4.293 CH(Me)CH(Me) O (CH₂)₂Cl4.294 CH(Me)CH(Me) O CH₂CHCl₂4.295 CH(Me)CH(Me) O CH₂CCl₃4.296 CH₂ CO₂ H4.297 CH₂ CO₂ Me4.298 CH₂ CO₂ Et4.299 CH₂ CO₂ Pr4.300 CH₂ CO₂ i-Pr4.301 CH₂ CO₂ Bu4.302 CH₂ CO₂ s-Bu4.303 CH₂ CO₂ i-Bu4.304 CH₂ CO₂ t-Bu4.305 CH₂ CO₂ Pen4.306 CH₂ CO₂ CH(Me)CH₂CH₂CH₃4.307 CH₂ CO₂ CH₂CH(Me)CH₂CH₃4.308 CH₂ CO₂ (CH₂)₂CH(Me)₂4.309 CH₂ CO₂ CH₂C(Me)₃

表4(续)化合物No. E G J4.310 CH₂ CO₂ Hex4.311 CH₂ CO₂ CH(Me)C(Me)₃4.312 CH₂ CO₂ cyc-Pr4.313 CH₂ CO₂ CH₂cyc-Pr4.314 CH₂ CO₂ CH₂(1-CH₃-cyc-Pr)4.315 CH₂ CO₂ cyc-Bu4.316 CH₂ CO cyc-Pen4.317 CH₂ CO₂ cyc-Hex4.318 CH₂ CO₂ CH₂cyc-Hex4.319 CH₂ CO₂ (CH₂)₂cyc-Hex4.320 CH₂ CO₂ CH₂CH＝CH₂4.321 CH₂ CO₂ (CH₂)₂CH＝CH₂4.322 CH₂ CO₂ CH(Me)CH＝CH24.323 CH₂ CO₂ CH₂C(Me)＝CH₂4.324 CH₂ CO₂ CH₂CH＝CHMe4.325 CH₂ CO₂ C(Me)₂CH＝CH₂4.326 CH₂ CO₂ CH₂C(Me)＝CHMe4.327 CH₂ CO₂ CH₂CH＝C(Me)₂4.328 CH₂ CO₂ (CH₂)₃CH＝CH₂4.329 CH₂ CO₂ CH₂C(Me)＝C(Me)₂4.330 CH₂ CO₂ CH₂C≡CH4.331 CH₂ CO₂ CH(Me)C≡CH

表4(续)化合物No. E G J4.332 CH₂ CO₂ C(Me)₂C≡CH4.333 CH₂ CO₂ CH₂C≡CMe4.334 CH₂ CO₂ CH₂C≡CBt4.335 CH₂ CO₂ (CH₂)₂Cl4.336 CH₂ CO₂ (CH₂)₂Br4.337 CH₂ CO₂ (CH₂)₂I4.338 CH₂ CO₂ (CH₂)₂F4.339 CH₂ CO₂ CH₂CHCl₂4.340 CH₂ CO₂ CH₂CHBr₂4.34l CH₂ CO₂ CH₂CHF₂4.342 CH₂ CO₂ CH₂CCl₃4.343 CH₂ CO₂ CH₂CBr₃4.344 CH₂ CO₂ CH₂CF₃4.345 CH₂ CO₂ (CH₂)₃Cl4.346 CH₂ CO₂ (CH₂)₃Br4.347 CH₂ CO₂ (CH₂)₃F4.348 CH₂ CO₂ CH₂CHClCH₂Cl4.349 CH₂ CO₂ CH₂CHBrCH₂Br4.350 CH₂ CO₂ CH₂CHFCH₂F4.351 CH₂ CO₂ CH₂C(Cl)＝CH₂4.352 CH₂ CO₂ CH₂CH＝CHCl4.353 CH₂ CO₂ CH₂CH＝CCl₂

表4(续)化合物No. E G J4.354 CH₂ CO₂ CH₂C(Cl)＝CHCl4.355 CH₂ CO₂ CH₂COMe4.356 CH₂ CO₂ CH₂COPh4.357 CH₂ CO₂ (CH₂)₂COMe4.358 CH₂ CO₂ (CH₂)₂COPh4.359 CH₂ CO₂ W₁4.36O CH₂ CO₂ W₂4.361 CH₂ CO₂ W₃4.362 CH₂ CO₂ W₄4.363 CH(Me) CO₂ H4.364 CH(Me) CO₂ Me4.365 CH(Me) CO₂ Et4.366 CH(Me) CO₂ Pr4.367 CH(Me) CO₂ i-Pr4.368 CH(Me) CO₂ Bu4.369 CH(Me) CO₂ s-Bu4.370 CH(Me) CO₂ i-Bu4.371 CH(Me) CO₂ t-Bu4.372 CH(Me) CO₂ Pen4.373 CH(Me) CO₂ CH(Me)CH₂CH₂CH₃4.374 CH(Me) CO₂ CH₂CH(Me)CH₂CH₃4.375 CH(Me) CO₂ (CH₂)₂CH(Me)₂

