JPH0572420B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は機械的強度と耐溶剤性と耐油性、さら
には成形性に優れた新規なポリフエニレンエーテ
ル系樹脂組成物に係わり、さらに詳しくは、(a)ポ
リフエニレンエーテルと、(b)ポリエステル樹脂と
(c)フエノキシ樹脂と(d)スチレン系化合物とα，β
−不飽和ジカルボン酸無水物とを共重合単量体成
分とするビニル共重合体とを含有してなるポリフ
エニレンエーテル系樹脂組成物に係わる。 ポリフエニレンエーテルは、耐熱性、剛性、電
気特性等に秀でた樹脂であり、エンジニアリング
プラスチツクスとして有用な高分子材料である。
しかしながら、ポリフエニレンエーテルは耐溶剤
性および耐油性に劣り、さらには成形性が悪いと
いう大きな欠点を持つことはよく知られている。 ポリフエニレンエーテルの成形加工性、すなわ
ち流れ特性を改良するための技術としては、ポリ
スチレン樹脂をブレンドする技術が米国特許第
3383435号明細書に、また、ゴム補強されたスチ
レン系化合物と、α，β−不飽和ジカルボン酸無
水物との共重合体をブレンドする技術が特開昭52
−128947号公報に開示されている。しかしなが
ら、これらの技術によつてはポリフエニレンエー
テルの耐溶剤性および、耐油性は全く改良されな
い。 一方、特開昭49−50050号公報にはポリフエニ
レンエーテルにポリエステル樹脂を配合すること
によりポリフエニレンエーテルの成形性、すなわ
ち溶融流動性を改良する技術が開示されている。
しかしながら、本発明者等の検討したところによ
れば、ポリエステル樹脂の配合は、確かにポリフ
エニレンエーテルの溶融流動性を改良するもの
の、ポリエステル樹脂が組成物中20重量％以上を
占めるような量を配合した場合には、ポリフエニ
レンエーテルが本来持つている機械的強度、特に
引張り強度を大きく損なう結果を招くことが明ら
かとなつた。かくして得られた樹脂組成物は実用
に耐え得る材料ではない。また、ポリフエニレン
エーテルにポリエステル樹脂を配合すると、ポリ
フエニレンエーテルの耐溶剤性は改良されるが、
耐溶剤性の改良の度合はポリエステル樹脂の配合
量に比例する。したがつて、耐溶剤性を十分に与
えることを意図すれば、多量のポリエステル樹脂
を配合することになり、かかる配合は、上述のご
とく、得られる樹脂組成物に機械的強度の低下を
もたらすという好ましくない結果を招くことにな
る。ともあれ、ポリフエニレンエーテルにポリエ
ステル樹脂を配合するとポリフエニレンエーテル
の機械的強度が損なわれるという現象は、ポリフ
エニレンエーテルとポリエステル樹脂との相溶性
の不良に起因するものである。 ところで、本発明者らは、先に、ポリフエニレ
ンエーテルにポリエステル樹脂とフエノキシ樹脂
とを配合することによつて、機械的強度と耐溶剤
性にすぐれ、且つ成形加工性も良好な物性バラン
スのとれたポリフエニレンエーテル系樹脂組成物
を見出し、特許出願した（特願昭59−2274号（特
開昭60−147465号））が、かかる樹脂組成物にお
いても機械的特性は必ずしも実用上満足し得る水
準にあるとは言い難い。 本発明の目的は、ポリフエニレンエーテルの耐
溶剤性と耐油性を改良し、成形性を向上させると
ともに、機械的強度に特に優れたポリフエニレン
エーテル系樹脂組成物を見出すことにあり、具体
的には、ポリフエニレンエーテルとポリエステル
樹脂とフエノキシ樹脂とにさらに特定のビニル共
重合体を介在させることによつて、上記目的を達
成した新規なポリフエニレンエーテル系樹脂組成
物を提供することにある。 すなわち、本発明は、(a)ポリフエニレンエーテ
ルと(b)ポリエステル樹脂と(c)フエノキシ樹脂と(d)
スチレン系化合物とα，β−不飽和ジカルボン酸
無水物とを共重合単量体成分とするビニル共重合
体とを含有するポリフエニレンエーテル系樹脂組
成物に関する。 本発明の樹脂組成物において用いられるポリフ
エニレンエーテルとは、一般式（）で示される
単環式フエノールの一種以上を重縮合して得られ
るポリフエニレンエーテル；このポリフエニ

【化】 （ここに、R¹は炭素数１〜３の低級アルキル基、
R²およびR³は水素原子または炭素数１〜３の低
級アルキル基であり、水酸基の少なくとも一方の
オルト位には必ず低級アルキル置換基が存在しな
ければならない。） レンエーテルにビニル芳香族化合物をグラフト重
合して得られる根幹にポリフエニレンエーテルを
有するグラフト共重合体を包含する。このポリフ
