JP2608180B2 - 接着性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
接着性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JP2608180B2 JP2608180B2 JP2402708A JP40270890A JP2608180B2 JP 2608180 B2 JP2608180 B2 JP 2608180B2 JP 2402708 A JP2402708 A JP 2402708A JP 40270890 A JP40270890 A JP 40270890A JP 2608180 B2 JP2608180 B2 JP 2608180B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着性の改良されたポリ
アリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法に関
する。
アリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法に関
する。
【０００２】更に詳しくは、ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂に、分子内に炭素二重結合とエポキシ基を有する
特定の化合物と必要に応じラジカル開始剤を、場合によ
り更に充填剤を配合してなる、接着剤との接着性に優れ
たポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造
法に関する。
ド樹脂に、分子内に炭素二重結合とエポキシ基を有する
特定の化合物と必要に応じラジカル開始剤を、場合によ
り更に充填剤を配合してなる、接着剤との接着性に優れ
たポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造
法に関する。
【０００３】
【従来の技術とその課題】近年、電気・電子機器部品材
料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料、その他の
機能部品材料には、高い耐熱性でかつ耐化学薬品性を有
し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂が要求されてきてい
る。
料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料、その他の
機能部品材料には、高い耐熱性でかつ耐化学薬品性を有
し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂が要求されてきてい
る。
【０００４】ポリフェニレンサルファイドに代表される
ポリアリーレンサルファイド樹脂もこの要求に応える樹
脂の一つであり、対コスト物性比が良いこともあって需
要を伸ばしている。
ポリアリーレンサルファイド樹脂もこの要求に応える樹
脂の一つであり、対コスト物性比が良いこともあって需
要を伸ばしている。
【０００５】しかしながら、ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂は耐薬品性、耐熱性、耐燃焼性、機械的強度に優
れる反面、接着剤や塗料との接着性に欠けるため、成形
品を接着剤で接着しても剥がれ易く、塗装しても塗膜が
剥がれ易いと言った欠点を有しており、これらの用途へ
の使用に制限があった。成形品表面への塗料等の接着性
を改良する手法として、例えばポリアリーレンサルファ
イド樹脂と親和性が有り且つ親水性を有するグラフトま
たはブロック共重合体をポリアリーレンサルファイド樹
脂に添加する方法（特開昭61−200166号）が提案されて
いるが、まだ充分でなく、更に一層の接着性の向上が望
まれている。
ド樹脂は耐薬品性、耐熱性、耐燃焼性、機械的強度に優
れる反面、接着剤や塗料との接着性に欠けるため、成形
品を接着剤で接着しても剥がれ易く、塗装しても塗膜が
剥がれ易いと言った欠点を有しており、これらの用途へ
の使用に制限があった。成形品表面への塗料等の接着性
を改良する手法として、例えばポリアリーレンサルファ
イド樹脂と親和性が有り且つ親水性を有するグラフトま
たはブロック共重合体をポリアリーレンサルファイド樹
脂に添加する方法（特開昭61−200166号）が提案されて
いるが、まだ充分でなく、更に一層の接着性の向上が望
まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状に鑑み、ポリアリーレンサルファイド樹脂の接着性を
改良するため鋭意検討し、接着剤と反応する官能基を有
する化合物に着目してポリアリーレンサルファイド樹脂
の改質について検討した結果、分子内にエポキシ基と炭
素二重結合を持つ特定の化合物、及び必要に応じ更にラ
ジカル開始剤をポリアリーレンサルファイド樹脂に配合
し、溶融混練処理することによって、接着性に優れた実
用性のある成形材料を提供し得ることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
状に鑑み、ポリアリーレンサルファイド樹脂の接着性を
改良するため鋭意検討し、接着剤と反応する官能基を有
する化合物に着目してポリアリーレンサルファイド樹脂
の改質について検討した結果、分子内にエポキシ基と炭
素二重結合を持つ特定の化合物、及び必要に応じ更にラ
ジカル開始剤をポリアリーレンサルファイド樹脂に配合
し、溶融混練処理することによって、接着性に優れた実
用性のある成形材料を提供し得ることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、 （Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対
して、 （Ｂ）N −〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5
−ジアルキルベンジル〕アクリルアミド又はN −ジアリ
ルアミノエポキシプロパンを 0.1〜15重量部、 （Ｃ）ラジカル開始剤を（Ｂ）成分に対して０〜20重量
