JPH11106642A - 新規なポリマーブレンド - Google Patents
新規なポリマーブレンドInfo
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- JPH11106642A JPH11106642A JP10191612A JP19161298A JPH11106642A JP H11106642 A JPH11106642 A JP H11106642A JP 10191612 A JP10191612 A JP 10191612A JP 19161298 A JP19161298 A JP 19161298A JP H11106642 A JPH11106642 A JP H11106642A
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- Japan
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- styrene
- polystyrene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 流動性と耐熱性、機械的特性等とのバラ
ンスに優れたポリフェニレンエーテルを含む樹脂組成物
の提供。 【解決手段】 （Ａ）その一部又は全部が不飽和カルボ
ン酸又はその官能的誘導体で変性された変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂３０〜９５重量％、（Ｂ）ポリスチレ
ン及び／又はゴム変性ポリスチレン２〜６０重量％、
（Ｃ）アクリロニトリル成分を７以上１１重量％未満含
有するスチレン−アクリロニトリル共重合体３〜４０重
量％からなる新規なポリフェニレンエーテル樹脂組成
物。
ンスに優れたポリフェニレンエーテルを含む樹脂組成物
の提供。 【解決手段】 （Ａ）その一部又は全部が不飽和カルボ
ン酸又はその官能的誘導体で変性された変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂３０〜９５重量％、（Ｂ）ポリスチレ
ン及び／又はゴム変性ポリスチレン２〜６０重量％、
（Ｃ）アクリロニトリル成分を７以上１１重量％未満含
有するスチレン−アクリロニトリル共重合体３〜４０重
量％からなる新規なポリフェニレンエーテル樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、流動性、耐熱性、
機械的特性に優れた新規なポリマーブレンド組成物に関
する。
機械的特性に優れた新規なポリマーブレンド組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は流動性、耐熱性、
機械的特性のバランスに優れたものが産業用に求められ
ている。
機械的特性のバランスに優れたものが産業用に求められ
ている。
【０００３】例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂は
機械的特性、電気的特性、耐酸、耐アルカリ性、耐熱性
等に優れ、しかも吸水性が低く寸法安定性が良いなどの
性質を備えており、電気製品、コンピュータやワープロ
などのＯＡ機器のハウジングシャーシ材料などとして幅
広く利用されている。また、これらの材料には火災の問
題から難燃性が要求されることが多い。しかしながら、
最近のＯＡ機器の目覚ましい進歩に伴って機器の高機能
小型化、軽量化が進んだ結果、これらの材料は薄肉で成
形されることが多くなり、より一層の流動性（成形加工
性）向上が望まれている。
機械的特性、電気的特性、耐酸、耐アルカリ性、耐熱性
等に優れ、しかも吸水性が低く寸法安定性が良いなどの
性質を備えており、電気製品、コンピュータやワープロ
などのＯＡ機器のハウジングシャーシ材料などとして幅
広く利用されている。また、これらの材料には火災の問
題から難燃性が要求されることが多い。しかしながら、
最近のＯＡ機器の目覚ましい進歩に伴って機器の高機能
小型化、軽量化が進んだ結果、これらの材料は薄肉で成
形されることが多くなり、より一層の流動性（成形加工
性）向上が望まれている。
【０００４】ポリフェニレンエーテルは流動性が良くな
いため、一般には特公昭４３−１７８１２号や米国特許
第３３８３４３５号に示されているとおり、ポリスチレ
ンとのポリマーブレンド組成物として利用される。ポリ
フェニレンエーテルとポリスチレンは任意の比率で完全
相溶し、ポリスチレン比率に比例して流動性は向上する
ものの、耐熱性は反比例的に低下する。また、特公昭４
８−４００４６号にはポリフェニレンエーテルとアクリ
ロニトリル成分を３〜１８重量％含有するスチレン−ア
クリロニトリル共重合体の混合物が開示されているが、
耐熱性、流動性機械的特性のバランスが必ずしも満足で
きるものではなかった。
いため、一般には特公昭４３−１７８１２号や米国特許
第３３８３４３５号に示されているとおり、ポリスチレ
ンとのポリマーブレンド組成物として利用される。ポリ
フェニレンエーテルとポリスチレンは任意の比率で完全
相溶し、ポリスチレン比率に比例して流動性は向上する
ものの、耐熱性は反比例的に低下する。また、特公昭４
８−４００４６号にはポリフェニレンエーテルとアクリ
ロニトリル成分を３〜１８重量％含有するスチレン−ア
クリロニトリル共重合体の混合物が開示されているが、
耐熱性、流動性機械的特性のバランスが必ずしも満足で
きるものではなかった。
【０００５】さらに、特開平６−３０６２５４号には特
定のＡＮ含量のＡＳ樹脂を用いる事によって、耐熱性と
流動性のバランスを改良する技術が開示されているが樹
脂の剥離現象の制御が十分ではなく実用強度が低いとい
う問題があった。
定のＡＮ含量のＡＳ樹脂を用いる事によって、耐熱性と
流動性のバランスを改良する技術が開示されているが樹
脂の剥離現象の制御が十分ではなく実用強度が低いとい
う問題があった。
【０００６】また、特開平９−３１３２１号にはポリフ
ェニレンエーテル、ポリスチレン及び／またはゴム変性
ポリスチレン、アクリロニトリル成分を７〜１１重量％
含有するメルトフローレートが５〜１００ｇ／１０分の
スチレン−アクリロニトリル共重合体とを特定割合で混
合して得られる樹脂組成物により流動性が向上する技術
が開示されているが、流動性が向上する分、成形温度を
下げたところ、衝撃強度、加熱変形温度の低下が見られ
た。
ェニレンエーテル、ポリスチレン及び／またはゴム変性
ポリスチレン、アクリロニトリル成分を７〜１１重量％
含有するメルトフローレートが５〜１００ｇ／１０分の
スチレン−アクリロニトリル共重合体とを特定割合で混
