CN1045590C - 肼衍生物和含有它的农业和园艺杀虫剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(Ⅰ)表示的肼衍生物,其中Ar1和Ar2和各为取代的或未取代的苯基、取代或未取代的杂芳基等等,R1是芳基等等,A是-C=N-N-或-CH-NH-N-二价基团作为基本骨架,这种肼衍生物是农业和园艺有效的杀虫剂。

Description

肼衍生物和含有它的农业和园艺杀虫剂组合物
本发明涉及以下通式(Ⅰ)表示的肼衍生物和含该化合物的农业和园艺杀虫剂:
Figure C9411987500671
其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基、二氧(C1-3)亚烷基和二氧卤代(C1-3)亚烷基的取代基的取代的苯基;具有1-3个可相同或不同的选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的未取代的5-或6-节杂芳基;或与上述未取代的5-或6-节杂芳基相同只是具有一个或多个可相同或不同的卤原子或(C1-6)烷基作为取代基的取代的5-或6-节杂芳基,R1是氢原子,(C1-6)烷基,(C2-6)链烯基或(C2-6)炔基,A是
Figure C9411987500681
〔其中R2是氢原子,(C1-6)烷基,(C2-6)链烯基或(C2-6)炔基,B是未取代的直链或支链(C1-6)亚烷基,具有一个或多个卤原子或(C1-6)烷氧基作为取代基的取代的直链或支链(C1-6)亚烷基,未取代的直链或支链(C2-6)亚烯基,具有一个多个卤原子或(C1-6)烷氧基作为取代基的取代的直链或支链(C2-6)亚烯基,未取代的直链或支链(C2-6)亚炔基,或具有一个或多个卤原子或(C1-6)烷氧基作为取代基的取代的直链或支链(C2-6)亚炔基,支链亚烷基、亚烯基或亚炔基通过在同一碳原子上的取代基彼此键合能形成C3-7环,n是0或1,Q是氰基;硝基;C2-6链烯基;(C2-6)炔基;未取代的苯基(C2-6)链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C2-6)链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;未取代的苯基(C2-6)炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C2-6)炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C/-1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;(C2-6)炔基(C2-6)链烯基;(C2-6)链烯基(C2-6)炔基;-OR3(其中R3是氢原子;(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷基;(C1-6)烷氧基(C1-6)烷基;(C1-6)烷硫基(C1-6)烷基;(C1-6)烷基亚磺酰基(C1-6)烷基;(C1-6)烷基磺酰基(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷硫基(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷基亚磺酰基(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷基磺酰基(C1-6)烷基;氰基(C1-6)烷基;(C3-6)环烷基;(C3-6)环烷基(C1-6)烷基;(C1-6)烷氧基羰基(C1-6)烷基;(C1-6)烷基羰基(C1-6)烷基;(C1-6)烷基羰基;未取代的氨基(C1-6)烷基,具有1或2个可相同或不同的选自(C1-6)烷基和(C1-6)烷基羰基取代基的取代的氨基(C1-6)烷基;未取代的氨基甲酰基(C1-6)烷基;具有1或2个可相同或不同的选自(C1-6)烷基取代基的取代的氨基甲酰基(C1-6)烷基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝苯,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;未取代的苯基(C1-6)烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C1-6)烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-6)亚烷基;未取代的苯基(C2-6)链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C2-6)链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;未取代的苯基(C2-6)炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C2-6)炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基(C1-6)烷基);
-(SO)m-R3(其中R3定义如上,且m为0,1或2);
-COOR4(其中R4是氢原子,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C2-6)链烯基,卤代(C2-6)链烯基,(C2-6)炔基或卤代(C2-6)炔基);
Figure C9411987500721
(其中R4定义如上);
-CON(R5)R6(其中R5是氢原子;(C1-6)烷基;(C2-6)链烯基;(C2-6)炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;且R6是氢原子,C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷基;(C2-6)链烯基;(C2-6)炔基;(C1-6)烷氧基(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷氧基(C1-6)烷基;(C1-6)烷硫基(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷硫基(C1-6)烷基;(C1-6)烷基亚磺酰基(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷基亚磺酰基(C1-6)烷基;(C1-6)烷基磺酰基(C1-6)烷基;卤代(C1-6)烷基磺酰基(C1-6)烷基;氰基(C1-6)烷基;羟基(C1-6)烷基;(C3-6)环烷基;(C3-6)环烷基(C1-6)烷基;(C1-6)烷氧基羰基(C1-6)烷基;(C1-6)烷基羰基(C1-6)烷基;氨基甲酰基(C1-6)烷基;具有1或2个可相同或不同的选自(C1-6)烷基取代基的取代的氨基甲酰基烷基;未取代的氨基(C1-6)烷基;具有1或2个可相同或不同的选自(C1-6)烷基和(C1-6)烷基羰基取代基的取代的氨基(C1-6)烷基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基(C1-6)烷基,R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,-(SOm)-(其中m定义如上)或-N(R7)-(其中R7定义如下)的(C4-6)亚烷基,且所述亚烷基能具有一个或多个可相同或不同的选自(C1-6)烷基(C1-6)烷氧羰基和苯基取代基);
-SO2N(R5)(R6)(其中R5和R6定义如上);
-N(R7)R8(其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;(C1-6)烷基;(C2-6)链烯基;(C2-6)炔基;(C1-6)烷基羰基;卤代(C1-6)烷基羰基;(C1-6)烷氧羰基;卤代(C1-6)烷氧羰基;(C3-6)环烷基羰基;苯氧羰基;(C1-6)烷基磺酰基;未取代的氨基甲酰基;具有一个或多个可相同或不同的(C1-6)烷基取代基的取代的氨基甲酰基;未取代的氨基甲酰基(C1-6)烷基;具有一个或多个可相同或不同的(C1-6)烷基取代基的取代的氨基甲酰基(C1-6)烷基;未取代的硫代氨基甲酰基;具有一个或两个可相同或不同的(C1-6)烷基取代基的取代的硫代氨基甲酰基;未取代的氨磺酰基;具有一个或两个可相同或不同的(C1-6)烷基取代基的取代的氨磺酰基;未取代的(C1-6)烷氧基碳酰亚氨酰基;具有(C1-6)烷基取代基的(C1-6)烷氧基碳酰亚氨酰基;未取代的(C1-6)烷硫碳酰亚氨酰基;具有(C2-6)烷基取代基的取代的(C1-6)烷硫碳酰亚氨酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;未取代的苯基(C1-6)烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C1-6)烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,(C1-6)烷氧基,卤代(C1-6)烷氧基,(C1-6)烷硫基,卤代(C1-6)烷硫基,(C1-6)烷基亚磺酰基,卤代(C1-6)烷基亚磺酰基,(C1-6)烷基磺酰基,卤代(C1-6)烷基磺酰基,(C1-6)烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代(C1-6)烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基(C1-3)亚烷基和二氧基卤代(C1-3)亚烷基;
-C(R9)=NOR4(其中R4定义如上,R9是氢原子,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、(C1-6)烷基、卤代(C1-6)烷基、(C1-6)烷氧基、卤代(C1-6)烷氧基、(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基取代基的取代的苯基);
-C(R9)=N-N(R7)(R8)(其中R7,R8和R9定义如上);或
-O-N=C(R9)(R10)(其中R9定义如上,R10是氢原子,(C1-6)烷基,卤代(C1-6)烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、(C1-6)烷基、卤代(C1-6)烷基、(C1-6)烷氧基、卤代(C1-6)烷氧基、(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基取代基的取代的苯基)〕,〔其中R2,B,Q和n定义如上〕         
Figure C9411987500781
〔其中R2,B,Q和n定义如上〕,或
Figure C9411987500782
〔其中R2,B,Q和n定义如上〕,且W是氧原子或硫原子。更具体地说,本发明通式(Ⅰ)的肼衍生物包括由以下通式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-2)、(Ⅰ-3)和(Ⅰ-4)表示的肼衍生物。
通式(Ⅰ-1):
Figure C9411987500783
通式(Ⅰ-2):
Figure C9411987500791
通式(Ⅰ-3):通式(Ⅰ-4):
其中Ar1,Ar2,R1,R2,B,n,Q和W定义如上。
在本发明通式(Ⅰ)的肼衍生物的定义中,术语“(C1-6)低级烷基例如意指C1-6直链或支链烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等等。前缀“卤代”用于表示一个基团具有一个或多个可相同或不同的选自氯、碘和氟原子的卤素原子作为其取代基。术语“卤代烷基”意指具有一个或多个可相同或不同的选自氯原子、溴原子、碘原子和氟原子的卤素原子作为取代基的取代的烷基。在“杂芳基”或“杂芳基烷基”中,术语“杂芳基”意指具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、氢原子和氮原子的杂原子的5-或6-节环,例如杂环基,如呋喃基、噻吩基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、吡啶基,等等。
本发明通式(Ⅰ-1)和(Ⅰ-3)的肼衍生物具有几何异构体,即E-型或Z-型。本发明还包括这种E-型、Z-型和它们的混合物。通式(Ⅰ-2)和(Ⅰ-4)的肼衍生物具有旋光异构体,即R-型和S-型。本发明也包括这种R-型、S-型以及它们的混合物。
在通式(Ⅰ)的肼衍生物中,具有优选的结构的化合物是通式(Ⅰ-1)的肼衍生物。作为通式(Ⅰ-1)的肼衍生物的取代基,Ar1和Ar2最好是未取代的苯基或具有1-3个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、烷基、卤烷基、烷氧基和卤烷氧基取代基的取代的苯基。R1和R2可相同或不同,最好是氢原子或甲基。B最好是亚甲基、亚乙基或亚丙基,或n最好是0。
Q最好是诸如氰基、-OR3、-S(O)mR3、-COOR4、-CON(R5)(R6)或N(R7)(R8)的取代基。
日本专利未审查公开5-4958,5-17428,5-32603和5-262712和WO 92/06076等等公开了与本发明的肼类似的肼,并把它们说成是有效的杀虫剂。
本发明人对开发新型的农业和园艺用刹虫剂做了认真的研究,因此发现通式(Ⅰ)的肼衍生物是新型化合物,在以前的文献中没有具体说明且在任何文献中是未知的,而且是在低剂量下具有优良的刹虫效果的杀虫剂,对环境无害,从而完成了本发明。
本发明用作农业和园艺用刹菌剂的通式(Ⅰ)的上述肼可通过例如以下任何方法制备。
制法1:
Figure C9411987500821
其中Ar1,Ar2,R1,R2,B,n,Q和W定义如上。
在存在惰性溶剂和存在或不存在催化剂的条件下,使通式(Ⅱ)的化合物与通式(Ⅲ)的化合物反应可以制备通式(Ⅰ-1)的肼衍生物。
作为可用于本发明的惰性溶剂,只要不显著抑制本发明的方法,任何惰性溶剂均可使用。例如,可以使用醇,如甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,等等;卤代烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、等等;非卤代的或卤代芳烃,如苯、甲苯、二甲基、氯苯,等等;腈,如乙腈、苯甲腈,等等;非环或环醚,如甲基溶纤剂、乙醚、二甘醇二甲醚、二噁烷、四氢呋喃,等等,羧酸,如乙酸等等;二甲基乙酰胺;二甲亚砜;以及水。这些溶剂既可单独使用,也可混合使用。
作为用于该反应的催化剂,举例来说,可以使用无机酸,如盐酸、磺酸,等等;或有机酸,如对苯磺酸等等。至于催化剂的用量,反应系统中存在0.001-10wt%(以通式(Ⅱ)化合物的重量计)催化剂便足够了。
由于反应是等摩尔反应,反应物以等摩尔量使用,虽然其中一种可以过量使用。
反应温度在室温至所用惰性溶剂的沸点之间选择,优选70℃-80℃。
虽然反应时间依反应温度、反应程度等等而变化,但适当选择在几分钟至48小时。
反应完毕后,通过常规方法,如蒸掉溶剂、溶剂萃取等等,从含有所需化合物的反应溶液中分离出所需化合物,需要的话,通过重结晶法、柱色谱法等等纯化,从而得到所需的化合物。
通过常规方法,从相应的苯甲酸、苯甲醛或苯乙酮可制备通式(Ⅱ)的化合物,且通过以下方法可制备通式(Ⅲ)化合物:
Figure C9411987500831
其中Ar2,R2,R2和W定义如上,且V是卤原子或离去基团如(C1-6)烷氧基,苯氧基,对硝基苯氧基或咪唑基。