％ 及び （Ｄ）繊維状充填剤、粒子状充填剤及び板状充填剤から
選ばれるいずれか一種またはそれらの混合物を０〜 400
重量部 配合することを特徴とする接着性に優れたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物、並びに少なくとも（Ａ）、
（Ｂ）、及び必要に応じ（Ｃ）成分の共存下で30秒以上
加熱溶融混練処理することを特徴とするポリアリーレン
サルファイド樹脂組成物の製造法である。
して、 （Ｂ）N −〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5
−ジアルキルベンジル〕アクリルアミド又はN −ジアリ
ルアミノエポキシプロパンを 0.1〜15重量部、 （Ｃ）ラジカル開始剤を（Ｂ）成分に対して０〜20重量
％ 及び （Ｄ）繊維状充填剤、粒子状充填剤及び板状充填剤から
選ばれるいずれか一種またはそれらの混合物を０〜 400
重量部 配合することを特徴とする接着性に優れたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物、並びに少なくとも（Ａ）、
（Ｂ）、及び必要に応じ（Ｃ）成分の共存下で30秒以上
加熱溶融混練処理することを特徴とするポリアリーレン
サルファイド樹脂組成物の製造法である。
【０００８】本発明の組成物における（Ａ）成分として
のポリアリーレンサルファイド樹脂は、主として繰り返
し単位-(-Ar-S-)-（但しArはアリーレン基）で構成され
たものである。
のポリアリーレンサルファイド樹脂は、主として繰り返
し単位-(-Ar-S-)-（但しArはアリーレン基）で構成され
たものである。
【０００９】アリーレン基(-Ar-)としては、例えば、ｐ
−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン
基、置換フェニレン基（但し置換基はアルキル基、好ま
しくはC1〜C5のアルキル基、又はフェニル基）、p,p'−
ジフェニレンスルホン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'
−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボ
ニル基、ナフタレン基などが使用できる。
−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン
基、置換フェニレン基（但し置換基はアルキル基、好ま
しくはC1〜C5のアルキル基、又はフェニル基）、p,p'−
ジフェニレンスルホン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'
−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボ
ニル基、ナフタレン基などが使用できる。
【００１０】この場合、前記のアリーレン基から構成さ
れるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰り返し
単位を用いたポリマー、即ちホモポリマーを用いてもよ
く、又組成物の加工性という点から、異種繰り返し単位
を含んだコポリマーが好ましい場合もある。
れるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰り返し
単位を用いたポリマー、即ちホモポリマーを用いてもよ
く、又組成物の加工性という点から、異種繰り返し単位
を含んだコポリマーが好ましい場合もある。
【００１１】ホモポリマーとしては、アリーレン基とし
てｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファ
イド基を繰り返し単位とする実質上線状のものが特に好
ましく用いられる。
てｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファ
イド基を繰り返し単位とする実質上線状のものが特に好
ましく用いられる。
【００１２】又、コポリマーとしては、前記のアリーレ
ン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異な
る２種以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フ
ェニレンサルファイド基を主とし、ｍ−フェニレンサル
ファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられ
る。この中でｐ−フェニレンサルファイド基を60モル％
以上、より好ましくは70モル％以上含む実質上線状のも
のが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から
適当である。又、ｍ−フェニレンサルファイド基は５〜
40モル％、特に10〜25モル％含むものが共重合体として
は好ましい。
ン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異な
る２種以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フ
ェニレンサルファイド基を主とし、ｍ−フェニレンサル
ファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられ
る。この中でｐ−フェニレンサルファイド基を60モル％
以上、より好ましくは70モル％以上含む実質上線状のも
のが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から
適当である。又、ｍ−フェニレンサルファイド基は５〜
40モル％、特に10〜25モル％含むものが共重合体として
は好ましい。
【００１３】この場合、成分の繰り返し単位がランダム
状のものより、ブロック状に含まれているもの（例えば
特開昭61− 14228号公報に記載のもの）が、加工性が良
く、且つ耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使
用できる。
状のものより、ブロック状に含まれているもの（例えば
特開昭61− 14228号公報に記載のもの）が、加工性が良