表4(续)化合物No. E G J4.376 CH(Me) CO₂ CH₂C(Me)₃4.377 CH(Me) CO₂ Hex4.378 CH(Me) CO₂ CH(Me)C(Me)₃4.379 CH(Me) CO₂ cyc-Pr4.38O CH(Me) CO₂ CH₂cyc-Pr4.381 CH(Me) CO₂ CH₂(1-CH₃-cyc-Pr)4.382 CH(Me) CO₂ cyc-Bu4.383 CH(Me) CO₂ cyc-Pen4.384 CH(Me) CO₂ cyc-Hex4.385 CH(Me) CO₂ CH₂cyc-Hex4.386 CH(Me) CO₂ (CH₂)₂cyc-Hex4.387 CH(Me) CO₂ CH₂CH＝CH₂4.388 CH(Me) CO₂ (CH₂)₂CH＝CH₂4.389 CH(Me) CO₂ CH(Me)CH＝CH₂4.390 CH(Me) CO₂ CH₂C(Me)＝CH₂4.391 CH(Me) CO₂ CH₂CH＝CHMe4.392 CH(Me) CO₂ C(Me)₂CH＝CH₂4.393 CH(Me) CO₂ CH₂C(Me)＝CHMe4.394 CH(Me) CO₂ CH₂CH＝C(Me)₂4.395 CH(Me) CO₂ (CH₂)₃CH＝CH₂4.396 CH(Me) CO₂ CH₂C(Me)＝C(Me)₂4.397 CH(Me) CO₂ CH₂C≡CH

表4(续)化合物No. E G J4.398 CH(Me) CO₂ CH(Me)C≡CH4.399 CH(Me) CO₂ C(Me)₂C≡CH4.400 CH(Me) CO₂ CH₂C≡CMe4.401 CH(Me) CO₂ CH₂C≡CEt4.402 CH(Me) CO₂ (CH₂)₂Cl4.403 CH(Me) CO₂ (CH₂)₂Br4.404 CH(Me) CO₂ (CH₂)₂I4.405 CH(Me) CO₂ (CH₂)₂F4.406 CH(Me) CO₂ CH₂CHCl₂4.407 CH(Me) CO₂ CH₂CHBr₂4.408 CH(Me) CO₂ CH₂CHF₂4.409 CH(Me) CO₂ CH₂CCl₃4.410 CH(Me) CO₂ CH₂CBr₃4.411 CH(Me) CO₂ CH₂CF₃4.412 CH(Me) CO₂ (CH₂)₃Cl4.413 CH(Me) CO₂ (CH₂)₃Br4.414 CH(Me) CO₂ (CH₂)₃F4.415 CH(Me) CO₂ CH₂CHClCH₂Cl4.416 CH(Me) CO₂ CH₂CHBrCH₂Br4.417 CH(Me) CO₂ CH₂CHFCH₂F4.418 CH(Me) CO₂ CH₂C(Cl)＝CH₂4.419 CH(Me) CO₂ CH₂CH＝CHCl

表4(续)化合物No. E G J4.420 CH(Me) CO₂ CH₂CH＝CCl₂4.421 CH(Me) CO₂ CH₂C(Cl)＝CHCl4.422 (CH₂)₂ CO₂ H4.423 (CH₂)₂ CO₂ Me4.424 (CH₂)₂ CO₂ Et4.425 (CH₂)₂ CO₂ Pr4.426 (CH₂)₂ CO₂ i-Pr4.427 (CH₂)₂ CO₂ Bu4.428 (CH₂)₂ CO₂ Pen4.429 (CH₂)₂ CO₂ Hex4.430 (CH₂)₂ CO₂ cyc-Pr4.431 (CH₂)₂ CO₂ cyc-Bu4.432 (CH₂)₂ CO₂ cyc-Pen4.433 (CH₂)₂ CO₂ cyc-Hex4.434 (CH₂)₂ CO₂ CH₂CH＝CH₂4.435 (CH₂)₂ CO₂ CH₂C≡CH4.436 (CH₂)₂ CO₂ (CH₂)₂Cl4.437 (CH₂)₂ CO₂ CH₂CHCl₂4.438 (CH₂)₂ CO₂ CH₂CCl₃4.439 (CH₂)₃ CO₂ H4.44O (CH₂)₃ C0₂ Me4.441 (CH₂)₃ CO₂ Et

表4(续)化合物No. E G J4.442 (CH₂)₃ CO₂ Pr4.443 (CH₂)₃ CO₂ i-Pr4.444 (CH₂)₃ CO₂ Bu4.445 (CH₂)₃ CO₂ Pen4.446 (CH₂)₃ CO₂ Hex4.447 (CH₂)₃ CO₂ cyc-Pr4.448 (CH₂)₃ CO₂ cyc-Bu4.449 (CH₂)₃ CO₂ cyc-Pen4.450 (CH₂)₃ CO₂ cyc-Hex4.451 (CH₂)₃ CO₂ CH₂CH＝CH₂4.452 (CH₂)₃ CO₂ CH₂C≡CH4.453 (CH₂)₃ CO₂ (CH₂)₂Cl4.454 (CH₂)₃ CO₂ CH₂CHCl₂4.455 (CH₂)₃ CO₂ CH₂CCl₃4.456 CH₂ S H4.457 CH₂ S Me4.458 CH₂ S Bt4.459 CH₂ S Pr4.460 (CH₂)₂ S Me4.461 (CH₂)₂ S Et4.462 (CH₂)₂ S Pr4.463 (CH₂)₂ S Bu

表4(续)化合物No. E G J4.464 (CH₂)₂ S CH₂CH＝CH₂4.465 (CH₂)₃ S Me4.466 (CH₂)₃ S Et4.467 (CH₂)₃ S Pr4.468 (CH₂)₃ S Bu4.469 (CH₂)₃ S CH₂CH＝CH₂4.470 CH₂ SO Me4.471 CH₂ SO Et4.472 CH₂ SO Pr4.473 CH₂ SO Bu4.474 CH₂ SO CH₂CH＝CH₂4.475 (CH₂)₂ SO Me4.476 (CH₂)₂ SO Et4.477 (CH₂)₂ SO Pr4.478 (CH₂)₂ SO Bu4.479 (CH₂)₂ SO CH₂CH＝CH₂4.480 (CH₂)₃ SO Me4.481 (CH₂)₃ SO Et4.482 (CH₂)₃ SO Pr4.483 (CH₂)₃ SO Bu4.484 (CH₂)₃ SO CH₂CH＝CH₂4.485 CH₂ SO₂ Me