合して得られる樹脂組成物により流動性が向上する技術
が開示されているが、流動性が向上する分、成形温度を
下げたところ、衝撃強度、加熱変形温度の低下が見られ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、流動
性、耐熱性、機械的特性等のバランスに優れた、成形加
工温度による品質変化が少ない新規なポリマーブレンド
組成物を提供することである。
性、耐熱性、機械的特性等のバランスに優れた、成形加
工温度による品質変化が少ない新規なポリマーブレンド
組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために流動性と耐熱性のバランス向上を達成す
る技術を鋭意検討した結果、ある特定のポリマーブレン
ド組成物を用いることによって可能となることを見いだ
し本発明を完成した。すなわち、本発明は、その一部又
は全部が不飽和カルボン酸又はその官能的誘導体で変性
された変性ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜９５重量
％、（Ｂ）ポリスチレン及び／又はゴム変性ポリスチレ
ン２〜６０重量％、（Ｃ）アクリロニトリル成分を７以
上１１重量％未満含有するスチレン−アクリロニトリル
共重合体３〜４０重量％からなる新規なポリフェニレン
エーテル樹脂組成物を開発することにより達成された。
達成するために流動性と耐熱性のバランス向上を達成す
る技術を鋭意検討した結果、ある特定のポリマーブレン
ド組成物を用いることによって可能となることを見いだ
し本発明を完成した。すなわち、本発明は、その一部又
は全部が不飽和カルボン酸又はその官能的誘導体で変性
された変性ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜９５重量
％、（Ｂ）ポリスチレン及び／又はゴム変性ポリスチレ
ン２〜６０重量％、（Ｃ）アクリロニトリル成分を７以
上１１重量％未満含有するスチレン−アクリロニトリル
共重合体３〜４０重量％からなる新規なポリフェニレン
エーテル樹脂組成物を開発することにより達成された。
【０００９】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹
脂とは、一般式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される
繰り返し単位を有する単独重合体、あるいは共重合体で
ある
脂とは、一般式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される
繰り返し単位を有する単独重合体、あるいは共重合体で
ある
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6
は独立に炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素を表す。但し、Ｒ5、Ｒ6は同時に水素ではな
い。） ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテルポリ（２，６−
ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル
−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙
げられる。
は独立に炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素を表す。但し、Ｒ5、Ｒ6は同時に水素ではな
い。） ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテルポリ（２，６−
ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル
−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙
げられる。
【００１３】この中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。
４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。
【００１４】ここでポリフェニレンエーテル共重合体と
は、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合
体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重
合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合
体等がある。
は、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合
体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重
合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合
体等がある。
【００１５】本発明においてはポリフェニレンエーテル
樹脂の一部又は全部を不飽和カルボン酸又はその官能的
誘導体で変性された変性ポリフェニレンエーテル樹脂を
用いる。この変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、例え
ばラジカル開始剤の存在下に、ポリフェニレンエーテル
樹脂に不飽和カルボン酸やその官能的誘導体を溶融混練
し、反応させることによって製造される。不飽和カルボ
ン酸又はその官能的誘導体としては、例えばマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、シ
ス−４−シクロヘキセン１，２−ジカルボン酸、エンド
−シス−ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，
３−ジカルボン酸などや、これらジカルボン酸の酸無水
物、エステル、アミド、イミドなど、さらにはアクリル
酸、メタクリル酸などや、これらモノカルボン酸のエス
テル、アミドなどが挙げられる。これらは１種又は２種
以上を組み合わせて用いても良い。これらの中で不飽和
ジカルボン酸及びその官能的誘導体、特に無水マレイン
酸が好適である。カルボン酸やその官能的誘導体の含有
量は、（Ａ）成分１００重量部あたり、０．０１重量％
以上、好ましくは０．０３重量％以上が好ましい。０．
０１重量％未満では成形加工温度による品質変化の改良
効果および樹脂相と無機充填剤との密着性向上効果が低