く、且つ耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使
用できる。
【００１４】本発明に使用する（Ａ）成分としてのポリ
アリーレンサルファイド樹脂は、比較的低分子量の線状
ポリマー、或いはこれを酸化架橋又は熱架橋により溶融
粘度（分子量）を上昇させ、成形加工性を改良したポリ
マーも使用できるが、２官能性モノマーを主体とするモ
ノマーから重縮合によって得られる実質的に線状構造の
高分子量ポリマーを使用することもできる。得られる成
形物の物性は後者の実質的に線状構造ポリマーのほうが
高く好ましい場合が多い。
アリーレンサルファイド樹脂は、比較的低分子量の線状
ポリマー、或いはこれを酸化架橋又は熱架橋により溶融
粘度（分子量）を上昇させ、成形加工性を改良したポリ
マーも使用できるが、２官能性モノマーを主体とするモ
ノマーから重縮合によって得られる実質的に線状構造の
高分子量ポリマーを使用することもできる。得られる成
形物の物性は後者の実質的に線状構造ポリマーのほうが
高く好ましい場合が多い。
【００１５】又、本発明のポリアリーレンサルファイド
樹脂としては、前記のポリマーの他に、モノマーの一部
分として３個以上の官能基を有するモノマーを混合使用
して重合した、架橋ポリアリーレンサルファイド樹脂、
又はこれを前記の線状ポリマーにブレンドした配合樹脂
も用いることができ好適である。
樹脂としては、前記のポリマーの他に、モノマーの一部
分として３個以上の官能基を有するモノマーを混合使用
して重合した、架橋ポリアリーレンサルファイド樹脂、
又はこれを前記の線状ポリマーにブレンドした配合樹脂
も用いることができ好適である。
【００１６】次に本発明は成分（Ｂ）として、分子内に
炭素二重結合とエポキシ基を有し、その間にアミド結
合、アミン結合の如き窒素結合が介在した特定の化合
物、即ちN−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5
−ジアルキルベンジル〕アクリルアミド又は N−ジア
リルアミノエポキシプロパンを使用することを特徴と
し、特に N−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,
5 −ジアルキルベンジル〕アクリルアミドが好ましく用
いられる。
炭素二重結合とエポキシ基を有し、その間にアミド結
合、アミン結合の如き窒素結合が介在した特定の化合
物、即ちN−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5
−ジアルキルベンジル〕アクリルアミド又は N−ジア
リルアミノエポキシプロパンを使用することを特徴と
し、特に N−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,
5 −ジアルキルベンジル〕アクリルアミドが好ましく用
いられる。
【００１７】成分（Ｂ）の使用量は、ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂〔成分（Ａ）〕100重量部に対して0.1
〜15重量部であり、好ましくは１〜10重量部である。添
加する成分（Ｂ）の量はその種類と目的とする組成物の
用途によって異なるが、過小の場合は接着性向上効果が
少なく、又、過大になると溶融粘度が上がり過ぎて成形
加工上の不都合やブリードアウトを生じる場合がある。
ルファイド樹脂〔成分（Ａ）〕100重量部に対して0.1
〜15重量部であり、好ましくは１〜10重量部である。添
加する成分（Ｂ）の量はその種類と目的とする組成物の
用途によって異なるが、過小の場合は接着性向上効果が
少なく、又、過大になると溶融粘度が上がり過ぎて成形
加工上の不都合やブリードアウトを生じる場合がある。
【００１８】本発明で用いる成分（Ｃ）のラジカル開始
剤は必ずしも必須とされる成分でないが、接着性を向上
させるためには配合することが好ましい。成分（Ｃ）の
ラジカル開始剤として、アゾ系開始剤、過酸化物系開始
剤等いかなるラジカル開始剤でも使用出来るが、分解温
度が比較的高い方が好ましく、分解半減期１分を要する
温度が 130℃以上好ましくは 150℃以上のラジカル開始
剤が好適である。かかる見地から好ましいラジカル開始
剤としては、成分（Ｂ）の種類や溶融混練処理温度によ
って異なるが、通常の場合、例えば、2,5 −ジメチルヘ
キサン−2,5 −ジハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイ
ド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、2,3 −ジメチル−2,3 −ジ
フェニルブタン、2,3 −ジエチル−2,3 −ジフェニルブ
タン、2,3 −ジメチル−2,3 −ジ（ｐ−メチルフェニ
ル）ブタン、2,3 −ジメチル−2,3 −ジ（ブロモフェニ
ル）ブタン等が挙げられる。
剤は必ずしも必須とされる成分でないが、接着性を向上
させるためには配合することが好ましい。成分（Ｃ）の
ラジカル開始剤として、アゾ系開始剤、過酸化物系開始
剤等いかなるラジカル開始剤でも使用出来るが、分解温
度が比較的高い方が好ましく、分解半減期１分を要する
温度が 130℃以上好ましくは 150℃以上のラジカル開始
剤が好適である。かかる見地から好ましいラジカル開始
剤としては、成分（Ｂ）の種類や溶融混練処理温度によ
って異なるが、通常の場合、例えば、2,5 −ジメチルヘ
キサン−2,5 −ジハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイ
ド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、2,3 −ジメチル−2,3 −ジ
フェニルブタン、2,3 −ジエチル−2,3 −ジフェニルブ
タン、2,3 −ジメチル−2,3 −ジ（ｐ−メチルフェニ
ル）ブタン、2,3 −ジメチル−2,3 −ジ（ブロモフェニ
ル）ブタン等が挙げられる。
【００１９】成分（Ｃ）のラジカル開始剤の使用量は、
成分（Ｂ）の分子内に炭素二重結合とエポキシ基を持つ
化合物に対して０〜20重量％であり、接着性を向上させ