表4(续)化合物No. E G J4.486 CH₂ SO₂ Et4.487 CH₂ SO₂ Pr4.488 CH₂ SO₂ Bu4.489 CH₂ SO₂ CH₂CH＝CH₂4.490 (CH₂)₂ SO₂ Me4.491 (CH₂)₂ SO₂ Et4.492 (CH₂)₂ SO₂ Pr4.493 (CH₂)₂ SO₂ Bu4.494 (CH₂)₂ SO₂ CH₂CH＝CH₂4.495 (CH₂)₃ SO₂ Me4.496 (CH₂)₃ SO₂ Et4.497 (CH₂)₃ SO₂ Pr4.498 (CH₂)₃ SO₂ Bu4.499 (CH₂)₃ SO₂ CH₂CH＝CH₂上述表4中的W₁-W₂₁表示以下的结构

表5

或

在上述各式表示的化合物中化合物No. L M Q5.1 - H H5.2 - H Me5.3 - H Et5.4 - H Pr5.5 - H i-Pr5.6 - H Bu5.7 - H t-Bu5.8 - H CH₂CH＝CH₂5.9 - H CH₂C≡CH5.10 - H CH₂CH₂Cl5.11 - H CH₂CH₂F5.12 - H CH₂CH＝CHCl5.13 - H CH₂OMe5.14 - H CH₂SMe5.15 - H CH₂Ph5.16 - H Ph5.17 - H COMe5.18 - H COPh5.19 - H CO₂Et5.20 - H CO₂t-Bu5.21 - H SO₂Me5.22 - H SO₂Ph5.23 - Me Me

表5(续)化合物No. L M Q5.24 - Me COMe5.25 - Me COPh5.26 - Me CO₂Et5.27 - Et Et5.28 - Et COMe5.29 - Et COPh5.30 (CH₂)₂ H H5.31 (CH₂)₂ H Me5.32 (CH₂)₂ H Et5.33 (CH₂)₂ H Pr5.34 (CH₂)₂ H cyc-Pr5.35 (CH₂)₂ H CH₂Ph5.36 (CH₂)₂ H Ph5.37 (CH₂)₂ H COMe5.38 (CH₂)₂ H COPh5.39 (CH₂)₂ H CO₂Bt5.40 (CH₂)₂ H CO₂t-Bu5.41 (CH₂)₂ Me Me5.42 (CH₂)₂ Me Et5.43 (CH₂)₂ Me Pr5.44 (CH₂)₂ Me CH₂Ph5.45 (CH₂)₂ Me Ph

表5(续)化合物No. L M Q5.46 (CH₂)₂ Me COMe5.47 (CH₂)₂ Me COPh5.48 (CH₂)₂ Me CO₂Et5.49 (CH₂)₂ Me CO₂t-Bu5.50 (CH₂)₂ Et Et5.51 (CH₂)₂ Et Pr5.52 (CH₂)₂ -(CH₂)₄-5.53 (CH₂)₂ -(CH₂)₅-5.54 (CH₂)₃ Me Me5.55 (CH₂)₃ Me Et5.56 (CH₂)₃ Me Pr5.57 (CH₂)₃ Me CH₂Ph5.58 (CH₂)₃ Me Ph5.59 (CH₂)₃ Me COMe5.60 (CH₂)₃ Me COPh5.61 (CH₂)₃ Me CO₂Et5.62 (CH₂)₃ Me CO₂t-Bu5.63 (CH₂)₃ Et Et5.64 (CH₂)₃ Et Pr5.65 (CH₂)₃ -(CH₂)₄-5.66 (CH₂)₃ -(CH₂)₅-

表6

或

在上述各式表示的化合物中化合物No. T U V6.1 - Me NH₂6.2 - Et NH₂6.3 - Pr NH₂6.4 - Bu NH₂6.5 - t-Bu NH₂6.6 - Ph NH₂6.7 - (2-Cl)-Ph NH₂6.8 - (4-Cl)-Ph MH₂6.9 - (2-F)-Ph NH₂6.10 - (4-F)-Ph NH₂6.11 - CH₂Cl NH₂6.12 - CH₂CF₃ NH₂6.13 - Me NHMe6.14 - Et NHMe6.15 - Pr NHMe6.16 - Bu NHMe6.17 - t-Bu NHMe6.18 - Ph NHMe6.19 - (2-Cl)-Ph NHMe6.20 - (4-Cl)-Ph NHMe6.21 - (2-F)-Ph NHMe6.22 - (4-F)-Ph NHMe6.23 - CH₂CCl₃ NHMe

表6(续)化合物No. T U V6.24 - CH₂CF₃ NHMe6.25 - Me NMe₂6.26 - Et NMe₂6.27 - Pr NMe₂6.28 - Bu NMe₂6.29 - t-Bu NMe₂6.30 - Ph NMe₂6.31 - (2-Cl)-Ph NMe₂6.32 - (4-Cl)-Ph NMe₂6.33 - (2-F)-Ph NMe₂6.34 - (4-F)-Ph NMe₂6.35 - CH₂CCl₃ NMe₂6.36 - CH₂CF₃ NMe₂6.37 (CH₂)₂O Me H6.38 (CH₂)₂O Me Me6.39 (CH₂)₂O Me t-Bu6.40 (CH₂)₂O Ph H6.41 (CH₂)₂O Ph Me以下说明本发明化合物的制备方法。由通式〔1〕表示的化合物的合成(制法1)

(R¹、R²、R³表示的定义同上。)(制法2)

(R¹、R²、R³表示的定义同上，Z表示卤素等的脱离基团。)(制法3)(R¹、R⁴、R⁵表示的定义同上。)

