JP2671366B2 - 耐溶剤性樹脂組成物 - Google Patents
耐溶剤性樹脂組成物Info
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- JP2671366B2 JP2671366B2 JP63085395A JP8539588A JP2671366B2 JP 2671366 B2 JP2671366 B2 JP 2671366B2 JP 63085395 A JP63085395 A JP 63085395A JP 8539588 A JP8539588 A JP 8539588A JP 2671366 B2 JP2671366 B2 JP 2671366B2
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- Japan
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- polyphenylene ether
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は特に耐溶剤性に優れ、機械的性質、成形性に
優れた樹脂組成物に係わる。
優れた樹脂組成物に係わる。
［従来の技術］ ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、剛性、電気特性
等に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチック
として有用な高分子材料である。しかしながら、ポリフ
ェニレンエーテルは耐溶剤性に劣り、さらには、成形加
工性が悪いという大きな欠点を有することはよく知られ
ている。
等に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチック
として有用な高分子材料である。しかしながら、ポリフ
ェニレンエーテルは耐溶剤性に劣り、さらには、成形加
工性が悪いという大きな欠点を有することはよく知られ
ている。
一方、ポリフェニレンスルフィドは、耐熱性、耐溶剤
性、電気特性、機械的強度、寸法安定性、難燃性等が優
れた樹脂として知られており、近年注目されている。特
にポリフェニレンスルフィドは、ガラス繊維、炭素繊維
などの繊維状強化材、タルク、クレー、シリカなどの無
機質充填材との複合化により上記性能を向上させること
ができ、電気、電子部品、機械構造部品等に使用されて
いる。しかしながら、ポリフェニレンスルフィドは重合
度が低く、成形加工が困難、靱性がなく脆い、ガラス繊
維で強化されたポリフェニレンスルフィドは成形品にソ
リが生じやすいなどの欠点を有する。
性、電気特性、機械的強度、寸法安定性、難燃性等が優
れた樹脂として知られており、近年注目されている。特
にポリフェニレンスルフィドは、ガラス繊維、炭素繊維
などの繊維状強化材、タルク、クレー、シリカなどの無
機質充填材との複合化により上記性能を向上させること
ができ、電気、電子部品、機械構造部品等に使用されて
いる。しかしながら、ポリフェニレンスルフィドは重合
度が低く、成形加工が困難、靱性がなく脆い、ガラス繊
維で強化されたポリフェニレンスルフィドは成形品にソ
リが生じやすいなどの欠点を有する。
ポリフェニレンエーテルの成形加工性を改良するため
の技術としては、例えば特公昭56−34032号でポリフェ
ニレンスルフィドをブレンドすることが開示されてい
る。しかしながら、成形加工性の改善効果は見られるも
のの、ポリフェニレンエーテルとポリフェニレンスルフ
ィドとの相溶性が乏しい為、外観不良、機械的性質の低
下などの問題点を有していた。
の技術としては、例えば特公昭56−34032号でポリフェ
ニレンスルフィドをブレンドすることが開示されてい
る。しかしながら、成形加工性の改善効果は見られるも
のの、ポリフェニレンエーテルとポリフェニレンスルフ
ィドとの相溶性が乏しい為、外観不良、機械的性質の低
下などの問題点を有していた。
またポリフェニレンエーテルとポリフェニレンスルフ
ィドとの相溶性を改善するための技術として、エポキシ
樹脂を介在させることが特公昭60−11063号に開示され
ている。しかしながら、相溶性の改善効果はある程度見
られるものの十分ではなく、機械的性質、耐溶剤性など
も満足すべきものではなかった。
ィドとの相溶性を改善するための技術として、エポキシ
樹脂を介在させることが特公昭60−11063号に開示され
ている。しかしながら、相溶性の改善効果はある程度見
られるものの十分ではなく、機械的性質、耐溶剤性など
も満足すべきものではなかった。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明が目的とした解決すべき問題点は、ポリフェニ
レンエーテルとポリフェニレンスルフィドをブレンドし
た時に両者の本質的相溶性不良に起因する材料の機械的
特性、耐溶剤性、耐熱特性等の低下を防止することにあ
る。
レンエーテルとポリフェニレンスルフィドをブレンドし
た時に両者の本質的相溶性不良に起因する材料の機械的
特性、耐溶剤性、耐熱特性等の低下を防止することにあ
る。
この点の解決により従来技術には見られない耐溶剤
性、機械的性能、耐熱性、成形性に優れた材料の創出が
可能となる。
性、機械的性能、耐熱性、成形性に優れた材料の創出が
可能となる。
［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテルを分子中に（ａ）エチレ
ン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基、
水酸基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官能基
とを同時に有する有機化合物から選ばれた変性剤でラジ
カル開始剤の存在下又は非存在下に変性して得られる変
性ポリフェニレンエーテル５〜95重量％と （Ｂ）ポリフェニレンスルフィドを分子中に（ａ）エチ
レン性二重結合と、（ｂ）水酸基およびエポキシ基から
なる群から選ばれる官能基を同時に有する有機化合物か
ら選ばれた変性剤で変性して得られる変性ポリフェニレ
ンスルフィド95〜５重量％ からなる耐溶剤性樹脂組成物である。
ン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基、
水酸基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官能基
とを同時に有する有機化合物から選ばれた変性剤でラジ
カル開始剤の存在下又は非存在下に変性して得られる変
性ポリフェニレンエーテル５〜95重量％と （Ｂ）ポリフェニレンスルフィドを分子中に（ａ）エチ
レン性二重結合と、（ｂ）水酸基およびエポキシ基から
なる群から選ばれる官能基を同時に有する有機化合物か
ら選ばれた変性剤で変性して得られる変性ポリフェニレ
ンスルフィド95〜５重量％ からなる耐溶剤性樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物において用いられるポリフェニレ
ンエーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単環式フェノ
ールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエ
ーテル；このポリフェニレンエーテル （ここに、R1は炭素数１〜３の低級アルキル基、R2およ
びR3は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基で
あり、水酸基の少なくとも一方のオルト位には必ず低級
アルキル置換基が存在しなければならない。） にビニル芳香族化合物をグラフト重合して得られる根幹
にポリフェニレンエーテルを有するグラフト共重合体を
包含する。このポリフェニレンエーテルは、単独重合体
であっても共重合体であってもよい。
ンエーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単環式フェノ
ールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエ
ーテル；このポリフェニレンエーテル （ここに、R1は炭素数１〜３の低級アルキル基、R2およ
びR3は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基で
あり、水酸基の少なくとも一方のオルト位には必ず低級
アルキル置換基が存在しなければならない。） にビニル芳香族化合物をグラフト重合して得られる根幹
にポリフェニレンエーテルを有するグラフト共重合体を