るために0.1 〜10重量％配合することが好ましい。添加
するラジカル開始剤の量はその種類と目的とする組成物
の用途によって異なるが、過大の場合は溶融混練処理時
に発泡して不都合を生じる場合がある。
成分（Ｂ）の分子内に炭素二重結合とエポキシ基を持つ
化合物に対して０〜20重量％であり、接着性を向上させ
るために0.1 〜10重量％配合することが好ましい。添加
するラジカル開始剤の量はその種類と目的とする組成物
の用途によって異なるが、過大の場合は溶融混練処理時
に発泡して不都合を生じる場合がある。
【００２０】次に本発明で用いる（Ｄ）成分の充填剤も
必ずしも必須とされる成分ではないが、機械的強度、耐
熱性、寸法安定性、電気的性質等の性能に優れた成形品
を得るためには配合することが好ましい。これは目的に
応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤が用いられる。
必ずしも必須とされる成分ではないが、機械的強度、耐
熱性、寸法安定性、電気的性質等の性能に優れた成形品
を得るためには配合することが好ましい。これは目的に
応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤が用いられる。
【００２１】繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、ア
ルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物など
の無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状
充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。尚、ポ
リアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機
質繊維状物質も使用することができる。
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、ア
ルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物など
の無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状
充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。尚、ポ
リアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機
質繊維状物質も使用することができる。
【００２２】一方、粉粒状充填剤としては、カーボンブ
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タル
ク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、
酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属の酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が
挙げられる。
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タル
ク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、
酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属の酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が
挙げられる。
【００２３】又、板状充填剤としては、マイカ、ガラス
フレーク、各種金属箔等が挙げられる。
フレーク、各種金属箔等が挙げられる。
【００２４】これらの無機充填剤は１種又は２種以上併
用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又
はカーボン繊維と、粒状又は板状充填剤の併用は特に機
械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ま
しい組み合わせである。
用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又
はカーボン繊維と、粒状又は板状充填剤の併用は特に機
械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ま
しい組み合わせである。
【００２５】無機充填剤の添加量は樹脂成分（Ａ） 100
重量部に対し400重量部以下であり、これ以上であると
成形加工性や、靭性を害し好ましくない。特に好ましく
は250 重量部以下である。
重量部に対し400重量部以下であり、これ以上であると
成形加工性や、靭性を害し好ましくない。特に好ましく
は250 重量部以下である。
【００２６】本発明組成物の調製法は種々の公知の方法
で可能であるが、少なくとも（Ａ）、（Ｂ）、及び必要
に応じ（Ｃ）成分の共存下で加熱溶融し、30秒以上混練
処理することが必要であり、（Ｄ）成分、その他の成分
も同時に併用配合してもよく、又別に加えてもよい。具
体的には、例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成
分を予めタンブラー又はヘンシェルミキサーのような混
合機で均一に混合した後、１軸又は２軸の押出機に供給
して溶融混練処理し、ペレットを製造する。この際、
（Ｂ）、（Ｃ）成分の溶液を予め準備し、それを粉末状
の（Ａ）成分に加えた後乾燥して混合に供するのが好ま
しい。特に、配合量の少ない（Ｃ）成分はこの様な溶液
配合法の方が均一に分散して、接着性向上効果が現れる
傾向にあり好ましい。又、（Ｄ）成分は溶融混練処理の
途中又は後で加えてもよい。
で可能であるが、少なくとも（Ａ）、（Ｂ）、及び必要
に応じ（Ｃ）成分の共存下で加熱溶融し、30秒以上混練
処理することが必要であり、（Ｄ）成分、その他の成分
も同時に併用配合してもよく、又別に加えてもよい。具