い。但し、これらの効果は、１０重量％以上で飽和する
ため、経済的観点からは、通常０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．０３〜５重量％がよい。
樹脂の一部又は全部を不飽和カルボン酸又はその官能的
誘導体で変性された変性ポリフェニレンエーテル樹脂を
用いる。この変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、例え
ばラジカル開始剤の存在下に、ポリフェニレンエーテル
樹脂に不飽和カルボン酸やその官能的誘導体を溶融混練
し、反応させることによって製造される。不飽和カルボ
ン酸又はその官能的誘導体としては、例えばマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、シ
ス−４−シクロヘキセン１，２−ジカルボン酸、エンド
−シス−ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，
３−ジカルボン酸などや、これらジカルボン酸の酸無水
物、エステル、アミド、イミドなど、さらにはアクリル
酸、メタクリル酸などや、これらモノカルボン酸のエス
テル、アミドなどが挙げられる。これらは１種又は２種
以上を組み合わせて用いても良い。これらの中で不飽和
ジカルボン酸及びその官能的誘導体、特に無水マレイン
酸が好適である。カルボン酸やその官能的誘導体の含有
量は、（Ａ）成分１００重量部あたり、０．０１重量％
以上、好ましくは０．０３重量％以上が好ましい。０．
０１重量％未満では成形加工温度による品質変化の改良
効果および樹脂相と無機充填剤との密着性向上効果が低
い。但し、これらの効果は、１０重量％以上で飽和する
ため、経済的観点からは、通常０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．０３〜５重量％がよい。
【００１６】（Ｂ）成分のポリスチレンとはスチレンの
単独重合体であり、ゴム変性ポリスチレンとはゴム状重
合体とスチレンのグラフト共重合体である。また、ゴム
変性ポリスチレンに用いるゴムとしては、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、
ブタジエン−イソプレン共重合体、天然ゴム、エチレン
−プロピレン共重合体などを挙げることができる。特
に、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体が
好ましい。
単独重合体であり、ゴム変性ポリスチレンとはゴム状重
合体とスチレンのグラフト共重合体である。また、ゴム
変性ポリスチレンに用いるゴムとしては、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、
ブタジエン−イソプレン共重合体、天然ゴム、エチレン
−プロピレン共重合体などを挙げることができる。特
に、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体が
好ましい。
【００１７】本発明で用いる（Ｃ）成分のスチレン−ア
クリロニトリル共重合体は、アクリロニトリル成分を平
均で７〜１１重量％含有することが必要であり、好まし
くは平均で８〜１０重量％、より好ましくは平均で８．
５〜９．５重量％である。また、メルトフローレートが
５〜１００ｇ／１０分のものが好ましい。また、該共重
合体の組成分布は、狭いほうが好ましく、具体的には、
ＡＮ含量７重量％以上１１重量％未満の範囲にあるスチ
レン−アクリロニトリル共重合体が６０重量％以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは７０重量％以上であ
る。該共重合体の組成分布は液体クロマトグラフィーに
より測定できる。
クリロニトリル共重合体は、アクリロニトリル成分を平
均で７〜１１重量％含有することが必要であり、好まし
くは平均で８〜１０重量％、より好ましくは平均で８．
５〜９．５重量％である。また、メルトフローレートが
５〜１００ｇ／１０分のものが好ましい。また、該共重
合体の組成分布は、狭いほうが好ましく、具体的には、
ＡＮ含量７重量％以上１１重量％未満の範囲にあるスチ
レン−アクリロニトリル共重合体が６０重量％以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは７０重量％以上であ
る。該共重合体の組成分布は液体クロマトグラフィーに
より測定できる。
【００１８】アクリロニトリル成分を７〜１１重量％含
有する該共重合体と変性ポリフェニレンエーテル樹脂お
よびポリスチレンとの三成分の溶融混合物は、動的粘弾
性測定によれば２つのガラス転移点を示し、透過型電子
顕微鏡によるモルホロジーの観察から相分離構造が確認
できる。
有する該共重合体と変性ポリフェニレンエーテル樹脂お
よびポリスチレンとの三成分の溶融混合物は、動的粘弾
性測定によれば２つのガラス転移点を示し、透過型電子
顕微鏡によるモルホロジーの観察から相分離構造が確認
できる。
【００１９】該共重合体において、組成分布が狭いほう
が好ましい理由は、アクリロニトリル成分の含有量が７
重量％未満のスチレン−アクリロニトリル共重合体の含
有率が増加すると、変性ポリフェニレンエーテル樹脂お
よびポリスチレンと混合した場合、変性ポリフェニレン
エーテル樹脂とポリスチレンとの混合物と同じ様な粘弾
性挙動および流動性と耐熱性のバランスを示し、流動性
と耐熱性の向上効果が低下する傾向にあるためである。
また、アクリロニトリル成分の含有量が１１重量％を越
えるスチレン−アクリロニトリル共重合体の含有率が増
加すると、相溶性が悪いためスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体単品に近いガラス転移温度と変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂とポリスチレンとの混合物のガラス転
移温度とを示し、その射出成形品は層剥離をおこし易す
く実用価値が低下し、また機械的特性も低下する傾向に
あるためである。
が好ましい理由は、アクリロニトリル成分の含有量が７
重量％未満のスチレン−アクリロニトリル共重合体の含
有率が増加すると、変性ポリフェニレンエーテル樹脂お
よびポリスチレンと混合した場合、変性ポリフェニレン
エーテル樹脂とポリスチレンとの混合物と同じ様な粘弾
性挙動および流動性と耐熱性のバランスを示し、流動性
と耐熱性の向上効果が低下する傾向にあるためである。
また、アクリロニトリル成分の含有量が１１重量％を越
えるスチレン−アクリロニトリル共重合体の含有率が増