包含する。このポリフェニレンエーテルは、単独重合体
であっても共重合体であってもよい。
前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとして
は、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジエチル
フェノール、2,6−ジプロピルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフ
ェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−
クレゾール、2,3−ジメチルフェノール、2,3−ジエチル
フェノール、2,3−ジプロピルフェノール、２−メチル
−３−エチルフェノール、２−メチル−３−プロピルフ
ェノール、２−エチル−３−メチルフェノール、２−エ
チル−３−プロピルフェノール、２−プロピル−３−メ
チルフェノール、２−プロピル−３−エチルフェノー
ル、2,3,6−トリメチルフェノール、2,3,6−トリエチル
フェノール、2,3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジ
メチル−３−エチル−フェノール、2,6−ジメチル−３
−プロピルフェノール等が挙げられる。そして、これら
のフェノールの一種以上の重縮合により得られるポリフ
ェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2,3,
6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジエチルフェ
ノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−
ジプロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共
重合体、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エー
テルにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、
2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノー
ル共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重
合体等が挙げられる。特に、ポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン）エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,
3,6−トリメチルフェノール共重合体等が本発明に用い
るポリフェニレンエーテルとして好ましい。
は、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジエチル
フェノール、2,6−ジプロピルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフ
ェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−
クレゾール、2,3−ジメチルフェノール、2,3−ジエチル
フェノール、2,3−ジプロピルフェノール、２−メチル
−３−エチルフェノール、２−メチル−３−プロピルフ
ェノール、２−エチル−３−メチルフェノール、２−エ
チル−３−プロピルフェノール、２−プロピル−３−メ
チルフェノール、２−プロピル−３−エチルフェノー
ル、2,3,6−トリメチルフェノール、2,3,6−トリエチル
フェノール、2,3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジ
メチル−３−エチル−フェノール、2,6−ジメチル−３
−プロピルフェノール等が挙げられる。そして、これら
のフェノールの一種以上の重縮合により得られるポリフ
ェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2,3,
6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジエチルフェ
ノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−
ジプロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共
重合体、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エー
テルにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、
2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノー
ル共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重
合体等が挙げられる。特に、ポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン）エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,
3,6−トリメチルフェノール共重合体等が本発明に用い
るポリフェニレンエーテルとして好ましい。
次に、ポリフェニレンエーテルの変性剤は、分子中に
（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、
酸無水物基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選
ばれる官能基を同時に有する有機化合物であり、具体的
には、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸等で例示されるα，β−不飽和ジ
カルボン酸；アクリル酸、ブラン酸、クロトン酸、ビニ
ル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンガリカ酸等で
例示される不飽和モノカルボン酸；これらのα，β−不
飽和ジカルボン酸および不飽和モノカルボン酸の酸無水
物；上記α，β−不飽和ジカルボン酸１モルとエチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブタン−1,4−ジオール、テトラメチレングリ
コール、ペンタエチレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、およびヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、ｍ
−キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦ等の芳香族アルコール類又は芳香
族ジヒドロキシ化合物類（以後芳香族ジヒドロキシ化合
物という。）２モルから誘導される構造を有するジヒド
ロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸ジエステル；α，
β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオールまたは
芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルから誘導される構造
を有するヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸エス
テル類；α，β−不飽和ジカルボン酸とグリセロール、
ペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコール又はピ
ロガロール等の芳香族多価フェノールより誘導される構
造を有する、ヒドロキシエステル類；前述の不飽和モノ
カルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオールまたは芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造を有する
ヒドロキシ不飽和モノカルボン酸エステル類；不飽和モ
ノカルボン酸と前述の脂肪族多価アルコールまたは芳香
族多価フェノールより誘導される構造を有するヒドロキ
シポリ不飽和モノカルボン酸エステル類；前述のα，β
−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸とエ
ピクロルヒドリンとの反応生成物であってグリシジルマ
レエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等で例示される不飽和エポキシ化合物等を挙げ
ることができる。
（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、
酸無水物基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選
ばれる官能基を同時に有する有機化合物であり、具体的
には、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸等で例示されるα，β−不飽和ジ
カルボン酸；アクリル酸、ブラン酸、クロトン酸、ビニ
ル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンガリカ酸等で
例示される不飽和モノカルボン酸；これらのα，β−不
飽和ジカルボン酸および不飽和モノカルボン酸の酸無水
物；上記α，β−不飽和ジカルボン酸１モルとエチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブタン−1,4−ジオール、テトラメチレングリ
コール、ペンタエチレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、およびヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、ｍ
−キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦ等の芳香族アルコール類又は芳香
族ジヒドロキシ化合物類（以後芳香族ジヒドロキシ化合
物という。）２モルから誘導される構造を有するジヒド
ロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸ジエステル；α，
β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオールまたは
芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルから誘導される構造
を有するヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸エス
テル類；α，β−不飽和ジカルボン酸とグリセロール、
ペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコール又はピ
ロガロール等の芳香族多価フェノールより誘導される構
造を有する、ヒドロキシエステル類；前述の不飽和モノ
カルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオールまたは芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造を有する
ヒドロキシ不飽和モノカルボン酸エステル類；不飽和モ
ノカルボン酸と前述の脂肪族多価アルコールまたは芳香
族多価フェノールより誘導される構造を有するヒドロキ
シポリ不飽和モノカルボン酸エステル類；前述のα，β
−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸とエ
ピクロルヒドリンとの反応生成物であってグリシジルマ
レエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等で例示される不飽和エポキシ化合物等を挙げ
ることができる。
これらの中で好ましいものは、マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類、のほか不飽和
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類、グリシジルア
クリレートまたはグリシジルメタクリレートであり、さ
らに好ましいものは、無水マレイン酸、不飽和モノカル
ボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化合
物から誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノカ
ルボン酸エステル、グリシジルアクリレートまたはグリ
シジルメタクリレートである。
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類、のほか不飽和
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類、グリシジルア
クリレートまたはグリシジルメタクリレートであり、さ
らに好ましいものは、無水マレイン酸、不飽和モノカル
ボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化合
物から誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノカ
ルボン酸エステル、グリシジルアクリレートまたはグリ
シジルメタクリレートである。
これら変性剤の使用量は、ポリフェニレンエーテル10
0重量部に対して、0.01〜10重量部である。
0重量部に対して、0.01〜10重量部である。
本発明で用いる変性ポリフェニレンエーテルの調製
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンエ
ーテルは、前記ポリフェニレンエーテルと変性剤とをロ
ールミル、バンバリーミキサー、押出機等を用いて150
〜350℃の温度で溶融混練し、反応させることによって
調製しても、ベンゼン、トルエン、キシレン、等で例示
される溶媒中でポリフェニレンエーテルと変性剤とを加
熱、反応させることによって調製してもよい。変性反応
を容易に進めるために、反応系にベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等で例示
される有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等で例示されるアゾ化合物で
代表されるラジカル開始剤を存在させることは、有効で
ある。より実用的な変性方法は、ラジカル開始剤の存在
下に溶融混練する方法である。
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンエ
ーテルは、前記ポリフェニレンエーテルと変性剤とをロ
ールミル、バンバリーミキサー、押出機等を用いて150
〜350℃の温度で溶融混練し、反応させることによって
調製しても、ベンゼン、トルエン、キシレン、等で例示
される溶媒中でポリフェニレンエーテルと変性剤とを加
熱、反応させることによって調製してもよい。変性反応
を容易に進めるために、反応系にベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等で例示
される有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等で例示されるアゾ化合物で
代表されるラジカル開始剤を存在させることは、有効で
ある。より実用的な変性方法は、ラジカル開始剤の存在
下に溶融混練する方法である。
本発明のポリフェニレンスルフィドとは、一般式 で示される繰返し単位を70モル％以上、より好ましくは
90％以上含む重合体であり、上記繰返し単位が70モル％
未満では特有の性質を有する組成物は得難い。この重合
体を得る重合方法としては公知の種々の方法を採用し得
るが、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンとをＮ−
メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド
系溶媒やスルホランなどのスルホン系溶媒中で反応させ
る方法が好適である。この際の重合度を調節するために
酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金属カル
ボン酸塩を添加することは好ましい方法である。共重合
成分として30モル％未満であって、重合体の結晶性に影
響を与えない範囲で、メタ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ
基を示す）、３官能フェニルスルフィド結合 などを含有していてもよいが、好ましくは共重合成分は
10モル％未満がよい。
90％以上含む重合体であり、上記繰返し単位が70モル％
未満では特有の性質を有する組成物は得難い。この重合
