CN1135502A - 含有聚苯醚、聚(亚芳基硫醚)、聚酯树脂和相容剂化合物的组合 - Google Patents
含有聚苯醚、聚(亚芳基硫醚)、聚酯树脂和相容剂化合物的组合 Download PDFInfo
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Abstract
提供改善的组合物，包含一种聚苯醚树脂、一种聚(亚芳基硫醚)树脂、一种聚酯树脂和一种相容剂化合物。该组合物可以进一步包含官能化试剂、冲击改性剂、阻燃剂，和增强填料，以便提供具有增强抗张强度和伸长特性的组合物。用这种组合物模塑的制品可用于电气连接器工业。
Description
本发明涉及聚苯醚、聚(亚芳基硫醚)、聚酯树脂和相容剂化合物的共混物，该共混物具有增强物理性能，如改善的抗张强度和张力伸长。
聚苯醚树脂和聚(亚芳基硫醚)树脂共混物已广为人知，但是此类共混物若未在这两种材料间做相容处理则通常发脆，且耐化学性也很差。为此，人们曾发展出许许多多的方法以便提供2种树脂间的相容性。这些方法一般地都涉及使聚苯醚树脂和聚(亚芳基硫醚)树脂之一或二者官能化，指望在这两种树脂之间形成共聚物。然后生成的共聚物起着聚苯醚树脂和聚(亚芳基硫醚)树脂其余部分的相容剂作用。聚苯醚树脂和聚(亚芳基硫醚)树脂的各种相容共混物的例子可见诸于U.S.专利号5,290,881、5,122,578、5,292,789和4,528,346以及EP-341422-A、EP-368413-A、EP-491884-A、JP 03121159-A和JP 04213357-A；所有上述均收做本文的参考文献。
可见，需要提供一种聚苯醚树脂和聚(亚芳基硫醚)树脂组合物，它不含卤素或磷阻燃剂，而能显示出诸如改善的抗张强度和张力伸长等增强的性能。
上面讨论的需求已为一种改良热塑性组合物的惊奇发现全面地满足，该组合物包含：
a)一种聚苯醚树脂，
b)一种聚(亚芳基硫醚)树脂，
c)一种聚酯树脂；和
d)一种相容剂化合物。
在较好的实施例中，相容剂化合物含有至少两种选自环氧基、原酸酯及环氧基和原酸酯的混合物的基团。该组合物还可含有官能化剂、冲击改性剂、填料和阻燃剂，以进一步提高最终组合物的综合性能。本文下面的说明将提供有关本发明的进一步细节。
用于本发明的聚苯醚树脂(以下称“PPE”)是已知的聚合物，包含式(I)所示的许多结构单元：
其中独立地对各个结构单元来说，每个Q1独立地是卤素、伯或仲低级烷基(即含至多约7个碳原子的烷基)、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基或卤代烃氧基，其中卤素和氧原子被至少2个碳原子分开；每个Q2独立地是氢、卤素、伯或仲低级烷基、苯基、卤代烷基、烃氧基或卤代烃氧基，其定义与Q1相同。多数情况下，每个Q1是烷基或苯基，尤其是C1-4烷基，且每个Q2是氢。
均聚和共聚PPE都包括在内。较好的均聚物是含有2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元的均聚物。合适的共聚物包括含有，例如，此种单元与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元共同构成的无规共聚物。包括在内的还有，含有通过接枝乙烯基单体或聚合物，如聚苯乙烯和弹性体，而制得的部分的PPE，和耦联PPE，其中耦合剂，如低分子量聚碳酸酯、醌类、杂环类和缩甲醛类；与两种PPE链的羟基按已知的方式发生反应生成较高分子量聚合物。
该PPE一般地具有介于约3,000～40,000的数均分子量和介于约20,000～80,000的重均分子量(按凝胶渗透色谱测定)。其特性粘度通常介于约0.15～0.6dl/g(按溶于25℃的氯仿中测定)。
PPE典型地通过至少一种象2，6-二甲苯酚或2，3，6-三甲基苯酚之类的单羟基芳族化合物的氧化耦联制备。通常对此种耦联使用催化剂体系；催化剂体系典型地含有至少一种象铜、锰或钴化合物之类的重金属化合物，通常与其他材料结合使用。
对许多目的而言特别有用的PPE是那些包含具有至少一个含氨烷基端基分子的PPE。该氨烷基基团一般位于羟基的邻位。含有此种端基的产物可以通过将一种适当的伯或仲一元胺，例如二正-丁基胺或二甲基胺作为一种成分加入到氧化耦联反应混合物当中来制备。常常存在的还有4-羟基联苯基端基，典型地从一种反应混合物获得，其中存在一种副产物联苯酚合苯醌，尤其是在一种铜卤化物-仲胺或叔胺体系当中。典型地占高达该聚合物重量的约90％的相当一部分聚合物分子可以含有所说含氨烷基端基和4-羟基联苯基端基中的至少一种。
本专业的行家在读过上述文字之后将会清楚，设想可用于本发明的PPE包括所有目前已知的PPE，不论在结构单元或次要化学特征方面如何不同。
就本发明的一个实施例而言，较好的是至少部分PPE被官能化。官能化的PPE是含至少一种反应性官能团的那些PPE，此种官能团可以存在于聚合物端基上也可以沿聚合物主链存在。
使PPE官能化的一种方法是让PPE同至少一种用作官能化试剂的烯烃化合物反应。用以实现这种官能化的典型试剂包括马来酐、富马酸、肉桂酸、马来酰亚胺类例如N-苯基马来酰亚胺和1，4-亚苯基-双-亚甲基-α，α′-双马来酰亚胺，马来酰肼、methylnadicanhydride、脂肪油类例如豆油、桐油、亚麻油、芝麻油，不饱和羧酸例如丙烯酸、巴豆酸、甲基丙烯酸和油酸，不饱和醇例如烯丙醇和巴豆醇，以及不饱和胺例如烯丙胺和不饱和酸三烷基胺盐，如富马酸三乙铵和富马酸三正丁铵。用以制备有用的官能化PPE的此类典型试剂见诸于U.S.专利号4,315,086、4,755,566和4,888,397，也一并收做本文参考文献。
有时，在用烯烃化合物使PPE官能化的反应中使用引发剂是有利的。适用于本发明的引发剂包括为本门技术普遍已知的游离基引发剂。具体的引发剂包括各种过氧化物和氢过氧化物。具体的例子包括过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3和过氧化枯烯，以2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3较好。使用时，引发剂的用量可以在PPE重量的约0.05％～0.5％范围内选择。
非聚合物脂族多羧酸也可用于制备官能化PPE。这组官能化剂中有代表性的是脂族多元羧酸、酸酯类和酸酰胺类，可用通式(II)来表示：