(R¹、R⁵表示的定义同上。)(制法5)(R¹、R⁵表示的定义同上。)由通式〔2〕表示的化合物的合成(制法6)

(X、R²、R⁶表示的定义同上。)(制法7)

(X、R²、R⁶表示的定义同上。)

在(制法1)中，可以按照Bull.Soc.Chem.Fr.第293页(1966)；Chem.Ber.第59卷，1282页(1926)上报导的方法进行合成。

在(制法2)中，可以按照Chem.Ber.第59卷，601页(1926)；J.Prak.Chem.第143卷，259页(1935)中记载的方法进行合成。

在(制法3)中，可以按照Chemical Abstracts第40卷，4056页(1946)；J.Chem.Soc.第87页(1946)上报导的方法进行合成。

在(制法4)中，可以按照J.Heterocyclic Chem.第22卷，1621页(1985)上报导的方法进行合成。

在(制法5)中，可以按照Chemical Abstracts第58卷，3408页(1963)；Chemical Abstracts第61卷，8298页(1964)上报导的方法进行合成。

下面对通式〔2〕所表示的(制法6)的新化合物的合成法进行叙述。

按照常规的重氮化方法将3-氨基-1-烷基吡唑〔3〕进行重氮化，向其中添加铜的卤化物，从而合成3-卤代-1-烷基吡唑〔4〕。

重氮化工序通常是在盐酸、硫酸等无机酸中，在-10℃～室温的温度范围内，优选在0～10℃内进行反应。在与铜的卤化物的反应中，可以将铜的卤化物直接添加入重氮化溶液中，但是通常希望将铜盐悬浮于氯仿等惰性溶剂中，然后向其中添加重氮化溶液。该反应可在0～100℃、或在溶剂的回流温度下进行。

然后用LDA等锂化合物使所说化合物的5位锂化，然后通过使其与碳酸气或氯甲酸乙酯类反应而合成目的物〔2〕。

锂化酯化工序通常在乙醚或THF等惰性溶剂中，在-120℃～室温的温度范围内进行，优选是在-80℃～0℃的温度范围内进行。在反应终止后进行常规的后处理，从而获得目的产物。

在(制法7)中，将3-卤代-1-烷基-5-吡唑羧酸按常规方法转变成羧酸酰基卤〔5〕后，使其与各种醇类反应，从而合成目的物〔2〕。

羧酸卤化的工序，也可以直接添加卤化亚硫酰、卤化磷等来进行，但通常是在氯仿、苯、甲苯等惰性溶剂中，在0～120℃或在溶剂的回流温度下进行。

酯化工序通常是使用适当的惰性溶剂来进行反应。作为溶剂，例如可以举出：甲苯、二甲苯、氯苯等芳香烃类；二氯乙烷等卤代烃类；二异丙醚、二恶烷等醚类；乙酸乙酯等酯类；乙腈等腈类；二甲亚砜、二甲基甲酰胺等极性溶剂。

另外，也可以根据需要加入有机碱(吡啶、三乙胺等)或无机碱(碳酸钾、氢氧化钠等)。

在反应中使用的试剂的量，相对于1当量的式〔5〕所表示的化合物，所用的醇类在1～3当量的范围内。

在上述反应中的反应温度可以任意地选择，但通常优选为0～50℃。

下面举出作为本发明化合物防除对象的植物病害的例子：

水稻的稻瘟病(Pyricularia oryzae)、芝麻叶枯病(Cochliobolus miyabeanus)、纹枯病(Rhizoctonia solani)，

小麦类的白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei，f.sp.tritici)、斑叶病(Pyrenophora graminea)、网斑病(Pyrenophorateres)、赤霉病(Gibberella zeae)、柄锈病(Pucciniastriiformis，P.graminis，P.recondita，P.hordei)、雪腐病(Typhulasp.，Micronectriella nivails)、裸黑穗病(Ustilago tritici，U.nnda)、(Pseudocercosporella herpotrichoides)云形病(Rhynchosporium secalis)、叶枯病(Septoria tritici)、腐枯病(Leptosphaeria nodorum)，

柑桔的黑点病(Diaporthe citri)、白疹病(Elsinoefawcetti)、果实腐败病(Penicillium digitatum，P.italicum)、

苹果的念珠菌病(Sclerotinia mali)、腐烂病(Valsa mali)、白粉病(Podosphaera leucotricha)、斑点落叶病(Alternariamali)、黑星病(Venturia inaequalis)，

梨树的黑星病(Venturia nashicola)、黑斑病(AlternariaKikuchiana)、赤星病(Gymnosporangium haraeanum)，

桃树的灰星病(Sclerotinia cinerea)、黑星病(Cladosporium carpophilum)、拟茎点霉腐败病(Phomopsissp.)，

葡萄的霜霉病(Plasmopara viticola)、黑痘病(Elsinoeampelina)、晚腐病(Glomerella cingulata)、白粉病(Uncinulanecator)、柄锈病(Phakopsora ampelopsidis)，

柿子树的炭疽病(Gloeosporium kaki)、落叶病(Cercosporakaki，Mycosphaerella nawae)，

瓜类的霜霉病(Pseudoperenospora cubensis)、炭疽病(Colletotrichum lagenarium)、白粉病(Sphaerothecafuliginea)、蔓枯病(Mycosphaerella melonis)，