体を得る重合方法としては公知の種々の方法を採用し得
るが、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンとをＮ−
メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド
系溶媒やスルホランなどのスルホン系溶媒中で反応させ
る方法が好適である。この際の重合度を調節するために
酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金属カル
ボン酸塩を添加することは好ましい方法である。共重合
成分として30モル％未満であって、重合体の結晶性に影
響を与えない範囲で、メタ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ
基を示す）、３官能フェニルスルフィド結合 などを含有していてもよいが、好ましくは共重合成分は
10モル％未満がよい。
次に、ポリフェニレンスルフィドの変性剤は、分子中
に（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）水酸基およびエ
ポキシ基からなる群から選ばれる官能基を同時に有する
有機化合物であり、具体的には、マレイン酸、フマル
酸、クロロマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等で
例示されるα，β−不飽和ジカルボン酸１モルとエチレ
ングリコール、プロレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブタン−1,4−ジオール、テトラメチレングリ
コール、ペンタエチレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、およびヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、ｍ
−キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦ等の芳香族アルコール類又は芳香
族ジヒドロキシ化合物類（以後芳香族ジヒドロキシ化合
物という。）２モルから誘導される構造を有するジヒド
ロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸ジエステル；α，
β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオールまたは
芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルから誘導される構造
を有するヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸エス
テル類；α，β−不飽和ジカルボン酸とグリセロール、
ペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコール又はピ
ロガロール等の芳香族多価フェノールより誘導される構
造を有する、ヒドロキシエステル類；前述の不飽和モノ
カルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオールまたは芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造を有する
ヒドロキシ不飽和ジカルボン酸エステル類；不飽和モノ
カルボン酸と前述の脂肪族多価アルコールまたは芳香族
多価フェノールより誘導される構造を有するヒドロキシ
ポリ不飽和モノカルボン酸エステル類；前述のα，β−
不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸とエピ
クロルヒドリンとの反応生成物であってグリシジルマレ
エート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート等で例示される不飽和エポキシ化合物等を挙げる
ことができる。
に（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）水酸基およびエ
ポキシ基からなる群から選ばれる官能基を同時に有する
有機化合物であり、具体的には、マレイン酸、フマル
酸、クロロマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等で
例示されるα，β−不飽和ジカルボン酸１モルとエチレ
ングリコール、プロレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブタン−1,4−ジオール、テトラメチレングリ
コール、ペンタエチレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、およびヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、ｍ
−キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦ等の芳香族アルコール類又は芳香
族ジヒドロキシ化合物類（以後芳香族ジヒドロキシ化合
物という。）２モルから誘導される構造を有するジヒド
ロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸ジエステル；α，
β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオールまたは
芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルから誘導される構造
を有するヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸エス
テル類；α，β−不飽和ジカルボン酸とグリセロール、
ペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコール又はピ
ロガロール等の芳香族多価フェノールより誘導される構
造を有する、ヒドロキシエステル類；前述の不飽和モノ
カルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオールまたは芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造を有する
ヒドロキシ不飽和ジカルボン酸エステル類；不飽和モノ
カルボン酸と前述の脂肪族多価アルコールまたは芳香族
多価フェノールより誘導される構造を有するヒドロキシ
ポリ不飽和モノカルボン酸エステル類；前述のα，β−
不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸とエピ
クロルヒドリンとの反応生成物であってグリシジルマレ
エート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート等で例示される不飽和エポキシ化合物等を挙げる
ことができる。
これらの中で好ましいものは、マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のα，β−不飽和
ジカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される前述のエステル類、のほか不飽
和カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される前述のエステル類、グリシジル
アクリレートまたはグリシジルメタクリレートであり、
さらに好ましいものは、無水マレイン酸、不飽和モノカ
ルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化
合物から誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノ
カルボン酸エステル、グリシジルアクリレートまたはグ
リシジルメタクリレートである。
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のα，β−不飽和
ジカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される前述のエステル類、のほか不飽
和カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される前述のエステル類、グリシジル
アクリレートまたはグリシジルメタクリレートであり、
さらに好ましいものは、無水マレイン酸、不飽和モノカ
ルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化