在存在惰性溶剂和碱的条件,通过使通式(Ⅸ)化合物与通式(Ⅳ)的肼反应可制备通式(Ⅲ)的化合物。
制法2
Figure C9411987500841
其中Ar1,Ar2,R1,r2,B,n,Q和W定义如上,只是R1是氢原子。
在存在惰性溶剂和存在或不存在催化剂的条件下,通过使通式(Ⅱ)的化合物与结构式(Ⅳ)的肼反应得到通式(Ⅴ)的化合物,且在存在惰性溶剂和存在或不存在催化剂的条件下,在分离或不分离化合物(Ⅴ)后,使式(Ⅴ)化合物与通式(Ⅵ)化合物反应,可制备通式(Ⅰ-1)的肼衍生物。
2-1.通式(Ⅱ)→通式(Ⅴ)
就可用于本反应的惰性溶剂而言,例如,可以使用制法1中举例的惰性溶剂。该反应中所用的催化剂种类和用量可从制法1列举的条件中选择。
通式(Ⅳ)的肼可以任何不同的盐或具有适当浓度的水溶液的形式使用。至于这种肼的用量,可以等于或大于通式(Ⅱ)化合物的量使用肼。最好,在每摩尔通式(Ⅱ)的化合物2-10摩尔范围内适当选择用量。
在室温至所用惰性溶剂的沸点之间适当选择反应温度,最好是70℃-100℃。
虽然反应时间依反应的程度、反应温度等等而变化,但可在几分钟至48小时之间选择反应时间。
反应完毕后,通过常规方法,如蒸掉溶剂、溶剂萃取等等从含有所需化合物的反应溶液中分离出所需化合物,需要的话,通过重结晶法、柱色谱法等等纯化,从而制备出所需化合物。
本反应制得的通式(Ⅴ)的化合物在采用上述方法分离和纯化或不分离之后进行后序反应。
2-2.通式(Ⅴ)→通式(Ⅰ-1)
作为可用于本反应的惰性溶剂,例如可使用制法1列举的惰性溶剂,醇、羧酸和水除外。也可以使用酯,如乙酸乙酯等等和吡啶。
作为可用于本发明的催化剂,例如可使用胺,如三乙胺。催化剂的用量可在催化量至比通式(Ⅴ)化合物过摩尔量的范围内适当选择。
由于反应是等摩尔反应,反应物以等摩尔量使用便足够了,虽然其中一种可过量使用。
反应温度在-20℃-所用惰性溶剂的沸点之间选择,最好是-10℃-室温。
虽然反应时间依反应的程度、反应温度等等而变化,但可在几分钟至48小时范围内选择。
反应完毕后,进行2-1中的同样处理,从而制备出所需化合物。
制法3〔当n=0且Q=S(O)m-R3时在通式(Ⅰ-1)中〕
Figure C9411987500861
其中Ar1,Ar2,R1,R2,R3,m和W定义如上,且Hal是卤原子。
在惰性溶剂和碱存在下,通过使通式(Ⅶ)化合物与通式(ⅤⅢ)化合物反应可制备通式(Ⅰ-1′)的肼衍生物。通过在惰性溶剂和氧化剂的存在下,在分离或不分离该化合物之后氧化通式(Ⅰ-1″)的肼衍生物可制备通式(Ⅰ-1″)的肼衍生物。
3-1.通式(Ⅶ)→通式(Ⅰ-1′)
作为可用于本反应的惰性溶剂,只要不显著抑制反应的进程,任何惰性溶剂均可使用。例如,可以使用醇,如甲醇、乙醇、丁醇,等等;卤代烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳,等等;非卤化的或卤化的芳烃,如苯、甲苯、二甲苯、氯苯,等等;腈,如乙腈、苄腈,等等;羧酸,如乙酸,等等;二甲基甲酰胺;二甲基乙酰胺;二甲亚砜;和水。这些惰性溶剂既可单独使用,也可混合使用。
就反应所用的碱而言,可以使用无机或有机碱。可以使用的无机碱的例子是碱金属原子或碱土金属原子的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠,等等。就有机碱而言,可以使用三乙胺、吡啶,等等。碱的用量可以在每摩尔通式(Ⅶ)化合物1摩尔至摩尔过量中选择。
由于反应是等摩尔反应,通式(Ⅶ)化合物和通式(Ⅷ)化合物以等摩尔量使用便足够了,尽管其中之一可以过量使用。
反应温度最好在室温至所用惰性溶剂的沸点范围内选择,优选室温左右。
虽然反应时间依反应温度、反应的程度等等的不同而变化,但可在几分钟至48小时之间选择。
反应完毕后,通过常规方法,如蒸掉溶剂、溶剂萃取等等从含有所需化合物的反应溶液中分离出所需化合物,需要的话,通过重结晶法、柱色谱法等等进行纯化,从而制备出所需化合物。
3-2.通式(Ⅰ-1′)→通式(Ⅰ-1″)
就可用于本反应的惰性溶剂而言,可以使用3-1中所用的同样溶剂,最好使用醇或水。
可以使用的氧化剂的例子是过氧化氢、单过硫酸盐化合物(如过氧单硫酸钠)、苯甲酰过氧化物和间氯过苯甲酸。其中,优选单过硫酸盐化合物或间氯过苯甲酸。虽然氧化剂的用量依所需一氧化物或二氧化物化合物的不同而变化,但最好在每摩尔通式(Ⅰ-1′)化合物1摩尔至摩尔过量的范围内选择。最好,氧化剂过量使用。
反应温度优选在室温至所用惰性溶剂的沸点范围内选择,更好为室温-50℃。
虽然反应时间依反应温度、反应的程度等等而变化,但最好在几分钟至48小时之间选择。
反应完毕后,通过常规方法,如蒸掉溶剂、溶剂萃取等等从含有所需化合物的反应溶液中分离出所需化合物,需要的话,通过重结晶法、柱色谱法等等纯化,从而制备出所需化合物。
可按照J.O.C.26,5221(1961)的方法制备通式(Ⅶ)化合物,即反应中的起始物质。
表1中给出了制法1,2和3制得的通式(Ⅰ-1)的肼衍生物的典型例子,但它们并不旨在以任何方式限制本发明的范围。通式(Ⅰ-1)
Figure C9411987500891
表1(R1=H,W=0,Ph=phenyl)
 No.     Ar1     Ar2  R2 (B)n     Q   熔点(℃)
 123456789     PhPhPhPhPhPhPhPhPh   4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Br-Ph4-CF3-Ph4-CF3-Ph4-CF3-Ph  HHHHHHHHH  CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2     -O-Ph-S-Ph-SOPh-SO2CH3-CONH-Ph-SO2CH3-O-Ph-S-Ph-SO-Ph    197200191(分解)232218232199197188(分解)
                                             表1(续)                         表1(续)
Figure C9411987500911
                                                 表1(续)
 No.     Ar1     Ar2  R2 (B)n         Q     熔点(℃)
 4041424344454647484950515253545556     PhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPh 4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph  HHHHHHHHHHHHHHHHH  CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2     -SO-Ph-SO-Ph-4-Cl-SO2-Ph-SO2-Ph-4-NO2-CO2C2H5-CONHC4H9-t-CONH-Ph-CONH-Ph-4-Cl-CONH-Ph-4-Br-CONH-Ph-4-CN-CONH-Ph-4-CH3-CONH-Ph-4-C3H7-i-CONH-Ph-4-OCH3-CONH-Ph-4-OCF3-N(CH3)2-N(CH3)2-NHCHO     192(分解)190219218208172270(分解)243276180210(分解)16418918760E-型210Z-型181
表1(续)
Figure C9411987500931
表1(续)
Figure C9411987500941
表1(续)
Figure C9411987500951
表1(续)d)表1(续)
Figure C9411987500971
表1(续)
Figure C9411987500981
                                              表1(续)
No.     Ar1     Ar2  R2 (B)n         Q    熔点(℃)
146147148149150151152153154155156157158159160161162163  4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph3-Br-Ph4-Br-Ph4-F-Ph4-F-Ph4-F-Ph4-F-Ph 4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph  HHHHHHHHHHHHHHHHHH CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2(CH2)2(CH2)2(CH2)4(CH2)2CH2----   -O-Ph-4-NO2-O-Ph-4-CN-S-Ph-4-NO2-S-Ph-4-CH3-SO-Ph-4-NO2-SO-Ph-4-CH3-SO2-Ph-4-NO2-SO2-Ph-4-CH3-NHCO-Ph-N(CH3)2-CONH2-CN-CONH2-O-Ph-4-CN-CO2CH3-CO2CH3-CONHCH3-CONHCH3     180200190195197185230237190125215180209210糊状Z-型166E-型168Z-型玻璃状E-型
表1(续)表1(续)
Figure C9411987501011
表1(续)表1(续)表1(续)
Figure C9411987501041
表1(续)
Figure C9411987501051
表1(续)表1(续)
Figure C9411987501071
表1(续)
Figure C9411987501081
表1(续)表1(续)
Figure C9411987501101
表1(续)
Figure C9411987501111
表2示出了表1中具有以术语“糊状”或“玻璃状”表示的物理特性的化合物的1H-NMR数据。
                                               表2
 No. 1H-NMR(CDCl3/TMs,δ值(ppm)]
 192182868789909698100103 1.70(bs,1H),2.65-3.85(m,8H),7.16-7.75(m,10H),8.25(bs,1H).2.25-3.90(m,8H),3.51(s,2H),7.15-7.70(m,14H),8.22(bs,1H),8.32(bs,1H).1.57(d,3H),3.89(q,1H),7.10-7.60(m,9H),8.03(bs,1H),8.34(bs,1H).1.19-1.48(m,4H),3.99(s,2H),7.13-7.90(m,14H),8.27(bs,1H),8.73(bs,1H).1.11-1.40(m,4H),3.79(s,2H),7.10-7.60(m,15H),8.22(bs,1H).1.77(d,3H),2.84(s,3H),2.97(s,3H),4.14(q,1H),7.12-7.68(m,9H),9.21(bs,1H).1.17-1.45(m,4H),2.10+2.30(s,3H),7.15-7.90(m,9H),8.27+8.34+8.42+8.78(bs,2H).2.97(d,3H),6.75(m,1H),7.13-7.57(m,8H),7.92(bs,1H),8.23(bs,1H).1.04(t,3H),1.32(t,3H),3.18(q,2H),3.60(q,2H),7.18-7.70(m,8H),8.18(bs,1H),8.27(bs,1H).0.98(t,3H),1.62(m,2H),3.33(q,2H),6.75(t,1H),7.11-7.53(m,8H),7.93(bs,1H),8.25(bs,1H).1.10-2.12(m,10H),3.88(m,1H),6.60(bd,1H),7.10-7.56(m,8H),7.96(bs,1H),8.19(bs,1H).
                                                    表2(续)
No. 1H-NMR[CDCl3/TMs,δ值(ppm)]
104105106107108109111112160163 0.95-1.96(m,10H),2.72+3.03(s,3H),3.23+4.55(m,1H),7.17-7.70(m,8H),8.16+8.18+8.21+8.25(bs,2H).1.23(t,3H),2.53(m,1H),3.12(m,2H),3.45(m,2H),4.11(q,2H),4.40(m,2H),7.19-7.68(m,8H),8.18(bs,1H),8.62(bs,1H).3.22-3.87(m,8H),7.18-7.95(m,8H),8.17(bs,1H),8.96(bs,1H).1.70(bs,1H),2.60-3.90(m,8H),7.10-7.70(m,9H),8.15(bs,1H).3.20-3.85(m,8H),3.73(s,3H),7.18-7.79(m,8H),8.15(bs,1H),8.54(bs,1H).2.07+2.24(s,3H),3.20-3.90(m,8H),7.20-7.70(m,8H),8.15+8.55+8.58(bs,2H).1.15(t,3H),3.20-3.87(m,10H),4.41(bt,1H),7.18-7.70(m,8H),8.17(bs,1H),8.56(bs,1H).1.12(t,6H),3.05-3.85(m,8H),3.22(q,4H),7.18-7.70(m,8H),8.17(bs,1H),8.62(bs,1H).3.92(s,3H),7.08-7.64(m,8H),8.23(bs,1H),11.50(bs,1H).2.97(d,3H),6.70(bq.1H),7.15-7.58(m,8H),7.92(bs,1H),8.11(bs,1H).
                                                  表2(续)
No. 1H-NMR[CDCl3/TMs,δ值(ppm)]
165178181185190196237239244247 1.02(t,3H),1.30(t,3H),3.18(q,2H),3.61(q,2H),7.10-7.72(m,8H),8.19(bs,2H).2.90(s,3H),3.18(s,3H),7.18-7.92(m,8H),8.16(bs,1H),8.37(bs,1H).7.12-8.05(m,13H),7.89(bs,1H),8.08(bs,1H),11.90(bs,1H).3.22-3.80(m,11H),7.18-7.91(m,8H),8.18(bs,1H),9.12(bs,1H).3.01+3.13(s,3H),4.34+4.53(s,2H),7.21-8.26(m,8H),7.92(bs,1H),9.86(bs,1H).1.08+1.38(d,3H),3.07-5.10(m,6H),7.13-7.97(m,8H),8.18+8.20(bs,1H),9.25+9.28(bs,1H).1.19+1.87(d,3H),5.34+5.64(q,1H),7.80-8.20(m,12H),7.75+8.05+9.63+10.20(bs,1H).1.29(d,3H),2.72(dd,1H),3.20-3.90(m,10H),7.10-8.30(m,9H),9.94(bs,1H).1.25(t,3H),1.42(d,3H),2.80-3.00(m,1H),4.10-4.30(m,2H),7.10-7.80(m,8H),7.51(bs,1H),8.40(bs,1H).1.10-1.95(m,4H),1.22(t,3H),4.22(q,2H),7.80-8.30(m,8H),7.97(bs,1H),8.65(bs,1H).