エニレンエーテルは、単独重合体であつても共重
合体であつてもよい。 前記一般式（）で示される単環式フエノール
としては、例えば、２，６−ジメチルフエノー
ル、２，６−ジエチルフエノール、２，６−０ジ
プロピルフエノール、２−メチル−６−エチルフ
エノール、２−メチル−６−プロピルフエノー
ル、２−エチル−６−プロピルフエノール、ｍ−
クレゾール、２，３−ジメチルフエノール、２，
３−ジエチルフエノール、２，３−ジプロピルフ
エノール、２−メチル−３−エチルフエノール、
２−メチル−３−プロピルフエノール、２−エチ
ル−３−メチルフエノール、２−エチル−３−プ
ロピルフエノール、２−プロピル−３−メチルフ
エノール、２−プロピル−３−エチルフエノー
ル、２，３，６−トリメチルフエノール、２，
３，６−トリエチルフエノール、２，３，６−ト
リプロピルフエノール、２，６−ジメチル−３−
エチル−フエノール、２，６−ジメチル−３−プ
ロピルフエノール等が挙げられる。そして、これ
らのフエノールの一種以上の重縮合により得られ
るポリフエニレンエーテルとしては、例えば、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
プロピル−１，４−フエニレン）エーテル、２，
６−ジメチルフエノール／２，３，６−トリメチ
ルフエノール共重合体、２，６−ジメチルフエノ
ール／２，３，６−トリエチルフエノール共重合
体、２，６−ジエチルフエノール／２，３，６−
トリメチルフエノール共重合体、２，６−ジプロ
ピルフエノール／２，３，６−トリメチルフエノ
ール共重合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フエニレン）エーテルにスチレンをグラフト重
合したグラフト共重合体、２，６−ジメチルフエ
ノール／２，３，６−トリメチルフエノール共重
合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重
合体等が挙げられる。特に、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フエニレン）エーテル、２，６−
ジメチルフエノール／２，３，６−トリメチルフ
エノール共重合体および前二者にそれぞれスチレ
ンをグラフト重合したグラフト共重合体が本発明
に用いるポリフエニレンエーテルとして好ましい
ものである。 本発明の樹脂組成物において用いられるポリエ
ステル樹脂とは、分子の主鎖にエステル結合を持
つている高分子量の熱可塑性樹脂を言い、具体的
には、ジカルボン酸またはその誘導体と２価アル
コールまたは２価フエノール化合物とから得られ
る重縮合生成物；ジカルボン酸またはその誘導体
と環状エーテル化合物とから得られる重縮合物；
ジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物とから
得られる重縮合物；環状エステル化合物の開環重
合物が挙げられる。ここでジカルボン酸の誘導体
とは、酸無水物、エステル化物あるいは酸塩化物
を言う。ジカルボン酸は、脂肪族であつても芳香
族であつてもよく、芳香族ジカルボン酸として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カ
ルボキシルフエニル酢酸、ｐ−フエニレンジ酢
酸、ｍ−フエニレンジグリコール酸、ｐ−フエニ
レンジグリコール酸、ジフエニルジ酢酸、ジフエ
ニル−ｐ，p′−ジカルボン酸、ジフエニル−ｍ，
m′−ジカルボン酸、ジフエニル−４，4′−ジ酢
酸、ジフエニルメタン−ｐ，p′−ジカルボン酸、
ジフエニルエタン−ｍ，m′−ジカルボン酸、ス
チルベンジカルボン酸、ジフエニルブタン−ｐ，
p′−ジカルボン酸、ベンゾフエノン−４，4′−ジ
カルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン
酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフタ
リン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−２，
７−ジカルボン酸、ｐ−カルボキシフエノキシ酢
酸、ｐ−カルボキシフエノキシブチル酸、１，２
−ジフエノキシプロパン−ｐ，p′−ジカルボン
酸、１，３−ジフエキシプロパン−ｐ，p′−ジカ
ルボン酸、１，４−ジフエノキシブタン−ｐ，
p′−ジカルボン酸、１，５−ジフエノキシペンタ