体的には、例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成
分を予めタンブラー又はヘンシェルミキサーのような混
合機で均一に混合した後、１軸又は２軸の押出機に供給
して溶融混練処理し、ペレットを製造する。この際、
（Ｂ）、（Ｃ）成分の溶液を予め準備し、それを粉末状
の（Ａ）成分に加えた後乾燥して混合に供するのが好ま
しい。特に、配合量の少ない（Ｃ）成分はこの様な溶液
配合法の方が均一に分散して、接着性向上効果が現れる
傾向にあり好ましい。又、（Ｄ）成分は溶融混練処理の
途中又は後で加えてもよい。
【００２７】混練処理温度は、樹脂成分が溶融する温度
より５℃乃至 100℃高い温度であり、特に好ましくは樹
脂の融点より10℃乃至60℃高い温度である。高温過ぎる
と樹脂の分解や異常反応を生じ好ましくない。又、混練
処理時間は処理温度及び（Ｂ）、（Ｃ）成分の種類と添
加量によって異なるが、少なくとも30秒以上15分以内、
好ましくは１〜10分である。
より５℃乃至 100℃高い温度であり、特に好ましくは樹
脂の融点より10℃乃至60℃高い温度である。高温過ぎる
と樹脂の分解や異常反応を生じ好ましくない。又、混練
処理時間は処理温度及び（Ｂ）、（Ｃ）成分の種類と添
加量によって異なるが、少なくとも30秒以上15分以内、
好ましくは１〜10分である。
【００２８】かかる本発明のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂の接着性向上効果については、詳細な機構は充分
解明されていないが、ポリアリーレンサルファイド樹脂
と成分（Ｂ）の分子がラジカル開始剤により結合して、
接着性が改善されたためと解される。
ド樹脂の接着性向上効果については、詳細な機構は充分
解明されていないが、ポリアリーレンサルファイド樹脂
と成分（Ｂ）の分子がラジカル開始剤により結合して、
接着性が改善されたためと解される。
【００２９】尚、本発明組成物には、本発明の目的を逸
脱しない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核
剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、その他通常の添加
剤を添加することができる。又、補助的に少量の他の熱
可塑性樹脂を配合することも出来る。これらの添加剤
は、前述した溶融混練処理と同時に、又は別に樹脂組成
物中に添加配合することもできる。
脱しない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核
剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、その他通常の添加
剤を添加することができる。又、補助的に少量の他の熱
可塑性樹脂を配合することも出来る。これらの添加剤
は、前述した溶融混練処理と同時に、又は別に樹脂組成
物中に添加配合することもできる。
【００３０】
【発明の効果】以上の説明及び実施例から明らかな如
く、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は
成形品の機械的特性と外観を損なうことなく、接着剤、
特にエポキシ系接着剤との接着性の著しい向上効果を有
する。
く、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は
成形品の機械的特性と外観を損なうことなく、接着剤、
特にエポキシ系接着剤との接着性の著しい向上効果を有
する。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３２】実施例１〜８、比較例１、２ ポリフェニレンサルファイド重合体 (PPS)（融点 285
℃、310℃剪断速度1200sec -1にて測定した溶融粘度 50
0ポイズ） 100重量部に N−（４−（2,3 −エポキシプ
ロポキシ）−3,5 −ジメチルベンジル）アクリルアミド
（AXE)３重量部と、予め調製した 2,3−ジメチル−2,3
−ジフェニルブタン（R −１）の10％アセトン溶液を加
え、アセトンを除去し、場合により更にガラス繊維（直
径10μm 、長さ３mmのチョップドストランド）を加え、
ヘンシェルミキサーで５分間予備混練した。これをシリ
ンダー温度 310℃の押出機で溶融混練し（滞留時間約２
分間）、表１に示すポリフェニレンサルファイド樹脂組
成物のペレットを作製した。
℃、310℃剪断速度1200sec -1にて測定した溶融粘度 50
0ポイズ） 100重量部に N−（４−（2,3 −エポキシプ
ロポキシ）−3,5 −ジメチルベンジル）アクリルアミド
（AXE)３重量部と、予め調製した 2,3−ジメチル−2,3
−ジフェニルブタン（R −１）の10％アセトン溶液を加
え、アセトンを除去し、場合により更にガラス繊維（直
径10μm 、長さ３mmのチョップドストランド）を加え、
ヘンシェルミキサーで５分間予備混練した。これをシリ
ンダー温度 310℃の押出機で溶融混練し（滞留時間約２
分間）、表１に示すポリフェニレンサルファイド樹脂組
成物のペレットを作製した。
【００３３】次に、射出成形機でシリンダー温度 310
℃、金型温度 150℃の条件でASTM引張り試験片を成形
し、引張り試験と接着強度試験を行った。接着強度は下
記の方法で求めた。
℃、金型温度 150℃の条件でASTM引張り試験片を成形
し、引張り試験と接着強度試験を行った。接着強度は下
記の方法で求めた。
【００３４】ASTM引張り試験片を半分の長さの所で切断
し、アセトンで充分洗浄した後、重ね合わせ部分の長さ
を８mmにしてエポキシ系接着剤（小西株式会社製、コニ
シボンドE30H）を用いて接着した。接着後、120 ℃で１
時間硬化させた後、23℃、湿度50％の雰囲気中で１日放
置して、引張り試験を行い、剪断接着強度を求めた。
し、アセトンで充分洗浄した後、重ね合わせ部分の長さ
を８mmにしてエポキシ系接着剤（小西株式会社製、コニ
シボンドE30H）を用いて接着した。接着後、120 ℃で１
時間硬化させた後、23℃、湿度50％の雰囲気中で１日放
置して、引張り試験を行い、剪断接着強度を求めた。