                                                表2(续)
 No. 1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
 275279281284310318319323324 2.19(s,3H),3.40(s,3H),7.10-7.16(m,2H),7.45-7.60(m,7H),7.87(bs,1H).1.27+1.34(d,3H),1.31+1.46(d,3H),2.68+3.22(septet,1H),7.15-7.20(m,2H),7.35-7.66(m,7H),8.03+8.31(bs,1H),8.90+12.27(bs,1H).(Z∶E=3∶2)4.73(d,2H),4.92-5.04(m,2H),5.60-5.75(m,1H),7.15-7.20(m,2H),7.43-7.74(m,7H),8.12(bs,1H),8.71(bs,1H).1.73(m,2H),2.08(s,3H),2.46(t,2H),2.70(t,2H),7.12-7.17(m,2H),7.41-7.77(m,9H),8.11(bs,1H),8.17(bs,1H).3.26-3.85(m,8H),7.21-7.65(m,8H),8.19(bs,1H),9.47(bs,1H).2.89(s,3H),3.11(s,3H),7.18-7.81(m,8H),8.20(bs,1H),8.85(bs,1H).1.02-1.06(m,6H),2.45(septet,1H),7.16-7.74(m,8H),8.60(bs,1H),9.58(bs,1H),10.05(bs,1H).2.86(s,3H),3.87(s,3H),4.30(s,2H),7.16-7.87(m,8H),8.21(bs,1H),9.32(bs,1H).0.76-1.41(m,11H),2.81(bt,2H),3.08(s,3H),7.20-7.81(m,8H),8.17(bs,1H),8.50(bs,1H).
                                               表2(续)
 No. 1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
 333335 2.28(t,1H),2.43(t,2H),2.66(t,2H),3.27-3.33(m,4H),3.86(t,2H),7.17-7.23(m,2H),7.54-7.88(m,6H),8.17(bs,1H),8.79(bs,1H).2.29(s,3H),2.80-3.05(m,2H),3.19(s,3H),3.25-3.35(m,4H),3.50(s,3H),3.55-3.70(m,2H),7.18-7.24(m,2H),7.50-7.89(m,6H),8.72(s,1H).
制法4其中Ar1,Ar2,R1,R2,B,n,Q和W定义如上。
在还原剂存在下,通过还原通式(Ⅰ-1)肼衍生物可制备通式(Ⅰ-2)的肼衍生物。
该反应可通过使用合适的还原剂进行,也可以在合适的催化剂存在下通过催化还原进行。可以使用的还原剂的例子是NaBH3CN和NaBH4
可以选择还原剂的量,以使其摩尔数(以氢化物还原剂的摩尔数表示)等于或大于通式(Ⅰ-1)的肼衍生物的摩尔数。
作为可用于反应的惰性溶剂,只要不显著抑制反应的进程,任何惰性溶剂均可使用。可列举的例子的醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇,等等;链醚,如乙醚,等等;环醚,如二噁烷、四氢呋喃等等;环溶纤素,如甲基浴纤素,等等;酯,如乙酸乙酯,等等;芳烃,如苯、甲苯、二甲苯,等等;卤代烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等等;二甘醇二甲醚;二甲基甲酰胺;二甲基乙酰胺;二甲亚砜;环丁砜;和水。这些惰性溶剂既可单独使用,也可混合使用。
该反应在酸性或中性条件(pH1-7)下进行。pH最好为4-6,并通过往反应系统中加盐酸、氢溴酸或类似物进行调节。
也可以在用于加速反应的反应系统中存在Lewis酸(如四氯化酞)的条件下进行反应。
反应温度可在-20℃-所用惰性溶剂的沸点范围内选择。
虽然反应时间依反应程度、反应温度等等的不同而变化,但一般为几分钟至48小时。
反应完毕后,通过常规方法,如蒸掉溶剂、溶剂萃取等等从含有所需化合物的反应溶液中分离出所需化合物,需要的话,通过重结晶法、柱色谱法等等进行纯化,从而得到所需化合物。
当作为还原反应进行催化还原时,按照Shin Jikken KagakuKoza(第15卷-Ⅱ,Maruzen公司)等等介绍的常规方法进行该反应。这种情况下使用的惰性溶剂的例子有醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等等;溶纤素,如甲基溶纤素等等;环醚,如二噁烷、四氢呋喃等等;烃,如己烷、环己烷等等;脂肪酸或其酯,如乙酸、乙酸乙酯等;酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,N-甲基吡咯烷酮,等等。这些惰性溶剂既可单独使用,也可混合使用。
就用于该反应的催化剂而言,可以使用催化还原反应用的典型催化剂,如钯-炭、钯黑、二氧化铂和Raney镍。催化剂的用量以通式(Ⅰ-1)的肼衍生物的重量计,可在0.0001-20wt.%范围内选择。
该反应中的氢压在大气压至300大气压范围内选择,最好是大气压至50大气压。
反应温度可在室温至所用惰性溶剂的沸点范围内适当选择,最好为室温-80℃。
虽然反应时间依反应的程度、反应温度等等的不同而变化,但一般为几分钟至80小时。
反应完毕后,与使用还原剂的情况一样,处理含所需化合物的反应溶液,从而得到所需化合物。
表3给出了制法4制得的通式(Ⅰ-2)的肼衍生物的例子,它们并不是以任何方式限制本发明的范围。
通式(Ⅰ-2)表3(R1,R2=H,W=0)
 No.     Ar1     Ar2 (B)n            Q     熔点(℃)
340341342343344345346347348349350351352353     PhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPhPh   4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph  CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2     -CN-O-Ph-4-NO2-O-Ph-4-CN-SCH3-SCH2C≡CH-SCH2CO2CH3-S-Ph-4-Cl-S-Ph-4-NO2-CO2C2H5-NHCOCH3-NHCO-Ph-NHCO-Ph-2,4-Cl2-NHCO-Ph-4-NO2-NHCONHC2H5     169138176174157143188167186202227180227160
表3(续)表3(续)
Figure C9411987501221
表3(续)
Figure C9411987501231
表4示出了表3中具有由术语“糊状”或“玻璃状”表示的物理性能的化合物的1H-NMR数据。                                         表4
No. 1H-NMR[CDCl3/TMs,δ值(ppm)]
 356360366377392394 0.70-1.04(m,4H),1.74(s,3H),3.5 2(d,1H),4.51(d,1H),6.08(bs,1H),6.95-7.55(m,9H),8.72(bs,1H).2.41(s,3H),4.15(m,2H),4.33(m,1H),5.52(bs,1H),6.57(bs,1H),6.90-7.80(m,12H),8.89(bs,1H).1.29(d,3H),1.70-1.90(m,1H),2.10-2.20(m,1H),2.40-2.60(m,1H),4.08(dt,1H),4.50(d,1H),6.35(bs,1H),7.10-7.60(m,8H),8.15(bs,1H).4.25(d,2H),4.44(m,1H),4.75(bs,1H),6.85(bs,1H),6.90-7.80(m,12H),8.08(bs,1H).1.30(d,3H),1.70-1.90(m,1H),2.10-2.20(m,1H),2.40-2.60(m,1H),4.10(dt,1H),4.30(d,1H),6.48(bs,1H),7.10-7.60(m,8H),8.19(bs,1H).0.75-1.03(m,4H),1.62(s,3H),3.35(bs,1H),4.40(bs,1H),6.30(bs,1H),6.96-7.53(m,8H),8.64(bs,1H).
制法5其中Ar1,Ar2,R1,R2,B,n,Q和W定义如上。
在存在或不存在惰性溶剂和/或存在碱的条件下,通过使通式(Ⅺ)化合物和缩合剂与通式(Ⅻ)化合物反应,可制备通式(Ⅰ-3)的肼衍生物。
作为可用于本发明的惰性溶剂,可使用的例子除了制法3使用的惰性溶剂外,还有丙酮、甲乙酮、吡啶等等。
可使用的缩合剂的例子有卤化剂(如亚硫酰氯,三氯化磷和五氯化磷)、碳酰二咪唑、二环己基碳化二亚胺和2-氯-1-甲基碘化吡啶鎓。可使用的缩合剂的用量在每摩尔通式(Ⅻ)化合物1摩尔-摩尔过量的范围内适当选择。
为了加速反应,也可以通过加入催化量的三乙胺、吡啶或二甲基甲酰胺进行反应。
就用于该反应的碱而言,可以使用无机碱或有机碱。可以使用的无机碱的例子有碱金属原子或碱土金属原子(如钠,钾,镁和钙)的氢氧化物、碳酸盐或醇盐,以及碱金属氢化物,如氢化钠等等。作为有机碱,可以使用三乙胺、吡啶、N,N-二甲基苯甲胺、2,6-二甲基吡啶、4-N,N-二甲氨基吡啶、1,8-二氮杂双环〔5,4,0〕-7-十一烯(DBU),等等。碱的用量可在每摩尔通式(Ⅻ)化合物1摩尔至摩尔过量的范围内选择。
反应温度可以在室温至所用惰性溶剂的沸点范围内适当选择。
虽然反应时间依反应的程度、反应温度等等的不同而变化,但一般为几分钟至48小时。
反应完毕后,进行制法1的同样处理,从而制得通式(Ⅰ-3)的肼衍生物。
通式(Ⅺ)的化合物可通过以下过程制备:其中Ar1,R2,B,n,Q,W和Hal定义如上。
通过使通式(ⅩⅢ)化合物与通式(ⅩⅤ)的卤化物反应生成通式(ⅩⅤ)化合物,然后在分离或不分离化合物(ⅩⅤ)的条件下使化合物(ⅩⅤ)与通式(ⅩⅥ)化合物反应可得到通式(Ⅺ)的化合物。
制法6
Figure C9411987501282
其中Ar1,Ar2,R1,R2,B,n,Q,W和Hal定义如上。
在存在或不存在惰性溶剂和存在碱的条件下,通过使通式(ⅩⅤⅡ)的化合物与通式(ⅩⅣ)的卤合物反应可制备通式(Ⅰ-3)的肼衍生物。
作为可用于本反应的惰性溶剂和碱,可使用的例子有在制法4中举例的惰性溶剂和碱。碱的用量可在每摩尔通式(ⅩⅣ)化合物1摩尔至摩尔过量的范围内选择。
由于反应是等摩尔反应,反应物以等摩尔量使用,虽然其中一种可过量使用。
反应温度可在0℃-所用惰性溶剂的沸点之间选择。
虽然反应时间依反应的程度、反应温度等等的不同而变化,但可在几分钟在48小时之间进行选择。
反应完毕后,例如按制法1中同样方式处理含所需化合物的反应溶液,从而得到通式(Ⅰ-3)的肼衍生物。
通过以下过程制备用于该反应的通式(ⅩⅦ)的化合物:其中Ar1,Ar2,R1,R2,和W定义如上。
通过使通式(ⅩⅢ)化合物与通式(ⅩⅥ)化合物反应生成通式(ⅩⅧ)化合物,然后在分离或不分离化合物(ⅩⅧ)之后使化合物(ⅩⅧ)与通式(Ⅻ)的化合物反应,可制备通式(ⅩⅦ)化合物。
表5中给出了制法5和6中制得的通式(Ⅰ-3)肼衍生物的典型例子,它们并不以任何方式限制本发明的范围。
 通式(Ⅰ-3)表5(R1,R2=H,W=0)
 No.     Ar1     Ar2 (B)n           Q  熔点(℃)
 402403404405406407408     PhPhPhPhPhPhPh  4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-Cl-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph4-OCF3-Ph  --CH2CH2CH2CH2(CH2)2     -CO-Ph-4-CN-CO-Ph-4-CH3-CONH-Ph-CONH-Ph-CO2CH3-CO2C2H5-SO-Ph   144.4-148.1152-154253-255243-245137.8129-131118-119
表5(续)
Figure C9411987501321
表5(续)
Figure C9411987501331
表6示出了表5中具有由术语“糊状”或“玻璃状”表示的物理性能的化合物的1H-NMR数据。
                                                   表6
 No.     1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
433439 3.68(d,2H),6.17(ddd,1H),6.50(d,1H),6.90-7.80(m,12H),8.10(s,1H),8.92(s,1H).4.79(d,2H),6.33(ddd,1H),6.44(d,1H),6.95(s,1H),7.20-7.70(m,12H),8.55(s,1H).
制法7
Figure C9411987501341
其中Ar1,Ar2,R1,R2,B,n,Q和W定义如上。
在存在还原剂的条件下,通过还原通式(Ⅰ-3)的肼衍生物可制备通式(Ⅰ-4)的肼衍生物。
按制法4的同样方式进行该反应,从而制备出通式(Ⅰ-4)的肼衍生物。
表7给出了由制法7制得的通式(Ⅰ-4)肼衍生物的典型例子,它们并不以任何方式限制本发明的范围。
通式(Ⅰ-4)
Figure C9411987501361
表7(R1,R2=H,W=0)
Figure C9411987501362
表8示出了具有表7中术语“糊状”或“玻璃状”表示的物理特性的化合物的1H-NMR数据。表8
 No. 1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
 448449 3.75(s,2H),4.30(d,2H),6.31(ddd,1H),6.65(d,1H),7.00-7.70(m,13H),8.65(s,1H).1.22(s,9H),3.63(s,2H),4.02(d,2H),5.73(d,1H),5.94(ddd,1H),6.90-7.50(m,9H),8.72(s,1H).