ン−ｐ，p′−ジカルボン酸、１，６−ジフエノキ
シヘキサン−ｐ，p′−ジカルボン酸、ｐ−（ｐ−
カルボキシフエノキシ）安息香酸、１，２−ビス
（２−メトキシフエノキシ）−エタン−ｐ，p′−ジ
カルボン酸、、１，３−ビス（２−メトキシフエ
ノキシ）プロパン−ｐ，p′−ジカルボン酸、１，
４−ビス（２−メトキシフエノキシ）−ブタン−
ｐ，p′−ジカルボン酸、１，５−ビス（２−メト
キシフエノキシ）−３−オキサペンタン−ｐ，
p′−ジカルボン酸等を挙げることができ、また脂
肪族ジカルボン酸としては、例えば、シユウ酸、
コハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ウンデ
カンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、等が
挙げられる。好ましいジカルボン酸の例は、芳香
族ジカルボン酸類であり、さらに好ましくは、テ
レフタル酸、イソフタル酸あるいはフタル酸を挙
げることができる。 ２価アルコールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン
−１，４−ジオール、２，２−ジメチルプロパン
−１，３−ジオール、cis−２−ブテン−１，４
−ジオール、trans−２−ブテン−１，４−ジオ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプ
タメチレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール等が挙げられる。好
ましい二価アルコールの例は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ブタン−１，４−ジオールあるいはブタン
−１，３−ジオールであるが、さらに好ましく
は、エチレングリコールとブタン−１，４−ジオ
ールを挙げることができる。２価フエノール化合
物としては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール、ビスフエノールＡ等を挙げることができ
る。 前記環状エーテル化合物としては、エチレンオ
キサイドやプロピレンオキサイドを挙げることが
でき、また前記環状エステル化合物としては、δ
−バレロラクトンやε−カプロラクトンを挙げる
ことができる。ジカルボン酸金属塩と反応させる
ジハロゲン化合物とは、上記２価アルコールまた
は２価フエノール化合物の２つの水酸基を塩素ま
たは臭素といつたハロゲン原子で置換することに
よつて得られる化合物を言う。 本発明の樹脂組成物において用いられるポリエ
ステル樹脂は、上掲の原料を用いて公知の方法に
よつて製造されればよく、その製造方法として
は、例えば、特公昭33−13998号や同34−2594号
公報、その他の公知文献に教示されている方法が
採用される。 本発明の樹脂組成物において用いられるフエノ
キシ樹脂とは、エピクロルヒドリンとビスフエノ
ールＡまたはその核置換体との重縮合物を言い、
次の一般式（）で示される。

【化】 （式中、X₁〜X₈は同じであつても、異なつてい
てもよく、水素原子；メチル基、エチル基等の低
級アルキル基；または塩素、臭素等のハロゲン原
子を示し、ｎは20以上の正の整数である。） 本発明において好適に用いられるフエノキシ樹
脂は、式（）におけるｎが70以上の重合体であ
り、さらに好ましいフエノキシ樹脂は、エピクロ
ルヒドリンとビスフエノールＡとから誘導され、
且つ式（）におけるｎが70以上の重合体であ
る。 かかるフエノキシ樹脂はビスフエノールＡまた
はその核置換体とエピクロルヒドリンとをか性ソ
ーダで代表されるアルカリの共存下に縮合反応さ
せて製造することが出来るが、この製法に関して
は、例えば、米国特許第2602075号あるいは同
3305528号明細書に教示があり、これらを参考文
献として掲げる。 さらに、本発明の樹脂組成物において用いられ
るもう一つの成分であるスチレン系化合物とα，
β−不飽和ジカルボン酸無水物とを共重合単量体
成分とするビニル共重合体（以下単に「ビニル共
重合体」と略称する）とは、スチレン系化合物と
α，β−不飽和ジカルボン酸無水物と、所望に応
じて第３の共重合単量体成分とをラジカル重合開
始剤の存在下に共重合させることによつて得られ
る共重合体を指し、重合方法自体は塊状重合、溶
液重合、懸濁重合あるいは乳化重合といつた公知
のいずれの方法が用いられてもよい。前記ビニル
共重合体には、エラストマー補強された耐衝撃性