【００３５】結果は表１にまとめて示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例９〜13上記 PPS重合体、AXE 、 R−
１を用い表２に示す割合で配合し、前記実施例と同様に
行った。
１を用い表２に示す割合で配合し、前記実施例と同様に
行った。
【００３８】結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例１４〜19 前記実施例２及び６において、（Ｃ）成分の R−１を
2,5−ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３（R −２）、 2,5−ジメチル−2,5 −ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン（R −３）、 2,5−ジメ
チルヘキサン−2,5 −ジヒドロパーオキサイド（R −
４）に代え、前記実施例と同様に行った。
2,5−ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３（R −２）、 2,5−ジメチル−2,5 −ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン（R −３）、 2,5−ジメ
チルヘキサン−2,5 −ジヒドロパーオキサイド（R −
４）に代え、前記実施例と同様に行った。
【００４１】結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】実施例20〜22 （Ｂ）成分の AXEを N−ジアリルアミノエポキシプロパ
ンに代え、表４に示す割合で配合して前記実施例と同様
に行った。
ンに代え、表４に示す割合で配合して前記実施例と同様
に行った。
【００４４】結果を表４に示す。
【００４５】
【表４】
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対して、 （Ｂ）N −〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5
−ジアルキルベンジル〕アクリルアミド又はN −ジアリ
ルアミノエポキシプロパンを 0.1〜15重量部、 （Ｃ）ラジカル開始剤を（Ｂ）成分に対して０〜20重量
％ 及び （Ｄ）繊維状充填剤、粒子状充填剤及び板状充填剤から
選ばれるいずれか一種またはそれらの混合物を０〜 400
重量部 配合することを特徴とする接着性に優れたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ｃ）成分として、分解半減期１分を要す
る温度が130 ℃以上のラジカル開始剤を（Ｂ）成分に対
して0.1 〜10重量％使用する請求項１記載のポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の少なくとも
（Ａ）、（Ｂ）、及び必要に応じ（Ｃ）成分の共存下で
30秒以上加熱溶融混練処理することを特徴とするポリア
リーレンサルファイド樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2402708A JP2608180B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | 接着性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法 |
| KR1019910021098A KR950009159B1 (ko) | 1990-12-17 | 1991-11-25 | 접착성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 그 제조방법 |
| EP91311646A EP0491535B1 (en) | 1990-12-17 | 1991-12-16 | Process for the preparation of polyarylene sulfide resin composition excellent in adhesion |
| DE69128957T DE69128957T2 (de) | 1990-12-17 | 1991-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Polyarylensulfidharzzusammensetzungen mit ausgezeichnetem Haftvermögen |
| AT91311646T ATE163446T1 (de) | 1990-12-17 | 1991-12-16 | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfidharzzusammensetzungen mit ausgezeichnetem haftvermögen |
| US07/808,727 US5242959A (en) | 1990-12-17 | 1991-12-17 | Polyarylene sulfide resin composition having excellent adhesion and process for the preparation of same |
| US07/875,669 US5227427A (en) | 1990-12-17 | 1992-04-29 | Polyarylene sulfide resin composition and process for the preparation of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2402708A JP2608180B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | 接着性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04216862A JPH04216862A (ja) | 1992-08-06 |