合物から誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノ
カルボン酸エステル、グリシジルアクリレートまたはグ
リシジルメタクリレートである。
これらの変性剤の使用量は、ポリフェニレンスルフィ
ド100重量部に対して0.01〜10重量部である。
ド100重量部に対して0.01〜10重量部である。
本発明で用いる変性ポリフェニレンスルフィドの調製
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンス
ルフィドは、前記ポリフェニレンスルフィドと変性剤と
をロールミル、バンバリーミキサー、押出機等を用いて
150〜350℃の温度で溶融混練し、反応させることによっ
て調製しても、また、Ｎ−メチルピロリドン、α−クロ
ロナフタレン等で例示される溶媒中でポリフェニレンス
ルフィドと変性剤とを加熱、反応させることによって調
製してもよい。
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンス
ルフィドは、前記ポリフェニレンスルフィドと変性剤と
をロールミル、バンバリーミキサー、押出機等を用いて
150〜350℃の温度で溶融混練し、反応させることによっ
て調製しても、また、Ｎ−メチルピロリドン、α−クロ
ロナフタレン等で例示される溶媒中でポリフェニレンス
ルフィドと変性剤とを加熱、反応させることによって調
製してもよい。
本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成分である変性
ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）成分である変性ポリフ
ェニレンスルフィドとは任意の割合で容易に混合し得る
が、本発明の目的を達成する為には、（Ａ）成分である
変性ポリフェニレンエーテル、５〜95重量％、好ましく
は20〜80重量％および（Ｂ）成分である変性ポリフェニ
レンスルフィド95〜５重量％、好ましくは80〜20重量％
である。
ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）成分である変性ポリフ
ェニレンスルフィドとは任意の割合で容易に混合し得る
が、本発明の目的を達成する為には、（Ａ）成分である
変性ポリフェニレンエーテル、５〜95重量％、好ましく
は20〜80重量％および（Ｂ）成分である変性ポリフェニ
レンスルフィド95〜５重量％、好ましくは80〜20重量％
である。
また本発明の樹脂組成物には各成分間の反応を促進す
るために、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリフェニルアミ
ン、ベンジルメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ）
メチルフェノール等の三級アミン；トリエチルベンジル
アンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムク
ロライド等の四級アンモニウム塩;2−メチル−４−エチ
ルイミダゾール、２−メチル−イミダゾール等のイミダ
ゾール化合物に代表される触媒を添加することができ
る。
るために、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリフェニルアミ
ン、ベンジルメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ）
メチルフェノール等の三級アミン；トリエチルベンジル
アンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムク
ロライド等の四級アンモニウム塩;2−メチル−４−エチ
ルイミダゾール、２−メチル−イミダゾール等のイミダ
ゾール化合物に代表される触媒を添加することができ
る。
さらに本発明の樹脂組成物を構成する両成分の配合方
法は特に限定されないものであるが、両成分をミキサー
等で混合後、押出機、ニーダー等で250〜350℃の温度で
溶融混練する等の方法による。
法は特に限定されないものであるが、両成分をミキサー
等で混合後、押出機、ニーダー等で250〜350℃の温度で
溶融混練する等の方法による。
本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他の樹脂；
エラストマー；難燃剤；難燃助剤、安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、滑剤などの各種添加剤；顔料、充填剤、そ
の他の成分が適宜配合され得る。
エラストマー；難燃剤；難燃助剤、安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、滑剤などの各種添加剤；顔料、充填剤、そ
の他の成分が適宜配合され得る。
他の樹脂の例としては、たとえばポリスチレン系樹
脂、ポリカーボネート、エチルエステル、ポリアミド、
ポリスルホン等が挙げられる。
脂、ポリカーボネート、エチルエステル、ポリアミド、
ポリスルホン等が挙げられる。
前記エラストマー成分とは、一般的な意味でのエラス
トマーであり、例えば、A.V.Tobolsky著“Properties a
nd Structures of Polymers"（John Wiley ＆ Sons,In
c.,1960年）71〜78ページに採用された定義を引用で
き、エラストマーとは常温に於けるヤング率が105〜109
dynes/cm2（0.1〜1020kg/cm2）である重合体を意味す
る。エラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ′型エ
ラストマー状ブロック共重合体、ポリブタジエン部分の
二重結合が水添されたＡ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブ
ロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジ
ェン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリ
ルゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジェン共重合体（EPDM）、チオコールゴム、
ポリスルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴ
ム、ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエ
ステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げ
られる。とりわけ、Ａ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブロ
ック共重合体が望ましい。このブロック共重合体の末端
ブロックＡおよびＡ′は重合されたビニル系芳香族炭化
水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジェンブロッ
ク或いは二重結合の大部分が水添された共役ジェンブロ
ックであり、Ｂブロックの分子量はＡおよびＡ′ブロッ
クの組み合わされた分子量よりも大であることが望まし
い。末端ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なってもよ
く、かつ該ブロックは、芳香族部分が単環でも多環でも
よいビニル芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重
合体または共重合体である。かかるビニル芳香族化合物
の例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナ
フタレンおよびそれらの混合物が挙げられる。中央ブロ
ックＢは、共役ジェン系炭化水素、たとえば1,3−ブタ
ジエン、2,3−ジメチルブタジエン、イソプレンおよび
1,3−ペンタジェンおよびそれらの混合物から誘導され
たエラストマー状重合体である。各末端ブロックＡおよ
びＡ′の分子量は好ましくは約2,000〜約100,000の範囲
であり、一方中央ブロックＢの分子量は好ましくは約2
5,000〜約1,000,000の範囲である。
トマーであり、例えば、A.V.Tobolsky著“Properties a
nd Structures of Polymers"（John Wiley ＆ Sons,In
c.,1960年）71〜78ページに採用された定義を引用で
