JP2671370B2 - 耐溶剤性樹脂組成物 - Google Patents
耐溶剤性樹脂組成物Info
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- JP2671370B2 JP2671370B2 JP63094540A JP9454088A JP2671370B2 JP 2671370 B2 JP2671370 B2 JP 2671370B2 JP 63094540 A JP63094540 A JP 63094540A JP 9454088 A JP9454088 A JP 9454088A JP 2671370 B2 JP2671370 B2 JP 2671370B2
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- Japan
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- polyphenylene ether
- polyphenylene sulfide
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は特に耐溶剤性に優れ、機械的性質、成形性に
優れた新規な樹脂組成物に係わる。
優れた新規な樹脂組成物に係わる。
［従来の技術］ ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、剛性、電気特性
等に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチック
として有用な高分子材料である。しかしながら、ポリフ
ェニレンエーテルは耐溶剤性に劣り、さらには、成形加
工性が悪いという大きな欠点を有することはよく知られ
ている。
等に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチック
として有用な高分子材料である。しかしながら、ポリフ
ェニレンエーテルは耐溶剤性に劣り、さらには、成形加
工性が悪いという大きな欠点を有することはよく知られ
ている。
一方、ポリフェニレンスルフィドは、耐熱性、耐溶剤
性、電気特性、機械的強度、寸法安定性、難燃性等が優
れた樹脂として知られており、近年注目されている。特
にポリフェニレンスルフィドは、ガラス繊維、炭素繊維
などの繊維状強化材、タルク、クレー、シリカなどの無
機質充填材との複合化により上記性能を向上させること
ができ、電気、電子部品、機械構造部品等に使用されて
いる。しかしながら、ポリフェニレンスルフィドは重合
度が低く、成形加工が困難、靱性がなく脆い、ガラス繊
維で強化されたポリフェニレンスルフィドは成形品にソ
リが生じやすいなどの欠点を有する。
性、電気特性、機械的強度、寸法安定性、難燃性等が優
れた樹脂として知られており、近年注目されている。特
にポリフェニレンスルフィドは、ガラス繊維、炭素繊維
などの繊維状強化材、タルク、クレー、シリカなどの無
機質充填材との複合化により上記性能を向上させること
ができ、電気、電子部品、機械構造部品等に使用されて
いる。しかしながら、ポリフェニレンスルフィドは重合
度が低く、成形加工が困難、靱性がなく脆い、ガラス繊
維で強化されたポリフェニレンスルフィドは成形品にソ
リが生じやすいなどの欠点を有する。
ポリフェニレンエーテルの成形加工性を改良するため
の技術としては、例えば特公昭56−34032号でポリフェ
ニレンスルフィドをブレンドすることが開示されてい
る。しかしながら、成形加工性の改善効果は見られるも
のの、ポリフェニレンエーテルとポリフェニレンスルフ
ィドとの相溶性が乏しい為、外観不良、機械的性質の低
下などの問題点を有していた。
の技術としては、例えば特公昭56−34032号でポリフェ
ニレンスルフィドをブレンドすることが開示されてい
る。しかしながら、成形加工性の改善効果は見られるも
のの、ポリフェニレンエーテルとポリフェニレンスルフ
ィドとの相溶性が乏しい為、外観不良、機械的性質の低
下などの問題点を有していた。
またポリフェニレンエーテルとポリフェニレンスルフ
ィドとの相溶性を改善するための技術として、エポキシ
樹脂を介在させることが特公昭60−11063号に開示され
ている。しかしながら、相溶性の改善効果はある程度見
られるものの十分ではなく、機械的性質、耐溶剤性など
も満足すべきものではなかった。
ィドとの相溶性を改善するための技術として、エポキシ
樹脂を介在させることが特公昭60−11063号に開示され
ている。しかしながら、相溶性の改善効果はある程度見
られるものの十分ではなく、機械的性質、耐溶剤性など
も満足すべきものではなかった。
［本発明が解決しようとする問題点］ 本発明が目的とした解決すべき問題点は、ポリフェニ
レンエーテルとポリフェニレンスルフィドをブレンドし
た時に両者の本質的相溶性不良に起因する材料の機械的
特性、耐溶剤性、耐熱特性等の低下を防止することにあ
り、本発明の組成物により従来技術には見られない耐溶
剤性、機械的性質、耐熱性、成形性に優れた材料の創出
が可能となった。
レンエーテルとポリフェニレンスルフィドをブレンドし
た時に両者の本質的相溶性不良に起因する材料の機械的
特性、耐溶剤性、耐熱特性等の低下を防止することにあ
り、本発明の組成物により従来技術には見られない耐溶
剤性、機械的性質、耐熱性、成形性に優れた材料の創出
が可能となった。
［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテルを分子中に（ａ）エチレ
ン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基お
よび水酸基からなる群から選ばれる官能基とを同時に有
する有機化合物から選ばれた変性剤でラジカル開始剤の
存在下又は非存在下に変性して得られる変性ポリフェニ
レンエーテル５〜95重量％と、 （Ｂ）ポリフェニレンスルフィドを分子中に（ａ）エチ
レン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物
基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官
能基とを同時に有する有機化合物から選ばれた変性剤で
変性して得られる変性ポリフェニレンスルフィド95〜５
重量％と、 （Ｃ）分子中に水酸基、アミノ基、メルカプト基、オキ
サゾリン基およびイソシアネート基からなる群から選ば
れる官能基を少なくとも２個以上有する有機化合物から
選ばれた結合剤を変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リフェニレンスルフィドの合計100重量部に対して0.01
〜10重量部とからなる耐溶剤性樹脂組成物である。
ン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基お
よび水酸基からなる群から選ばれる官能基とを同時に有
する有機化合物から選ばれた変性剤でラジカル開始剤の
存在下又は非存在下に変性して得られる変性ポリフェニ
レンエーテル５〜95重量％と、 （Ｂ）ポリフェニレンスルフィドを分子中に（ａ）エチ
レン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物
基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官
能基とを同時に有する有機化合物から選ばれた変性剤で
変性して得られる変性ポリフェニレンスルフィド95〜５
重量％と、 （Ｃ）分子中に水酸基、アミノ基、メルカプト基、オキ
サゾリン基およびイソシアネート基からなる群から選ば
れる官能基を少なくとも２個以上有する有機化合物から
選ばれた結合剤を変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リフェニレンスルフィドの合計100重量部に対して0.01
〜10重量部とからなる耐溶剤性樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物において用いられるポリフェニレ
ンエーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単環式フェノ
ールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエ
ーテル；このポリフェニレンエーテル （ここに、R1は炭素数１〜３の低級アルキル基、R2およ
びR3は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキルであ
り、水酸基の少なくとも一方のオルト位には必ず低級ア
ルキル置換基が存在しなければならない。） にビニル芳香族化合物をグラフト重合して得られる根幹
にポリフェニレンエーテルを有するグラフト共重合体を
包含する。このポリフェニレンエーテルは、単独重合体
であっても共重合体であってもよい。
ンエーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単環式フェノ
ールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエ
ーテル；このポリフェニレンエーテル （ここに、R1は炭素数１〜３の低級アルキル基、R2およ
びR3は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキルであ
り、水酸基の少なくとも一方のオルト位には必ず低級ア
ルキル置換基が存在しなければならない。） にビニル芳香族化合物をグラフト重合して得られる根幹
にポリフェニレンエーテルを有するグラフト共重合体を
包含する。このポリフェニレンエーテルは、単独重合体
であっても共重合体であってもよい。
前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとして
は、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジエチル
フェノール、2,6−ジプロピルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフ
ェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−
クレゾール、2,3−ジメチルフェノール、2,3−ジエチル
フェノール、2,3−ジプロピルフェノール、２−メチル
−３−エチルフェノール、２−メチル−３−プロピルフ
ェノール、２−エチル−３−メチルフェノール、２−エ
チル−３−プロピルフェノール、２−プロピル−３−メ
チルフェノール、２−プロピル−３−エチルフェノー
ル、2,3,6−トリメチルフェノール、2,3,6−トリエチル
フェノール、2,3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジ
メチル−３−エチル−フェノール、2,6−ジメチル−３
−プロピルフェノール等が挙げられる。そして、これら
のフェノールの一種以上の重縮合により得られるポリフ
ェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2,3,
6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジエチルフェ
ノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−
ジプロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共
重合体、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エー
テルにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、
2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノー
ル共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重
合体等が挙げられる。特に、ポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン）エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,
3,6−トリメチルフェノール共重合体等が本発明に用い
るポリフェニレンエーテルとしては好ましい。
は、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジエチル
フェノール、2,6−ジプロピルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフ
ェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−
クレゾール、2,3−ジメチルフェノール、2,3−ジエチル
フェノール、2,3−ジプロピルフェノール、２−メチル
−３−エチルフェノール、２−メチル−３−プロピルフ
ェノール、２−エチル−３−メチルフェノール、２−エ
チル−３−プロピルフェノール、２−プロピル−３−メ
チルフェノール、２−プロピル−３−エチルフェノー
ル、2,3,6−トリメチルフェノール、2,3,6−トリエチル
フェノール、2,3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジ
メチル−３−エチル−フェノール、2,6−ジメチル−３
−プロピルフェノール等が挙げられる。そして、これら
のフェノールの一種以上の重縮合により得られるポリフ
ェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノール/2,3,
6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジエチルフェ
ノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−
ジプロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共
重合体、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エー
テルにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、
2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノー
ル共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重
合体等が挙げられる。特に、ポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン）エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,
3,6−トリメチルフェノール共重合体等が本発明に用い
るポリフェニレンエーテルとしては好ましい。
次に、ポリフェニレンエーテルの変性剤とは、分子中
に（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル
基、酸無水物基および水酸基からなる群から選ばれる官
能基とを同時に有する有機化合物であり、具体的には、
マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シトラコン
酸、イタコン酸等で例示されるα，β−不飽和ジカルボ
ン酸；アクリル酸、ブラン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸等で例示
される不飽和モノカルボン酸；これらのα，β−不飽和
ジカルボン酸および不飽和モノカルボン酸の酸無水物；
上記α，β−不飽和ジカルボン酸１モルとエチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、、テトラメチレングリコール、ペンタエチレングリ
コール等の脂肪族ジオール、またはヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコール、ｍ−キシリレンジオール、ｐ−キ
シリレンジオール、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、
4,4′−ジヒドロキシビフェニルエーテル、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ等の芳香
族二価アルコール類または芳香族ジヒドロキシ化合物類
（以後、芳香族ジヒドロキシ化合物と言う。）２モルか
ら誘導される構造を有するジヒドロキシ−α，β−不飽
和ジカルボン酸ジエステル；α，β−不飽和ジカルボン
酸１モルと脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化
合物の１モルから誘導される構造を有するヒドロキシ−
α，β−不飽和ジカルボン酸モノエステル；α，β−不
飽和ジカルボン酸とグリセロール、ペンタエリスリトー
ル、ピロガロール等の脂肪族多価アルコールまたは芳香
族多価フェノールより誘導される構造を有する、ヒドロ
キシエステル；前述の不飽和モノカルボン酸１モルと前
述の脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルから誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノ
カルボン酸エステル；不飽和モノカルボン酸と前述の脂
肪族多価アルコールまたは芳香族多価フェノールより誘
導される構造を有するヒドロキシポリ不飽和モノカルボ
ン酸エステル；前述のα，β−不飽和ジカルボン酸など
を挙げることができる。
に（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル
基、酸無水物基および水酸基からなる群から選ばれる官
能基とを同時に有する有機化合物であり、具体的には、
マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シトラコン
酸、イタコン酸等で例示されるα，β−不飽和ジカルボ
ン酸；アクリル酸、ブラン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸等で例示
される不飽和モノカルボン酸；これらのα，β−不飽和
ジカルボン酸および不飽和モノカルボン酸の酸無水物；
上記α，β−不飽和ジカルボン酸１モルとエチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、、テトラメチレングリコール、ペンタエチレングリ
コール等の脂肪族ジオール、またはヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコール、ｍ−キシリレンジオール、ｐ−キ
シリレンジオール、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、
4,4′−ジヒドロキシビフェニルエーテル、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ等の芳香
族二価アルコール類または芳香族ジヒドロキシ化合物類
（以後、芳香族ジヒドロキシ化合物と言う。）２モルか
ら誘導される構造を有するジヒドロキシ−α，β−不飽
和ジカルボン酸ジエステル；α，β−不飽和ジカルボン
酸１モルと脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化
合物の１モルから誘導される構造を有するヒドロキシ−