以下说明涉及本发明通式(Ⅰ)肼衍生物的典型实施例,但它们并不是为了限制本发明的范围。
实施例1
1-1制备α-(4-氰基苯氧基)乙酰苯酮
Figure C9411987501371
在50ml丙酮中溶解1.10g(5.5mmol)α-溴乙酰苯酮和0.72g(6.1mmol)4-氰基苯酚,之后,0.76g(5.5mmol)含水碳酸钾加到所得溶液中,反应在室温进行2小时。
反应完毕,从含有所需化合物的反应混合物中减压蒸出溶剂。残余物中加水,所需化合物用乙酸乙酯萃取。水洗有机层,用无水硫酸镁干燥,并减压蒸除溶剂,从而得到1.10g所需化合物。
物理特性:m.p.162℃。产率:84%。
1-2.制备2-〔2-(4氰基苯氧基)-1-苯基-1-亚乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物28和29号)
在30ml甲醇中溶解0.53g(2.2mmol)1-1中得到的α-(4-氰基苯氧基)乙酰苯酮和0.53g(2.2mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加1滴浓硫酸,并于室温反应8小时。
反应完毕,从反应溶液中减压蒸除溶剂。残余物中加水,所需化合物用乙酸乙酯萃取。水洗有机层,干燥,并蒸除溶剂,从而分离出粗产物。纯化得到的粗产物,并用硅胶柱层析(二氯甲烷)分离,得到所需化合物的两种异构件,即:0.46g Z-异构体和0.40g E-异构件。
Z-异构体:物理特性m.p.190℃,产率45%
E-异构体:物理特性m.p.179℃,产率39%
实施例2
2-1.制备γ氯-(3-三氟甲基)丁酰苯酮
Figure C9411987501391
冰冷却下,将85g(82mmol)γ-氯丁腈滴加到由4.0g(160mmol)镁和18.5g(82mmol)3-溴苯三氟制得的格林雅试剂的乙醚(100ml)溶液中。滴加完毕,回流反应2小时。
反应完毕后,把反应溶液倒入冰水中,并用浓盐酸中和。所需化合物用乙酸乙酯萃取,水洗有机层,干燥,然后减压蒸馏除掉溶剂,从而得到9.0g所需化合物。
物理特性:油,产率:44%1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
2.23(quintet,2H),3.20(t,2H),3.67(t,
2H),7.54-8.26(m,4H).2.2.制备α-溴-γ-氯-(3-氟甲基)丁酰苯酮
Figure C9411987501401
在100ml乙酸中溶解4.1g(16mmol)γ-氯-(3-三氟甲基)丁酰苯酮,之后往所得溶液中加入2.9g(18mmol)溴,反应于50-60℃进行2小时。
反应完毕后,把反应混合物倒入冰水中,用乙酸乙酯萃取所需化合物。有机层用硫代硫酸钠水溶液洗涤,然后再用碳酸氢钠水溶液洗涤,用硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,从而得到4.8g所需化合物。
物理特性:油,产率:89%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
2.55-2.64(m,2H),3.74-3.90(m,2H),5.40-
5.50(m,1H),7.60-8.35(m,4H).
2-3.制备(3-三氟甲基苯基)(1-甲基硫代环丙基)酮
Figure C9411987501411
在10ml 50%氢氧化钠水溶液和2.8g(6.1mmol)15%甲基硫醇钠盐水溶液混合,然后加到30ml甲苯中之后,加入10mg四正丁基溴化铵。之后,于室温滴加1.0g(3.0mmol)α-溴-γ-氯-(3-三氟甲基)丁酰苯酮,并反应2小时。
反应完毕,往反应混合物中加水,所需化合物用乙酸乙酯萃取。有机相用水洗涤,干燥,然后减压浓缩。所得残余物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶10)纯化,得到0.40g所需化合物。
物理特性:油,产率:51%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
1.28-1.60(m,4H),2.06(s,3H),7.55-8.35
(m,4H).
2-4.制备α-(1-甲硫基环丙基)-3-三氟甲基亚苄基-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物252号)
在30ml甲醇中溶解0.40g(1.5mmol)(3-三氟甲基苯基)(1-甲硫基环丙基)酮,之后,往所得溶液中加入0.43g(1.9mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺和一滴浓硫酸,反应于50-60℃进行8小时。
反应完毕后,从含有所需化合物的反应混合物中减压蒸掉溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶4)纯化,得到0.55g呈E-型和Z-型的混合物形式的所需化合物。
物理特性:m.p.142℃,产率:55%
实施例3
制备N,N-二乙基-4-氟苯基乙二醛酰胺
Figure C9411987501431
在20ml四氢呋喃中溶解10ml二乙胺,之后,于室温滴加1.0g(5.4mmol)4-氟苯基乙醛酰氯的3ml四氢呋喃溶液,反应进行2小时。
反应完毕后,从反应溶液中减压蒸掉溶剂。残余物中加水,所需化合物用乙酸乙酯萃取。用稀盐酸和碳酸氢钠水溶液洗涤有机层,用无水硫酸镁干燥,并减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶2)纯化,得到0.62g所需化合物。
物理特性:糊状,产率:52%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
1.16(t,3H),1.29(t,3H),3.23(q,2H),3.35
(q,2H),7.13-7.22(m,2H),7.93-8.03(m,2H).
3-2.制备2〔α-(N,N-二乙基氨基甲酰基)-4-氟亚苄基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物165号)
Figure C9411987501441
在30ml甲醇中溶解0.40g(1.8mmol)N,N-二乙基-4-氟苯基乙二酰二胺(glyoxamide)和0.4g(1.8mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加一滴浓硫酸,并于40-50℃反应16小时。
反应完毕后,从反应溶液中减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=2∶3)纯化,得到0.32g所需化合物。
物理特性:玻璃状,产率:40%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
     1.02(t,3H),1.30(t,3H),3.18(q,2H),3.61
     (q,2H),7.10-7.72(m,8H),8.19(bs,2H).
实施例4
4-1.制备1-(苯基乙二醛酰基)哌嗪
在30ml甲醇中溶解5.0g(58mmol)无水哌嗪和0.80g(4.9m-mol)苯基乙醛酸甲酯,并于室温反应8小时。
反应完毕后,从含有所需化合物的反应溶液中减压蒸掉溶剂。往所得残余物中加水,所需化合物用乙酸乙酯(50ml×3)萃取。水洗有机层,干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到0.95g所需化合物。
物理特性:糊状,产率89%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
1.78(bs,1H),2.82(t,2H),2.97(t,2H),
3.32(t,2H),4.74(t,2H),7.48-8.00(m,5H).
4-2.制备1-甲氧基羰基-4-(苯基乙二醛酰基)哌嗪
Figure C9411987501461
在30ml四氢呋喃中溶解0.35g(1.6mmol)1-(苯基乙二醛酰基)哌嗪,之后,0.5ml氯甲酸甲酯和1ml三乙胺加到所得溶液中,并于室温反应2小时。
反应完毕后,从反应溶液中减压蒸除溶剂。往所得残余物中加水,所需化合物用乙酸乙酯萃取。用稀盐酸和碳酸氢钠水溶液洗涤有机层,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到0.37g所需化合物。
物理特性:糊状,产率:83%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
      3.30-3.85(m,8H),3.72(s,3H),7.48-8.00
      (m,5H).
4-3.制备2-〔α-〔(4-甲氧羰基哌嗪基)羰基〕亚苄基〕-N-〔4三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物22号)
在30ml甲醇中溶解0.37g(1.3mmol)1-甲氧羰基-4-(苯基乙二醛酰)哌嗪和0.32g(1.3mmol)N-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加入一滴浓硫酸,并于40-50℃反应24小时。
反应完毕后,从反应溶液中减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶1)纯化,得到0.25g所需化合物。
物理特性:m.p.186℃,产率:38%
实施例5
5-1.制备α〔N,N-二甲酰氨基)-3-氯乙酰苯酮
Figure C9411987501482
在20ml乙腈中溶解20g(86mmol)α-溴-3-氯乙酰苯酮,之后,往所得溶液中加入8.14g(86mmol)二甲酰胺钠,并于室温反应3小时。
反应完毕后,减压过滤含所需化合物的反应混合物,并浓缩滤液。用乙酸乙酯萃取所需化合物,干燥萃取液,然后减压蒸除溶剂,从而得到3.0g所需化合物。
物理特性:m.p.71℃,产率:15%
5-2.制备α-氨基-3-氯乙酰萃酮盐酸盐
在6N HCl水溶液中悬浮12.7g(56mmol)α-(N,N-二甲酰氨基)-3-氯乙酰苯酮,并在回流下反应30分钟。
反应完毕后,减压浓缩反应混合物,析出的晶体用少量乙醚洗涤,得到11.2g所需化合物。
物理特性:m.p.223℃,产率:97%
5-3.制备3-氯-α-苯甲酰氨基乙酰苯酮
在10ml四氢呋喃中溶解0.68g(4.9mmol)苯甲酰氯和1.47g(14.6mmol)三乙胺,之后,往所得溶液中加入1.0g(4.9mmol)α-氨基-3-氯乙酰苯酮盐酸盐,并于室温反应2小时。
反应完毕后,用乙酸乙酯从反应混合物中萃取所需化合物,萃取液用水洗涤,干燥,然后减压蒸掉溶剂,从而得到0.60g所需化合物。
物理特性:m.p.105℃,产率:43%
5-4.制备2-〔2-苯甲酰氨基-1-(3-氯苯基)亚乙基〕-N-(4-氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物124号)
Figure C9411987501502
在5ml乙醇中悬浮0.50g(1.7mmol)-3-氯-α-苯甲酰氨基乙酰苯酮,之后,往所得悬浮液中加一滴浓硫酸,并于室温反应6小时。
反应完毕后,从反应混合物中减压蒸掉溶剂。用乙酸乙酯从所得残余物中萃取所需化合物,萃取液用水洗涤,干燥,然后减压蒸除溶剂,从而得到0.60g所需化合物。
物理特性:m.p.190℃,产率:68%
6-1.制备S-〔2-羰基-(3-氟甲基苯基)乙基〕乙酸酯
Figure C9411987501511
在300ml乙醚中加入4.3g(56mmol)硫代乙酸,然后加入5.7g(56mmol)三乙胺。在室温下,滴加15g(56mmol)α-溴-3-氟甲基乙酰苯酮的50ml乙醚溶液,历时15分钟。滴加完毕后,在回流下反应1.5小时。
反应完毕后,滤除不溶物,减压浓缩滤液,得到15.4g所需化合物。
物理特性:结晶,产率:87%
1H-NMR〔CDCl3/TMS,δ值(ppm)〕
2.43(S.3H),4.40(S,2H),7.64-8.26(m,4H)
6-2.制备α-(2-丙炔硫基)-3-三氟甲基乙酰苯酮
在50ml甲醇中溶解0.16g(7.1mmol)金属钠,并往所得溶液中缓慢加入1.0g(5.2mmol)S-〔2-羰基-(3-氟甲基苯基)乙基〕乙酸酯的10ml甲醇溶液。滴加完毕后,再反应1.5小时。往反应溶液中加入0.71g(6.0mmol)2-丙炔溴的15ml甲醇溶液,并使反应混合物反应1小时。
反应完毕后,减压浓缩反应混合物,所得化合物用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到0.95g所需化合物。
物理特性:油,产率:97%
6-3.制备2-〔2-(2-丙炔硫基)-1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物206号)
Figure C9411987501531
在10ml乙醇中溶解0.95g(5.0mmol)α-(2-丙炔硫基)-3-三氟甲基乙酰苯酮,之后,1.23g(5.25mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,并往所得溶液中加入一滴浓硫酸,于室温反应6小时。
反应完毕后,减压浓缩反应混合物,所需化合物用乙酸乙酯萃取。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸出溶剂,从而得到1.1g所需化合物。
物理特性:m.p.155℃,产率:54%
实施例7
7-1.制备4-(3-氟甲基苯基)-4-氧代丁酰胺
Figure C9411987501541
往5.00g(28.7mmol)3-氟甲基苯甲醛的18ml二甲基甲酰胺溶液中加入0.28g(5.7mmol)粉末氰化钠,并于45℃反应30分钟。之后,将1.30g(24.5mmol)乙腈的2ml二甲基甲酰胺溶液滴加到反应混合物中,历时20分钟。滴加完毕后,使所得混合物反应4小时。然后,往反应混合物中加1ml乙酸,反应进行10分钟。
反应完毕后,减压浓缩反应混合物,所需化合物用乙酸乙酯萃取。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=10∶1)纯化,得到5.63g4-(3-氟甲基苯基)-4-氧代丁腈。
物理特性:油,产率:72.8%
H-NMR〔CDCl3/TMS,δ值(ppm)〕
2.81(t,2H),3.43(t,2H),7.60-8.20(m,4H)
在冰水浴上,往40ml浓硫酸中加入5.50g(21.9mmol)得到的4-(3-三氟甲基苯基)-4-氧代丁腈,反应于0℃进行30分钟,然后于室温进行5小时。
反应完毕后,把反应混合物倒入150ml冰水中,所需化合物用氯仿萃取。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=2∶1)纯化,得到2.70g所需化合物。
物理特性:m.p.133℃,产率:45.6%
7-2.制备2-〔3-氨基甲酰基-1-(3-三氟甲基苯基)亚丙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物233号)
Figure C9411987501551
往1.0g(4.1mmol)4-(3-三氟甲基苯基)-4-氧代丁腈和0.96g(4.1mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺的15ml四氢呋喃溶液中加入15ml乙醇和两滴浓硫酸,反应于室温进行15小时。
反应完毕后,减压浓缩反应溶液,所需化合物用乙酸乙酯萃取。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯)纯化,得到1.14g所需化合物。
物理特性:m.p.203℃,产率:60.4%
实施例8
8-1.制备4-(3-氟甲基苯基)-4-氧代丁酸
在180ml二甲基甲酰胺中溶解24.8g(0.143mol)4-三氟甲基苯甲醛,之后,往所得溶液中加入1.05g(0.021mol)粉末氰化钠,并于45℃反应30分钟。之后,往反应混合物中滴加11.4g(0.114mol)丙烯酸乙酯的20ml二甲基甲酰胺溶液,历时20分钟,并使所得混合物反应4小时。之后,往反应混合物中加入3ml乙酸,反应30分钟。
反应完毕后,把反应混合物倒入300ml水中,所需化合物用乙酸乙酯萃取。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到粗产物。所得粗产物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=3∶1)纯化,得到24.6g 4-(3-三氟甲基苯基)-4-氧代丁酸乙酯。
物理特性:结晶,产率:63.0%
在200ml甲醇中溶液20.0g(73mmol所得4-(3-三氟甲基苯基)-4-氧代丁酸乙酯,之后,往所得溶液中加入8.2g(0.20mol)氧氧化锂一水合物的100ml水溶液加到所得溶液中,反应进行10小时。
反应完毕后,减压浓缩反应溶液,并用6N盐酸调节成pH2。通过过滤收集析出的结晶,减压干燥,得到18.0g所需化合物。
物理特性:m.p.88℃,产率:100%
8-2,制备N,N-二乙基-4-(3-氟甲基苯基)-4-氧代丁酰胺
Figure C9411987501571
将1.0g(4.1mmol)4-(3-三氟甲基苯基)-4-氧代丁酸、1.20g(4.7mmol)2-氯-1-甲基碘化吡啶鎓和0.36g(4.9mmol)二乙胺的混合物溶于20ml二氯甲烷,然后往里加入0.84g(8.3mmol)三乙胺,在回流下反应8小时。
反应完毕后,把反应混合物倒入冰水中,用2N盐酸酸化。之后,所需化合物用二氯甲烷萃取,水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,之后,减压蒸除溶剂,由此得到粗产物。
所得粗产物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=1∶1),得到1.15g所需化合物。
物理特性:nD1.5012(21.6℃)
产率:94%
8-3.制备2〔3-〔N,N-二乙基氨基甲酰基)-1-(3-三氟甲基苯基)亚丙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物235号)。
往15ml四氢呋喃中加入0.67g(2.2mmol)N,N-二乙基-4-(3-三氟甲基)-4-氧代丁酰胺和0.52g(2.2mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,然后再加15ml乙醇和两滴浓盐酸,之后,反应15分钟。