ビニル共重合体も含まれ、この耐衝撃性ビニル共
重合体は、ビニル共重合体とエラストマーとを混
合するか、エラストマーの存在下に前記共重合単
量体成分を共重合させることによつて得られる。
ここで用いられるエラストマーについては後に詳
述する。ここでスチレン系化合物とは、次の一般
式（）で

【化】 （式中、R₄は水素原子または低級アルキル基、
Ｚはハロゲン原子または低級アルキル基を示し、
ｐは０または１〜３の正の整数である。） 表わされるビニル単量体であつて、具体的に
は、スチレン、パラメチルスチレン、オルトメチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロルスチレン、ブロムスチレン、イソプロ
ピルスチレン、α−メチルスチレン等を挙げるこ
とができ、これらは所望に応じて混合して用いて
もよい。ビニル共重合体を構成するもう一方の共
重合単量体であるα，β−不飽和ジカルボン酸無
水物は、前記スチレン系化合物と共重合可能なビ
ニル単量体であつて、具体的には、無水マレイン
酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、無水アコニツト酸等を挙げるこ
とができ、これらは所望に応じて混合して用いて
もよい。所望に応じて用いられる第３の共重合単
量体成分は、当然に、ビニル共重合体に必須の前
記ビニル単量体と共重合可能な化合物であるべき
であり、具体的には、アクリル酸またはメタアク
リル酸およびこれらのエステルやアクリロニトリ
ルを挙げることができる。ビニル共重合体におい
て、スチレン系化合物は単量体基準でスチレン系
化合物とα，β−不飽和ジカルボン酸無水物との
和に対して50〜98モル％の範囲を占めるべきであ
る。好適に用いられるビニル共重合体としては、
スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・
無水マレイン酸・アクリル酸エステル共重合体、
スチレン・無水マレイン酸・メタアクリル酸エス
テル共重合体あるいはこれらの共重合体をエラス
トマーで補強して得られる耐衝撃性ビニル共重合
体を挙げることができるが、より好適には、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体または耐衝撃性ス
チレン・無水マレイン酸共重合体が用いられる。 本発明の樹脂組成物において、(a)ポリフエニレ
ンエーテルと、(b)ポリエステル樹脂と(c)フエノキ
シ樹脂と(d)ビニル共重合体とは任意の割合で容易
に混合し得るが、本発明の目的を達成するために
は、ポリエステル樹脂とフエノキシ樹脂とビニル
共重合体とは、その合計で本発明の樹脂組成物中
５〜95重量％の範囲の割合を占める量で配合され
るべきである。ポリエステル樹脂とフエノキシ樹
脂とビニル共重合体との三者の混合比率について
は、三者の合計量を基準にして、ポリエステル樹
脂は10〜89重量％、フエノキシ樹脂は１〜80重量
％、そしてビニル共重合体は10〜89重量％の範囲
の割合を占めるべきである。 本発明のポリフエニレンエーテル系樹脂組成物
を調製するに当つて、組成成分であるポリフエニ
レンエーテルとポリエステル樹脂とフエノキシ樹
脂とビニル共重合体とを混合するためには公知の
いずれの方法が用いられてもよく、たとえばロー
ルミル、バンバリーミキサー、押出機などを用い
て溶融混練する方法が挙げられる。また、これら
四成分を混合する順序としては、四成分を同時に
混合しても、あるいは前もつて二成分あるいは三
成分を混合した後、残りの成分を混合しても、い
ずれの順序でもかまわないが、ポリエステル樹脂
とフエノキシ樹脂とビニル共重合体とを前もつて
混合した後、その混合物とポリフエニレンエーテ
ルとを混合するという順序がより好適である。 かくして得られる本発明のポリフエニレンエー
テル系樹脂組成物には、ポリフエニレンエーテル
にポリエステル樹脂を配合した組成物あるいはポ
リフエニレンエーテルにポリエステル樹脂とフエ
ノキシ樹脂とを配合した組成物に比べて、極めて
特異な性質が発現し、耐溶剤性も機械的強度、中
でも引張り強度も著しく改善されているのはもと
より、耐油性の向上も見られる。本発明のポリフ
エニレンエーテル系樹脂組成物においてこのよう
な特異な効果が奏せられる原因は必ずしも詳らか
でない。しかし、たとえばジヤーナル・オブ・ア
プライド・ポリマー・サイエンス（Jourual of
Applied Polymer Science）第23巻、645〜659