α，β−不飽和ジカルボン酸モノエステル；α，β−不
飽和ジカルボン酸とグリセロール、ペンタエリスリトー
ル、ピロガロール等の脂肪族多価アルコールまたは芳香
族多価フェノールより誘導される構造を有する、ヒドロ
キシエステル；前述の不飽和モノカルボン酸１モルと前
述の脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルから誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノ
カルボン酸エステル；不飽和モノカルボン酸と前述の脂
肪族多価アルコールまたは芳香族多価フェノールより誘
導される構造を有するヒドロキシポリ不飽和モノカルボ
ン酸エステル；前述のα，β−不飽和ジカルボン酸など
を挙げることができる。
これらの中で好ましいものは、マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類のほか、不飽和
モノカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロ
キシ化合物から誘導される前述のエステル類、さらに好
ましいものは、無水マレイン酸や不飽和モノカルボン酸
と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノカルボン
酸エステルである。
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類のほか、不飽和
モノカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロ
キシ化合物から誘導される前述のエステル類、さらに好
ましいものは、無水マレイン酸や不飽和モノカルボン酸
と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノカルボン
酸エステルである。
これらの変性剤の使用量はポリフェニレンエーテル10
0重量部に対して0.01〜10重量部である。
0重量部に対して0.01〜10重量部である。
本発明で用いる変性ポリフェニレンエーテルの調製
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンエ
ーテルは、前記ポリフェニレンエーテルと前記ポリフェ
ニレンエーテルの変性剤とをロールミル、バンバリーミ
キサー、押出機等を用いて150〜350℃の温度で溶融混練
し、反応させることによって調製しても、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、等で例示される溶媒中でポリフェニ
レンエーテルど変性剤とを加熱、反応させることによっ
て調製してもよい。変性反応を容易に進めるために、反
応系にベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等で例示される有機過酸化物やアゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル
等で例示されるアゾ化合物で代表されるラジカル開始剤
を存在させることは、有効である。より実用的な変性方
法は、ラジカル開始剤の存在下に溶融混練する方法であ
る。
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンエ
ーテルは、前記ポリフェニレンエーテルと前記ポリフェ
ニレンエーテルの変性剤とをロールミル、バンバリーミ
キサー、押出機等を用いて150〜350℃の温度で溶融混練
し、反応させることによって調製しても、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、等で例示される溶媒中でポリフェニ
レンエーテルど変性剤とを加熱、反応させることによっ
て調製してもよい。変性反応を容易に進めるために、反
応系にベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等で例示される有機過酸化物やアゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル
等で例示されるアゾ化合物で代表されるラジカル開始剤
を存在させることは、有効である。より実用的な変性方
法は、ラジカル開始剤の存在下に溶融混練する方法であ
る。
本発明樹脂組成物で用いられるポリフェニレンスルフ
ィドとは、一般式 で示される繰返し単位を70モル％以上、より好ましくは
90モル％以上含む重合体であり、上記繰返し単位が70モ
ル％未満では特有の性質を有する組成物は得難い。この
重合体を得る重合方法としては公知の種々の方法を採用
し得るが、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンとを
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系溶媒やスルホランなどのスルホン系溶媒中で反応
させる方法が好適である。この際に重合度を調節するた
めに酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金属
カルボン酸塩を添加することは好ましい方法である。共
重合成分として30モル％未満であって、重合体の結晶性
に影響を与えない範囲で、メタ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ基
を示す）、３官能フェニルフェニルスルフィド結合 などを含有していてもよいが、好ましくは共重合成分は
10モル％未満がよい。次に、ポリフェニレンスルフィド
の変性剤とは、分子中に（ａ）エチレン性二重結合と、
（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基およびエポ
キシ基からなる群から選ばれる官能基とを同時に有する
有機化合物であり、具体的には、マレイン酸、フマル
酸、クロロマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等で
例示されるα，β−不飽和ジカルボン酸；アクリル酸、
ブラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペ
ンテン酸、アンゲリカ酸等で例示される不飽和モノカル
ボン酸；これらのα，β−不飽和ジカルボン酸および不
飽和モノカルボン酸等の酸無水物；上記α，β−不飽和
ジカルボン酸１モルとエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタエチレングリコール等の脂肪族ジオ
ール、またはヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、
ｍ−キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦ等の芳香族二価アルコール類また
は芳香族ジヒドロキシ化合物類（以後、芳香族ジヒドロ
キシ化合物と言う。）２モルから誘導される構造を有す
るヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸ジエステ
ル；α，β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオー
ルまたは芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルから誘導さ
れる構造を有するヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボ
ン酸モノエステル；α，β−不飽和ジカルボン酸とグリ
セロール、ペンタエリスリトール、ピロガロール等の脂
肪族多価アルコールまたは芳香族多価フェノールより誘
導される構造を有する、ヒドロキシエステル；前述の不
飽和モノカルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオールまた
は芳香族ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造
を有するヒドロキシ不飽和モノカルボン酸エステル；不
飽和モノカルボン酸と前述の脂肪族多価アルコールまた
は芳香族多価フェノールより誘導される構造を有するヒ
ドロキシポリ不飽和モノカルボン酸エステル；前述の
α，β−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン
酸とエピクロルヒドリンとの反応生成物であってグリシ
ジルマレエート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等で例示される不飽和エポキシ化合物な
どを挙げることができる。
ィドとは、一般式 で示される繰返し単位を70モル％以上、より好ましくは
90モル％以上含む重合体であり、上記繰返し単位が70モ
ル％未満では特有の性質を有する組成物は得難い。この
重合体を得る重合方法としては公知の種々の方法を採用
し得るが、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンとを
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系溶媒やスルホランなどのスルホン系溶媒中で反応
させる方法が好適である。この際に重合度を調節するた
めに酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金属
カルボン酸塩を添加することは好ましい方法である。共
重合成分として30モル％未満であって、重合体の結晶性
に影響を与えない範囲で、メタ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ基
を示す）、３官能フェニルフェニルスルフィド結合 などを含有していてもよいが、好ましくは共重合成分は