番茄的疫病(Phytophthora infestans)、轮纹病(Alternariasolani)、叶霉病(Cleadosporium fulvam)，

茄子的褐纹病(Phomopsis vexans)、白粉病(Erysiphecichoracoarum)、

十字花科蔬菜的黑斑病(Alternaria japonica)、白斑病(Cerocosporella brassicae)，

葱的锈病(Puccinia allii)，

大豆的紫斑病(Cercospora kikuchii)、黑痘病(Elsinoeglycines)、黑点病(Diaporthe phaseololum)，

菜豆的炭疽病(Colletotrichum lindemuthianum)，

落花生的黑涩病(Mycosphaerella personatum)、褐斑病(Cercospora arachidicola)，

豌豆的白粉病(Erysiphe pisi)，

马铃薯的夏疫病(Alternaria solani)，

草莓的白粉病(Sphaerotheca humuli)，

茶树的网状病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoeleucospila)，

烟草的赤星病(Aternaria longipes)、白粉病(Erysiphecichoracearum)、炭疽病(Colletotrichum tabacum)，

甜菜的褐斑病(Cercospora beticola)，

蔷薇的黑星病(Diplocarpon rosae)、白粉病(Sphaerothecapannosa)，

菊花的褐斑病(Septoria Chrysanthemiindici)、白锈病(Puccinia horiana)，

各种作物的灰色霉病(Botrytis cineres)，

各种作物的菌核病(Scierotinia sclerotiorum)等。

在将本发明化合物作为农田园艺用杀菌剂使用时，通常应使用适当的载体，例如与粘土、滑石、膨润土、硅藻土等的固体载体或者水、醇(甲醇、乙醇等)等、芳香烃类(苯、甲苯、二甲苯等)、氯代烃类、醚类、酮类、酯类(乙酸乙酯等)、酰胺类(二甲基甲酰胺等)等的液体载体混合使用，根据需要，可向其中添加乳化剂、分散剂、悬浮剂、浸透剂、展开剂、稳定剂等，可以采用液剂、乳剂、水合剂、粉剂、粒剂、喷雾剂等任意剂型提供实用。

作为本发明化合物的施用方法，在作为农田园艺用杀菌剂使用的情况下，可以举出向茎叶散布、土壤处理、种子消毒等方法，但按照通常农业人员利用的一般方法也是有效的。

另外，根据需要，可以将制剂或者在散布时将其与其他种类的除草剂，各种杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、增效剂等混合施用。本发明化合物的施用药量，可根据适用场面、施用时期、施用方法、对象病害、栽培作物等而有所不同，但通常按有效成分计，以每公顷施用0.005～50kg为适宜。

下面示出以本发明化合物作为有效成分的杀菌剂的制剂例，但本发明不受这些制剂例的限制。应说明，在以下的制剂例中，所说“部”皆是指重量份。制剂例1乳剂

本发明化合物 --------20份

二甲苯 --------55份

环己酮 --------20份

ソルポ-ル-2680--------5份

(非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂的混合物：东邦化学工业(株)商品名)

将以上成分均匀混合后作为乳剂使用。在使用时，将上述乳剂稀释为50～20000倍，然后按照每公顷施用0.005～50kg的比例进行散布。制剂例2水合剂

本发明化合物---------------25份

PEP---------------66份

(高岭石与绢云母的混合物：

ジ-クライト工业(株)商品名)

ソルポ-ル5039--------------4份

(阴离子型表面活性剂：

东邦化学工业(株)商品名)

カ-プレックス#80 3份

(白炭黑：盐野义制药(株)商品名)

木质磺酸钙---------------2份

将以上成分混合均匀并粉碎以制成水合剂。在使用时将上述水合剂稀释50～20000倍，按照每公顷使用0.005～5kg有效成分的比例散布。

制剂例3粉剂

本发明化合物------------3份

カ-プレックス#80--------0.5份

(白炭黑：盐野义制药(株)商品名)

粘土 ---------------95份

磷酸二异丙酯------------1.5份

将以上成分混合均匀并粉碎以制成粉剂。在使用时按照每公顷使用0.005～50kg有效成分的比例散布上述粉剂。

制剂例4粒剂

本发明化合物 -----------4份

膨润土 -----------55份

滑石 -----------40份

木质磺酸钙 -----------1份

将以上成分混合均匀并粉碎，向其中加入水量水，搅拌混合，用挤出式造粒机进行造粒，将其干燥成为粒剂。在使用时按照每公顷使用0.005～50kg有效成分的比例散布上述粒剂。

制剂例5喷雾剂

本发明化合物 -------------25份

ソルポ-ル3353 -------------10份

(非离子型表面活性剂：

东邦化学工业(株)商品名)

ルノックス1000C------------0.5份

(阴离子型表面活性剂：

东邦化学工业(株)商品名)

1％黄原胶水溶液 20份

(天然高分子)

水 ------------44.5份

除了有效成分(本发明化合物)之外，将上述有效成分均匀溶解，然后向其中加入本发明化合物并搅拌均匀，用混砂机进行湿式粉碎，从而制得喷雾剂。在使用时，将上述喷雾剂稀释50～20000倍，然后按照每公顷0.005～50kg有效成分的比例散布上述喷雾剂。

用于实施本发明的最优方案

以下根据实施例具体地说明本发明的内容，但本发明不受这些实施例的限定。

合成例1：1，3-二甲基-5-吡唑羧酸(本发明化合物No.1.1)的合成

3-甲基-5-吡唑羧酸乙酯2.6g与硫酸二甲酯2g在160～170℃下反应2小时。向其中加入5N氢氧化钠溶液8.3g，在80～90℃下反应30分钟。在空气中冷却后向其中加入盐酸以将其转变为酸性，从而使其析出结晶。过滤收集结晶，用水洗涤后将其干燥，从而获得1.5g本发明化合物No.1.1。

m.p.187～189

合成例2：2，4-二甲基-5-噻唑羧酸(本发明化合物No.2.1)的合成

将硫代乙酰胺20g与2-氯乙酰乙酸甲酯40g在300ml乙醇中加热回流3小时。放冷后向其中加入碳酸钾37g，再加热回流3小时。反应结束后蒸去乙醇，用水和三氯甲烷进行萃取。