頁（1979年）にはポリエステル樹脂とフエノキシ
樹脂との混合物を加熱、混練するとエステル交換
反応によつて両樹脂間に化学結合が生じることが
報告されており、本発明の樹脂組成物において
も、それを加熱、混練した際にポリエステル樹脂
とフエノキシ樹脂との間に化学結合が生ずること
が考えられ、さらには、ビニル共重合体あるいは
ポリフエニレンエーテルも関与し、結果として、
ポリフエニレンエーテルとポリエステル樹脂とフ
エノキシ樹脂とビニル共重合体との間に従来の組
成物には見られないブレンド状態が形成され、発
明の樹脂組成物に上述の特異な効果が奏せられた
と理解される。 本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他の
樹脂；エラストマー；難燃剤、難燃助剤、安定
剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤などの各種添加
剤；顔料、充填剤、その他の成分が適宜配合され
得る。 他の樹脂の例としては、たとえばポリスチレン
系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン等が挙げられる。 ポリスチレン系樹脂をさらに詳細に説明する
と、下記一般式（）で示される構造単位をその
重合体中にすくなくとも25重量％以上含有する樹
脂であり、

【化】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基、Ｚ
はハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｐ
は０または１〜３の正の整数である。） たとえば、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ
ン、スチレン・ブタジエン・コポリマー、スチレ
ン・ブタジエン・アクリロニトリル・コポリマ
ー、スチレン・アクリロニトリル・コポリマー、
スチレン・α−メチルスチレン・コポリマー、ポ
リ−ｐ−メチルスチレン、耐衝撃性ポリ−ｐ−メ
チルスチレン等を例として挙げることが出来る。
ここで耐衝撃性ポリスチレンには、ポリブタジエ
ン、ブタジエン・スチレン共重合体ゴムあるいは
EPDM等のゴム成分で変性されたゴム変性ポリ
スチレンが包含される。 前記エラストマーとは、一般的な意味でのエラ
ストマーであり、例えばA.V.Tobolsky著
“Properties and Structures of Polymers”
（John Wiley＆Sons.Inc.、1960年）71〜78ペー
ジに採用された定義を引用でき、エラストマーと
は常温に於けるヤング率が10⁵〜10⁹dynes／cm²
（0.1〜1020Kg／cm²）である重合体を意味する。エ
ラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−A′型エ
ラストマー状ブロツク共重合体、ポリブタジエン
部分の二重結合が水添されたＡ−Ｂ−A′型エラ
ストマー状ブロツク共重合体、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、ジエン化合物とビニル芳香族化
合物との共重合体、ニトリルゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体（EPDM）、チオコールゴム、ポリス
ルフイドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴ
ム、ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、
ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラスト
マー等が挙げられる。とりわけ、Ａ−Ｂ−A′型
エラストマー状ブロツク共重合体が望ましい。こ
のブロツク共重合体の末端ブロツクＡおよび
A′は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロツ
クであり、Ｂは重合された共役ジエンブロツク或
いは二重結合の大部分が水添された共役ジエンブ
ロツクであり、Ｂブロツクの分子量はＡおよび
A′ブロツクの組み合わされた分子量よりも大で
あることが望ましい、末端ブロツクＡおよび
A′は同一でも異なつてもよく、かつ該ブロツク
は、芳香族部分が単環でも多環でもよいビニル芳