反应完毕后,减压浓缩反应混合物,所需化合物用乙酸乙酯萃取。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,再减压蒸除溶液,由此得到粗产物。
所得粗产物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=2∶1)纯化,得到0.74g所需化合物。
物理特性:m.p.148℃,产率:64%
实施例9
9-1.制备4-氧代-4-苯基-N-(4-三氟甲氧基苯基)-2-丁酰胺
Figure C9411987501591
在300ml四氢呋喃(THF)中溶解4.0g(16mmol)3-溴-4-氧代-4-苯基丁酸,之后,往所得溶液中加入2.0g(19mmol)氯甲酸乙酯,然后往里缓慢滴加4.7g(47mmol)三乙胺的2ml(THF)溶液。之后,于室温反应30分钟。随后,将3.3g(19mmol)4-三氟甲氧基苯胺加到反应混合物中,所得混合物反应4小时。
反应完毕后,往反应混合物里加水,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。用水洗涤萃取液,用无水硫酸镁干燥,之后减压除掉溶剂,得到2.8g晶状所需化合物。
物理特性:m.p.188℃,产率:60%
9-2,制备2〔1-苯基-3-〔N′-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基〕-2-亚丙烯基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物294号)
Figure C9411987501601
往30ml甲醇中加入0.40g(1.2mmol)4-氧代-4-苯基-N-(4-三氟甲氧基苯基)-2-丁烯酰胺,之后,往所得溶液中加一滴浓硫酸和0.36g(1.8mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)-2-丁烯酰胺,在回流下反应6小时。
反应完毕后,减压蒸掉溶剂,并用乙酸乙酯从残余物中萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压除掉溶剂,得到0.30g晶状所需化合物。
物理特性:m.p.237℃,产率:73%
实施例10
10-1.制备(2-丙炔氧基亚氨基)乙酰苯酮
在20ml乙腈中溶解3.0g(19mmol)异硝基乙酰苯酮和2.3g(19mmol)2-炔丙基溴,之后,将3.9g(28mmol)碳酸钾加到所得溶液中,并于室温反应3小时。
反应完毕后,把反应混合物倒入水中,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压除掉溶剂,得到2.5g糊状所需化合物。
物理特性:糊状,产率:83%
10-2.制备2-〔1-苯基-2-(2-丙炔氧基亚氨基)亚乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物273号和274号)
Figure C9411987501612
在10ml乙醇中溶解0.50g(2.5mmol)(2-丙炔氧基亚氨基)乙酰苯酮和0.60g(2.5mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加一滴浓硫酸,并于室温反应5小时。
反应完毕后,把反应液倒入水中,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,并减压除掉溶剂。残余物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶2)纯化,得到两种形式的所需化合物,即,E-型和Z-型。
物理特性:
E-型:m.p.169℃
产量(产率):0.23g(22%)
Z-型:m.p.115℃
产量(产率):0.37g(38%)
实施例11
11-1.制备2-(2-苯基-2-氧代亚乙基)肼甲酸乙酯
Figure C9411987501621
在乙醇中溶解1.0g(7.5mmol)苯基乙二醛和1.6g(15mmol)肼基甲酸乙酯,并使所得溶液于室温反应4小时。
反应完毕后,把反应液倒入水中,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸掉溶剂,得到0.40g所需化合物。
物理特性:m.p.139℃,产率:27%
11-2.制备2-〔2-苯基-2-〔〔N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基〕腙〕亚乙基〕肼甲酸乙酯(化合物272)
Figure C9411987501631
在10ml乙醇中溶解0.3g(1.4mmol)2-(2-苯基-2-氧亚乙基)肼甲酸乙酯和0.38g(1.6mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加一滴浓硫酸,并于室温反应5小时。
反应完毕后,把反应液倒入水中,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压除掉溶剂,得到0.26g所需化合物。
物理特性:m.p.100℃,产率:42%
实施例12
制备2-〔2-0,0-二甲氧基磷酰基)-1-苯基亚乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物288号)
Figure C9411987501641
在20ml甲醇中溶解0.20g(0.88mmol)2-氧代-2-苯基亚乙基膦酸二甲酯和0.21g(0.88mmol)N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加一滴浓硫酸,在回流加热下反应3小时。
反应完毕后,让反应液冷却,减压蒸掉溶剂,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压除掉溶剂,得到粗结晶。用乙醚洗涤粗结晶,得到0.16g所需化合物。
物理特性:m.p.222℃,产率:41%实施例13
13-1.制备4-苯基乙二醛酰吗啉
Figure C9411987501651
在30ml四氢呋喃中溶解1.1g(13mmol)吗啉,之后,往所得溶液中滴加0.70g(4.2mmol)苯基乙二醛酰氯的5ml四氢呋喃溶液。滴加完毕后,在同样温度下反应2小时。
反应完毕后,往反应液中加水,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。用稀盐酸洗涤萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸掉溶剂,由此得到0.7g糊状所需化合物。
物理特性:糊状,产率:77%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δvalues(ppm)]
      3.38(t,2H),3.65(t,2H),3.70(s,4H),
      7.50-8.00(m,5H).
13-2.制备2-(2-吗啉代羰基亚苄基)-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物18号)
Figure C9411987501661
在30ml甲醇中溶解0.79g(3.2mmol)4-苯基乙二醛酰吗啉,之后,往所得溶液中加入10ml肼水合物和一滴浓硫酸,并于40-50℃反应40小时。
反应完毕后,减压浓缩反应液,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到中间体腙。
将所得腙溶于30ml四氢呋喃,之后,于室温将5ml吡啶和0.58g(2.9mmol)4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯加到所得溶液中,反应进行8小时。
反应完毕后,减压浓缩反应液,然后用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=2∶3)纯化,由此得到0.30g所需化合物。
物理特性:m.p.155℃,产率:30%
实施例14
14-1.制备N,N-二甲基-2-腙-2-苯基乙烷磺酰胺
在40ml乙醇中溶解1.0g(4.4mmol)N,N-二甲基-2-氧代-2-苯基乙烷磺酰胺和0.44g(8.8mmol)肼水合物,之后,往所得溶液中加一滴浓硫酸,在回流加热下反应2小时。
反应完毕后,让反应液冷却,减压蒸除溶剂,并且乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸掉溶剂,得到0.73g所需结晶化合物。
物理特性:结晶,产率:69%
14-2.制备2-〔2-N′,N′-二甲氨基磺酰基)-1-苯基〕亚乙基-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物290号)
Figure C9411987501681
在15ml四氢呋喃和15ml吡啶的混合溶剂中溶解0.50g(2.1mmol)N,N-二甲基-2-腙-2-苯基乙烷磺酰胺,然后往里加入0.42g(2.1mmol)4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯,并于室温反应2小时。
反应完毕后,减压蒸掉溶剂,用甲苯洗涤由此得到粗结晶,得到0.60g所需化合物。
物理特性:m.p.210℃,产率:65%
实施例15
15-1.制备2-硫代苯甲酰-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺
Figure C9411987501691
在30ml四氢呋喃中溶解0.90g(5.9mmol)苯硫酰肼,并将0.5ml吡啶加到所得溶液中。然后,滴加1.08g(5.3mmol)4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的2ml四氢呋喃溶液,并于室温反应4小时。
反应完毕后,减压蒸掉溶剂,得到1.18g所需化合物。
物理特性:m.p.191℃,产率:62%
15-2.制备2-(α-异丙硫基亚苄基)-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物278号)
Figure C9411987501692
在30ml丙酮中悬浮1.5g(4.2mmol)2-硫代苯甲酰-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得悬浮液中加入0.72g(4.2mmol)异丙基碘和1.5g无水碳酸钾,并于室温反应1小时。
反应完毕后,减压蒸掉溶剂,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压除掉溶剂,得到1.3g所需晶状化合物。
物理特性:m.p.122℃,产率:79%
15-3.制备2-(α-异丙基亚磺酰基亚苄基)-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物279号)和2-(α-异丙基亚磺酰基亚苄基)-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物280号)
在20ml甲醇中溶解0.50g(1.3mmol)2-(α-异丙硫基亚苄基)-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加入2.0g(3.3mmol)过氧单硫酸钠的10ml水悬浮液,并于室温反应30分钟。
反应完毕后,把反应混合物倒入水中,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,用无水硫酸钠干燥,然后减压除掉溶剂。由此得到的产物用硅胶柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶2)纯化,得到所需化合物。
物理特性:亚砜产物:糊状
          产量(产率)0.23g(44%)
砜产物:m.p.124℃(分解)
       产量(产率)0.10g(19%)
实施例16
制备2-〔2-(4-氰基苯氧基)-1-苯基乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物342号)
Figure C9411987501711
在15ml甲醇和15ml四氢呋喃的混合溶剂中溶解0.30g(0.66mmol)2-〔2-(4-氰氧基)-1-苯基亚乙基〕N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加入0.20g(3.2mmol)氰基硼氢钠(NaBH3CN)。在搅拌下,用盐酸(甲醇溶液)将所得混合物的pH维持在4-6之间,用薄层色谱法证实反应完毕后,减压蒸掉溶剂,往残余物中加水,然后用碳酸氢钠中和。用乙酸乙酯萃取所需要化合物,水洗有机层,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到0.32g所需化合物。
物理特性:m.p.176℃,产率:76%
实施例17
制备2-〔2-苯甲酰氨基-1-(4-氯苯基)乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物372号)
Figure C9411987501721
在10ml甲醇中悬浮0.30g(0.59mmol)2-〔2-苯甲酰氨基-1-(3-氯苯基)亚乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,往所得悬浮液中加入0.07g(1mmol)氰基硼氢钠。在室温下,用盐酸的甲醇溶液将所得混合物维持在pH4-6,并进行反应。
用薄层色谱法证实反应完毕后,用乙酸乙酯萃取所需化合物,用碳酸氢钠水溶液洗涤有机层,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到0.20g所需化合物。
物理特性:m.p.230℃,产率:67%
实施例18
制备2-〔2-(2-丙炔硫基)-1-苯基乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物344号)
在10ml甲醇中悬浮0.50g(1.2mmol)2-〔2-(2-丙炔硫基)-1-苯基亚乙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,往所得悬浮液中加入0.37g(4.7mmol)氰基硼氢钠。在室温下,用盐酸的甲醇溶液将所得混合物调节成pH4-6并进行反应。
用薄层色谱法证实反应完毕后,用乙酸乙酯萃取所需化合物,有机层用碳酸氢钠水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂,由此得到0.36g所需化合物。
物理特性:m.p.157℃,产率:73%
实施例19
制备2-〔3-氨基甲酰基-1-(3-三氟甲基苯基)丙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺(化合物390号)
Figure C9411987501741
在15ml四氢呋喃和15ml甲醇的混合溶剂中溶解0.46g(1.0mmol)2-〔3-氨基甲酰基-1-(3-三氟甲基苯基)亚丙基〕-N-(4-三氟甲氧基苯基)肼甲酰胺,之后,往所得溶液中加入0.46g(7.7mmol)氰基硼氢钠,再加入5滴盐酸的甲醇饱和溶液,反应进行36小时。
反应完毕后,减压浓缩反应混合物,并用乙酸乙酯萃取所需化合物。水洗萃取液,干燥,然后减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(甲醇∶乙酸乙酯)纯化,得到0.35g所需化合物。
物理特性:m.p.135℃,产率:76%
实施例20
20-1.制备2-苯基-2-(N-苯基氨基甲酰基甲基)腙乙酸
Figure C9411987501751
往30ml甲苯中加入3.00g(27.8mmol)苯基肼、4.71g氯代N-乙酰苯胺和2.81g(27.8mmol)三乙胺,在回流加压下反应13小时。
反应完毕后,往反应混合物中加50ml水,并用乙酸乙酯(50ml×2)萃取所需化合物。用水洗涤萃取液,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸掉溶剂,由此得到5.43g粗产物2-(1-苯基肼基)-N-乙酰苯胺。
在50ml乙醇和10ml二噁烷的混合溶剂中溶解2.50g(10.4mmol)所得2-(1-苯基肼基)-N-乙酰苯胺,之后,在冰冷却下,往所得溶液中加入1.73g(9.3mmol)40%乙醛酸水溶液,并于室温反应2小时。
反应完毕后,从含有所需化合物的反应溶液中减压蒸掉溶剂,并用乙醚洗涤残余物,得到1.13g所需化合物。
物理特性:m.p.193-194℃
产率:33%
20-2.制备2-苯基-2-(N-苯基氨基甲酰基甲基)腙-(4-三氟甲氧基)-N-乙酰苯胺(化合物405号)
Figure C9411987501761
往10ml无水四氯化碳中加入0.40g(1.4mmol)2-苯基-2-(N-苯基氨基甲酰基甲基)腙乙酸和0.32g(2.7mmol)亚硫酰氯,在回流加热下反应1小时。
反应完毕后,让反应液冷却,减压蒸除溶剂和过量的亚硫酰氯。将所得浓缩物滴加到0.26g(2.5mmol)三乙胺和0.22g(1.3mmol)4-三氟甲氧基苯胺的无水四氢呋喃溶液中,并于室温反应5小时。
反应完毕后,80ml水加到反应液中,并用乙酸乙酯(100ml×2)萃取所需化合物。水洗有机层,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂。用乙醚-乙酸乙酯混合液洗涤由此得到的结晶,得到0.35g所需化合物。
物理特性:m.p.243-245℃
产率:60%
实施例21
21-1.制备2-(3-氯苯基)肼基乙酸
Figure C9411987501771
在50ml乙醇中溶解15.0g(0.11mol)3-氯苯基肼,然后在冰冷却下,往里滴加19.5g(0.11mol)40%乙醛酸水溶液和4.2g(0.11mol)氢氧化钠的20ml水溶液,并于室温反应2小时。
反应完毕后,将80ml水加到反应混合物中,并用乙酸乙酯(100ml×2)萃取所需化合物。水洗有机层,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂。用乙醚-乙酸乙酯混合溶液洗涤由此得到的结晶,得到12.2g所需化合物。
产率58.4%
1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
      2.05(bs,1H),6.98-7.01(m,2H),7.08(s,
      1H),7.18-7.25(m,2H), 8.50(s,1H).