将三氯甲烷层用无水硫酸钠干燥后，减压蒸除溶剂，从而获得2，4-二甲基-5-噻唑羧酸甲酯(本发明化合物No.2.2)41.9g。

向甲醇50ml、水50ml中加入氢氧化钾9.7g后，在室温下向其中滴加2，4-二甲基-5-噻唑羧酸甲酯10.2g。在室温下反应1小时后，向其中加入2N盐酸以使其变成酸性。蒸去甲醇后滤取结晶，用水洗涤并干燥，从而获得6.6g本发明化合物No.2.1。

m.p.220～225℃

合成例3：2-氯-4-甲基-5-噻唑羧酸乙酯(本发明化合物No.2.34)的合成

在冰冷下向3-氨基丁烯酸乙酯25g中滴加氯代羰基亚磺酰氯25g在甲苯300ml中的溶液。加热回流2小时后，冷却，滤取析出的结晶，然后用水洗涤2次，获得了4-甲基-5-乙氧羰基-2噻唑酮22.3g的紫色结晶。

向4-甲基-5-乙氧羰基-2-噻唑酮22.3g中加入氧氯化磷60ml，加热回流16小时。冷却后将反应液加入冰水中，用碳酸钾中和。用乙酸乙酯萃取后，用无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂，获得粗产品19g。将所获粗产品用硅胶柱色谱法(三氯甲烷)精制，获得15.7g本发明化合物No.2.34的白色结晶。

m.p.37.5～39.0℃

合成例4：3-氯-1-甲基-5-吡唑羰酸乙酯(本发明化合物No.4.3(a)的合成

将3-氨基-1-甲基吡唑6.5g溶解于浓盐酸55ml中。一边在冰冷下保持0～5℃的温度，一边向该溶液中滴加6.22g亚硝酸钠溶解在12.5ml水中形成的溶液。滴加完毕后在该温度下继续搅拌1小时。将氯化亚铜7g悬浮于三氯甲烷55ml中，然后向此悬浮液中滴加上述的重氮化溶液。在滴加过程中追加2次氯化亚铜2g。

滴加完毕后，在50℃反应5小时，然后在室温下搅拌15小时。将该溶液用硅藻土过滤后，加入碳酸钠水溶液以将其中和。用三氯甲烷层萃取，将水层再用三氯甲烷50ml萃取2次，将三氯甲烷溶液合并，用饱和食盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸去溶剂，获得粗产品7g。

将此粗产品用硅胶柱色谱法精制，获得3-氯-1-甲基吡唑的黄色油状物5.2g。

然后将此化合物5g溶解于四氢呋喃50ml中，将其冷却至-70℃。向该溶液中滴加另外配制好的LDA溶液(由二异丙胺4.5g、正丁基锂(15％)18.8g配制成)，滴加完毕后继续在-70℃下搅拌1小时。

将氯甲酸乙酯9.5g溶解于四氢呋喃50ml中，然后在-70℃下向该溶液中滴加上述的锂化吡唑溶液，滴加完毕后在同一温度下继续搅拌3小时。加入5％盐酸进行急冷，在减压下浓缩后，用三氯甲烷80ml萃取2次。将有机层用无水硫酸钠干燥后，在减压下蒸去溶剂，获得了粗产品。

将此粗产品用硅胶柱色谱法精制，获得7.2g本发明化合物No.4.3(a)。

m.p.37.5～38.5℃。

合成例5：3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸(本发明化合物No.4.1(a))的合成

把在合成例4中合成的3.5g本发明化合物No.4.3(a)溶解在乙醇20ml、水20ml中，向其中加入氢氧化钠1.8g，在室温下搅拌15小时。加入盐酸进行中和，从而析出结晶。滤取析出的结晶，用冷水洗涤，然后将其干燥，获得了2.7g本发明化合物No.4.1(a)。

m.p.171～174℃

合成例6：3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸酰氯的合成

将3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸(本发明化合物No.4.1(a))100g悬浮于苯200ml中，向其中滴加亚硫酰氯150ml。接着加热回流4小时。放冷后在减压下蒸去溶剂。将所获残渣减压蒸馏，获得目的产品3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸酰氯103g。

沸点：78～80℃/2mmHg

合成例7：3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸苄酯(本发明化合物No.3.93(a))的合成

将苯甲醇1.6g溶解于三氯甲烷50ml中。一边在冰冷下保持0～5℃的温度，一边向该溶液中滴加三乙胺1.8g，然后再滴加3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸酰氯3.0g，再向其中加入少量的4-二甲胺基吡啶。添加后，在室温下搅拌3.5小时。

向该溶液中加入水50ml，用三氯甲烷层萃取，加入无水硫酸钠将其干燥。在减压下蒸去溶剂，将所获残渣用硅胶柱色谱法(三氯甲烷)精制，获得3.7g本发明化合物No.3.93(a)。

n_D ^19.9 1.5564

下面在表7中示出按照这些方法制得的通式〔2〕的化合物的物理参数。应予说明，该表中的化合物编号(No.)表示在表3～表6中所示的化合物编号(No.)。

表7化合物No. 物理参数3.1(a) mp 87-88℃3.4(a) mp 52.5-53.5℃3.27(a) mp 83-86℃3.29(a) mp 132.5-133℃3.52(a) mp 165.0-166.0℃3.93(a) nD19.9 1.55643.96(a) mp 96.0-97.0℃3.99(a) mp 31-32℃3.105(a) mp 33.5-35.0℃3.108(a) mp 68.5-69.5℃3.109(a) mp 52-54℃