き、エラストマーとは常温に於けるヤング率が105〜109
dynes/cm2（0.1〜1020kg/cm2）である重合体を意味す
る。エラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ′型エ
ラストマー状ブロック共重合体、ポリブタジエン部分の
二重結合が水添されたＡ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブ
ロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジ
ェン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリ
ルゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジェン共重合体（EPDM）、チオコールゴム、
ポリスルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴ
ム、ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエ
ステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げ
られる。とりわけ、Ａ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブロ
ック共重合体が望ましい。このブロック共重合体の末端
ブロックＡおよびＡ′は重合されたビニル系芳香族炭化
水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジェンブロッ
ク或いは二重結合の大部分が水添された共役ジェンブロ
ックであり、Ｂブロックの分子量はＡおよびＡ′ブロッ
クの組み合わされた分子量よりも大であることが望まし
い。末端ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なってもよ
く、かつ該ブロックは、芳香族部分が単環でも多環でも
よいビニル芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重
合体または共重合体である。かかるビニル芳香族化合物
の例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナ
フタレンおよびそれらの混合物が挙げられる。中央ブロ
ックＢは、共役ジェン系炭化水素、たとえば1,3−ブタ
ジエン、2,3−ジメチルブタジエン、イソプレンおよび
1,3−ペンタジェンおよびそれらの混合物から誘導され
たエラストマー状重合体である。各末端ブロックＡおよ
びＡ′の分子量は好ましくは約2,000〜約100,000の範囲
であり、一方中央ブロックＢの分子量は好ましくは約2
5,000〜約1,000,000の範囲である。
前記各種添加剤の例を挙げると、難燃剤の例として
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、イソプロピルフェノールとフェノールの混合物よ
り得られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンあるいは
ビスフェノールＡのような二官能性フェノールと他のア
ルコールあるいはフェノール類から得られるホスフェー
トのようなリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、
ペンタブロモトルエン、デカブロモフェニルエーテル、
ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン等に代表
される臭素化化合物；シアヌル酸誘導体、メラミン誘導
体等の含窒素化合物等を挙げることができる。難燃助剤
が使用されてもよく、その例としては、アンチモン、ほ
う素、亜鉛あるいは鉄の化合物などが挙げられる。さら
にその他の添加剤として立体障害性フェノール、ホスフ
ァイト系化合物のごとき安定剤；サリシレート系化合
物、しゅう酸ジアミド系化合物、立体障害性アミン系化
合物で例示される紫外線吸収剤；ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、パラフィンで例示される
滑剤等が挙げられる。さらには、酸化チタン、硫化亜
鉛、酸化亜鉛で例示される顔料；ガラス繊維、ミルドフ
ァイバー、ガラスビーズ、アスベスト、ウオラストナイ
ト、マイカ、タルク、クレー、炭カル、水酸化マグネシ
ウム、シリカ、チタン酸カリウム繊維、珪藻土、ロック
ウール、で例示される鉱物質充填剤；アルミニウムや亜
鉛のフレーク、あるいは、黄銅、アルミニウム亜鉛等の
金属の繊維で代表される無機充填剤；炭素繊維に代表さ
れる有機充填剤を挙げることができる。
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、イソプロピルフェノールとフェノールの混合物よ
り得られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンあるいは
ビスフェノールＡのような二官能性フェノールと他のア
ルコールあるいはフェノール類から得られるホスフェー
トのようなリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、
ペンタブロモトルエン、デカブロモフェニルエーテル、
ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン等に代表
される臭素化化合物；シアヌル酸誘導体、メラミン誘導
体等の含窒素化合物等を挙げることができる。難燃助剤
が使用されてもよく、その例としては、アンチモン、ほ
う素、亜鉛あるいは鉄の化合物などが挙げられる。さら
にその他の添加剤として立体障害性フェノール、ホスフ
ァイト系化合物のごとき安定剤；サリシレート系化合
物、しゅう酸ジアミド系化合物、立体障害性アミン系化
合物で例示される紫外線吸収剤；ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、パラフィンで例示される
滑剤等が挙げられる。さらには、酸化チタン、硫化亜
鉛、酸化亜鉛で例示される顔料；ガラス繊維、ミルドフ
ァイバー、ガラスビーズ、アスベスト、ウオラストナイ
ト、マイカ、タルク、クレー、炭カル、水酸化マグネシ
ウム、シリカ、チタン酸カリウム繊維、珪藻土、ロック
ウール、で例示される鉱物質充填剤；アルミニウムや亜
鉛のフレーク、あるいは、黄銅、アルミニウム亜鉛等の
金属の繊維で代表される無機充填剤；炭素繊維に代表さ
れる有機充填剤を挙げることができる。
［実施例］ 以下、参考例、実施例および比較例により本発明のポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物を説明する。
リフェニレンエーテル系樹脂組成物を説明する。
参考例１ 25℃でクロロホルム中で測定された極限粘度が0.47
（dl/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノール
の占める割合は５モル％）3kgに無水マレイン酸90gを添
加し、ヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出
機で300〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。
（dl/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノール
の占める割合は５モル％）3kgに無水マレイン酸90gを添
加し、ヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出
機で300〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。
得られたペレット2gをクロロホルム50mlに溶解した
後、この溶液にメタノール500mlを加えてポリマーを沈
殿せしめた。得られたポリマーを濾別、乾燥した（減圧
下、80℃、10時間）。得られた試料の赤外吸光分析を行
ない、ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸とから
前もって作成しておいた検量線を用いて、ポリフェニレ
ンエーテルに結合している無水マレイン酸の重量％を算
出し、無水マレイン酸の結合量とした。結合量は1.1重
量％であった。
後、この溶液にメタノール500mlを加えてポリマーを沈