(II) (RIO)mR(COORII)n(CONRIIIRIV)s其中R是直链或支链饱和脂族烃基，含2～20个，优选2～10个碳原子；RI选自氢或含1～10个，优选1～6个，最好1～4个碳原子的烷基、芳基、酰基或羰基二氧基，其中尤其好的是氢；每个RII独立地选自氢或者含1～20个，较好含1～10个碳原子的烷基或芳基；每个RIII和RIV独立地选自基本上由氢或者含1～10个，较好1～6，最好1～4个碳原子的烷基或芳基；m等于1且(n＋s)大于或等于2，优选等于2或3，n和s各大于或等于0；而且其中(ORI)处于羰基的α或β位置，至少两个羰基间由2～6个碳原子隔开。显然，当各个取代基具有小于6个碳原子时RI、RII、RIII和RIV不可能是芳基。
合适的多元羧酸的例子有柠檬酸、苹果酸和松蕈(三)酸，包括上述的各种商品形式，诸如其无水和水合酸。对本发明有用的酸酯的例子包括，诸如柠檬酸乙酰酯和柠檬酸单和/或二硬脂酰酯等。这里有用的合适酸酰胺包括，例如N，N′-二乙基柠檬酸酰胺、N，N′-二丙基柠檬酸酰胺、N-苯基柠檬酸酰胺、N-十二基柠檬酸酰胺、N，N′-二(十二基)柠檬酸酰胺以及N-十二基苹果酸酰胺。上述多元羧酸的衍生物也适用于实施本发明。合适的官能化化合物可见诸于U.S.专利号4,315,086、4,755,566以及5,000,897，一并收作本文参考文献。
使PPE适当地官能化所需的上述官能化试剂的用量，是能足以改善组合物中各种成分间的相容性的量。以PPE数量为基准，有效量一般地至多为约8％(重量)，较好在约0.05％～约4％(重量)之间。在最好的实施例中，官能化试剂的用量为PPE重量的约0.1％～约3％。
在制备官能化PPE时，有时还可以有利地使用至少一种基本上对官能化试剂和其他成分呈惰性的润滑剂。这种润滑剂的存在可以降低为生产官能化PPE以及由其制备的共混物所要求的熔体加工温度。由于熔体温度的降低，凝胶生成便被减少到最低程度。
合适的润滑剂对于本专业人员将是很清楚的；通常，它们是高润滑性固体或熔点较低的固体或油类。例子包括聚四氟乙烯、脂肪酸酰胺(如在共同未决，与本申请相同拥有者的申请序列号07/815211(已放弃)中所披露并要求保护的)、烷基磷酸铝(如在共同未决，与本申请相同拥有者的申请序列号07/81 6629中所披露并要求保护的)和氢化聚(α-烯烃)(如在共同未决，与本申请相同拥有者的申请序列号07/816430(已放弃)以及相同拥有者的U.S.专利号5,214,099和5,281,667中所披露并要求保护的)，所有上述均收作本文的参考文献。
氢化聚(α-烯烃)通常是较好的。它们可以通过α-烯烃的催化聚合然后氢化以消除残余的不饱和性来获得。可以用于其制备的催化剂包括阳离子和复分解催化剂。制备氢化聚(α-烯烃)的方法披露在，例如U.S.专利号4,225,739、4,282,392、4,311,864、4,319,065、4,334,113和4,409,415中，全者收做的参考文献。其产物包括连同齐聚物在内的各种不同分子量的聚合物。
最好的氢化聚(α-烯烃)是运动粘度为约2～20厘沲(100℃)且尤其是8～12厘沲的此类聚合物，(按ASTM方法D445测定)。它们可以从诸如Henkel公司以商品名EMERY的流体购得。
该氢化聚(α-烯烃)一般地按润滑量使用。以PPE重量为基准，该润滑量通常在约1％～约5％(重量)范围，且较好在约2％～约4％(重量)范围。
另一种制备合适官能化PPE的有用方法涉及让PPE与一种含有酰基官能团的化合物在对PPE非反应性的溶剂中反应。反应后(封端)PPE可以用传统技术分离出来，例如用非溶剂沉淀。有关这些化合物的非限定性例子包括氯甲酰琥珀酸酐、氯乙酰琥珀酸酐、1，2，4-苯三酸酐酰氯、1-乙酰氧-乙酰-3，4-二苯甲酸酐和对苯二甲酰氯。制备此种官能化PPE的进一步例子和方法可参见U.S.专利号4,600,741和4,642,358，全部列为本文的参考文献。
用于本发明的聚(亚芳基硫醚)树脂(以下称“PPS”)系由含有中间被硫原子分开的亚芳基的已知聚合物衍生出来的。较好的聚(亚芳基硫醚)树脂包括各种聚(对亚苯基硫醚)，例如聚对苯硫醚和取代的聚对苯硫醚。典型的PPS聚合物包含至少70％(摩尔)，较好至少90％(摩尔)下列结构式(III)的重复单元：
当所说重复单元的数量少于70％(摩尔)时，耐热性可能有些降低。
另外30％(摩尔)或更少，较好10％(摩尔)或更少的PPS重复单元可以是具有如下结构式(IV)的单元：
其中R21、R22、R23和R24独立地选自氢、卤素、烷基、苯基、烷氧基、芳氧基、硝基、氨基和羧基。
本发明的PPS可以是线型、支链或硫化(交联)的聚合物或其混合物。分子量较低的线型PPS可以用，例如U.S.专利号3,354,129的说明书中描述的方法制备，该说明书收为本文的参考文献。具有较高分子量的线型PPS可以用，例如U.S.专利号3,919,177的说明书披露的方法制备，该说明书收为本文的参考文献。支链PPS可以利用一种枝化剂，例如U.S.专利号4,749,163披露的1，3，5-三氯苯来制备，该专利内容收为本文的参考文献。用U.S.专利号3,354,129、3,919,177和4,749,163的方法制成的聚合物的聚合度，可以在聚合之后把聚合物放在氧气氛中或在诸如过氧化物交联剂的存在下加热，使之发生硫化而获得进一步提高。
PPS可以是官能化的也可以是未官能化的。如果PPS是官能化的，则官能基团可以包括，但不限于，氨基、羧酸、金属羧酸盐、二硫化物、硫代以及金属硫醇盐等基团。把官能基团结合到PPS中去的一种方法可见诸于U.S.专利号4,769,424，该专利收为本申请的参考文献，其中公开了在卤素取代PPS中结合进取代硫代苯酚的方法。另一种方法涉及结合进含需要的官能基团的氯取代芳族化合物的方法，它是通过让PPS与碱金属硫化物和氯代芳族化合物反应实现的。第三种方法涉及PPS同含需要的官能基团的二硫化物反应，典型地在熔体中或在一种合适的高沸点溶剂，象氯萘，中进行。
较具体地，该PPS，即聚对苯硫醚树脂，较好具有能与亲电子类(即原酸酯或环氧基)起反应的部分。适合于PPS的反应性基团包括，例如胺、硫代苯酚和酸基团。
虽然用于本发明的PPS熔体粘度并不受具体限制，只要能获得共混物，但是从PPS本身韧性出发至少约100泊的熔体粘度是较好的，而且从可注塑的观点出发约10,000泊或稍低的熔体粘度是较好的。