表7(续)化合物No. 物理参数3.112(a) mp 45-46℃3.114(a) mp 76.5-78℃3.118(a) mp 83-84℃3.119(a) mp 91.5-93.0℃3.120(a) mp 60-62℃3.121(a) mp 92-93℃3.122(a) mp 101.0-102.5℃3.123(a) mp 89-90℃3.124(a) mp 131-132℃3.125(a) mp 89-91℃3.129(a) mp 41-43℃3.133(a) mp 96-98℃3.136(a) mp 96-97℃3.140(a) mp 80.5-83.0℃3.144(a) mp 123.0-125.0℃3.151(a) mp 70-71℃3.152(a) mp 44-46℃3.154(a) mp 71.0-72.5℃3.155(a) mp 30-32℃3.156(a) mp 132-136℃3.158(a) mp 40.0-41.5℃3.161(a) mp 77-78℃3.163(a) n_D ^20.0 1.5830

表7(续)化合物No. 物理参数3.166(a) mp 45-46℃3.167(a) mp 35-36℃3.168(a) mp 96-97℃3.170(a) n_D ^20.8 1.57823.178(a) mp 95-9 6℃3.184(a) mp 142.0-143.5℃3.185(a) mp 46-48℃3.191(a) mp 32-34℃3.198(a) mp 49-51℃3.229(a) n_D ^20.1 1.54593.235(a) n_D ^20.0 1.53063.242(a) n_D ^20.1 1.55703.273(a) n_D ^20.1 1.54393.317(a) n_D ^20.1 1.54443.482(a) n_D ^20.1 1.53233.515(a) mp 40-42℃3.647(a) mp 72-74℃3.650(a) mp 55-57℃3.675(a) mp 65.5-66.5℃4.1(a) mp 165-168℃4.1(b) mp 119-120℃4.1(f) mp 155-156℃4.1(g) mp 118-122℃

表7(续)化合物No. 物理参数4.2(a) mp 23-25℃4.3(a) mp 37.5-38.5℃4.4(a) n_D ^20.0 1.49304.5(a) n_D ^20.0 1.39444.6(a) n_D ^20.0 1.49064.8(a) n_D ^20.1 1.48884.10(a) n_D ^19.8 1.48854.13(a) n_D ^20.0 1.48724.14(a) mp 36-38℃4.16(a) mp 37.5-38.5℃4.18(a) n_D ^19.9 1.50994.19(a) n_D ^20.1 1.50544.20(a) n_D ^19.9 1.51404.21(a) n_D ^20.1 1.51194.23(a) n_D ^20.5 1.51044.24(a) n_D ^20.6 1.50824.25(a) mp 59-62℃4.26(a) mp 83-86℃4.27(a) 油状4.31(a) n_D ^20.0 1.50924.35(a) n_D ^20.0 1.50004.37(a) mp 35.0-37.5℃4.41(a) n_D ^20.1 1.5112

表7(续)化合物No 物理参数4.42(a) n_D ^20.1 1.51994.43(a) n_D ^19.7 1.53674.44(a) n_D ^20.1 1.56934.49(a) n_D ^19.9 1.53084.51(a) n_D ^20.2 1.50284.52(a) n_D ^20.0 1.51584.55(a) n_D ^20.1 1.52714.58(a) mp 50-52℃4.59(a) mp 50-52℃4.61(a) n_D ^20.1 1.52364.67(a) n_D ^20.1 1.50574.70(a) n_D ^20.0 1.47434.73(a) mp 73-74℃4.74(a) mp 49-52℃4.75(a) n_D ^20.2 1.52954.76(a) n_D ^19.7 1.51724.77(a) n_D ^19.7 1.49784.78(a) n_D ^19.8 1.51244.82(a) mp 41-42℃4.84(a) mp 74-76℃4.85(a) mp 60-62℃4.86(a) mp 72-73℃4.87(a) mp 75-76℃

表7(续)化合物No. 物理参数4.88(a) n_D ^20.1 1.54984.89(a) n_D ^20.1 1.53514.90(a) n_D ^20.1 1.52454.91(a) n_D ^20.1 1.56984.92(a) mp 65.5-66.5℃4.93(a) mp 88-89℃4.94(a) mp 74-75℃4.96(a) n_D ^20.1 1.51614.105(a) n_D ^20.1 1.49754.123(a) n_D ^20.1 1.49244.126(a) n_D ^18.9 1.49724.127(a) n_D ^19.9 1.49204.182(a) n_D ^20.0 1.54124.197(a) mp 88-91℃4.298(a) n_D ^20.0 1.49644.457(a) n_D ^20.1 1.53894.460(a) mp 47-49℃4.490(a) mp 95.5-96.5℃5.7(a) 粘稠物5.18(a) mp 162-163℃5.20(a) 粘稠物5.22(a) mp 165-167℃5.23(a) 粘稠物

表7(续)化合物No. 物理参数5.40(a) mp 51-52.5℃5.41(a) n_D ^20.0 1.50026.1(a) mp 145-146℃6.11(a) mp 156-158℃6.25(a) mp 72-73℃6.38(a) mp 37-44℃

关于本发明中所说的化合物的有用性，在以下的试验例中具体地进行说明。但本发明不受这些试验例的限定。试验例1：黄瓜霜霉病的防除效果试验

在一种直径7cm的育秧钵中培育成1.5叶期的黄瓜(品种：相模半白)，另外将本发明化合物乳剂用水稀释，制成500ppm的药液，然后按每个育秧钵20ml药液的比例用喷枪将上述药液喷洒在黄瓜上。

在喷过药液的次日再喷洒一种黄瓜霜霉病菌(Pseudopero-nospora cubensis)的孢子悬浮液(2×10⁵个/ml)，将其在一种温度25℃、湿度95％以上的接种箱中放置一昼夜。然后测定在室温下接种7日后形成的病斑面积在接种叶上所占的比例，按照下式计算防除值。