殿せしめた。得られたポリマーを濾別、乾燥した（減圧
下、80℃、10時間）。得られた試料の赤外吸光分析を行
ない、ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸とから
前もって作成しておいた検量線を用いて、ポリフェニレ
ンエーテルに結合している無水マレイン酸の重量％を算
出し、無水マレイン酸の結合量とした。結合量は1.1重
量％であった。
参考例２ 参考例１のポリフェニレンエーテルを25℃でクロロホ
ルム中で測定された極限粘度が0.47dl/gの2,6−ジメチ
ルフェノール重合体に変えて、参考例１と同様の操作を
行なった。無水マレイン酸の結合量は0.8重量％であっ
た。
ルム中で測定された極限粘度が0.47dl/gの2,6−ジメチ
ルフェノール重合体に変えて、参考例１と同様の操作を
行なった。無水マレイン酸の結合量は0.8重量％であっ
た。
参考例３ 25℃クロロホルム中で測定された極限粘度が0.47（dl
/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフ
ェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノールの占
める割合は５モル％）3kgに２−ヒドロキシエチルアク
リレート15gをヘンシェルミキサーを用いてブレンドし
た後、二軸押出機を用いて300〜320℃の温度で溶融混練
し、ペレット化した。
/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフ
ェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノールの占
める割合は５モル％）3kgに２−ヒドロキシエチルアク
リレート15gをヘンシェルミキサーを用いてブレンドし
た後、二軸押出機を用いて300〜320℃の温度で溶融混練
し、ペレット化した。
参考例４ 25℃でクロロホルム中で測定された極限粘度が0.47
（dl/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノール
の占める割合は５モル％）3kgにグリシジルメタクリレ
ート90gとジクミルパーオキサイド15gを添加し、ヘンシ
ェルミキサーにより混合した後、二軸押出機で300〜320
℃の温度で溶融混練しペレット化した。
（dl/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノール
の占める割合は５モル％）3kgにグリシジルメタクリレ
ート90gとジクミルパーオキサイド15gを添加し、ヘンシ
ェルミキサーにより混合した後、二軸押出機で300〜320
℃の温度で溶融混練しペレット化した。
得られたペレット2gをクロロホルム50mlに溶解した
後、この溶液にメタノール500mlを加えてポリマーを沈
殿せしめた。得られたポリマーを濾別、乾燥した（減圧
下、80℃、10時間）。得られた試料の赤外吸光分析を行
ない、ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレ
ートとから前もって作成しておいた検量線を用いて、ポ
リフェニレンエーテルに結合しているグリシジルメタク
リレートの重量％を算出し、グリシジルメタクリレート
の結合量とした。結合量は1.3重量％であった。
後、この溶液にメタノール500mlを加えてポリマーを沈
殿せしめた。得られたポリマーを濾別、乾燥した（減圧
下、80℃、10時間）。得られた試料の赤外吸光分析を行
ない、ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレ
ートとから前もって作成しておいた検量線を用いて、ポ
リフェニレンエーテルに結合しているグリシジルメタク
リレートの重量％を算出し、グリシジルメタクリレート
の結合量とした。結合量は1.3重量％であった。
参考例５ ポリフェニレンスルフィドのペレット［（株）トープ
レン製、トープレン Ｔ−4P、溶融粘度2800poise（300
℃）］3kgに２−ヒドロキシエチルアクリレート19.2gを
添加し、よく混合した後、二軸押出機で290〜320℃の温
度で溶融混練しペレット化した。
レン製、トープレン Ｔ−4P、溶融粘度2800poise（300
℃）］3kgに２−ヒドロキシエチルアクリレート19.2gを
添加し、よく混合した後、二軸押出機で290〜320℃の温
度で溶融混練しペレット化した。
参考例６ 参考例５で用いたポリフェニレンスルフィド3kgにグ
リシジルメタクリレート23.7gを添加し、よく混合した
後、二軸押出機で290〜320℃の温度で溶融混練しペレッ
ト化した。
リシジルメタクリレート23.7gを添加し、よく混合した
後、二軸押出機で290〜320℃の温度で溶融混練しペレッ
ト化した。
実施例１ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテルのペレット40重量部と参考例５で得られた２
−ヒドロキシエチルアクリレート変性ポリフェニレンス
ルフィドのペレット60重量部を混合し、ラボプラストミ
ル（（株）東洋精機製作所製）を用いて310℃、60r.p.m
で７分間溶融混練を行った。得られた樹脂組成物をクロ
ロホルムを溶媒として16時間ソックスレー抽出を行なっ
た。抽出残査を80℃で10時間真空乾燥した後その重量を
測定し、抽出前の重量に対する抽出残査の割合を求め
た。
ンエーテルのペレット40重量部と参考例５で得られた２
−ヒドロキシエチルアクリレート変性ポリフェニレンス
ルフィドのペレット60重量部を混合し、ラボプラストミ
ル（（株）東洋精機製作所製）を用いて310℃、60r.p.m
で７分間溶融混練を行った。得られた樹脂組成物をクロ
ロホルムを溶媒として16時間ソックスレー抽出を行なっ
た。抽出残査を80℃で10時間真空乾燥した後その重量を
測定し、抽出前の重量に対する抽出残査の割合を求め
た。
また上記樹脂組成物をプレスにより310℃、200kg/cm2
の圧力で0.3mm厚のシートとし、このシートよりASTM D
412 Ｃ号に規定する試験片を打ち抜き、引張強度を測
定した。
の圧力で0.3mm厚のシートとし、このシートよりASTM D
412 Ｃ号に規定する試験片を打ち抜き、引張強度を測
定した。
以上の結果は表１に示した。
また上記樹脂組成物より走査型電子顕微鏡観察用の試
料を切り出し、観察面を研磨後トルエンで表面処理して
走査型電子顕微鏡で検鏡したところ、１〜６μｍ程度の
変性ポリフェニレンエーテルが均一に微細分散している
ことが確認された。
料を切り出し、観察面を研磨後トルエンで表面処理して
走査型電子顕微鏡で検鏡したところ、１〜６μｍ程度の
変性ポリフェニレンエーテルが均一に微細分散している
ことが確認された。
比較例１ 実施例１の変性ポリフェニレンエーテルと変性ポリフ
ェニレンスルフィドを参考例１で用いた未変性のポリフ
ェニレンエーテルと参考例５で用いた未変性のポリフェ
ニレンスルフィドに代えた以外は実施例１と同様の操作
を行なった。結果は表１に示した。
ェニレンスルフィドを参考例１で用いた未変性のポリフ
ェニレンエーテルと参考例５で用いた未変性のポリフェ
ニレンスルフィドに代えた以外は実施例１と同様の操作
を行なった。結果は表１に示した。
また実施例１と同様に上記樹脂組成物を走査型電子顕
微鏡で検鏡したところ、未変性のポリフェニレンエーテ
ルは10〜数10μｍ程度の不均一な粗大分散していること
が確認された。
微鏡で検鏡したところ、未変性のポリフェニレンエーテ
ルは10〜数10μｍ程度の不均一な粗大分散していること
が確認された。
実施例２〜４ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテルのペレットと参考例５で得られた２−ヒドロ
キシアクリレート変性ポリフェニレンスルフィドのペレ
ットを表１に示した組成で混合した以外は実施例１と同
様の操作を行なった。結果は表１に示した。
ンエーテルのペレットと参考例５で得られた２−ヒドロ
キシアクリレート変性ポリフェニレンスルフィドのペレ
ットを表１に示した組成で混合した以外は実施例１と同
様の操作を行なった。結果は表１に示した。
比較例２〜４ 実施例１の変性ポリフェニレンエーテルと変性ポリフ
ェニレンスルフィドを参考例１で用いた未変性のポリフ
ェニレンエーテルと参考例５で用いた未変性のポリフェ
ニレンスルフィドに代え、表１に示した組成で混合した
以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果は表１
に示した。
ェニレンスルフィドを参考例１で用いた未変性のポリフ