10モル％未満がよい。次に、ポリフェニレンスルフィド
の変性剤とは、分子中に（ａ）エチレン性二重結合と、
（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基およびエポ
キシ基からなる群から選ばれる官能基とを同時に有する
有機化合物であり、具体的には、マレイン酸、フマル
酸、クロロマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等で
例示されるα，β−不飽和ジカルボン酸；アクリル酸、
ブラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペ
ンテン酸、アンゲリカ酸等で例示される不飽和モノカル
ボン酸；これらのα，β−不飽和ジカルボン酸および不
飽和モノカルボン酸等の酸無水物；上記α，β−不飽和
ジカルボン酸１モルとエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタエチレングリコール等の脂肪族ジオ
ール、またはヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、
ｍ−キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦ等の芳香族二価アルコール類また
は芳香族ジヒドロキシ化合物類（以後、芳香族ジヒドロ
キシ化合物と言う。）２モルから誘導される構造を有す
るヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸ジエステ
ル；α，β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオー
ルまたは芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルから誘導さ
れる構造を有するヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボ
ン酸モノエステル；α，β−不飽和ジカルボン酸とグリ
セロール、ペンタエリスリトール、ピロガロール等の脂
肪族多価アルコールまたは芳香族多価フェノールより誘
導される構造を有する、ヒドロキシエステル；前述の不
飽和モノカルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオールまた
は芳香族ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造
を有するヒドロキシ不飽和モノカルボン酸エステル；不
飽和モノカルボン酸と前述の脂肪族多価アルコールまた
は芳香族多価フェノールより誘導される構造を有するヒ
ドロキシポリ不飽和モノカルボン酸エステル；前述の
α，β−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン
酸とエピクロルヒドリンとの反応生成物であってグリシ
ジルマレエート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等で例示される不飽和エポキシ化合物な
どを挙げることができる。
これらの中で好ましいものは、マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類のほか、不飽和
モノカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロ
キシ化合物から誘導される前述のエステル類や、グリシ
ジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートであ
り、さらに好ましいものは、無水マレイン酸や不飽和モ
ノカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和
モノカルボン酸エステル、グリシジルアクリレートまた
はグリシジルメタクリレートである。
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキシ
化合物から誘導される前述のエステル類のほか、不飽和
モノカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロ
キシ化合物から誘導される前述のエステル類や、グリシ
ジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートであ
り、さらに好ましいものは、無水マレイン酸や不飽和モ
ノカルボン酸と脂肪族ジオールまたは芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和
モノカルボン酸エステル、グリシジルアクリレートまた
はグリシジルメタクリレートである。
これら変性剤の使用量はポリフェニレンスルフィド10
0重量部に対して0.01〜10重量部である。
0重量部に対して0.01〜10重量部である。
本発明で用いる変性ポリフェニレンスルフィドの調製
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンス
ルフィドは、前記ポリフェニレンスルフィドと前記ポリ
フェニレンスルフィドの変性剤とをロールミル、パンバ
リーミキサー、押出機等を用いて150〜350℃の温度で溶
融混練し、反応させることによって調製しても、Ｎ−メ
チルピロリドン、α−クロロナフタレン等で例示される
溶媒中でポリフェニレンスルフィドと変性剤とを加熱、
反応させることによって調製してもよい。
は、次のような方法によって行なうが、特にこれに限定
されるものではない。たとえば、変性ポリフェニレンス
ルフィドは、前記ポリフェニレンスルフィドと前記ポリ
フェニレンスルフィドの変性剤とをロールミル、パンバ
リーミキサー、押出機等を用いて150〜350℃の温度で溶
融混練し、反応させることによって調製しても、Ｎ−メ
チルピロリドン、α−クロロナフタレン等で例示される
溶媒中でポリフェニレンスルフィドと変性剤とを加熱、
反応させることによって調製してもよい。
更に、本発明の樹脂組成物において用いられる（Ｃ）
成分である結合剤は、分子中に水酸基、アミノ基、メル
カプト基、オキサゾリン基およびイソシアネート基から
なる群から選ばれる官能基を少なくとも２個以上有する
有機化合物を指し、これら化合物群から適宜選んで用い
られる。この結合剤を具体的に例示すれば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ブタン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン
−1,3−ジオール、cis−２−ブテン−1,4−ジオール、t
rans−２−ブテン−1,4−ジオール、テトラメチレング
リコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
で例示される脂肪族ポリオール化合物；ヒドロキノン、
レゾルシン、カテロール、ｍ−キシリレンジオール、ｐ
−キシリレンジオール、4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル、4,4′−ジヒドロキシビフェニルエーテル、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ピ
ロガロール、フロログリシン等で例示される芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物；エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン等で代表される脂肪族ポ
リアミン化合物;m−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレ
ンジアミン、トリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン等で代表される芳香族ポリ
アミン化合物；エタンジチオール、1,4−ブタンジチオ
ール、トリチオグリセリン、ジチオカテコール、ジチオ
レゾルシン、ジチオキノール、トリチオフロログリシン
等で代表されるポリメルカプタン化合物;2,2′−ビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−ｐ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−ｍ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−ｏ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−エチレンビス（２−オ
キサゾリン）、2,2′−テトラメチレンビス（２−オキ
サゾリン）等で代表されるビスオキサゾリン化合物；ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート等で代表されるジイソ
シアネート化合物等を挙げることができる。
成分である結合剤は、分子中に水酸基、アミノ基、メル
カプト基、オキサゾリン基およびイソシアネート基から
なる群から選ばれる官能基を少なくとも２個以上有する
有機化合物を指し、これら化合物群から適宜選んで用い
られる。この結合剤を具体的に例示すれば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ブタン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン
−1,3−ジオール、cis−２−ブテン−1,4−ジオール、t
rans−２−ブテン−1,4−ジオール、テトラメチレング
リコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