防除值＝〔1-(处理区病斑面积率/无处理区病斑面积率)〕×100

其结果表明，以下的化合物具有防除值100。本发明化合物No.1.1，No.2.1，No.2.32，No.3.93(a)，No.3.99(a)，No.3.105(a)，No.3.133(a)，No.3.158(a)，No.3.675(a)，No.4.1(a)，No.4.1(g)，No.4.3(a)

试验例2水稻稻瘟病防除试验(水面施用)

在1/(2万)公亩的烧杯育秧钵中种植1.5叶期的水稻，另外将本发明化合物乳剂用水稀释，制成500ppm的药液，按每一个育秧钵10ml药液的比例对上述水稻进行灌注处理。2周以后，向如此处理过的水稻散布接种稻瘟病菌的分生孢子悬浮液。在相对湿度95～100％和温度约24℃的环境中保持24小时，使水稻感染病菌，然后将水稻在温室内放置，在约1周以后按0～5的六个等级调查水稻发病的程度。

(调查基准)患病指数发病程度0 无发病1 病斑数 1～52 病斑数 6～203 病斑数 21～404 病斑数 41～705 病斑数 71以上

其结果表明，以下的化合物显示出患病指数为1。本发明化合物No.1.1，No.1.3，No.2.1，No.2.18，No.2.32，No.2.33，No.2.34，No.2.41，No.3.27(a)，No.3.29(a)，No.3.93(a)，No.3.99(a)，No.3.105(a)，No.3.122(a)，No.3.125(a)，No.3.158(a)，No.3.185(a)，No.3.198(a)，No.3.229(a)，No.3.242(a)，No.3.675(a)，No.4.1(a)，No.4.3(a)，No.4.6(a)，No.4.60(a)，No.4.61(a)，No.4.79(a)，No.4.89(a)，No.4.83(a)，No.4.91(a)，No.4.92(a)，No.4.94(a)，No.4.126(a)，No.4.298(a)，No.4.460(a)，No.5.18(a)，No.5.22(a)，No.6.38(a)，No.4.1(g)试验例3：水稻稻瘟病防除试验(施用粒剂)

将水稻(品种：日本晴)在1/(1万)公亩的育秧钵中灌水栽培3～4叶期，用所说粒剂进行处理以便使该育秧钵水面含有活性化合物4％。处理2周以后，散布接种水稻稻瘟病的分生孢子悬浮液。在相对湿度95～100％和温度24℃的环境中保持24小时后，将该育秧钵移入温室中，在接种7日后按照与试验例2同样的6个等级调查发病程度。

其结果如下。本发明化合物有效成分量(g/m²) 患病指数No.1.1 0.24 1No.2.1 0.24 1No.2.32 0.24 1No.4.1(a) 0.24 1No.4.3(a) 0.24 1无处理区 - 5

试验例4：水稻稻瘟病防除试验(施用于育菌箱)

将水稻(品种：日本晴)在育菌箱(30cm×60cm×30cm)中栽培25日，用所述粒剂处理以使育苗箱中含有活性化合物4％。在处理后的第2日将幼秧苗移栽于1/万公亩的育秧钵中进行3周的灌水栽培。然后按照与试验例3同样的方式进行接种和调查。

其结果如下本发明化合物有效成分量(g/箱) 患病指数No.1.1 2.4 1No.2.1 2.4 1No.2.32 2.4 1No.4.1(a) 2.4 1No.4.3(a) 2.4 1无处理区 - 5

本发明的植物病害防除剂和本发明的化合物以及含有该化合物的植物病害防除剂显示出优良的农田园艺用病害防除作用，而对有用作物没有药害，因此可作为农田园艺用杀菌剂。

Claims

1.一种植物病害防除剂，它含有1种以上由通式〔1〕所示的化合物作为有效成分，

A-COOR¹ 〔1〕〔上式中，R¹表示氢原子或C₁～C₄的烷基，

A表示式(A-1)或(A-2)的基团

R²表示C₁～C₄的烷基，

R³表示C₁～C₄的烷基，

R⁴表示卤素原子或C₁～C₄的烷基，

R⁵表示C₁～C₄的烷基。〕

2.如权利要求1所述植物病害防除剂，其中，A是式(A-1)的基团。

3.如权利要求2所述植物病害防除剂，其中，R²是甲基而且R³也是甲基。

4.如权利要求1所述植物病害防除剂，其中，A是式(A-2)的基团。

5.如权利要求4所述植物病害防除剂，其中，R⁴是氯原子或甲基而且R⁵是甲基或乙基。

6.如权利要求1、2、3、4或5中任一项所述植物病害防除剂，其中所述的植物病害是指水稻稻瘟病。

7.由通式〔2〕表示的吡唑羧酸衍生物：

〔在上式中，X表示卤素原子，

R²表示C₁～C₄烷基，

m表示0或1～5，

R¹³表示氨基、C₁～C₅单烷基氨基或C₁～C₅二烷基氨基，

n表示0、1或2，

“杂环烷基”表示一种从三元至六元环非芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合的氢原子后所形成的残基。〕

8.如权利要求7所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子或溴原子，R²是甲基。

9.如权利要求7所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子或溴原子，R²是甲基，R⁶是-〔C(R⁷)(R⁸)〕_m-R⁹基团(其中，R⁷、R⁸、R⁹、m各自的定义同上)。

10.如权利要求9所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子，R²是甲基，R⁷和R⁸各自独立地是氢原子、甲基或乙基，R⁹是氢原子、C₁～C₁₀烷基或也可以被取代的芳基，m是0、1或2。

11.如权利要求7所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子，R²是甲基，R⁶是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基。

12.-种植物病害防除剂，含有1种以上的权利要求7、8、9、10或11中所述的吡唑羧酸衍生物作为有效成分。

13.如权利要求12所述的吡唑羧酸衍生物，其中所述的植物病害是指水稻稻瘟病。