加すると、相溶性が悪いためスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体単品に近いガラス転移温度と変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂とポリスチレンとの混合物のガラス転
移温度とを示し、その射出成形品は層剥離をおこし易す
く実用価値が低下し、また機械的特性も低下する傾向に
あるためである。
【００２０】該スチレン−アクリロニトリル共重合体
は、メルトフローレートが５〜１００ｇ／１０分である
ことが好ましく、より好ましい範囲は３０〜８０ｇ／１
０分、さらに好ましい範囲は４０〜６０ｇ／１０分であ
る。該スチレン−アクリロニトリル共重合体のメルトフ
ローレートが高いほど組成物の流動性も優れるが、１０
０ｇ／１０分以上では、本該組成物の機械的強度が劣り
好ましくない。
は、メルトフローレートが５〜１００ｇ／１０分である
ことが好ましく、より好ましい範囲は３０〜８０ｇ／１
０分、さらに好ましい範囲は４０〜６０ｇ／１０分であ
る。該スチレン−アクリロニトリル共重合体のメルトフ
ローレートが高いほど組成物の流動性も優れるが、１０
０ｇ／１０分以上では、本該組成物の機械的強度が劣り
好ましくない。
【００２１】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の混合割合
は、（Ａ）変性ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜９５
重量％、（Ｂ）ポリスチレンおよび／またはゴム変性ポ
リスチレン２〜６０重量％、（Ｃ）成分の該スチレン−
アクリロニトリル共重合体３〜４０重量％の範囲が好ま
しい。更に好ましくは（Ａ）成分４０〜８０重量％、
（Ｂ）成分３〜５０重量％、（Ｃ）成分１０〜３５重量
％の範囲である。
は、（Ａ）変性ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜９５
重量％、（Ｂ）ポリスチレンおよび／またはゴム変性ポ
リスチレン２〜６０重量％、（Ｃ）成分の該スチレン−
アクリロニトリル共重合体３〜４０重量％の範囲が好ま
しい。更に好ましくは（Ａ）成分４０〜８０重量％、
（Ｂ）成分３〜５０重量％、（Ｃ）成分１０〜３５重量
％の範囲である。
【００２２】この場合、変性ポリフェニレンエーテル樹
脂が３０重量％以下では、耐熱性が低く本発明組成物の
特徴が発現しない。ポリスチレンまたはゴム変性ポリス
チレンが６０重量％以上においても、同様に耐熱性が低
く本発明組成物の特徴が発現しない。該スチレン−アク
リロニトリル共重合体は、所望の流動性を得る範囲で配
合すれば良いが、４０重量％以上では耐熱性の低下が起
こるため好ましくなく、３重量％未満の場合は、流動性
と耐熱性の向上効果が小さく好ましくない。
脂が３０重量％以下では、耐熱性が低く本発明組成物の
特徴が発現しない。ポリスチレンまたはゴム変性ポリス
チレンが６０重量％以上においても、同様に耐熱性が低
く本発明組成物の特徴が発現しない。該スチレン−アク
リロニトリル共重合体は、所望の流動性を得る範囲で配
合すれば良いが、４０重量％以上では耐熱性の低下が起
こるため好ましくなく、３重量％未満の場合は、流動性
と耐熱性の向上効果が小さく好ましくない。
【００２３】本発明において用いる（Ｄ）成分のリン酸
エステル化合物は、リン酸エステル系難燃剤全般を指
す。例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフ
ェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリペンチルホスフェート、トキヘキシルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキ
シレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、ジクレジルフェニルホスフェート、ジメチルエチル
ホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジ
プロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニル
ホスフェート等のリン酸エステルやこれらを各種置換基
で変性した化合物、各種の縮合タイプのリン酸エステル
化合物が挙げられるが、縮合リン酸エステル化合物が好
ましい。
エステル化合物は、リン酸エステル系難燃剤全般を指
す。例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフ
ェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリペンチルホスフェート、トキヘキシルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキ
シレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、ジクレジルフェニルホスフェート、ジメチルエチル
ホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジ
プロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニル
ホスフェート等のリン酸エステルやこれらを各種置換基
で変性した化合物、各種の縮合タイプのリン酸エステル
化合物が挙げられるが、縮合リン酸エステル化合物が好
ましい。
【００２４】これらの中で、一般式（ＩＩＩ）で表され
るリン酸エステル化合物が特に好ましい。
るリン酸エステル化合物が特に好ましい。
【００２５】
【化３】
【００２６】（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、炭素
数１から６のアルキル基、または水素を表し、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４はメチル基、または水素を表す。ｎは１
以上の整数を、ｎ１、ｎ２は０から２の整数を示し、ｍ
１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、１から３の整数を示す。）
で、表される。
数１から６のアルキル基、または水素を表し、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４はメチル基、または水素を表す。ｎは１
以上の整数を、ｎ１、ｎ２は０から２の整数を示し、ｍ