香族化合物から誘導された熱可塑性単独重合体ま
たは共重合体である。かかるビニル芳香族化合物
の例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレ
ン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物が挙
げられる。中央ブロツクＢは、共役ジエン系炭化
水素、たとえば１，３−ブタジエン、２，３−ジ
メチルブタジエン、イソプレンおよび１，３−ペ
ンタジエンおよびそれらの混合物から誘導された
エラストマー状重合体である。各末端ブロツクＡ
およびA′の分子量は好ましくは約2000〜約
100000の範囲であり、一方中央ブロツクＢの分子
量は好ましくは約25000〜約1000000の範囲であ
る。 かかるエラストマーは、本発明の樹脂組成物に
おいて用いることができる前記耐衝撃性ビニル共
重合体の製造においても使用される。 前記各種添加剤の例を挙げると、難燃剤の例と
しては、トリフエニルホスフエート、トリクレジ
ンホスフエート、イソプロピルフエノールとフエ
ノールの混合物より得られるホスフエート、ベン
ゾヒドロキノンあるいはビスフエノールＡのよう
な二官能性フエノールと他のアルコールあるいは
フエノール類から得られるホスフエートのような
リン酸エステル類；デカブロモビフエニル、ペン
タブロモトルエン、デカブロモビフエニルエーテ
ル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレ
ン等に代表される臭素化化合物；シアヌル酸誘導
体、メラミン誘導体等の含窒素化合物等を挙げる
ことができる。難燃助剤が使用されてもよく、そ
の例としては、アンチモン、ほう素、亞鉛あるい
は鉄の化合物などが挙げられる。さらにその他の
添加剤として立体障害性フエノール、ホスフアイ
ト系化合物のごとき安定剤；サリシレート系化合
物、しゆう酸ジアミド系化合物、立体障害性アミ
ン系化合物で例示される紫外線吸収剤；ポリエチ
レンワツクス、ポリプロピレンワツクス、パラフ
インで例示される滑剤等が挙げられる。さらに
は、酸化チタン、酸化亞鉛、酸化亞鉛で例示され
る顔料；ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベス
ト、ウオラストナイト、マイカ、タルク、クレ
ー、炭カル、水酸化マグネシウム、シリカ、チタ
ン酸カリウム繊維、珪藻土、ロツクウール、で例
示される鉱物質充填剤；アルミニウムや亞鉛のフ
レーク、あるいは、黄銅、アルミニウム亜鉛等の
金属の繊維で代表される無機充填剤；炭素繊維に
代表される有機充填剤を挙げることができる。 さらに、本発明の樹脂組成物には、当該組成物
によつてもたらされる特異な性質をより効果的に
発現させるために下記のごとき助剤を配合するの
が好ましい。かかる助剤としては、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ジメチルアミノプ
ロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ペ
ンジルジメチルアミン、メタフエニレンジアミ
ン、ジアミノジフエニルメタン、キシリレンジア
ミン、エチルメチルイミダゾール、フエニルイミ
ダゾール、２−フエニル−４−メチル−５−ヒド
ロキシメチルイミダゾール等の有機塩基類；無水
マレイン酸、無水ドデシルコハク酸、無水ヘキサ
ヒドロフタル酸、無水メチルナジツク酸、無水ピ
ロメリツト酸、無水ベンゾフエノンカルボン酸等
の有機酸類を例示的に挙げることができる。 以下実施例および比較例により本発明のポリフ
エニレンエーテル系樹脂組成物を説明する。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレート（DSCで測定さ
れた融点が260℃である東洋紡績株式会社製、グ
レード名「RE500」）49重量部とフエノキシ樹脂
（ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンの縮合
物で、固形分濃度40重量％のMEK溶液で測定さ
れた溶液粘度が約5500cpであり、分子量が約
29000である。ユニオン・カーバイド社より商品
名「フエノキシ樹脂」、グレード名「PKHH」と
して市販されている。）４重量部とスチレン・無
水マレイン酸共重合体（200℃、５Kg荷重で測定
したメルト・インデツクスが2.2ｇ／10分であり、
米ARCO社より商品名「ダイラーク」、グレード