で例示される脂肪族ポリオール化合物；ヒドロキノン、
レゾルシン、カテロール、ｍ−キシリレンジオール、ｐ
−キシリレンジオール、4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル、4,4′−ジヒドロキシビフェニルエーテル、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ピ
ロガロール、フロログリシン等で例示される芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物；エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン等で代表される脂肪族ポ
リアミン化合物;m−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレ
ンジアミン、トリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン等で代表される芳香族ポリ
アミン化合物；エタンジチオール、1,4−ブタンジチオ
ール、トリチオグリセリン、ジチオカテコール、ジチオ
レゾルシン、ジチオキノール、トリチオフロログリシン
等で代表されるポリメルカプタン化合物;2,2′−ビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−ｐ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−ｍ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−ｏ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、2,2′−エチレンビス（２−オ
キサゾリン）、2,2′−テトラメチレンビス（２−オキ
サゾリン）等で代表されるビスオキサゾリン化合物；ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート等で代表されるジイソ
シアネート化合物等を挙げることができる。
本発明に用いられる結合剤は、これらに限定されるも
のではなく、さらには、一分子中に前記官能基を２種以
上持つ化合物、例えば、アミノアルコール類、アミノベ
ンゼンチオール類、ヒドロキシアニリン等を挙げること
ができる。
のではなく、さらには、一分子中に前記官能基を２種以
上持つ化合物、例えば、アミノアルコール類、アミノベ
ンゼンチオール類、ヒドロキシアニリン等を挙げること
ができる。
これらの化合物のうちで、脂肪族ポリオール化合物、
芳香族ポリヒドロキシ化合物、脂肪族ポリアミン化合
物、芳香族ポリアミン化合物、ビスオキサゾリン化合
物、ジイソシアネート化合、アミノアルコール類が好ま
しい結合剤である。さらには、脂肪族ポリオール化合
物、脂肪族ポリアミン化合物、芳香族ポリアミン化合
物、ビスオキサゾリン化合物、ジイソシアネート化合
物、アミノアルコール類が好ましく、最も好ましい結合
剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タン−1,4−ジオール、ヘキサメチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン類、アミノアルコール類である。
芳香族ポリヒドロキシ化合物、脂肪族ポリアミン化合
物、芳香族ポリアミン化合物、ビスオキサゾリン化合
物、ジイソシアネート化合、アミノアルコール類が好ま
しい結合剤である。さらには、脂肪族ポリオール化合
物、脂肪族ポリアミン化合物、芳香族ポリアミン化合
物、ビスオキサゾリン化合物、ジイソシアネート化合
物、アミノアルコール類が好ましく、最も好ましい結合
剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タン−1,4−ジオール、ヘキサメチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン類、アミノアルコール類である。
本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成分である変性
ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）成分である変性ポリフ
ェニレンスルフィドとは任意の割合で容易に混合し得る
が、本発明の目的を達成する為には、（Ａ）成分である
変性ポリフェニレンエーテル５〜95重量％、好ましくは
20〜80重量％および（Ｂ）成分である変性ポリフェニレ
ンスルフィド95〜５重量％、好ましくは80〜20重量％で
ある。また（Ｃ）成分である結合剤の配合量は、（Ａ）
および（Ｂ）成分の合計100重量部に対して結合剤を0.0
1〜10重量部、好ましくは0.01〜５重量部である。
ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）成分である変性ポリフ
ェニレンスルフィドとは任意の割合で容易に混合し得る
が、本発明の目的を達成する為には、（Ａ）成分である
変性ポリフェニレンエーテル５〜95重量％、好ましくは
20〜80重量％および（Ｂ）成分である変性ポリフェニレ
ンスルフィド95〜５重量％、好ましくは80〜20重量％で
ある。また（Ｃ）成分である結合剤の配合量は、（Ａ）
および（Ｂ）成分の合計100重量部に対して結合剤を0.0
1〜10重量部、好ましくは0.01〜５重量部である。
また本発明の樹脂組成物には各成分間の反応を促進す
るために、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリフェニルアミ
ン、ベンジルメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ）
メチルフェノール等の三級アミン；トリエチルベンジル
アンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムク
ロライド等の四級アンモニウム塩;2−メチル−４−エチ
ルイミダゾール、２−メチル−イミダゾール等のイミダ
ゾール化合物に代表される触媒を添加することができ
る。
るために、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリフェニルアミ
ン、ベンジルメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ）
メチルフェノール等の三級アミン；トリエチルベンジル
アンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムク
ロライド等の四級アンモニウム塩;2−メチル−４−エチ
ルイミダゾール、２−メチル−イミダゾール等のイミダ
ゾール化合物に代表される触媒を添加することができ
る。
本発明の樹脂組成物を構成する各成分の配合方法は特
に限定されないものであるが、例えば、各成分を一括し
て配合し溶融混練する方法；予め（Ａ）成分である変性
ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）成分である変性ポリフ
ェニレンスルフィドを溶融混練した後、（Ｃ）成分であ
る結合剤を添加し再び溶融混練する方法；（Ａ）成分で
ある変性ポリフェニレンエーテルと（Ｃ）成分である結
合剤を溶融混練した後、（Ｂ）成分である変性ポリフェ
ニレンスルフィドを配合して再び混練する方法；（Ｂ）
成分である変性ポリフェニレンスルフィドと（Ｃ）成分
である結合剤を溶融混練した後、（Ａ）成分である変性
ポリフェニレンエーテルを配合して再び混練する方法等
が挙げられる。
に限定されないものであるが、例えば、各成分を一括し
て配合し溶融混練する方法；予め（Ａ）成分である変性
ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）成分である変性ポリフ
ェニレンスルフィドを溶融混練した後、（Ｃ）成分であ
る結合剤を添加し再び溶融混練する方法；（Ａ）成分で
ある変性ポリフェニレンエーテルと（Ｃ）成分である結
合剤を溶融混練した後、（Ｂ）成分である変性ポリフェ
ニレンスルフィドを配合して再び混練する方法；（Ｂ）
成分である変性ポリフェニレンスルフィドと（Ｃ）成分
である結合剤を溶融混練した後、（Ａ）成分である変性
ポリフェニレンエーテルを配合して再び混練する方法等
が挙げられる。
溶融混合の温度は150〜370℃、好ましくは250〜350℃
で、溶融混合方法は押出機、ニーダー、バンバリーミキ
サー、ロール、その他で行なうことができる。
で、溶融混合方法は押出機、ニーダー、バンバリーミキ
サー、ロール、その他で行なうことができる。
本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他の樹脂；
エラストマー；難燃剤、難燃助剤、安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、滑剤などの各種添加剤；顔料、充填剤、そ
の他の成分が適宜配合され得る。
エラストマー；難燃剤、難燃助剤、安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、滑剤などの各種添加剤；顔料、充填剤、そ
の他の成分が適宜配合され得る。
他の樹脂の例としては、たとえばポリスチレン系樹
脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リスルホン等が挙げられる。
脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リスルホン等が挙げられる。
前記エラストマー成分は、一般的な意味でのエラスト
マーであり、例えばA.V.Tobolsky著“Properties and S
tructures of Polymers"（John Wiley ＆ Sons,Inc.,19