21-2.制备2-(3-氯苯基)腙-(4-三氟甲氧基)-N-乙酰苯胺
在150ml无水二氯甲烷中溶解8.9g(50mmol)4-三氟甲氧基苯胺,往所得溶液中加入12.9g(50mmol)2-氯-1-甲基碘化吡啶鎓。然后,在室温滴加12.7g(130mmol)三乙胺和10.0g(50mmol)2-(3-氯苯基)腙乙酸的50ml无水四氢呋喃溶液。滴加完毕后,于室温进行反应10小时。
反应完毕后,从反应液中减压蒸除溶剂,往残余物中加100ml水。用乙酸乙酯(200ml×2)萃取所需化合物,水洗有机层,然后减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=3∶1)纯化,得到5.64g所需化合物。
物理特性:m.p.196-197℃
产率:31.6%
21-3.制备2-烯丙基-2-(3-氯苯基)腙-(4-三氟甲氧基)-N-乙酰苯胺(化合物414号)
Figure C9411987501791
在15ml无水二甲基甲酰胺中溶解0.60g(1.7mmol)2-(3-氯苯基)腙-(4-三氟甲氧基)-N-乙酰苯胺,在冰冷却下,往所得溶液中加入0.08g(2.0mmol)60%氢化钠,并搅拌10分钟。之后,滴加0.22g(1.9mmol)3-丙烯基溴,并于室温反应1小时。
反应完毕后,把反应混合物倒入冰水中,并用乙酸乙酯(50ml×2)萃取所需化合物。水洗有机层,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸除溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=3∶1)纯化,得到0.27g所需化合物。
物理特性:m.p.79-81℃
产率:40%
实施例22
制备2-(3-氯苯基)-2-〔N-(4-氰基苯基氨基甲酰基甲基)〕肼基(4-三氟甲氧基)-N-乙酰苯胺(化合物443号)
在1ml无水四氢呋喃和3ml甲醇的混合溶剂中溶解0.18g(0.35mmol)2-(3-氯苯基)-2-〔N-(4-氰基苯基氨基甲酰基甲基)〕腙-(4-三氟甲氧基)-N-乙酰苯胺,然后在冰冷却下,往里加入0.09g(1mmol)氰基三硼酸钠和3ml盐酸的饱和甲醇溶液,并于室温反应1小时。
反应完毕后,从反应混合物中减压蒸除溶剂,并往残余物中加入30ml碳酸氢钠饱和水溶液。所需化合物用乙酸乙酯(300ml×2)萃取,水洗有机层,用无水硫酸镁干燥,然后减压蒸掉溶剂。所得残余物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=1∶1)纯化,得到0.17g所需化合物。
物理特性:m.p.183.2-184.6℃产率:94%
实施例23
23-1.制备3-氯-N-甲基苯腙硫苯酯
Figure C9411987501811
在30ml二甲基甲酰胺中溶解2.0g(8.1mmol)3-氯-N-甲基苯腙酰溴,之后,将1.1g(9.7mmol)硫代苯酚和2.0g(14mmol)无水碳酸钾加到所得溶液中,并于室温反应4小时。
反应完毕后,把反应混合物倒入冰水中并用乙醚萃取。用无水硫酸镁干燥萃取液,然后减压蒸除溶剂,由此得到1.7g所需油状化合物。
物理特性:nD1.6621(29℃)
产率:99%
23-2.制备2-(3-氯-2-苯硫基亚苄基)-N-(4-二氟甲氧基苯基)-1-甲基肼甲酰胺(化合物309号)
在20ml四氢呋喃中溶解0.43g(2.0mmol)3-氯-N-甲基苯腙-S-苯酯,之后往所得溶液中加入0.5ml吡啶。随后,往反应混合物中加入0.36g(1.9mmol)异氰酸4-二氟甲氧基苯酯的1ml四氢呋喃溶液,并于室温反应2小时。
反应完毕后,减压蒸馏反应混合物以除掉溶剂,由此得到粗产物。所得粗产物用硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯=4∶1)纯化,得到0.32g晶状所需化合物。
物理特性:m.p.96℃
产率:41%
含有本发明通式(Ⅰ)肼衍生物作为活性成分的农业和园艺用杀虫剂适用于控制各种虫害,例如农业虫害、林业虫害、园艺虫害、贮存的谷物虫害、卫生疫害、线虫,等等。它们对例如LEPI-DOPTERA,包括夏果卷叶蛾属(Adoxophyes orana fasciale),较小的茶卷叶蛾属(Adoxophes sp.),Manchurian果蛾(Grapholitainopinate),在方果蛾(Grapholita mlesla),大豆食心虫(Legu-minivora glyciniuorella),桑卷叶蛾(Olethreutes mori),茶卷叶蛾(Caloptilla thevivora),细蛾(Calopilia zachrysa),苹果潜叶蛾(Phyllonorycter rengoniella),梨树片柱虫(Spulerina astaurote),南美菜粉蝶(Piers rapae crucivora),烟草芽虫(Heliothisarmigera),苹果蠹蛾(Laspeyresia pomonella),小菜蛾(Plutella xy-loslella),苹果银蛾(Argyresthia,Conhjugella),桃果银蛾(Carposi-na niponenjsis),二化螟(Chilo suppressalia),稻卷叶蛾(Cnaphalocrocis medinalis),烟草银蛾(Ephestia elutella),桑绢野螟(Glyphodes pyloasis),黄稻螟(Scirpophaga incertulas),直纹稻苞虫(Parnara gullata),稻叶夜蛾(Pseudalelia separata),稻粉红螟(Sesamia inferens),斜纹夜蛾(Spodoptera litura),甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)等等;HEMIPTERA,包括六点叶蝉(Macrosteles fascifrons),绿半叶蝉(Nephotettix cincliceps),糙米飞虱(Nilaparvate lugens),白背飞虱(Sogatella furcifera),桔木虱(Diaphoria citri),葡萄粉虱(Aleurolobus taonabae),甜土豆粉虱(Bemisia tabaci),温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum),芜菁蚜(Lipaphis erysimi),桃蚜(Myzus persicae),角蜡蚧(Ceroplastescerifeus),吹棉蚧(Pulvinaria aurantii),茶褐圆蚧(Pseudaonidiaduplex),梨圆盾蚧(Comstockaspis perniciosa),矢尖蚧(Unaspisyanonensis)等等;COLEOPTERA,包括大豆甲虫(Anomala ru-focuprea),日本甲虫(Popillia japonica),烟草甲虫(Lasiodermaserricorne),粉蠹甲虫(Lyctus brunneus),二十八点雌鸟(Epilach-na vigintioctopunctata),绿豆象虫(Callosobruchus chinensis),植物橡虫(Listroderes costirostris),玉米橡虫(Sitophilus Zeamais),棉象虫(Anthonomus grandis grandis),米汤橡虫(Lissorpoptrusoryzophilus),南瓜叶橡虫(Aulacophora femoralis),稻叶橡虫(Outlema oryzae),带状蚤橡虫(Phyllotreta striolata),卡西松小蠹(Tomicus piniperda),马铃薯甲虫(Lepinotarsa decemilineate),墨西哥豆瓤虫(Epilachna varivestis),南瓜十二星叶甲(Diabroticasp.),等等;DIPTERA,包括瓜实蝇〔Dacus(Zeugodacus)cucurbitae),东方果蝇〔Dacus(Bactocera)dorsalis),稻潜蝇(Agno-myza oryzae),葱蝇(Delia antigua),种绳(Delia platura),大豆荚瘿蚊(Asphodylia sp.),蝇(Musca domestica),蚊虫(Culex pipiens),等等;以及TYLEN CHIDA,包括根伤线虫(Pralylenchus sp.)咖啡根伤线虫(Pratylenchus Coffeae),土豆囊线虫(Globodera ros-tochiensis),根结线虫(meloidogyne s.),柑桔线虫(Tylenchulussemipenetrans),滑刃小杆线虫(Aphelenchus avenae),菊叶虫(Aphelenchoides ritzemabosi)等等也具有刹虫效果。这类杀虫剂尤其对属于LEPIDOPTEA、COLEOPTERA等等的虫害明显有效。
动物学名称等符合日本应用动物学和昆虫学的“List of Agri-cultural and Forest Injurous Animals and Insecls”(1987年出版)。
含有本发明通式(Ⅰ)肼衍生物作为活性成分的农业和园艺杀虫剂对上述列举的虫害、卫生疾害和/或线虫具有显著的杀虫作用,所述虫害对水稻、果树、植物和其它作物以及花和装饰性植物非常有害。因此,通过把杀虫剂施用到稻田水、果树、植物、其它作物、花和装饰性植物的主茎和叶上或施用到屋内或屋周围的沟中(其中上述列举的对人和生兽有害的虫害会出现或预计要出现)能得到本发明的杀虫剂的有效效果。在虫害、疫虫或线虫要出现的季节、在它们出现前或在证实出现的时刻进行施药。不过,本发明并不限于这些实施方案。
当本发明通式(Ⅰ)的肼衍生物用作农业和园艺杀虫剂时,一般按照制备农用化学品的普通方式制成常规使用剂型。
也就是说,本发明的通式(Ⅰ)的肼衍生物以及任意选加的助剂与惰性载体以合适的比例进行掺混,通过溶解、分散、悬浮、混合浸渍、吸附或粘合法制成合适的剂型,如悬浮液可乳化浓缩物、可溶浓缩物、可湿粉末、颗粒、粉剂或片剂。
本发明中的惰性载体可以是固体或液体。作为固体载体的例子有大豆粉、谷粉、木粉、树皮粉、椐末、烟杆粉、胡桃壳粉、麸皮、纤维素粉、植物的萃取残渣、粉末合成的聚合物或树脂、粘土(如高岭土,膨润土和酸性粘土)、滑石(如滑石和叶蜡石)、硅石粉或藻片〔如硅藻土,硅沙,云母和白炭,即合成的高分散法硅酸,也称作细分散二氧化硅或水合的硅酸,一些市售的产品含有硅酸钙作为主成分)〕、活性炭、硫粉、浮石、煅烧的硅藻土、土砖、飞灰、沙子、碳酸钙法、磷酸钙粉和其它无机或矿粉、化学肥料(如硫酸铵,磷酸铵,硝酸铵,尿素和氯化铵)以及堆肥。这些载何既可单独使用,也可混合使用。
液体载体是本身有溶解性或本身没有这种溶解性但能借助于助剂分散活性成分的物质。以下是液体载体典型例子,它们既可单独作用也可混合使用:水;醇,如甲醇,乙醇,异丙醇,异醇和乙二醇;酮,如丙酮,甲乙酮,甲基异丁酮,二异丁酮和环己酮;醚,如乙醚,二恶烷,溶纤剂,丙醚和四氢呋喃;脂肪烃,如煤油和矿物油;芳烃,如苯,甲苯,溶剂石脑油和烷基萘;卤代烃,如二氯乙烷,氯仿和四氯化碳;酯,如乙酸乙酯,邻苯二甲酸二异丙酯,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酯二辛酯;酰胺,如二甲基甲酰胺,二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺;腈,如乙腈;以及二甲亚砜。
以下是助剂的典型例子,在某些情况下根据目的不同可单独使用或混合使用,或根本不使用。
为了乳化、分散、溶解和/或湿润活性成分,使用表面活性剂。表面活性剂的例子有聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷基芳基醚,聚氧乙烯高级脂肪酸酯,聚氧乙烯树脂酸酯,聚氧乙烯山梨糖一月桂酸酯,聚氧乙烯山梨糖一油酸酯,烷基芳基磺酸盐,萘磺酸缩合物,木素磺酸盐和高级醇硫酸酯。
此外,为了稳定活性成分的分散体,使其增粘和/或使其粘结,可以使用助剂,例如酪素,明胶,淀粉,甲基纤维素,羧甲基纤维素,阿拉伯胶,聚乙烯醇,松节油,糠油,斑脱土和木素磺酸盐。
为了改进固体产物的流动性,可以使用助剂,如石蜡,硬脂酸盐和烷基磷酸盐。
萘磺酸缩合物和磷酸缩聚物之类的助剂可以用作可分散产物的塑解剂。
硅氧烷油之类的助剂也可用作消泡剂。
活性成分的含量可按照需要进行变化。
在粉剂或颗粒中,其合适的含量为0.01-50wt.%。在可乳化浓缩物或可流动性可湿粉末中,其合适的含量也可以是0.01-50wt.%。
含本发明通式(Ⅰ)肼衍生物作为活性成分的农业或园艺杀虫剂以下述方式控制各种疫害。即,在活性成分用水或类似物适当稀释或悬浮时或之后,以有效控制疫虫的用量将其施用到疫虫或不希望出现或生长疫虫的地方。
含有本发明通式(Ⅰ)的肼衍生物作为活性成分的农业和园艺杀虫剂的应用剂量依多种因素如目的、要控制的虫害、植物生长状态、害虫出现的可能性、气候、环境条件、剂型、施药方法、施药位置和施药时间的不同而变化。但可以根据目的的不同在每10公亩0.01g-5kg(以活性成分表示)之间适当选择。
含有本发明通式(Ⅰ)的肼衍生物作为活性成分的农业和园艺杀虫剂可与其它杀虫剂或杀菌剂一起作用,以便扩大可控制虫害种类谱和延长药效时间或减少剂量。
以下介绍本发明的典型制备例和试验例,它们不应当被认为是对本发明范围的限制。在制备例中,份数以重量计。
配制例1
每一种本发明的化合物     50份
二甲苯                   40份
聚氧乙烯和壬基苯基醚和
烷基苯磺酸钙的混合物     10份
均匀混合上述成分进行溶解来制备可乳化浓缩物。
配制例2
每一种本发明的化合物    3份
粘土粉                  82份
硅藻土粉                15份
均匀混合和研磨上述成分来制备粉剂。
配制例3
每一种本发明的化合物    5份
斑脱土和粘土的混合粉    90份
木素磺酸钙    5份
均匀混合上述成分,把所得混合物与适量的水一起进行捏和,然后造料和干燥来制备本发明的颗粒。
配制例4
每一种本发明的化合物      20份
高岭土和合成的高分散硅    75
酸的混合物
聚氧乙烯壬基苯基醚和
烷基苯磺酸钙的混合物      5份
均匀混合和研磨上述成分来制备可湿粉末。
试验例1
对斜纹夜蛾(Spodoptera litura)的杀虫效果
将一片杨白菜叶(载培品种;Shikidori)在一种液体化学品中浸渍约30分钟,所述化学品是通过将分别含有本发明化合物作为活性成分的制剂稀释,调节到500ppm浓度来制备的。
风干后,将其放在直径9cm的塑料Petri盆中,并用二龄期(斜纹夜蛾幼虫接种,之后,将盆封上,让它处于湿度25%的室内。
接种8天后,计数死的和活的虫子。按下式计算死亡率,并按照以下标准判断杀虫效果。
试验分三组进行,每组10个虫子。标准:效果    死亡率(%)
A      100
B      99-90
C      89-80
D      79-50所得结果示于表9。
                                               表9
化合物号    浓度(ppm) 判断 化合物号     浓度(ppm)     判断
    23456781011121314151617181920     500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AADACBDAAAAAAAAAAA     263132333435394145464748492122232529     500500500500500500500500500500500500500500500500500500     DAAAACDBAAAAAAAAAC
                                                  表9(续)
  化合物号    浓度(ppm)   判断 化合物号     浓度(ppm) 判断
    50515253545556575859606162656667686970727374     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     ACAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA     75767778798081828384858687888990929394959697     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAAAAAACADAAAAAAAAAADA
                                              表9(续)
化合物号     浓度(ppm)     判断 化合物号    浓度(ppm)   判断
    9899100101103104105106107108109110111112113114115116117118119120     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAADABAAAAABAAABAAAAAA     121122123124125126127128129130131132133134135136137138139140141142     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAAAAAAAAAAAAAAAAAAADA
                                                   表9(续)
化合物号    浓度(ppm)    判断 化合物号   浓度(ppm)   判断
    143144145147148150152154155156157158159160161162163164165166167168     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAAACCCAAAAAAAAAAAAAAA     169170171172173174175176177178179180181182183184185186187188189190     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAAAAAAAAAAAADAAAAAADA
                                                  表9(续)
化合物号    浓度(ppm) 判断 化合物号     浓度(ppm)     判断
    191192193195196197198199200201202203204205206207208209210211213     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     CDAAAAAAAAAAAAAAAAAAD     214215216217218219220222223224225226227228229230231232233234235     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA
                                       表9(续)
化合物号     浓度(ppm)     判断 化合物号   浓度(ppm) 判断
 236237238239240241242243244245246247248249250251252253254255256     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAAAAAAAABAAAAAAAAAAA     257258259261262264265266267268269270271272274275276277278279280     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AACBAAAACAAAAAADAAAAA
                                            表9(续)
化合物号    浓度(ppm) 判断 化合物号    浓度(ppm) 判断
    281282285286287288289290291292293294295296297298300301302303304     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     ABAAAAAAAAADDAAAAADAA     305307308309310311312314315316317318319320321322323324325326327     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     DAAAAAAAAAAADDAAAAAAA
                                            表9(续)
化合物号    浓度(ppm)   判断  化合物号    浓度(ppm)   判断
    328329330332333334335336337338341343344345349350352354356357359     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     ACDAAAAAAACAABAAAAAAA     360361362363364365366367368369370371372373374375376377378379380     500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500     AAAAAAAAAAABAAAAAAAAA
                                            表9(续)
化合物号    浓度(ppm) 判断 化合物号     浓度(ppm)     判断
381382384386387388389390391392393394395396397398399401403405406 500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500 AAAAAAAAAAAAAAAAAAACA 407408409410411412413414415416418419420421422423424425426427428 500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500500 AACBADABBAAAAAAAAAABA
                                              表9(续)
化合物号     浓度(ppm) 判断 化合物号    浓度(ppm) 判断
    429430431432433434436437438440     500500500500500500500500500500     AAAADBBBBA     441442443444445446447448449     500500500500500500500500500     ADAAAAAAA