１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、１から３の整数を示す。）
で、表される。
【００２７】一般式（ＩＩＩ）におけるＱ１、Ｑ２、Ｑ
３、Ｑ４のうち特に好ましいのは水素、またはメチル基
である。
３、Ｑ４のうち特に好ましいのは水素、またはメチル基
である。
【００２８】一般式（ＩＩＩ）におけるＲ１、Ｒ２で好
ましいのは水素であり、Ｒ３、Ｒ４で好ましいのははメ
チル基である。
ましいのは水素であり、Ｒ３、Ｒ４で好ましいのははメ
チル基である。
【００２９】一般式（ＩＩＩ）におけるｎは１以上の整
数であってその数により耐熱性、加工性が異なってく
る。好ましいｎの範囲は１〜５である。また該リン酸エ
ステルはｎ量体の混合物であってもかまわない。
数であってその数により耐熱性、加工性が異なってく
る。好ましいｎの範囲は１〜５である。また該リン酸エ
ステルはｎ量体の混合物であってもかまわない。
【００３０】（Ｄ）成分としての好ましいリン酸エステ
ル化合物は、“特定の二官能フェノール”による結合構
造と“特定の単官能フェノール”による末端構造を有
す。
ル化合物は、“特定の二官能フェノール”による結合構
造と“特定の単官能フェノール”による末端構造を有
す。
【００３１】“特定の二官能フェノール”としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通
称ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンなどのビスフェノール類が挙げら
れるが、これに限定されない。特にビスフェノールＡが
好ましい。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通
称ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンなどのビスフェノール類が挙げら
れるが、これに限定されない。特にビスフェノールＡが
好ましい。
【００３２】“特定の単官能フェノール”としては、無
置換フェノール、モノアルキルフェノール、ジアルキル
フェノール、トリアルキルフェノールを単独または２種
以上の混合物として使用できる。特にフェノール、クレ
ゾール、ジメチルフェノール（混合キシレノール）、
２，６−ジメチルフェノール、トリメチルフェノールが
好ましい。
置換フェノール、モノアルキルフェノール、ジアルキル
フェノール、トリアルキルフェノールを単独または２種
以上の混合物として使用できる。特にフェノール、クレ
ゾール、ジメチルフェノール（混合キシレノール）、
２，６−ジメチルフェノール、トリメチルフェノールが
好ましい。
【００３３】これらのリン系化合物は単独あるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。
以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して１〜３０
重量部、好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは
５〜１５重量部である。１重量％未満では難燃効果が不
十分であり、３０重量％以上では耐熱性や機械的特性が
損なわれ、経済的にも不利であり好ましくない。
よび（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して１〜３０
重量部、好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは
５〜１５重量部である。１重量％未満では難燃効果が不
十分であり、３０重量％以上では耐熱性や機械的特性が
損なわれ、経済的にも不利であり好ましくない。
【００３５】また、リン酸エステル化合物以外の他の難
燃剤、さらには滴下防止剤としてのポリテトラフルオロ
エチレン、シリコン樹脂、フェノール樹脂、ガラス繊
維、カーボン繊維等の併用も有効である。
燃剤、さらには滴下防止剤としてのポリテトラフルオロ
エチレン、シリコン樹脂、フェノール樹脂、ガラス繊
維、カーボン繊維等の併用も有効である。
【００３６】本願発明組成物は、更に（Ｅ）成分として
のガラス繊維、ガラスフレーク、カオリンクレー、タル
ク等の無機充填剤やその他の繊維状補強剤等を配合し、
流動性と耐熱性に優れた高強度複合体を得ることができ
る。これら（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して１〜１００
重量部、好ましくは５〜８０重量部である。
のガラス繊維、ガラスフレーク、カオリンクレー、タル
ク等の無機充填剤やその他の繊維状補強剤等を配合し、
流動性と耐熱性に優れた高強度複合体を得ることができ
る。これら（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して１〜１００
重量部、好ましくは５〜８０重量部である。
【００３７】本発明において、（Ａ）成分として前記変
性ポリフェニレンエーテル樹脂を用いずにすべて未変性
のポリフェニレンエーテル樹脂を用いた場合、成形条件
を極端に変えた場合に加熱変形温度（ＨＤＴ）や衝撃強
度等の物性が変動することがあるが、変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂を用いることにより成形条件による物性
の変動が抑えられるためにより有用である。
性ポリフェニレンエーテル樹脂を用いずにすべて未変性
のポリフェニレンエーテル樹脂を用いた場合、成形条件
を極端に変えた場合に加熱変形温度（ＨＤＴ）や衝撃強
度等の物性が変動することがあるが、変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂を用いることにより成形条件による物性
の変動が抑えられるためにより有用である。
【００３８】本願発明組成物中に占める不飽和カルボン
酸又はその官能的誘導体単位の量は通常変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂を１００重量部としたとき０．０１重
量％以上、好ましくは０．０３重量％以上が良い。該単
位の量が０．０１重量％を下回る場合は、無機充填剤を
用いた際の無機充填剤との密着性が不十分となるために
好ましくない。０．０３重量％以上添加すると成形条件
による物性変動の抑制効果が十分発揮されるためにより
好ましいのである。変性ポリフェニレンエーテル樹脂を
用いて物性を安定化させるためには２８０℃以上の温度
で組成物を調整するのが好ましい。高めの温度で調整す
ることで少ない不飽和カルボン酸又はその官能的誘導体