ェニレンエーテルと参考例５で用いた未変性のポリフェ
ニレンスルフィドに代え、表１に示した組成で混合した
以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果は表１
に示した。
比較例５ 実施例１の無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテ
ルに代えて、参考例１で用いた未変性のポリフェニレン
エーテルを用いた以外は実施例１と同様の操作を行なっ
た。結果は表１に示した。
ルに代えて、参考例１で用いた未変性のポリフェニレン
エーテルを用いた以外は実施例１と同様の操作を行なっ
た。結果は表１に示した。
実施例５ 参考例２で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテルのペレット40重量部と、参考例５で得られた
２−ヒドロキシエチルアクリレート変性ポリフェニレン
スルフィドのペレット60重量部を混合した以外は実施例
１と同様の操作を行なった。
ンエーテルのペレット40重量部と、参考例５で得られた
２−ヒドロキシエチルアクリレート変性ポリフェニレン
スルフィドのペレット60重量部を混合した以外は実施例
１と同様の操作を行なった。
その結果、ソックスレー抽出残査の割合は95％であっ
た。また引張強度は582kg/cm2であった。
た。また引張強度は582kg/cm2であった。
比較例６ 実施例５の変性ポリフェニレンエーテルと変性ポリフ
ェニレンスルフィドを参考例２で用いた未変性のポリフ
ェニレンエーテルと参考例５で用いた未変性のポリフェ
ニレンスルフィドに代えた以外は、実施例５と同様の操
作を行なった。
ェニレンスルフィドを参考例２で用いた未変性のポリフ
ェニレンエーテルと参考例５で用いた未変性のポリフェ
ニレンスルフィドに代えた以外は、実施例５と同様の操
作を行なった。
その結果、ソックスレー抽出残査の割合は60％であっ
た。また引張強度は352kg/cm2であった。
た。また引張強度は352kg/cm2であった。
実施例６ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテルのペレット40重量部と、参考例６で得られた
グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンスルフィ
ドのペレット60重量部を混合した以外は実施例１と同様
の操作を行なった。
ンエーテルのペレット40重量部と、参考例６で得られた
グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンスルフィ
ドのペレット60重量部を混合した以外は実施例１と同様
の操作を行なった。
その結果、ソックスレー抽出残査の割合は96％であっ
た。また引張強度は583kg/cm2であった。
た。また引張強度は583kg/cm2であった。
実施例７ 参考例４で得られたグリシジルメタクリレート変性ポ
リフェニレンエーテルのペレット40重量部と、参考例５
で得られた２−ヒドロキシエチルアクリレート変性ポリ
フェニレンスルフィドのペレット60重量部を混合した以
外は、実施例１と同様の操作を行なった。
リフェニレンエーテルのペレット40重量部と、参考例５
で得られた２−ヒドロキシエチルアクリレート変性ポリ
フェニレンスルフィドのペレット60重量部を混合した以
外は、実施例１と同様の操作を行なった。
その結果、ソックスレー抽出残査の割合は88％であっ
た。また引張強度は570kg/cm2であった。
た。また引張強度は570kg/cm2であった。
［発明の効果］ 以上に述べたごとく本発明の樹脂組成物は、相溶性が
改善され、耐溶剤性が非常に優れ、かつ、機械的強度が
優れている為、機械構造材料、電気、電子部品などの用
途に有用である。
改善され、耐溶剤性が非常に優れ、かつ、機械的強度が
優れている為、機械構造材料、電気、電子部品などの用
途に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−213360（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテルを分子中に
（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、
酸無水物基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選
ばれる官能基とを同時に有する有機化合物から選ばれた
変性剤でラジカル開始剤の存在下又は非存在下に変性し
て得られる変性ポリフェニレンエーテル５〜95重量％と （Ｂ）ポリフェニレンスルフィドを分子中に（ａ）エチ
レン性二重結合と、（ｂ）水酸基およびエポキシ基から
なる群から選ばれる官能基を同時に有する有機化合物か
ら選ばれた変性剤で変性して得られる変性ポリフェニレ
ンスルフィド95〜５重量％ からなる耐溶剤性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085395A JP2671366B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 耐溶剤性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085395A JP2671366B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 耐溶剤性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259060A JPH01259060A (ja) | 1989-10-16 |
| JP2671366B2 true JP2671366B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=13857583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63085395A Expired - Fee Related JP2671366B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 耐溶剤性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2671366B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2608180B2 (ja) * | 1990-12-17 | 1997-05-07 | ポリプラスチックス株式会社 | 接着性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法 |
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| US6303708B1 (en) | 1995-03-17 | 2001-10-16 | General Electric Company | Functional poly(phenylene ether)/poly(arylene sulfide)/epoxy function alpha olefin elastomer/elastomeric block copolymer/metal salt compositions and process for making thereof |
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| JPH09124931A (ja) * | 1995-06-07 | 1997-05-13 | General Electric Co <Ge> | ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びオルトエステル化合物からなる組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01213360A (ja) * | 1988-02-23 | 1989-08-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-04-08 JP JP63085395A patent/JP2671366B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01259060A (ja) | 1989-10-16 |
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