60年）71〜78ページに採用された定義を引用でき、エラ
ストマーとは常温に於けるヤング率が105〜109dynes/cm
2（0.1〜1020kg/cm2）である重合体を意味する。エラス
トマーの具体例としたは、Ａ−Ｂ−Ａ′型エラストマー
状ブロック共重合体、ポリブタジエン部分の二重結合が
水添されたＡ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブロック共重
合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジェン化合物
とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジェン共重合体（EPDM）、チオコールゴム、ポリスルフ
ィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブチル
ゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステルエラ
ストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられる。と
りわけ、Ａ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブロック共重合
体が望ましい。このブロック共重合体の末端ブロックＡ
およびＡ′は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロッ
クであり、Ｂは重合された共役ジェンブロック或いは二
重結合の大部分が水添された共役ジェンブロックであ
り、Ｂブロックの分子量はＡおよびＡ′ブロックの組み
合わされた分子量よりも大であることが望ましい。末端
ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なってもよく、かつ
該ブロックは、芳香族部分が単環でも多環でもよいビニ
ル芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重合体また
は共重合体である。かかるビニル芳香族化合物の例は、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレン
およびそれらの混合物が挙げられる。中央ブロックＢ
は、共役ジェン系炭化水素、たとえば、1,3−ブタジエ
ン、2,3−ジメチルブタジエン、イソブレンおよび1,3−
ペンタジェンおよびそれらの混合物から誘導されたエラ
ストマー状重合体である。各末端ブロックＡおよびＡ′
の分子量は好ましくは約2,000〜約100,000の範囲であ
り、一方中央ブロックＢの分子量は好ましくは約25,000
〜約1,000,000の範囲である。
マーであり、例えばA.V.Tobolsky著“Properties and S
tructures of Polymers"（John Wiley ＆ Sons,Inc.,19
60年）71〜78ページに採用された定義を引用でき、エラ
ストマーとは常温に於けるヤング率が105〜109dynes/cm
2（0.1〜1020kg/cm2）である重合体を意味する。エラス
トマーの具体例としたは、Ａ−Ｂ−Ａ′型エラストマー
状ブロック共重合体、ポリブタジエン部分の二重結合が
水添されたＡ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブロック共重
合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジェン化合物
とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジェン共重合体（EPDM）、チオコールゴム、ポリスルフ
ィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブチル
ゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステルエラ
ストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられる。と
りわけ、Ａ−Ｂ−Ａ′型エラストマー状ブロック共重合
体が望ましい。このブロック共重合体の末端ブロックＡ
およびＡ′は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロッ
クであり、Ｂは重合された共役ジェンブロック或いは二
重結合の大部分が水添された共役ジェンブロックであ
り、Ｂブロックの分子量はＡおよびＡ′ブロックの組み
合わされた分子量よりも大であることが望ましい。末端
ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なってもよく、かつ
該ブロックは、芳香族部分が単環でも多環でもよいビニ
ル芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重合体また
は共重合体である。かかるビニル芳香族化合物の例は、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレン
およびそれらの混合物が挙げられる。中央ブロックＢ
は、共役ジェン系炭化水素、たとえば、1,3−ブタジエ
ン、2,3−ジメチルブタジエン、イソブレンおよび1,3−
ペンタジェンおよびそれらの混合物から誘導されたエラ
ストマー状重合体である。各末端ブロックＡおよびＡ′
の分子量は好ましくは約2,000〜約100,000の範囲であ
り、一方中央ブロックＢの分子量は好ましくは約25,000
〜約1,000,000の範囲である。
前記各種添加剤の例を挙げると、難燃剤の例として
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、イソプロピルフェノールとフェノールの混合物よ
り得られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンあるいは
ビスフェノールＡのような二官能性フェノールと多のア
ルコールあるいはフェノール類から得られるホスフェー
トのようなリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、
ペンタブロモトルエン、デカブロモビフェニルエーテ
ル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン等に
代表される臭素化化合物；メラミン誘導対等の含窒素化
合物等を挙げることができる。難燃助剤が使用されても
よく、その例としては、アンチモン、ほう素、亜鉛ある
いは鉄の化合物などが挙げられる。さらにその他の添加
剤として立体障害性フェノール、ホスファイト系化合物
のごとき安定剤；しゅう酸ジアミド系化合物、立体障害
性アミン系化合物で例示される紫外線吸収剤；ポリエチ
レンワックス、ポリプロピレンワックス、パラィンで例
示される滑剤等が挙げられる。さらには、酸化チタン、
硫化亜鉛、酸化亜鉛で例示される顔料；ガラス繊維、ミ
ルドファイバー、ガラスビーズ、アスベスト、ウオラス
トナイト、マイカ、タルク、クレー、炭カル、水酸化マ
グネシウム、シリカ、チタン酸カリウム繊維、珪藻土、
ロックウール、で例示される鉱物質充填剤；アルミニウ
ムや亜鉛のフレーム、あるいは、黄銅、アルミニウム亜
鉛等の金属の繊維で代表される無機充填剤；炭素繊維に
代表される有機充填剤を挙げることができる。
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、イソプロピルフェノールとフェノールの混合物よ
り得られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンあるいは
ビスフェノールＡのような二官能性フェノールと多のア
ルコールあるいはフェノール類から得られるホスフェー
トのようなリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、
ペンタブロモトルエン、デカブロモビフェニルエーテ
ル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン等に
代表される臭素化化合物；メラミン誘導対等の含窒素化
合物等を挙げることができる。難燃助剤が使用されても
よく、その例としては、アンチモン、ほう素、亜鉛ある
いは鉄の化合物などが挙げられる。さらにその他の添加
剤として立体障害性フェノール、ホスファイト系化合物
のごとき安定剤；しゅう酸ジアミド系化合物、立体障害
性アミン系化合物で例示される紫外線吸収剤；ポリエチ
レンワックス、ポリプロピレンワックス、パラィンで例
示される滑剤等が挙げられる。さらには、酸化チタン、
硫化亜鉛、酸化亜鉛で例示される顔料；ガラス繊維、ミ
ルドファイバー、ガラスビーズ、アスベスト、ウオラス
トナイト、マイカ、タルク、クレー、炭カル、水酸化マ
グネシウム、シリカ、チタン酸カリウム繊維、珪藻土、
ロックウール、で例示される鉱物質充填剤；アルミニウ
ムや亜鉛のフレーム、あるいは、黄銅、アルミニウム亜
鉛等の金属の繊維で代表される無機充填剤；炭素繊維に
代表される有機充填剤を挙げることができる。
［実施例］ 以下、参考例、実施例および比較例により本発明のポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物を説明する。
リフェニレンエーテル系樹脂組成物を説明する。
参考例１ 25℃でクロロホルム中で測定された極限粘度が0.47
（dl/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノール
の占める割合は５モル％）3kgに無水マレイン酸90gを添
加し、ヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出