単位の量で物性を安定化させることができるからであ
る。
酸又はその官能的誘導体単位の量は通常変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂を１００重量部としたとき０．０１重
量％以上、好ましくは０．０３重量％以上が良い。該単
位の量が０．０１重量％を下回る場合は、無機充填剤を
用いた際の無機充填剤との密着性が不十分となるために
好ましくない。０．０３重量％以上添加すると成形条件
による物性変動の抑制効果が十分発揮されるためにより
好ましいのである。変性ポリフェニレンエーテル樹脂を
用いて物性を安定化させるためには２８０℃以上の温度
で組成物を調整するのが好ましい。高めの温度で調整す
ることで少ない不飽和カルボン酸又はその官能的誘導体
単位の量で物性を安定化させることができるからであ
る。
【００３９】本発明の樹脂組成物には、耐衝撃付与剤と
してスチレン系熱可塑性エラストマー、例えばスチレン
−ブタジェンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体およびそれらの水素添加エラストマー
が好適に用いられる。
してスチレン系熱可塑性エラストマー、例えばスチレン
−ブタジェンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体およびそれらの水素添加エラストマー
が好適に用いられる。
【００４０】本発明の樹脂組成物には、更に他の特性を
付与するため、または本発明の効果を損なわない範囲で
他の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸
収剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、ある
いはその他の樹脂を添加することができる。
付与するため、または本発明の効果を損なわない範囲で
他の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸
収剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、ある
いはその他の樹脂を添加することができる。
【００４１】本発明の組成物の製造方法は、特に規定す
るものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダー、バン
バリーミキサー等の混練機を用いて混練製造することが
できる。その中でも押出機による混練りが、生産性の面
で好ましい。混練り温度は、２５０〜３６０℃の範囲、
好ましくは２８０〜３４０℃の範囲である。混練りの順
序は全成分を一括混練りしてもよいが、また（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分を予め混練りした後に（Ｄ）お
よび（Ｅ）成分またはその他の成分を押出機の途中から
供給して混練りすることもできる。
るものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダー、バン
バリーミキサー等の混練機を用いて混練製造することが
できる。その中でも押出機による混練りが、生産性の面
で好ましい。混練り温度は、２５０〜３６０℃の範囲、
好ましくは２８０〜３４０℃の範囲である。混練りの順
序は全成分を一括混練りしてもよいが、また（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分を予め混練りした後に（Ｄ）お
よび（Ｅ）成分またはその他の成分を押出機の途中から
供給して混練りすることもできる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００４３】得られた樹脂組成物の物性評価は、以下の
方法及び条件で行った。
方法及び条件で行った。
【００４４】（１）成形流動性 ＳＳＰ：厚み１．６ｍｍ、巾１２．７ｍｍ、流動方向の
長さ１２７ｍｍの成形片を射出成形した際、この成形片
を完全充填するのに必要な最低成形圧力（以下、ＳＳＰ
と略す。圧力はゲージ圧力ｋｇ／ｃｍ2で示す。）を測
定し、成形流動性の尺度とした。ＳＳＰの値が低いほど
成形流動性に優れることを意味する。
長さ１２７ｍｍの成形片を射出成形した際、この成形片
を完全充填するのに必要な最低成形圧力（以下、ＳＳＰ
と略す。圧力はゲージ圧力ｋｇ／ｃｍ2で示す。）を測
定し、成形流動性の尺度とした。ＳＳＰの値が低いほど
成形流動性に優れることを意味する。
【００４５】（２）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づき荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ2
にて測定し、耐熱性の尺度とした。
にて測定し、耐熱性の尺度とした。
【００４６】（３）曲げ強度 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき測定した。
【００４７】（４）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき、温度２３℃、ノッチ有り
にて測定。
にて測定。
【００４８】（５）難燃性 ＵＬ−９４ 垂直燃焼試験に基ずき、１／８インチ厚み
の射出成形試験片を用いて測定した。
の射出成形試験片を用いて測定した。
【００４９】（６）落錘衝撃強度 ５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚み２．５ｍｍの平板成形片を用
い、東洋精機製作所（株）製、商品名、グラフィックイ
ンパクトテスターにより全吸収エネルギー値（Ｊ：ジュ
ール）を測定した。
い、東洋精機製作所（株）製、商品名、グラフィックイ
ンパクトテスターにより全吸収エネルギー値（Ｊ：ジュ
ール）を測定した。
【００５０】実施例および比較例で用いた各成分は以下
のものを用いた。
のものを用いた。
【００５１】（１）スチレン−アクリロニトリル共重合
体（ＡＳ−１〜３）の製造 アクリロニトリル ４．７重量部、スチレン ７３．３
重量部、エチルベンゼン ２２重量部および重合開始剤
としてのｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボネ
ート ０．０２重量部よりなる混合液を毎時２．５リッ
トルの流速で容量５リットルの完全混合型反応器に連続
的に供給し、１４２℃で重合率を６０％となるまで重合
を行った。重合液は連続してベント付き押出機に導か
れ、２６０℃、４０Ｔｏｒｒの条件下で未反応モノマー
および溶媒を除去し、ポリマーを連続して冷却固化、細