试验例2
对玉米象鼻成虫(Sitophiluseamais)的杀虫效果。
将糙玉米粒在液体化学品中浸渍约30秒。所述化学品是通过将分别含本发明化合物作为活性成分的制剂稀释,调节到200ppm浓度来制备的。
风干后,将其置于直径4cm的玻璃Petri盆中,并用玉米象鼻成虫接种,之后把盆子封上,然后让它处于恒湿在25%的室内。
接种八天后,计数死的和活的成虫。以试验1同样方式计算死亡率,并按照试验例1所示的标准判断杀虫效果。
试验分三组进行,每组10个虫子。
所得结果示于表10。
                                           表10
化合物号     浓度(ppm)     判断  化合物号     浓度(ppm) 判断
    51012141718212224252728     200200200200200200200200200200200200     DAAAAACCDCAA     293031323334363739454749     200200200200200200200200200200200200     AAAAAAABCAAA
                                   表10(续)
化合物号   浓度(ppm) 判断 化合物号    浓度(ppm) 判断
    505354565758596062656667686973747576777879     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AAAACAAAAAAAAAAAAAACA     80828586878889909293949596979899100101104105106     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     ADAAACAAAAAAAAAAAAADA
                                                表10(续)
化合物号     浓度(ppm) 判断 化合物号     浓度(ppm) 判断
    108109112113114115117118119120121122124125127128129130131137138     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AACCAADAACCCAACAACAAC     139141142143144145146147153154157158160162164165166167169170172     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AAAAAACCDAAAAAAAACAAC
                                            表10(续)
化合物号    浓度(ppm) 判断 化合物号    浓度(ppm) 判断
    173174175177178179180183184185186187188190194195196197198199200     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     DAAAAACAAAACDAAACAAAA     201202203204206207208209210211212214215216217218219220221222225     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AAAAAAAACAAAAAAAAAAAA
                                           表10(续)
化合物号 浓度(ppm) 判断 化合物号    浓度(ppm) 判断
 226227228229230231232233234235236237238239240241242243244245246  200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AAAAAAAAAACACAAAAAAAA     247248249250251252254256258259268269270271272274276278279281282     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AAAAAACAAAAAAAADAAACA
                                                表10(续)
化合物号    浓度(ppm) 判断 化合物号    浓度(ppm) 判断
    283288290291292293294297298302303305307308310314315316317318320     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     DADAAACAACACCDAADAAAC     321322323324325326327328329332333334335336337339341342343344345     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AAADAAAAAAAADAAAAAAAA
                                         表10(续)
化合物号    浓度(ppm)   判断 化合物号   浓度(ppm) 判断
    349350351352354355356358359360361362363364365366368371372375377     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AADCAAACAAAAACAAAAADA     378379380381382383384385386387388389390391392393394396397398399     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AAAAAACDAAAAAAAAAAAAD
                                                表10(续)
化合物号     浓度(ppm) 判断   化合物号   浓度(ppm) 判断
    400401406410411412414415417418419420421422423424425426427     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     AADCAAAAAAACAAAAAAA     428429430432433434435436437438439441442443444445446447449     200200200200200200200200200200200200200200200200200200200     DAAADACAAAAAAAAAAAA

Claims (18)

1.通式(Ⅰ)表示的肼衍生物:
Figure C9411987500021
其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基、二氧C1-3亚烷基和二氧卤代C1-3亚烷基的取代基的取代的苯基;具有1-3个可相同或不同的选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的未取代的5-或6-节杂芳基;或与上述未取代的5-或6-节杂芳基相同只是具有一个或多个可相同或不同的卤原子或C1-6烷基作为取代基的取代的5-或6-节杂芳基,R1是氢原子,C1-6烷基,C2-6链烯基或C2-6炔基,A是
Figure C9411987500031
〔其中R2是氢原子,C1-6烷基,C2-6链烯基或C2-6炔基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,未取代的直链或支链C2-6亚烯基,具有一个多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚烯基,未取代的直链或支链C2-6亚炔基,或具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚炔基,支链亚烷基、亚烯基或亚炔基通过在同一碳原子上的取代基彼此键合能形成C3-7环,n是0或1,Q是氰基;硝基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;C2-6炔基C2-6链烯基;C2-6链烯基C2-6炔基;-OR3其中R3是氢原子;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基;未取代的氨基C1-6烷基,具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝苯,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基;
-(SO)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,卤代C2-6链烯基,C2-6炔基或卤代C2-6炔基;
Figure C9411987500071
其中R4定义如上;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;且R6是氢原子,C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷氧基C1-6烷基;卤代C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;羟基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基 C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基烷基;未取代的氨基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基,R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,-(SOm)-其中m定义如上或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,且所述亚烷基能具有一个或多个可相同或不同的选自C1-6烷基C1-6烷氧羰基和苯基取代基;
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的氨基甲酰基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的硫代氨基甲酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的硫代氨基甲酰基;未取代的氨磺酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨磺酰基;未取代的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;具有C1-6烷基取代基的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;未取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;具有C2-6烷基取代基的取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;
-C(R9)=NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基;
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上;或
-O-N=C(R9)(R10)其中R9定义如上,R10是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基,
Figure C9411987500121
其中R2,B,Q和n定义如上        
Figure C9411987500131
其中R2,B,Q和n定义如上,或其中R2,B,Q和n定义如上,且W是氧原子或硫原子。
2.按照权利要求1的肼衍生物,其中通式(Ⅰ)表示的化合物由通式(Ⅰ-1)表示:
Figure C9411987500133
其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基、二氧C1-3亚烷基和二氧卤代C1-3亚烷基的取代基的取代的苯基;具有1-3个可相同或不同的选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的未取代的5-或6-节杂芳基;或与上述未取代的5-或6-节杂芳基相同只是具有一个或多个可相同或不同的卤原子或C1-6烷基作为取代基的取代的5-或6-节杂芳基,R1和R2可相同或不同,是氢原子,C1-6烷基,C2-6链烯基或C2-6炔基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,未取代的直链或支链C2-6亚烯基,具有一个多个卤原子或C1-3烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚烯基,未取代的直链或支链C2-6亚炔基,或具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚炔基,支链亚烷基、亚烯基或亚炔基通过在同一碳原子上的取代基彼此键合能形成C3-7环,n是0或1,Q是氰基;硝基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C2-6)炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;C2-6炔基C2-6链烯基;C2-6链烯基C2-6炔基;-OR3其中R3是氢原子;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基;未取代的氨基C1-6烷基,具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝苯,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基;
-S(O)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,卤代C2-6链烯基,C2-6炔基或卤代C2-6炔基;
Figure C9411987500191
其中R4定义如上;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;且R6是氢原子,C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷氧基C1-6烷基;卤代C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;羟基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基烷基;未取代的氨基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基,R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,-(SOm)-其中m定义如上或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,且所述亚烷基能具有一个或多个可相同或不同的选自C1-6烷基C1-6烷氧羰基和苯基取代基;
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的氨基甲酰基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的硫代氨基甲酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的硫代氨基甲酰基;未取代的氨磺酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨磺酰基;未取代的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;具有C1-6烷基取代基的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;未取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;具有C2-6烷基取代基的取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;
-C(R9)=NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基;
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上;或
-O-N=C(R9)(R10)其中R9定义如上,R10是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基,且W是氧原子或硫原子。
3.按照权利要求2的肼衍生物,其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基;R1和R2可相同或不同,是氢原子或C1-6烷基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,或通过在支链亚烷基的同一碳原子上的烷基取代基彼此键合形成的C3-7环,n是0或1,Q是-OR3其中R3是氰基C1-6烷基;C1-6烷氧羰基C1-6烷基;C-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基碳基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,该取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基和C1-6烷氧羰基;或苯基C1-6烷基);
-S(O)mR3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是C1-6烷基;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基;且R6是氢原子或C1-6烷基;R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,或-NR7-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基);
-C(R9)=NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子或C1-6烷基;或
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上且W是氧原子或硫原子。
4.按照权利要求1的肼衍生物,其中通式(Ⅰ)表示的化合物由通式(Ⅰ-2)表示:
Figure C9411987500271
其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基、二氧C1-3亚烷基和二氧卤代C1-3亚烷基的取代基的取代的苯基;具有1-3个可相同或不同的选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的未取代的5-或6-节杂芳基;或与上述未取代的5-或6-节杂芳基相同只是具有一个或多个可相同或不同的卤原子或C1-6烷基作为取代基的取代的5-或6-节杂芳基,R1和R2可相同或不同,是氢原子,C1-6烷基,C2-6链烯基或C2-6炔基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,未取代的直链或支链C2-6亚烯基,具有一个多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚烯基,未取代的直链或支链C2-6亚炔基,或具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚炔基,支链亚烷基、亚烯基或亚炔基通过在同一碳原子上的取代基彼此键合能形成C3-7环,n是0或1,Q是氰基;硝基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,(C1-6)烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;C2-6炔基C2-6链烯基;C2-6链烯基C2-6炔基;-OR3其中R3是氢原子;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基;未取代的氨基C1-6烷基,具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝苯,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基;
-S(O)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,卤代C2-6链烯基,C2-6炔基或卤代C2-6炔基;其中R4定义如上;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;且R6是氢原子,C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷氧基C1-6烷基;卤代C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;羟基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基烷基;未取代的氨基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基,R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,-(SOm)-其中m定义如上或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,且所述亚烷基能具有一个或多个可相同或不同的选自C1-6烷基C1-6烷氧羰基和苯基取代基;