機で300〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。
（dl/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノール
の占める割合は５モル％）3kgに無水マレイン酸90gを添
加し、ヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出
機で300〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。
得られたペレット2gをクロロホルム50mlに溶解した
後、この溶液にメタノール500mlを加えてポリマーを沈
殿せしめた。得られたポリマーを濾別、乾燥した（減圧
下、80℃、10時間）。得られた資料の赤外吸光分析を行
ない、ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸とから
前もって作成しておいた検量線を用いて、ポリフェニレ
ンエーテルに結合している無水マレイン酸の重量％を算
出し、無水マレイン酸の結合量とした。結合量は1.1重
量％であった。
後、この溶液にメタノール500mlを加えてポリマーを沈
殿せしめた。得られたポリマーを濾別、乾燥した（減圧
下、80℃、10時間）。得られた資料の赤外吸光分析を行
ない、ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸とから
前もって作成しておいた検量線を用いて、ポリフェニレ
ンエーテルに結合している無水マレイン酸の重量％を算
出し、無水マレイン酸の結合量とした。結合量は1.1重
量％であった。
参考例２ 参考例１のポリフェニレンエーテルを25℃でクロロホ
ルム中で測定された極限粘度が0.47dl/gの2,6−ジメチ
ルフェノール重合体に変えて、参考例１と同様の操作を
行なった。無水マレイン酸の結合量は0.8重量％であっ
た。
ルム中で測定された極限粘度が0.47dl/gの2,6−ジメチ
ルフェノール重合体に変えて、参考例１と同様の操作を
行なった。無水マレイン酸の結合量は0.8重量％であっ
た。
参考例３ 25℃クロロホルム中で測定された極限粘度が0.47（dl
/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフ
ェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノールの占
める割合は５モル％）3kgに２−ヒドロキシエチルアク
リレート15gをヘンシェルミキサーを用いてブレンドし
た後、二軸押出機を用いて300〜320℃の温度で溶融混練
し、ペレット化した。
/g）の2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチルフ
ェノール共重合体（2,3,6−トリメチルフェノールの占
める割合は５モル％）3kgに２−ヒドロキシエチルアク
リレート15gをヘンシェルミキサーを用いてブレンドし
た後、二軸押出機を用いて300〜320℃の温度で溶融混練
し、ペレット化した。
参考例４ ポリフェニレンスルフィドのペレット［（株）トープ
レン製、トープレン Ｔ−4P、溶融粘度2800poise（300
℃）］3kgに無水マレイン酸16.2gを添加し、よく混合し
た後、二軸押出機で290〜320℃の温度で溶融混練し、ペ
レット化した。
レン製、トープレン Ｔ−4P、溶融粘度2800poise（300
℃）］3kgに無水マレイン酸16.2gを添加し、よく混合し
た後、二軸押出機で290〜320℃の温度で溶融混練し、ペ
レット化した。
得られたペレット4gをα−クロロナフタレン100mlに
加熱溶解後冷却し、吸引濾過によりポリマーを濾別しア
セトンで洗浄して精製した。得られた精製ポリマーを水
中で攪拌し、無水マレイン酸の加水分解を行なった後、
吸引濾過によりポリマーを濾別し、エタノールで洗浄し
て真空乾燥した。得られたポリマー3gにエタノール100m
lとN/10 NaOH 10mlを加えて30分間攪拌後、N/10 HCl
で滴定したポリマーに結合している無水マレイン酸量を
算出した。その結果、無水マレイン酸の結合量は0.21wt
％であった。
加熱溶解後冷却し、吸引濾過によりポリマーを濾別しア
セトンで洗浄して精製した。得られた精製ポリマーを水
中で攪拌し、無水マレイン酸の加水分解を行なった後、
吸引濾過によりポリマーを濾別し、エタノールで洗浄し
て真空乾燥した。得られたポリマー3gにエタノール100m
lとN/10 NaOH 10mlを加えて30分間攪拌後、N/10 HCl
で滴定したポリマーに結合している無水マレイン酸量を
算出した。その結果、無水マレイン酸の結合量は0.21wt
％であった。
参考例５ 参考例４で用いたポリフェニレンスルフィド3kgに２
−ヒドロキシエチルアクリレート19.2gを添加し、よく
混合した後、二軸押出機で290〜320℃の温度で溶融混練
しペレット化した。
−ヒドロキシエチルアクリレート19.2gを添加し、よく
混合した後、二軸押出機で290〜320℃の温度で溶融混練
しペレット化した。
実施例１ 参考例４で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンスルフィドのペレット3kgに２−アミノ−１−ブタノ
ール 14.7gを添加し、よく混合した後、二軸押出機で2
90〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。該ペレ
ット60重量部と、参考例１で得られた無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテルのペレット40重量部を混合
し、ラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）を用
いて310℃、60r.p.mで７分間溶融混練を行なった。得ら
れた樹脂組成物をクロロホルムを溶媒として16時間ソッ
クスレー抽出を行なった。抽出残渣を80℃で10時間真空
乾燥した後その重量を測定し、抽出前の重量に対する抽
出残渣の割合を求めた。また、上記樹脂組成物をプレス
により310℃、200kg/cm2の圧力で0.3mm厚のシートと
し、このシートよりASTM Ｄ 412 Ｃ号に規定する試
験片を打ち抜き、引張強度を測定した。以上の結果は表
１に示した。
ンスルフィドのペレット3kgに２−アミノ−１−ブタノ
ール 14.7gを添加し、よく混合した後、二軸押出機で2
90〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。該ペレ
ット60重量部と、参考例１で得られた無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテルのペレット40重量部を混合
し、ラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）を用
いて310℃、60r.p.mで７分間溶融混練を行なった。得ら
れた樹脂組成物をクロロホルムを溶媒として16時間ソッ
クスレー抽出を行なった。抽出残渣を80℃で10時間真空
乾燥した後その重量を測定し、抽出前の重量に対する抽
出残渣の割合を求めた。また、上記樹脂組成物をプレス
により310℃、200kg/cm2の圧力で0.3mm厚のシートと
し、このシートよりASTM Ｄ 412 Ｃ号に規定する試
験片を打ち抜き、引張強度を測定した。以上の結果は表
１に示した。
また、上記樹脂組成物より走査型電子顕微鏡（SEM）
観察用の試料を切り出し、観察面を研磨後トルエンで表
面処理してSEMで検鏡したところ、１〜４μｍ程度の変
性ポリフェニレンエーテルが均一に微細分散しているこ
とが確認された。
観察用の試料を切り出し、観察面を研磨後トルエンで表
面処理してSEMで検鏡したところ、１〜４μｍ程度の変
性ポリフェニレンエーテルが均一に微細分散しているこ
とが確認された。
比較例１ 参考例１で用いた未変性のポリフェニレンエーテル40
重量部と参考例４で用いた未変性のポリフェニレンスル
フィド60重量部を混合した以外は、実施例１と同様の操
作を行なった。結果は表１に示した。
重量部と参考例４で用いた未変性のポリフェニレンスル
フィド60重量部を混合した以外は、実施例１と同様の操
作を行なった。結果は表１に示した。
また、上記樹脂組成物を実施例１と同様にSEMで検鏡
したところ、未変性のポリフェニレンエーテルは10〜数
10μｍ程度の大きさで不均一な粗大分散をしていること
が確認された。
したところ、未変性のポリフェニレンエーテルは10〜数
10μｍ程度の大きさで不均一な粗大分散をしていること
が確認された。
実施例２〜４ 参考例４で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンスルフィドのペレット3kgに２−アミノ−１−ブタノ
ール 14.7gを添加し、よく混合した後、二軸押出機で2
90〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。該ペレ
ットと参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェ
ニレンエーテルのペレットとを表１に示した組成で混合
した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果は
表１に示した。
ンスルフィドのペレット3kgに２−アミノ−１−ブタノ
ール 14.7gを添加し、よく混合した後、二軸押出機で2
90〜320℃の温度で溶融混練しペレット化した。該ペレ
ットと参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェ
ニレンエーテルのペレットとを表１に示した組成で混合