用于本发明的PPS还可以经处理以除掉不需要的夹杂离子，做法是将树脂浸泡在脱离子水中或者用酸处理，典型地用盐酸、硫酸、磷酸或醋酸，可参见日本专利公开号3,236,930-A、1,774,562-A、1,299,872-A和3,236,931-A，全部被收做本文的参考文献。对某些产品用途来说，希望在PPS中有非常低的杂质含量。杂质含量通常用PPS试样燃烧后残余灰份的重量百分数来表示。典型地说，低于约1％(重量)的PPS灰份含量是希望的，较好该灰份数值小于约0.5％(重量)，最好灰份数值小于数值约0.1％(重量)。
适用于制备本发明组合物的聚酯包括含有下面式(V)结构单元的那些聚酯：其中每个R41独立地是一个二价脂族烃基、脂环族烃基、芳族烃基、多氧亚烷基，或这些基团的混合物，每个A1独立地是一个二价脂族、脂环族或芳族基团，或其混合物。含有式(V)结构的适用的聚酯的例子是聚(二羧酸亚烷基酯)、弹性体聚酯、液晶聚酯、聚芳酯，和聚酯共聚物，如共聚酯碳酸酯。也可以使用支化聚酯，其中包含有支化剂，如含有3个或更多羟基的二醇或一种三官能或多官能羧酸。也可以通过用三官能或多官能环氧化合物，例如异氰脲酸三缩水甘油酯处理聚酯的方法来制备支化聚酯。此外，用多官能环氧化合物，例如二环氧化合物处理聚酯对于在组合物熔融加工过程中保持聚酯的分子量也是有效的办法。依据组合物的最终用途不同，有时也期望聚酯中具有不同含量的酸端基和羟端基。
在某些情况下，希望用酸反应种来减少酸端基的数目，典型地使其小于约30微当量/克。在另一些情况下，则希望聚酯具有较高的羧酸端基含量，例如约5-250微当量/克，或更好，约20-70微当量/克。
R41可以是例如C2-10亚烷基，C6-10脂环基、C6-20芳基或多氧亚烷基，其中所述的亚烷基含有约2-6个碳原子，通常含2-4个碳原子。上面式(V)中的A1基团通常是对或间-亚苯基或其混合物。正如前面指出的，这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)和聚芳酯。这种聚酯在本技术中是公知的，例如可参见下列美国专利：2,465,319、2,720,502、2,727,881、2,822,348、3,047,539、3,671,487、3,953,394和4,128,526，所有这些专利都列为本申请参考文献。
聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，例如，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(通常缩写为“PET”)、聚(对苯二甲酸亚环己基二甲醇酯)(通常缩写为“PCT”)，和聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(通常缩写为“PBT”)通常是用于本发明的较好的聚酯，其中以聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)为最佳。PET、PCT和PBT的各种混合物有时也是非常合适的。
聚酯可以含有下面式(VI)的结构单元：
其中R41的定义与前面式(V)中R41的定义相同。R42是多氧亚烷基，A2是三价芳基，通常由偏苯三酸衍生而来，其结构如下(VII)：
这类聚合物及其制备方法可参见例如美国专利No.4,544,734、4,556,705、和4,556,688，这些专利全部列为本申请参考文献。
由于聚酯在本发明组合物要遇到高挤塑和模塑温度下易于发生水解降解，所以较好是聚酯中基本上不含有水。聚酯在与其他成分掺混之前可以进行预干燥。更通常的作法是，聚酯使用时不进行预干燥，而是通过采用对挤塑机抽真空的办法来除去其中的易挥发成分。
聚酯的数均分子量一般为约20,000-70,000，这是通过在86℃在60∶40(重量)的苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的混合物中的特性粘度(I.V.)测定的。
用于PPE、PPS和聚酯树脂的相容剂是本发明的另一部分。适用的相容剂包括那些含有能与PPE、PPS和聚酯树脂反应的化合物。有用的反应基团的例子包括，例如环氧基和原酸酯基团。优选的相容剂包括含有多原酸酯、环氧树脂的化合物以及含有上述基团的聚烯烃化合物。虽然相容剂每个分子中反应性基团的平均数可以小于2(例如，相容剂可以是每个分子含有不同数目反应性基团的各种反应性化合物的混合物)，但是优选的相容剂每个分子中平均应含有至少2个能与PPE、PPS和聚酯树脂中所含基团反应的亲电子基团。相容剂也可以含有多于一种类型反应物种。
因此，按照本发明的一个具体实例，相容剂是以一种有效量加入的，所谓有效量是指能提供一种与不加相容剂的同样的组合物相比，具有改善的相容性的热塑性树脂组合物的量。相容性意指包括共混物各组分间有效相分离的最大限度减小。相容性改善的标志包括，例如抗张性能提高、脱层趋势减小、韧性增加，以及相形态稳定性改善。正是通过共混物各组分相容性改善的效果，才部分地决定了所要求的共混物的物理性能。
所谓“原酸酯”是指其中一个碳原子通过一个直接的碳-碳键连接到另一个碳原子上，且通过氧原子连接到另外三个碳原子上的化合物。原酸酯可用下面结构式(VIII)表征：
(VIII) -C(OR6)3其中，R6是烃基，通常是C1-4伯或仲烷基。R6可以相同或不同，甚至可以连在一起形成各种环状结构。原酸酯可以被认为是假想的原酸R-C(OH)3的酯类，其中R是有机基团。这种原酸的存在大部分都是未知的，因为它们很快脱水生成普通的羧酸。但是，这种酸的酯类是已知的，而且本发明的组合物就包括了某些聚合物取代的这类型的酯类。
可用作相容剂的二(原酸酯)的一个例子可用式(IX)表示：
其中R6的定义与式(VIII)中R6的定义相同，R6优选C1-4伯或仲烷基、C6-10芳基，或R6和R7相连接形成一个5元或6元环。由对苯二甲酰氯与4-羟甲基-2-甲氧基-1，3-二氧戊环反应生成的对苯二甲酸二(原酸酯)也是一种有效的相容剂。
含有原酸酯基团的聚烯烃和聚烯共聚物是有效的相容剂。原酸酯官能聚烯烃或聚烯烃共聚物较好含有式(X)所示的原酸酯部分：
其中R15是C1-4的伯或仲烷基，或者是与C*形成第二个5-或6-元环的亚烷基，而R14是C1-4的伯或仲烷基或C1-10芳基，或者R14与R15同与其连接的原子一起构成一个5-、6-或7-元环；