断して粒子状のスチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ−１と称する）を得た。この共重合体は、赤外吸
収スペクトル法により組成分析した結果、アクリロニト
リル単位９重量％とスチレン単位９１重量％であり、メ
ルトフローレートは９０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８準拠、２２０℃、１０ｋｇ荷重で測定）であっ
た。この共重合体をＡＳ−１とする。
体（ＡＳ−１〜３）の製造 アクリロニトリル ４．７重量部、スチレン ７３．３
重量部、エチルベンゼン ２２重量部および重合開始剤
としてのｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボネ
ート ０．０２重量部よりなる混合液を毎時２．５リッ
トルの流速で容量５リットルの完全混合型反応器に連続
的に供給し、１４２℃で重合率を６０％となるまで重合
を行った。重合液は連続してベント付き押出機に導か
れ、２６０℃、４０Ｔｏｒｒの条件下で未反応モノマー
および溶媒を除去し、ポリマーを連続して冷却固化、細
断して粒子状のスチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ−１と称する）を得た。この共重合体は、赤外吸
収スペクトル法により組成分析した結果、アクリロニト
リル単位９重量％とスチレン単位９１重量％であり、メ
ルトフローレートは９０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８準拠、２２０℃、１０ｋｇ荷重で測定）であっ
た。この共重合体をＡＳ−１とする。
【００５２】同様にして、単量体の仕込組成および重合
温度を変えることにより、共重合組成およびメルトフロ
ーレートの異なるスチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ−２および３）を製造した。ＡＳ−１〜３の性状
を表１に示した。なおＡＳ樹脂中のＡＮ含量の分布状態
は以下の条件で高速液体クロマトグラフィーにより測定
した。
温度を変えることにより、共重合組成およびメルトフロ
ーレートの異なるスチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ−２および３）を製造した。ＡＳ−１〜３の性状
を表１に示した。なおＡＳ樹脂中のＡＮ含量の分布状態
は以下の条件で高速液体クロマトグラフィーにより測定
した。
【００５３】機器：Ｓｉｍａｚｕ ＬＣ−６４ ｓｅｒ
ｉｅｓ カラム：Ｓｉｍｐａｃｋ ＣＬＣ−ＣＮ（４．６×２５
０ｍｍ） カラム温度：４０℃ フローレート：１ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＵＶ検出器（２５４ｎｍ） 移動相：ＴＨＦ／ｎ−ヘプタン＝２０／８０でスタート
し、２０分後に１００／０とする。
ｉｅｓ カラム：Ｓｉｍｐａｃｋ ＣＬＣ−ＣＮ（４．６×２５
０ｍｍ） カラム温度：４０℃ フローレート：１ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＵＶ検出器（２５４ｎｍ） 移動相：ＴＨＦ／ｎ−ヘプタン＝２０／８０でスタート
し、２０分後に１００／０とする。
【００５４】
【表１】
【００５５】（２）ポリフェニレンエーテル ＰＰＥ−１：クロロホルム中３０℃で測定した還元粘度
ηｓｐ／ｃが０．５３ｄｌ／ｇであるポリ２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル。
ηｓｐ／ｃが０．５３ｄｌ／ｇであるポリ２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル。
【００５６】ＰＰＥ−２：クロロホルム中３０℃で測定
した還元粘度ηｓｐ／ｃが０．４３ｄｌ／ｇであるポリ
２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル。
した還元粘度ηｓｐ／ｃが０．４３ｄｌ／ｇであるポリ
２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル。
【００５７】（３）変性ポリフェニレンエーテル ＰＰＥ−３：ＰＰＥ−２を１００重量部、無水マレイン
酸２重量部及びジクミルパーオキサイド０．３重量部を
押し出し機を用いて窒素雰囲気下、３２０℃の温度にお
いて溶融混練し変性ポリフェニレンエーテル樹脂を得
た。該変性ポリフェニレンエーテル樹脂１００重量部あ
たりの無水マレイン酸の付加量は１．１重量部であっ
た。これをＰＰＥ−３とする。
酸２重量部及びジクミルパーオキサイド０．３重量部を
押し出し機を用いて窒素雰囲気下、３２０℃の温度にお
いて溶融混練し変性ポリフェニレンエーテル樹脂を得
た。該変性ポリフェニレンエーテル樹脂１００重量部あ
たりの無水マレイン酸の付加量は１．１重量部であっ
た。これをＰＰＥ−３とする。
【００５８】（３）ポリスチレン ＰＳ−１：旭化成工業（株）製ホモポリスチレン、旭化
成ポリスチレン６８５ ＰＳ−２：旭化成工業（株）製ホモポリスチレン、旭化
成ポリスチレン６８０ ＰＳ−３：旭化成工業（株）製ゴム補強ポリスチレン、
旭化成ポリスチレン４０３ （４）リン酸エステル ＦＲ−１：化学式（ＩＶ）で表されるｎ＝１〜３の混合
物。
成ポリスチレン６８５ ＰＳ−２：旭化成工業（株）製ホモポリスチレン、旭化
成ポリスチレン６８０ ＰＳ−３：旭化成工業（株）製ゴム補強ポリスチレン、
旭化成ポリスチレン４０３ （４）リン酸エステル ＦＲ−１：化学式（ＩＶ）で表されるｎ＝１〜３の混合
物。
【００５９】
【化４】
【００６０】ＦＲ−２：化学式（Ｖ）で表される化合物
【００６１】
【化５】
【００６２】（５）ガラス繊維 ＧＦ：アミノシラン表面処理された、繊維長３ｍｍのチ
ョップドストランド （６）マイカ：スゾライトマイカ２００Ｋ１（クラレ社
製）アミノシラン処理あり
ョップドストランド （６）マイカ：スゾライトマイカ２００Ｋ１（クラレ社
製）アミノシラン処理あり
【００６３】
【実施例、比較例】表２〜５に示す配合組成で、加熱シ
リンダーの最高温度を３２０℃に設定した二軸押出機に
供給して溶融混練し、組成物ペレットを得た。このペレ
ットを、表２〜５に示す加熱シリンダー温度および金型
温度９０℃に設定された型締め圧力８０トンの射出成形
機により射出成形を行い、成形流動性の評価と得られた
成形片を用いて物性を評価した。結果を表２〜５に示し
た。
リンダーの最高温度を３２０℃に設定した二軸押出機に
供給して溶融混練し、組成物ペレットを得た。このペレ