| JP2608180B2 true JP2608180B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=18512501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2402708A Expired - Fee Related JP2608180B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | 接着性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US5242959A (ja) |
| EP (1) | EP0491535B1 (ja) |
| JP (1) | JP2608180B2 (ja) |
| KR (1) | KR950009159B1 (ja) |
| AT (1) | ATE163446T1 (ja) |
| DE (1) | DE69128957T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0096122B1 (en) * | 1982-06-04 | 1986-09-24 | Toray Industries, Inc. | Reinforced polyphenylene sulphide board, printed circuit board made therefrom and process for making them |
| US4528346A (en) * | 1982-09-17 | 1985-07-09 | Dainippun Ink and Chemicals, Inc. | Resin composition |
| JPS59207921A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-11-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4748169A (en) * | 1985-01-16 | 1988-05-31 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Polyarylene sulfide resin composition |
| EP0274744A3 (en) * | 1987-01-16 | 1989-12-06 | General Electric Company | Epoxy containing impact modifiers for thermoplastic resins |
| JP2671366B2 (ja) * | 1988-04-08 | 1997-10-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 耐溶剤性樹脂組成物 |
| EP0360544A3 (en) * | 1988-09-20 | 1991-09-04 | Ube Industries, Ltd. | Thermoplastic resinous composition |
| EP0384191A3 (en) * | 1989-02-07 | 1991-09-18 | Mitsubishi Rayon Company, Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition |
| CA2011373A1 (en) * | 1989-03-23 | 1990-09-23 | Roy F. Wright | Glass filled aromatic sulfide/sulfone polymer compositions and methods |
| DE4009179A1 (de) * | 1990-03-22 | 1991-09-26 | Bayer Ag | Mischungen aus polyarylensulfiden, epoxiden, saeureanhydriden, glasfasern und gegebenenfalls weiteren fuellstoffen |
-
1990
- 1990-12-17 JP JP2402708A patent/JP2608180B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-11-25 KR KR1019910021098A patent/KR950009159B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-12-16 EP EP91311646A patent/EP0491535B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-16 DE DE69128957T patent/DE69128957T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-16 AT AT91311646T patent/ATE163446T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 US US07/808,727 patent/US5242959A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5242959A (en) | 1993-09-07 |
| EP0491535A3 (en) | 1992-11-04 |
| ATE163446T1 (de) | 1998-03-15 |
| EP0491535A2 (en) | 1992-06-24 |
| KR920012295A (ko) | 1992-07-25 |
| KR950009159B1 (ko) | 1995-08-16 |
| DE69128957T2 (de) | 1998-06-25 |
| EP0491535B1 (en) | 1998-02-25 |
| JPH04216862A (ja) | 1992-08-06 |
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