R16是氢或C1-4伯或仲烷基；
K是0或1；
J是1或2；以及
p：当R15与C*形成环时是零，否则是1。
R15基可以是C1-4伯或仲烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基。通常以伯基，且尤其是甲基较好。
也可以是，R15与分子中其他部分构成第二个5-或6-元环。为此目的，要指定原酸酯环中的碳原子之一为C*，以便指出其作为所说第二个环的一部分的作用。
R14的含义可以是象上面对R15定义时规定的C1-4伯或仲烷基，或者是C1-10芳(较好是芳烃)基。最后，还可以是，R14和R15连同与之相连接的原子一起构成一个5-、6-或7-元环。
R16基可以是氢或类似R14和R15的烷基。较好R16是氢。
J和K的数值视环状原酸酯部分是5-元环还是6-元环而定。一般，5-元环较好；就是说，K是0且J是1。但是，本发明还包括其中存在6-元环的组合物，这便要求，或者J和K二者均是1，或者K是1且J是2。
下标p的数值也依原酸酯部分环状结构而定。若C*是连带R15一起的环状结构的一部分，其所有4价均已满足，于是p将为0。若不是这种情况，则p将是1。
下列是可以存在于原酸酯官能化的相溶剂中的一个例性原酸酯部分(XI)：而它还可以被称之为4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环基)基团，而且通常是较好的。用于制备这种化合物的中间体包括4-羟甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊环，它可以通过甘油和原乙酸甲酯间的反应获得。U.S.专利5,231,197(收做本文参考文献)披露用于制备基本上纯净形式的此种化合物及其结构相关化合物的改良方法及其获得的产物。下述的图示原酸酯部分(XII)可以存在于原酸酯官能化的相容剂中：
上述部分可以指4-(1-甲基-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛基)基团；其羟甲基衍生物可以通过原乙酸乙酯与大致等当量的季戊四醇反应来制备。原酸酯改性聚烯烃的制备方法可参见美国专利5,153,290和5,132,261，两者均引为本文参考文献。
相容剂化合物一般是一种液体或固体环氧或原酸酯化合物。分子量为约100-约10,000的相容剂化合物是较好的。如前面所讨论的，虽然相容剂化合物每个分子中所含的反应性基团的平均数可以小于2(例如，相容剂化合物可以是每个分子含有不同数目反应性基团的各种反应性化合物的一种混合物)，但是优选的相容剂化合物每个分子应含有至少2个反应性基团。两个或更多个式(X)所示的原酸酯部分或环氧基通常可通过大多数在PPE组合物加工条件下稳定的、而且不与该原酸酯部分和环氧基反应的任何基团键连。可用的键连基团的示范实例包括：烷基、环烷基、芳基、酯类、酰胺类、杂芳基如三嗪类、吡啶类、嘧啶类、呋喃类等，磷酰基、磺酰、二烷基硅等。可用于本发明的原酸酯或环氧化合物的另一些例子包括：双酚如双酚A、间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚、双酚F、四溴双酚A、苯酚线型酚醛树脂、邻甲酚线型酚醛树脂、聚丙二醇、氢化双酚A、水杨醇、均苯三酚、4，4′-二羟基联苯、1，5-二羟基萘、槚如苯酚、二羟基二苯基砜和2，2，5，5-四(4-羟苯基)己烷等的缩水甘油醚；卤化双酚的缩水甘油醚；诸如丁二醇二环氧甘油醚一类的环氧甘油醚类；诸如邻苯二甲酸环氧丙酯一类的环氧丙酯；诸如N，N-二环氧丙基苯胺一类的环氧丙基胺；线型环氧树脂，如环氧化聚烯烃和环氧化豆油；环状环氧树脂，如乙烯基环己烷二氧化物和二环戊二烯二氧化物；六氢邻苯二甲酸酐或二聚酸类的环氧丙酯；从二氨基二苯基甲烷、异氰脲酸或乙内酰脲衍生的环氧丙胺环氧树脂；从对氨基苯酚或对羟基苯甲酸衍生的混合环氧丙基环氧树脂；水杨基环氧树脂和线型酚醛苯酚型环氧树脂；卤代双酚的原酸酯和环氧衍生物；诸如丁二醇的二原酸酯醚一类的原酸酯；诸如由甘油原酸酯和邻苯二甲酰氯反应制得的邻苯二甲酸二原酸酯一类的化合物，以及诸如由甘油原酸酯、缩水甘油和邻苯二甲酰氯反应制得的邻苯二甲酸环氧原酸酯一类的混合化学种。环氧和原酸酯化合物也可含有能与PPE、PPS、聚酯，或这三者反应的其他基团。相容剂化合物可以单独使用或以两种或更多种的混合物形式使用。
相容剂还可包括含有原酸酯官能基团、环氧官能基团，以及环氧和原酸酯官能基团的混合物的聚合物。这类原酸酯取代的聚合物的例子包括，例如原酸酯官能聚苯乙烯和聚烯烃类(即，聚乙烯和聚丙烯)，原酸酯官能弹性体，如EPR、EPDM和基于苯乙烯的嵌段共聚物，原酸酯官能聚硅氧烷，原酸酯官能聚碳酸酯、聚酰亚胺和聚醚酰亚胺，原酸酯官能聚亚烷基二醇以及类似的原酸酯取代的聚合物。
线型酚醛苯酚型环氧树脂通常是优选的。线型酚醛苯酚型树脂包括由苯酚类和甲醛进行缩合而制得的那种树脂。线型酚醛苯酚型环氧树脂通常由线型酚醛型苯酚树脂与表氯醇反应制得，其结构可由式(XIII)示意说明：(XIII)
其中N是0或更大，一般为0-约5。
环氧甲酚线型酚醛树脂可以由Ciba-Geigy公司以ECN1235(平均值N＝0.7)、ECN1273(平均值N＝2.8)以及ECN1299或ECN9495(平均值N＝3.4)等牌号购得。
虽然对于起始原料酚类并无特别的限制，但合适的酚类包括，例如苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、双酚A、间苯二酚、对叔丁基酚、双酚F、双酚S以及上述的混合物。
含有环氧基的聚烯烃和烯烃共聚物也可用作相容剂。这类烯烃化合物的例子包括，例如一种α-烯烃与一种α，β-不饱和羧酸的缩水甘油酯的共聚物。这里所说α-烯烃指的是乙烯、丙烯、丁烯-1等。其中以乙烯为较好。α，β-不饱和酸的缩水甘油酯是通式为(XIV)的化合物：其中R5代表氢原子或低级烷基。α，β-不饱和酸缩水甘油酯的例子包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙基丙烯酸缩水甘油酯。环氧官能的聚烯烃较好是一种，以弹性体组合物重量为基准，含有约60％～约99.5％(重量)α-烯烃以及约0.5％～约40％，较好约3％～约30％(重量)α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯的烯烃共聚物。当缩水甘油酯的含量少于约0.5％(重量)时，得不到预期效果而当超过约40％(重量)时，则在与相容性PPE熔融共混过程中会发生凝胶化，使产品的挤塑稳定性、可模塑性和机械强度恶化。也可以将官能聚烯烃与各种非官化聚烯烃，例如线型低密度聚乙烯(通常缩写为“LLDPE”)、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物，进行共混。