ットを、表２〜５に示す加熱シリンダー温度および金型
温度９０℃に設定された型締め圧力８０トンの射出成形
機により射出成形を行い、成形流動性の評価と得られた
成形片を用いて物性を評価した。結果を表２〜５に示し
た。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
【００６７】
【表５】
【００６８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来のポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物に比べて流
動性と耐熱性、機械的特性等のバランスに優れ、さらに
は難燃性にも優れており、成形加工性と実用時の耐熱
性、機械的特性に優れた材料を提供する。
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物に比べて流
動性と耐熱性、機械的特性等のバランスに優れ、さらに
は難燃性にも優れており、成形加工性と実用時の耐熱
性、機械的特性に優れた材料を提供する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 25:12） (Ｃ０８Ｌ 71/12 25:04 25:12）
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）その一部又は全部が不飽和カルボ
ン酸又はその官能的誘導体で変性された変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂３０〜９５重量％、（Ｂ）ポリスチレ
ン及び／又はゴム変性ポリスチレン２〜６０重量％、
（Ｃ）アクリロニトリル成分を７以上１１重量％未満含
有するスチレン−アクリロニトリル共重合体３〜４０重
量％からなる新規なポリフェニレンエーテル樹脂組成
物。 - 【請求項２】 該（Ｃ）成分のメルトフローレート（２
２０℃、１０ｋｇ荷重下）が５〜１００ｇ／１０分であ
ることを特徴とする請求項１の組成物。 - 【請求項３】 請求項１の樹脂組成物１００重量部に対
して、さらに（Ｄ）リン酸エステル化合物を１〜３０重
量部配合してなることを特徴とする組成物。 - 【請求項４】 請求項３の（Ｄ）リン酸エステル化合物
が縮合リン酸エステルであることを特徴とする組成物。 - 【請求項５】 請求項１の樹脂組成物１００重量部に対
して、さらに（Ｅ）無機充填剤を１〜１００重量部配合
してなることを特徴とする組成物。 - 【請求項６】 請求項１の樹脂組成物１００重量部に対
して、さらに（Ｄ）リン酸エステル化合物を１〜３０重
量部および（Ｅ）無機充填剤を１〜１００重量部配合し
てなることを特徴とする組成物。 - 【請求項７】 請求項５または６の組成物よりなる成形
体。 - 【請求項８】 請求項５または６の組成物よりなる大型
シャーシ成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19161298A JP3745121B2 (ja) | 1997-08-08 | 1998-07-07 | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-214823 | 1997-08-08 | ||
| JP21482397 | 1997-08-08 | ||
| JP19161298A JP3745121B2 (ja) | 1997-08-08 | 1998-07-07 | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106642A true JPH11106642A (ja) | 1999-04-20 |
| JP3745121B2 JP3745121B2 (ja) | 2006-02-15 |
Family
ID=26506800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19161298A Expired - Lifetime JP3745121B2 (ja) | 1997-08-08 | 1998-07-07 | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3745121B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150002806A (ko) * | 2012-04-18 | 2015-01-07 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 폴리(페닐렌 에테르) 조성물, 물품, 및 제조 방법 |
| JP2018028061A (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
| JP2019104824A (ja) * | 2017-12-12 | 2019-06-27 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、及び成形体 |
-
1998
- 1998-07-07 JP JP19161298A patent/JP3745121B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150002806A (ko) * | 2012-04-18 | 2015-01-07 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 폴리(페닐렌 에테르) 조성물, 물품, 및 제조 방법 |
| JP2015514846A (ja) * | 2012-04-18 | 2015-05-21 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | ポリ（フェニレンエーテル）組成物、物品および方法 |
| JP2018028061A (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
| JP2019104824A (ja) * | 2017-12-12 | 2019-06-27 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、及び成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3745121B2 (ja) | 2006-02-15 |
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