名「＃232」として市販されている。以下、
「SMA樹脂」と略称する。）22重量部との混合物
を押出機を用いて約300℃で溶融、混合し、ペレ
ツト化した。 得られたペレツト75重量部とクロロホルムを溶
媒として25℃で測定された極限粘度が0.5（dl／
ｇ）の２，６−ジメチルフエノール／２，３，６
−トリメチルフエノール共重合体（２，３，６−
トリメチルフエノールの占める割合は５モル％）
25重量部とを混合し、混合物を再び押出機を用い
て300℃で溶融、混練し（この結果、組成は重量
比でポリフエニレンエーテル／ポリエチレンテレ
フタレート／フエノキシ樹脂／SMA樹脂＝25／
49／４／22となる。）、押出してペレツトを得た。 かくして得られたペレツトから射出生成機を用
いて1/8インチ厚のダンベル試験片を成形し、引
張り強度を測定した。また、耐溶剤性の判定のた
めに、ペレツトからソツクスレー抽出器を用いて
クロロホルムで抽出を行ない、クロロホルム不溶
分を求めた。 結果を表−１に示す。 表から判るごとく、クロロホルム不溶分の量
は、使用したポリエステル樹脂の量より多く、さ
らにポリエステル樹脂とフエノキシ樹脂との合計
量よりも多い。ポリエステル樹脂以外の成分がク
ロロホルムに可溶であることから、前記結果はポ
リエステル樹脂と他の樹脂成分との間に化学結合
が生じ、耐溶剤性の改良に寄与したことを意味す
ると理解できる。 実施例 ２ 実施例１の組成に、助剤して２−フエニル−４
−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールを
全樹脂成分100重量部に対して0.1重量部加える以
外は、実施例１を繰り返した。 結果は表−１に示した。引張り強度および耐溶
剤性が向上していることが判る。 比較例 １ 実施例１において、フエノキシ樹脂４重量部お
よびSMA樹脂22重量部に代えて耐衝撃性ポリス
チレン（クロロホルムを溶媒として25℃で測定さ
れた極限粘度が0.89dl／ｇであるポリスチレンマ
トリツクスを有し、ゲル部分の含有量が16重量％
である）26重量部を用いる以外は、実施例１を繰
り返した。結果は表−１に併記した。 実施例 ３ 実施例１において、ポリフエニレンエーテルを
25重量部から40重量部に、ポリエチレンテレフタ
レートを49重量部から26重量部に、フエノキシ樹
脂を４重量部から６重量部に、そしてSMA樹脂
を22重量部から８重量部に代え、さらに比較例１
で用いた耐衝撃性ポリスチレン20重量部を加えて
樹脂組成を変更する以外は、実施例１と同じ操作
を繰り返した。 結果は表−１に示した。比較例３および４の結
果と比べて、引張り強度および耐溶剤性に顕著な
改善が見られる。 実施例 ４ 実施例３の組成に、助剤として２−フエニル−
４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール
を全樹脂成分100重量部に対して0.1重量部加える
以外は、実施例３を繰り返した。 結果は表−１に示した。 比較例 ２ 実施例１で用いたポリフエニレンエーテル40重
量部、実施例１で用いたポリエチレンテレフタレ
ート26重量部および比較例１で用いた耐衝撃性ポ
リスチレン34重量部を混合し、混合物を押出機を
用いて300℃で溶融、混練し、ペレツト化した。 得られたペレツトを用い、実施例１と同じ操作
で試験片を成形し、実施例１と同様にして引張り
強度測定と抽出試験を行なつた。 結果は表−１に併記した。 比較例 ３ 実施例３において、SMA樹脂を使用せず、耐
衝撃性ポリスチレンを20重量部から28重量部に代
える以外は、実施例３を繰り返した。 結果は表−１に併記した。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (a)ポリフエニレンエーテルと(b)ポリエステル
   樹脂と(c)フエノキシ樹脂と(d)スチレン系化合物と
   α，β−不飽和ジカルボン酸無水物とを共重合単
   量体成分とするビニル共重合体とを含有し、ポリ
   エステル樹脂とフエノキシ樹脂とビニル共重合体
   の合計量が全樹脂組成物中５〜95重量％の範囲で
   配合され、かつポリエステル樹脂とフエノキシ樹
   脂とビニル共重合体の合計量を基準とするポリエ
   ステル樹脂の割合が10〜89重量％、フエノキシ樹
   脂の割合が１〜80重量％、ビニル共重合体の割合
   が10〜89重量％である耐溶剤性の改良されたポリ
   フエニレンエーテル系樹脂組成物。