对环氧官能聚烯烃而言适合的共聚物或三元共聚物包括，例如乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-醋酸乙烯酯三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物。较好的环氧官聚烯烃可以按商品名IGETABOND和BONDFAST由Sumitomo化学公司，以及按商品名LOTADER由Elf Atochem公司获得。
相容剂化合物的用量应能有效地改善组合物的物理性能，如抗张强度和张力伸长。以组合物总重量为基准，相容剂化合物的用量一般在约0.1-约15％范围内。
通过PPE和至少一种相容剂化合物与PPS和聚酯树脂的组合使用可以制得对普通汽车溶剂(Automotive Solvents)的耐化学性比含有未官能化PPE的对照组合物有显著改善的组合物。因此，按照本发明的另一个实施方案，PPE是与至少一种相容剂化合物、PPS以及聚酯树脂组合使用的，以便得到优异的耐化学性。
在含有聚酯树脂的PPE/PPS组合物中加入有效量的含有至少两种反应性基团的至少一种相容剂化合物，任选地配合加入一种增强填料，便可得到一个令人惊奇的发现：生成的组合物具有各种有益性能的独特组合，例如提高的韧性和抗张性能。此外，通过上述有效量的各成分的组合，就可以得到一种当树脂注塑时不飞边的树脂组合物。“不飞边”树脂组合物一词意在不仅涵盖表现出不飞边的组合物，而且还指表现出基本上不飞边特性的那些组合物。
因此，按照本发明的一个实施方案，相容剂化合物的加入量应能有效提供一种这样的热塑性树脂组合物，这种组合物与不加相容剂化合物的相同组合物相比，具有改善的物理性能，例如改善的抗张性能和不飞边能力。
本发明还包括，其中含有与PPE、PPS和聚酯树脂中任何一种或全部相容的弹性体冲击改性剂的组合物。
用于PPE、PPS和聚酯树脂的冲击改性剂典型地是由一种或多种选自由烯烃、乙烯基芳族单体、丙烯酸和烷基丙烯酸及其酯类衍生物和共轭二烯构成的一组中的单体衍生来的。尤其较好的冲击改性剂是橡胶状高分子量材料，包括室温下就显示出弹性的天然及合成聚合物材料。它们即可以是均聚物也可以是共聚物，包括无规、嵌段、辐射形嵌段、接枝和皮芯共聚物，以及上述各种形式的组合。冲击改性剂也可以是官能化的。
可用于本发明的烯烃聚合物和共聚物包括低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、全同立构聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)等。另外的烯烃共聚物包括一种或多种α-烯烃，尤其是乙烯，与可共聚合单体的共聚物，这些单体包括，例如醋酸乙烯、丙烯酸和烷基丙烯酸及其酯类衍生物，包括，例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等。合适的还有离子键树脂，可以是全部或部分用金属离子中和的。
尤其有用的一类冲击改性剂是那些由乙烯基芳族单体衍生出来的。它们包括AB和ABA型嵌段、组成递变和辐射形嵌段共聚物以及乙烯基芳族-共轭二烯芯-皮接枝共聚物。
乙烯基芳族单体衍生树脂中尤其较好的子类是包含单链烯基芳烃(通常为苯乙烯)嵌段和共轭二烯(例如丁二烯或异戊二烯)嵌段或烯烃(例如乙烯-丙烯、乙烯-丁烯)嵌段并且用AB和ABA嵌段共聚物表示的嵌段共聚物。共轭二烯嵌段可以部分或全部地氢化，氢化之后的性能类似于烯烃嵌段共聚物。
合适的AB型嵌段共聚物披露于，例如U.S.专利号3,078,254、3,402,159、3,297,793、3,265,765和3,594,452以及U.K.专利1,264,741，全部被收做本文的参考文献。AB嵌段共聚物典型种的例子包括，例如，聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚苯乙烯-聚(乙烯丙烯)(S-EP)、聚苯乙烯-聚异戊二烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯。此种AB嵌段共聚物可以由数家公司购得，包括PhillipsPetroleum商品名SOLPRENE；Shell Chemical Co.，商品名KRATON；和Kurary，商品名SEPTON。
另外，ABA嵌段共聚物及其生产和氢化(希望的话)方法，可见诸U.S.专利号3,149,182、3,231,635、3,462,162、3,287,333、3,595,942、3,694,523和3,842,029，全部收做本文参考文献。
三嵌段共聚物的例子包括，例如，聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS).聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)和聚(α-甲基苯乙烯)-聚异戊二烯-聚(α-甲基苯乙烯)。尤其好的三嵌段共聚物可以从Shell Chemical公司以商品名CARIFLEX和KRATON以及从Kuraray公司以商品名SEPTON购得。
另一类有用的冲击改性剂可由共轭二烯衍生得来。虽然前面已经讨论了许多含共轭二烯的共聚物，但还有另外一些共轭二烯改性剂树脂，包括例如一种或多种共轭二烯的均聚物或共聚物，包括例如聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、异戊二烯-异丁烯共聚物、氯丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚异戊烯二烯等等。也可以使用三元乙丙橡胶(EPDM)。它们可以典型化为包含以乙烯单元为主、适当数量的丙烯单元以及至多为20％(摩尔)非共轭二烯单体单元。它们还可以含有象酸、噁唑啉、原酸酯、环氧、胺或酐之类的反应基团。U.S.专利号2,933,480、3,000,866、3,407,158、3,093,621和3,379,701披露了许多EPDM及其生产方法，这些专利也收做本文参考文献。