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的氨基甲酰基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的硫代氨基甲酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的硫代氨基甲酰基;未取代的氨磺酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨磺酰基;未取代的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;具有C1-6烷基取代基的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;未取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;具有C2-6烷基取代基的取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;
-C(R9)=NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基;
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上;或
-O-N=C(R9)(R10)其中R9定义如上,R10是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基,且W是氧原子或硫原子。
5.按照权利要求4的肼衍生物,其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基;R1和R2可相同或不同,是氢原子或C1-6烷基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,或通过在支链亚烷基的同一碳原子上的烷基取代基彼此键合形成的C3-7环,n是0或1,Q是-OR3(其中R3是氰基C1-6烷基;C1-6烷氧羰基C1-6烷基;C-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基碳基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,该取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基和C1-6烷氧羰基;或苯基C1-6烷基;
-S(O)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是C1-6烷基;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基;且R6是氢原子或C1-6烷基;R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;
-C(R9)=NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子或C1-6烷基;或
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上且W是氧原子或硫原子。
6.按照权利要求1的肼衍生物,其中通式(Ⅰ)表示的化合物由通式(Ⅰ-3)表示:其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基、二氧C1-3亚烷基和二氧卤代C1-3亚烷基的取代基的取代的苯基;具有1-3个可相同或不同的选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的未取代的5-或6-节杂芳基;或与上述未取代的5-或6-节杂芳基相同只是具有一个或多个可相同或不同的卤原子或C1-6烷基作为取代基的取代的5-或6-节杂芳基,R1和R2可相同或不同,是氢原子,C1-6烷基,C2-6链烯基或C2-6炔基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,未取代的直链或支链C2-6亚烯基,具有一个多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚烯基,未取代的直链或支链C2-6亚炔基,或具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚炔基,支链亚烷基、亚烯基或亚炔基通过在同一碳原子上的取代基彼此键合能形成C3-7环,n是0或1,Q是氰基;硝基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;C2-6炔基C2-6链烯基;C2-6链烯基C2-6炔基;-OR3其中R3是氢原子;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基;未取代的氨基C1-6烷基,具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝苯,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基;
-S(O)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,卤代C2-6链烯基,C2-6炔基或卤代C2-6炔基;
Figure C9411987500451
其中R4定义如上;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;且R6是氢原子,C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷氧基C1-6烷基;卤代C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;羟基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基烷基;未取代的氨基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基,R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,-(SOm)-(其中m定义如上)或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,且所述亚烷基能具有一个或多个可相同或不同的选自C1-6烷基C1-6烷氧羰基和苯基取代基;
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的氨基甲酰基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的硫代氨基甲酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的硫代氨基甲酰基;未取代的氨磺酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨磺酰基;未取代的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;具有C1-6烷基取代基的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;未取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;具有C2-6烷基取代基的取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;
-C(R9)=NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基;
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上;或
-O-N=C(R9)(R10)其中R9定义如上,R10是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基,且W是氧原子或硫原子。
7.按照权利要求6的肼衍生物,其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6)烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基;R1和R2可相同或不同,是氢原子或C1-6烷基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,或通过在支链亚烷基的同一碳原子上的烷基取代基彼此键含形成的C3-7环,n是0或1,Q是-OR3其中R3是氰基C1-6烷基;C1-6烷氧羰基C1-6烷基;C-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基碳基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,该取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基和C1-6烷氧羰基;或苯基C1-6烷基;
-S(O)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是C1-6烷基;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基;且R6是氢原子或C1-6烷基;R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;
-C(R9)-NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子或C1-6烷基;或
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上且W是氧原子或硫原子。
8.按照权利要求1的肼衍生物,其中通式(Ⅰ)表示的化合物由通式(Ⅰ-4)表示:
Figure C9411987500531
其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基、二氧C1-3亚烷基和二氧卤代C1-3亚烷基的取代基的取代的苯基;具有1-3个可相同或不同的选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的未取代的5-或6-节杂芳基;或与上述未取代的5-或6-节杂芳基相同只是具有一个或多个可相同或不同的卤原子或C1-6烷基作为取代基的取代的5-或6-节杂芳基,R1和R2可相同或不同,是氢原子,C1-6烷基,C2-6链烯基或C2-6炔基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,未取代的直链或支链C2-6亚烯基,具有一个多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚烯基,未取代的直链或支链C2-6亚炔基,或具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C2-6亚炔基,支链亚烷基、亚烯基或亚炔基通过在同一碳原子上的取代基彼此键合能形成C3-7环,n是0或1,Q是氰基;硝基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基(C2-6)链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基(C2-6)链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;C2-6炔基C2-6链烯基;C2-6链烯基C2-6炔基;-OR3其中R3是氢原子;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基;未取代的氨基C1-6烷基,具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选目卤原子,氰基,硝苯,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6)烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C2-6链烯基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6链烯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-6亚烷基;未取代的苯基C2-6炔基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C2-6炔基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基;
-S(O)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,卤代C2-6链烯基,C2-6炔基或卤代C2-6炔基;其中R4定义如上;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;且R6是氢原子,C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷氧基C1-6烷基;卤代C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷硫基C1-6烷基;卤代C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基亚磺酰基C1-6烷基;C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;卤代C1-6烷基磺酰基C1-6烷基;氰基C1-6烷基;羟基C1-6烷基;C3-6环烷基;C3-6环烷基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基;C1-6烷基羰基C1-6烷基;氨基甲酰基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基烷基;未取代的氨基C1-6烷基;具有1或2个可相同或不同的选自C1-6烷基和C1-6烷基羰基取代基的取代的氨基C1-6烷基;或具有1-3个可相同或不同的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-或6-节杂芳基C1-6烷基,R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,-(SOm)-其中m定义如上或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,且所述亚烷基能具有一个或多个可相同或不同的选自C1-6烷基C1-6烷氧羰基和苯基取代基;
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的氨基甲酰基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基;未取代的氨基甲酰基C1-6烷基;具有一个或多个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨基甲酰基C1-6烷基;未取代的硫代氨基甲酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的硫代氨基甲酰基;未取代的氨磺酰基;具有一个或两个可相同或不同的C1-6烷基取代基的取代的氨磺酰基;未取代的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;具有C1-6烷基取代基的C1-6烷氧基碳酰亚氨酰基;未取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;具有C2-6烷基取代基的取代的C1-6烷硫碳酰亚氨酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、(C1-6)烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚磺酰基,卤代C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,卤代C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧羰基,未取代的苯氧基,具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基,未取代的吡啶氧基,具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基,二氧基C1-3亚烷基和二氧基卤代C1-3亚烷基;
-C(R9)=NOR4其中R4定义如上,R9是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基;
-C(R9)=N-N(R7)(R8)其中R7,R8和R9定义如上;或
-O-N=C(R9)(R10)其中R9定义如上,R10是氢原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,未取代的苯基,或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基取代基的取代的苯基,且W是氧原子或硫原子。
9.按照权利要求8的肼衍生物,其中Ar1和Ar2可相同或不同,为未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基、未取代的苯氧基、具有1-5个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的苯氧基、未取代的吡啶氧基、具有1-4个可相同或不同的选自卤原子、C1-6烷基和卤代C1-6烷基取代基的取代的吡啶氧基;R1和R2可相同或不同,是氢原子或C1-6烷基,B是未取代的直链或支链C1-6亚烷基,具有一个或多个卤原子或C1-6烷氧基作为取代基的取代的直链或支链C1-6亚烷基,或通过在支链亚烷基的同一碳原子上的烷基取代基彼此键合形成的C3-7环,n是0或1,Q是-OR3其中R3是氰基C1-6烷基;C1-6烷氧羰基C1-6烷基;C-6烷基羰基C1-6烷基;C1-6烷基碳基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,该取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、卤代C1-6亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、卤代C1-6烷基磺酰基和C1-6烷氧羰基;或苯基C1-6烷基;
-S(O)m-R3其中R3定义如上,且m为0,1或2;
-COOR4其中R4是C1-6烷基;
-CON(R5)R6其中R5是氢原子;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;未取代的苯基;或具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基;且R6是氢原子或C1-6烷基;R5和R6可结合起来代表在碳链的邻碳原子之间可含有-O-,或-N(R7)-其中R7定义如下的C4-6亚烷基,
-SO2N(R5)(R6)其中R5和R6定义如上;
-N(R7)R8其中R7和R8可相同或不同,为氢原子;甲酰基;氰基;C1-6烷基;C2-6链烯基;C2-6炔基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷氧羰基;卤代C1-6烷氧羰基;C3-6环烷基羰基;苯氧羰基;C1-6烷基磺酰基;未取代的苯基;具有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基C1-6烷基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基C1-6烷基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基氨基甲酰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基氨基甲酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基羰基;环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基羰基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯基磺酰基;或环上有1-5个可相同或不同的取代基的取代的苯基磺酰基,所述取代基选自卤原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;
-C(R9)=NOR4
其中R4定义如上,R9是氢原子或C1-6烷基;或
-C(R9)=N-N(R7)(R8)
其中R7,R8和R9定义如上且W是氧原子或硫原子。
10.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求1所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
11.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求2所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
12.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求3所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
13.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求4所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
14.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求5所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
15.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求6所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
16.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求7所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
17.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求8所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
18.一种农业和园艺杀虫剂组合物,它包括一种权利要求9所述的肼衍生物作为活性成分和农业化学可接受的载体。
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