其它合适的冲击改性剂是芯-皮型接枝共聚物。一般，这类含有以共轭二烯橡胶或交联丙烯酸酯橡胶为主的芯，和一层或多层在芯上聚合并且由单烷基芳烃和/或丙烯酸类单体单独，或较好地与其他类乙烯基单体联合使用，衍生而成的皮。这类冲击改性剂的各皮层还可以含有反应性基团，例如酸、环氧、噁唑啉、原酸酯、胺或酸酐基团。芯-皮共聚物普遍地以切粒和粉末形式供应，例如由Rohm and Haas公司供应的包括EXL-3330、EXL-3691、EXL-2600、EXL-2607、EXL-2624、EXL-3386和EXL-3607等品级，可参见U.S.专利号3,808,180、4,034,013、4,096,202、4,180,494和4,292,233。
有用的芯-皮共聚物还有，其中的芯和皮之间的界面存在着一种独特的互穿网络，由使用的树脂构成。在这方面尤其较好的是由GEPlasties公司提供，商品名为GELOY树脂的ASA型共聚物，可参见U.S.专利号3,944,631。
此外，还可以使用共聚或接枝了带有官能团和/或极性或反应性基团的各种单体的上述聚合物或共聚物。前面所述的环氧官能α-烯烃弹性体是这类有用冲击改性剂的一个例子。最后，其他合适的冲击改性剂包括Thiokol橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯橡胶、聚醚橡胶(例如聚环氧丙烷)、氯醚橡胶、热塑性聚酯弹性体以及热塑性聚醚酯和聚醚酰胺弹性体。
冲击改性剂或其他树脂类材料的比例可在宽广范围内变化。冲击改性剂的用量一般地以足以改善组合物的韧性为准。象二嵌段或三嵌段共聚物这类冲击改性剂，使用时通常的含量为每100份PPE最多约50份。环氧官能烯烃弹性体用作冲击改性剂时通常的含量为每100份PPS和聚酯树脂的总和最多约50份。还可以含有其他冲击改性剂，也可以使用各种冲击改性剂的混合物。
当使用环氧化合物时，按本发明的聚合物混合物还可以包含一种非弹性体金属盐，其熔融温度低于聚合物混合物的混炼温度，其中的例外是二烃基二硫代次膦酸的金属盐。重要的是金属盐的熔融温度应低于聚合物混合物的混炼温度；当该熔融温度等于或者高于混炼温度时，则金属盐对机械性能的改善效果就会降低。混炼温度是按本发明的聚合物混合物各成分在熔融条件或类似条件下混合成一团或多或少均一的物料的温度。混炼温度一般高于约285℃，通常在大约300°～350℃之间。
适合的金属盐为无机或有机盐，较好是有机酸金属盐。合适的有机酸是饱和及不饱和脂族羧酸、芳族羧酸、脂族及芳族磺酸或膦酸以及烷基硫酸氢盐。该盐的有机部分较好具有低于约500的分子量，更好低于约300。
具体的有机酸包括，但不限于苯甲酸、棕榈酸、月桂酸、醋酸、硬脂酸、葡糖酸以及十二烷基苯磺酸。
合适的金属盐可以从范围宽广的金属中挑选，只要盐的熔融温度低于聚合物混合物混炼温度。象钙、铝和锌等金属是较好的，但是这并不排除象钠、锂、钾、钡、铍、镁、铜、钴和铁等金属。特别以硬脂酸金属盐较好。金属盐使用时，其用量有利地为组合物总重量的约0.05％～约5％。
在本发明组合物中还考虑到添加增强填料。合适的增强填料是那些能提高共混组合物刚度的物质。其中，纤维材料是较好的，尤其是由低碱E-玻璃制成的玻璃纤维，其纤维直径从约8μ～约14μ。成品模塑件中玻璃纤维的长度典型地，例如在约0.01mm～约0.5mm之间。玻璃纤维可以做成粗纱或切断成磨碎玻璃纤维来使用，而且可以给其施加以硅烷为主要成份的合适油剂及粘合促进剂或促进剂体系。增强填料的用量有利地为组合物总重量的约5％～约60％，尤其是约10％～40％。
也可以使用其他纤维增强材料，例如碳纤维，钛酸钾单晶纤维、石膏纤维、硅灰石纤维、氧化铝纤维或石棉纤维。非纤维材料，例如玻璃珠、空心玻璃珠、滑石粉、云母、白垩、石英、天然或煅烧高岭土，当与玻璃纤维联合使用时则是另一种较好的填料。象玻璃纤维一样，后一类填料也可以施加以油剂和/或粘合促进剂或粘合促进剂体系，一种非纤维状同时又是扁平构造的填料，例如滑石、云母和扁平状高岭土，同玻璃纤维的联合使用时对某些用途如减少最终组合物各向异性特别有利，各向异性是由于玻璃纤维在加工过程中沿充模方向取向造成的。非纤维填料的加入量可为整个组合物总重量的0％～约50％范围。
本发明组合物还可以含有至少一种链烯基芳族化合物的聚合物。合适的这类型聚合物可以通过本门技术已知的方法制备，包括本体、悬浮及乳液聚合。它们一般含至少约25％(重量)从式(XV)的链烯基芳族单体衍生的结构单元：
其中R45是氢、低级烷基或卤素；Y是氢、乙烯基、卤素或低级烷基；以及f是0～5。这类树脂包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物；苯乙烯同一种或多种由丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酐为代表的单体生成的无规共聚物；以及橡胶改性聚苯乙烯，包括共混物和接枝物，其中的橡胶是聚丁二烯或一种由约98％～65％苯乙烯和约2～35％二烯单体生成的橡胶状共聚物。这类橡胶改性聚苯乙烯包括高抗冲击聚苯乙烯(常称为“HIPS”)。还可以使用具有线型嵌段、辐射状嵌段和组成递增嵌段共聚物构造的苯乙烯和丁二烯非弹性体嵌段共聚物组合物。它们可从诸如Fina Oil公司以商品名FINACLEAR树脂以及从PhillipsEngineering Resins以商品名K-RESINS购得。
当含有链烯基芳族化合物时，其用量一般为组合物总重量的约1％～25％，较好约5％～约15％。
本发明组合物中各成分的组成比例可以在很宽的范围内变化，取决于预期最终用途的要求。含量高的任一组分成为连续相，因此总的共混物具有该组分的主要特性，同时也因其余组分而具有某些改性。例如，当使用PPS时，如果其含量足以使PPS成为连续相，则该组合物将具有良好的耐化学性和良好的流动性，PPS通常都具备这两种性能。但是，当PPE的加入量足以使PPE成为连续相时，增强的韧性和耐热性将变得更加明显。当各组分都采用中等含量时，组合物的性能就演变成各组分性能的混合性能。例如，在聚酯树脂的加入量足以使其成为连续相的情况下，如果在该聚酯树脂中加入PPE，则该聚酯共混物的耐热性将随着PPE含量的增加而增加。如果在该二元共混物中再加入PPS，则其流动性和耐化学性均会提高。为了获得进一步的改善，至少要加入一种其量足以增强如抗张强度等物理性能的相容剂化合物。
本发明的各组合物成分比，除官能化试剂外，均以组合物总重量百分数表示时，可以是，约5％～约94％(重量)PPE树脂、约5％～约94％(重量)PPS，和约1％～约90％(重量)聚酯树脂，和至多15％(重量)至少一种相容剂化合物。以PPE重量为基准，该组合物可进一步包含至多约8％(重量)的官能化试剂：至多约20％(重量)弹性体嵌段共聚物、至多约25％(重量)链烯基芳族聚合物以及至多约5％(重量)金属盐。
组合物中PPE含量较好为，以全部组合物的重量百分数表示，约5％～约94％(重量)，更好为约25％～约40％(重量)，且最好约30％～约35％(重量)。组合物中PPS的含量较好为，以全部组合物的重量百分数表示，约5％～94％(重量)，更好约40％～约65％(重量)，且最好约50％～约60％(重量)。组合物中聚酯树脂含量较好为，以全部组合物的重量百分数表示，约1％～约90％(重量)，更好约1％～约25％(重量)，且最好约2％～约15％(重量)。组合物中相容剂化合物的含量，以组合物总重量为基准较好约0.1％～约8％(重量)。组合物中官能化试剂的含量，以PPE的重量百分数表示，较好至多约8％(重量)，更好约0.05％～约4％(重量)，且最好约0.1％～约3％(重量)。当用环氧官能弹性体作为一种冲击改性剂时，不论是另外还加其他相容剂化合物或是单独使用，其含量，以全部组合物的重量百分数表示，较好为约2％～约18％(重量)，更好约5％～15％(重量)，且最好约7％～约12％(重量)。组合物较好含弹性体嵌段共聚物，其含量，以全部组合物的重量百分数表示，为约2％～约18％(重量)，更好约3％～约10％(重量)，且最好约4％～约7％(重量)。金属盐，以组合物总重量百分数表示，较好占约0.05％～约5％(重量)，更好占约0.1％～约1％(重量)，且最好占约0.1％～约0.3％(重量)。较好PPS与PPE的重量比介于约75∶25到约30∶70，更好介于约70∶30到约50∶50；且最好介于约70∶30到约60∶40。较好组合物中环氧官能弹性体和弹性体嵌段共聚物的重量比介于约15∶2至约5∶10，更好介于约12∶3至约6∶6；且最好介于约10∶6到约7∶5。较好在组合物中环氧官能弹性体和弹性体嵌段共聚物合计总重量百分数，以组合物总重量百分率表示，介于约5％和约21％(重量)，更好介于约8％和约16％(重量)，且最好介于约10％～约14％(重量)之间。
较好该组合物不含附加的象聚酰亚胺、聚酰胺和聚碳酸酯树脂之类的树脂材料。组合物确切比例的确定部分地取决于该组合物预期的最终使用场合以及为该场合所需具备的性能。
本组合物表现出在抗张强度和张力伸长方面的改善，这两种性能对许多电子器件的应用是关键性的。该组合物还进一步表现出不飞边特性和高耐化学性。本发明组合物表现出的其他有利的性能包括低热膨胀系数、低吸湿性、高热畸变温度和长期热稳定性。
这种组合物可以含也可以不含传统添加剂，象增塑剂、颜料、染料、润滑剂、脱模剂、稳定剂、抗氧化剂、或结晶成核剂。
本发明组合物的制备通常借助在能形成均匀共混物的条件下将各成分熔融掺混来实现。这些条件通常包括在单或双螺杆型挤塑机中或在类似的能对各成分施加剪切的混合装置中进行混合。常常有利的是，通过挤塑机上的放空口对熔体施以真空，以便脱除组合物中的挥发性杂质。本发明的组合物可用于制造诸如遮蔽下机动车用途的电气连接器外壳一类的模塑制品，还可用于制造其他各种模塑制品。
实例
用一台Werner-Pfleiderer双螺杆挤塑机在约275～300℃以及混炼期间对熔体施以10～20英寸汞柱真空，将表1的各种组合物进行挤塑。获得的组合物用一台Engel注塑机进行模塑，温度设定约290～300℃，且模温约110～130℃。按ASTM D638测定所有组合物的张力屈服和断裂张力伸长。
采用的实际挤塑条件可能会影响获得的共混物的物理性能。在本发明的一个实施例中，有利地将PPE同官能化试剂预混制成官能化PPE。然后把该官能化PPE同其余的成分混合制成最终组合物。我们的想法是，通过在加入相容剂化合物之前将PPE官能化，一俟官能化试剂与PPE之间希望发生的反应实现之后便可避免官能化试剂同相容剂化合物反应。同相容剂化合物混合之前把PPE同官能化试剂预混还可以使官能化试剂最大程度地被使用于PPE官能化。官能化PPE的制备可以用若干方法实现。在本发明的一个实施方案中，通过将官能化试剂与PPE在不存在相容剂化合物的情况下在独立的加工步骤中充分混合，制成官能化PPE。在随后的加工步骤中，任何其余成分，包括相容剂化合物，被均匀地掺入混合。在另一实施例中，采用了单台有至少2个成分加入口的挤塑机。把PPE和官能化试剂加入挤塑机喉部(第一口)然后混炼。同时，在第一口下游的各口加入其它各成分，且混炼继续进行。较好对挤塑机的每个部分都抽真空。典型的混炼温度在约275～340℃之间。
在下面的实施例中使用的物料如下：
PPE是聚(2，6-二甲基亚苯基醚)树脂，按25℃氯仿溶液测定的特性粘度约为0.46 dl/g，由GE Plastics提供。
PPE-CA是一种含亲核试剂的PPE，通过将3％(重量)柠檬酸与PPE共同挤塑制得。该PPE-CA还要溶解在甲苯中，然后用甲醇沉淀，作进一步处理，并且在使用前要在约110℃干燥。
PPS-1是一种线型PPS。
PPS-2是一种硫化PPS。
PBT是从GE Plastics公司得到的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)，牌号为Valox 315。
EPOXY是由Ciba-Geigy公司销售的一种环氧线型酚醛树脂，牌号为ECN 9495。
表1
| 试样 | PPS-1 | PPS-2 | PPE | PPE-CA | PBT | EPOXY | TEN.STR.a | TEb |
| 1 | 275 | 0 | 162.5 | 0 | 0 | 0 | 6602 | 4.0 |
| 2 | 275 | 0 | 0 | 162.5 | 0 | 0 | 7241 | 4.1 |
| 3 | 275 | 0 | 0 | 162.5 | 0 | 17.5 | 8285 | 4.4 |
| 4 | 250 | 0 | 0 | 162.5 | 25 | 0 | 5941 | 3.4 |
| 5 | 225 | 0 | 0 | 162.5 | 50 | 0 | 6755 | 4.0 |
| 6 | 250 | 0 | 0 | 162.5 | 25 | 17.5 | 9144 | 5.2 |
| 7 | 225 | 0 | 0 | 162.5 | 50 | 17.5 | 9584 | 6.0 |
| 8 | 275 | 0 | 162.5 | 0 | 0 | 0 | 9468 | 5.5 |
| 9 | 275 | 0 | 162.5 | 0 | 25 | 17.5 | 10360 | 6.7 |
| 10 | 275 | 0 | 162.5 | 0 | 50 | 17.5 | 10420 | 7.2 |
| 11 | 275 | 0 | 0 | 162.5 | 25 | 17.5 | 10860 | 7.7 |
| 12 | 225 | 0 | 0 | 162.5 | 50 | 17.5 | 10380 | 7.4 |
| 13 | 0 | 275 | 0 | 162.5 | 0 | 0 | 7691 | 4.9 |
| 14 | 0 | 250 | 0 | 162.5 | 25 | 0 | 7340 | 4.7 |
| 15 | 0 | 225 | 0 | 162.5 | 50 | 0 | 6710 | 4.4 |
| 16 | 0 | 275 | 0 | 162.5 | 0 | 17.5 | 8480 | 5.4 |
| 17 | 0 | 250 | 0 | 162.5 | 25 | 17.5 | 8537 | 5.4 |
| 18 | 0 | 225 | 0 | 162.5 | 50 | 17.5 | 8907 | 6.0 |
a：断裂抗张强度，以磅/平方英寸表示，
b：断裂张力伸长，以％表示。
表1说明由于在含有PPE、PPS和聚酯树脂的组合物中加入了一种相容剂化合物而出现的抗张性能的改善。试样1是一种采用固化PPS和未官能化PPE的PPE/PPS组合物。试样1与由官能化PPE制成的试样2相比，说明由于使用了官能化PPE而出现的抗张强度和张力伸长的提高。试样3含有一种官能化PPE和一种有效量的相容剂化合物，因此其抗张强度和张力伸长比试样1和2都高。
试样4和5含有官能化PPE和一种固化PPS以及一种聚酯树脂。试样4和5都没有可观察到的脱层象迹。与试样1-3相比，这两个试样在注塑时所要求的压力较低。试样6和7与试样5和4比较，说明由于在含有官能化PPE、固化PPS和聚酯树脂的组合物中加入了一种相容剂化合物而获得的抗张性能方面的改善。
试样8-12是从表中其他组合物变来的一个独立系列。试样8是试样1的复制组合物，所不同的是使用了不同批号的PPS。性能差异说明在分析数据时，在特定系列中将对照试样进行比较的重要性。从表中数据可以看出，含有PPS、聚酯、相容剂化合物和PPE或官能化PPE的共混物具有增强的韧性，如由提高的抗张性能所表明的。
试样13-18是从试样1-12变来的一个独立系列，它们是用支化PPS代替前面试样中的线型PPS而制得。就固化PPS组合物来说，由于在含有PPS、官能化PPE和相容剂的组合物中加入了聚酯树脂，所以其性能得到增强。
表1中各试样是用来说明本发明的，而不是用来限制可以通过进一步优化的获得特定性能类型而制得的各种组合物。
Claims (17)
1.一种组合物，包含：
(a)一种聚苯醚树脂；
(b)一种聚(亚芳基硫醚)树脂；
(c)一种聚酯树脂；和
(d)一种相容剂化合物。
2.权利要求1的组合物，其中相容剂化合物包括一种含有至少两个反应性基团的固体或液体相容剂化合物，所述反应性基团选自原酸酯、环氧基、或原酸酯和环氧基的混合物。
3.权利要求2的组合物，其中该相容剂的含量应能有效地提供一种与不含相容剂化合物的相同组合物相比，具有增加的抗张强度和张力伸长的组合物。
4.权利要求3的组合物，其中，以组合物总重量为基准，聚苯醚树脂的含量在约5％～约94％(重量)之间；聚(亚芳基硫醚)树脂的含量在约5％～约94％(重量)之间；以及聚酯树脂的含量在约1％～约90％(重量)之间。
5.权利要求4的组合物，其中聚(亚芳基硫醚)树脂的含量应能足以使其成为连续相。
6.权利要求4的组合物，其中进一步包含至少一种官能化试剂，其含量，以聚苯醚树脂重量为基准，至多约8％(重量)。
7.权利要求6的组合物，其中该官能化试剂选自官能化烯类化合物和非聚合的多羧酸。
8.权利要求4的组合物，进一步包含至少一种增强填料，其含量，以组合物总重量为基准，为约2％～约50％(重量)。
9.权利要求8的组合物，其中增强填料选自下列物质：玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾单晶纤维、氧化铝纤维、玻璃珠、中空玻璃珠、硅灰石、滑石、云母、白垩、石英、天然高岭土、煅烧高岭土以及它们的混合物。
10.按照权利要求4的组合物，进一步包含一种冲击改性剂，其含量，以组合物总重量为基准，为约2％～约20％(重量)。
11.权利要求10的组合物，其中该冲击改性剂选自下列物质：
(i).链烯基芳族化合物与二烯烃的嵌段共聚物；
(ii).环氧官能的α-烯烃弹性体；以及
(iii).(i)和(ii)的混合物。
12.权利要求11的组合物，其中该嵌段共聚物是三嵌段共聚物。
13.权利要求12的组合物，其中该嵌段共聚物包含聚苯乙烯端嵌段和一种选择性氢化二烯衍生的中部嵌段。
14.权利要求4的组合物，其中还含有至少一种链烯基芳族聚合物。
15.一种由含有下列成分的组合物制成的制品：
(a)一种聚苯醚树脂；
(b)一种聚(亚芳基硫醚)树脂；
(c)一种聚酯树脂；和
(d)一种相容剂化合物。
16.一种制造组合物的方法，包括：把一种聚苯醚树脂、一种聚(亚芳基硫醚)树脂、一种聚酯树脂和一种相容剂化合物充分混合。
17.一种基本上由下列成分构成的组合物：
(a)一种官能化聚苯醚树脂；
(b)一种聚(亚芳基硫醚)树脂；
(c)一种聚酯树脂；和
(d)一种相容剂化合物。
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