した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果は
表１に示した。
比較例２〜４ 参考例１で用いた未変性のポリフェニレンエーテルと
参考例４で用いた未変性のポリフェニレンスルフィドと
を表１に示した組成で混合した以外は、実施例１と同様
の操作を行なった。結果は表１に示した。
参考例４で用いた未変性のポリフェニレンスルフィドと
を表１に示した組成で混合した以外は、実施例１と同様
の操作を行なった。結果は表１に示した。
実施例５ 実施例１において、参考例１で得られた無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテルに代えて参考例２で得ら
れた無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルのペレ
ットを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なっ
た。
酸変性ポリフェニレンエーテルに代えて参考例２で得ら
れた無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルのペレ
ットを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なっ
た。
その結果、ソックスレー抽出残渣の割合は95％であっ
た。また引張強度は580kg/cm2であった。
た。また引張強度は580kg/cm2であった。
比較例５ 実施例５において、参考例２で用いた未変性のポリフ
ェニレンエーテルと、参考例４で用いた未変性のポリフ
ェニレンスルフィドとを用いた未変性のポリフェニレン
スルフィドとを用いた以外は、実施例５と同様の操作を
行なった。
ェニレンエーテルと、参考例４で用いた未変性のポリフ
ェニレンスルフィドとを用いた未変性のポリフェニレン
スルフィドとを用いた以外は、実施例５と同様の操作を
行なった。
その結果、ソックスレー抽出残渣の割合は60％であっ
た。また引張強度は358kg/cm2であった。
た。また引張強度は358kg/cm2であった。
実施例６ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテルのペレット40重量部と、参考例４で得られた
無水マレイン酸変性ポリフェニレンスルフィドのペレッ
ト60重量部と、エチレングリコール0.4重量部とを混合
した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果は
表２に示した。
ンエーテルのペレット40重量部と、参考例４で得られた
無水マレイン酸変性ポリフェニレンスルフィドのペレッ
ト60重量部と、エチレングリコール0.4重量部とを混合
した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果は
表２に示した。
比較例６ 実施例６において、参考例１で得られた無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテルに代えて、参考例１で用
いた未変性のポリフェニレンエーテルを用いた以外は、
実施例６と同様の操作を行なった。結果は表２に示し
た。
酸変性ポリフェニレンエーテルに代えて、参考例１で用
いた未変性のポリフェニレンエーテルを用いた以外は、
実施例６と同様の操作を行なった。結果は表２に示し
た。
実施例７ 実施例６において、結合剤をエチレングリコールに代
えて、ｐ−フェニレンジアミンを用いた以外は、実施例
５と同様の操作を行なった。結果は表２に示した。
えて、ｐ−フェニレンジアミンを用いた以外は、実施例
５と同様の操作を行なった。結果は表２に示した。
実施例８ 参考例３で得られた２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト変性ポリフェニレンエーテルのペレット40重量部と、
参考例５で得られた２−ヒドロキシエチルアクリレート
変性ポリフェニレンスルフィドのペレット60重量部と、
2,2′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）0.6重
量部とを混合した以外は、実施例１と同様の操作を行な
った。結果は表２に示した。
ト変性ポリフェニレンエーテルのペレット40重量部と、
参考例５で得られた２−ヒドロキシエチルアクリレート
変性ポリフェニレンスルフィドのペレット60重量部と、
2,2′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）0.6重
量部とを混合した以外は、実施例１と同様の操作を行な
った。結果は表２に示した。
実施例９ 実施例８において、結合剤を2,2′−ｍ−フェニレン
ビス（２−オキサゾリン）に代えてｍ−フェニレンジイ
ソシアネート0.6重量部を用いた以外は実施例８と同様
の操作を行なった。結果は表２に示した。
ビス（２−オキサゾリン）に代えてｍ−フェニレンジイ
ソシアネート0.6重量部を用いた以外は実施例８と同様
の操作を行なった。結果は表２に示した。
［発明の効果］ 以上の述べたごとく本発明の樹脂組成物は、相溶性が
改善され、耐溶剤性が非常に優れ、かつ、機械的強度が
優れているため、機械構造材料、電気、電子部品などの
用途に有用である。
改善され、耐溶剤性が非常に優れ、かつ、機械的強度が
優れているため、機械構造材料、電気、電子部品などの
用途に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 59/40 ＮＫＡ Ｃ０８Ｇ 59/40 ＮＫＡ 81/00 ＮＵＳ 81/00 ＮＵＳ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＭ Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＭ 81/02 ＬＲＧ 81/02 ＬＲＧ (56)参考文献 特開 平１−213361（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテルを分子中に
（ａ）エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、
酸無水物基および水酸基からなる群から選ばれる官能基
とを同時に有する有機化合物から選ばれた変性剤でラジ
カル開始剤の存在下又は非存在下に変性して得られる変
性ポリフェニレンエーテル５〜95重量％と （Ｂ）ポリフェニレンスルフィドを分子中に（ａ）エチ
レン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物
基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官
能基とを同時に有する有機化合物から選ばれた変性剤で
ラジカル開始剤の存在下又は非存在下に変性して得られ
る変性ポリフェニレンスルフィド95〜５重量％と （Ｃ）分子中に水酸基、アミノ基、メルカプト基、オキ
サゾリン基およびイソシアネート基からなる群から選ば
れる官能基を少なくとも２個以上有する有機化合物から
選ばれた結合剤を変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リフェニレンスルフィドの合計100重量部に対して0.01
〜10重量部とからなる耐溶剤性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094540A JP2671370B2 (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 耐溶剤性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094540A JP2671370B2 (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 耐溶剤性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01266160A JPH01266160A (ja) | 1989-10-24 |
| JP2671370B2 true JP2671370B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=14113148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63094540A Expired - Lifetime JP2671370B2 (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 耐溶剤性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2671370B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8802416A (nl) * | 1988-05-09 | 1989-12-01 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether, een polyaryleensulfide en een epoxy verbinding bevat. |
| NL8801199A (nl) * | 1988-05-09 | 1989-12-01 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyaryleensulfide bevat. |
| US5635570A (en) * | 1990-08-23 | 1997-06-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin composition and process for producing the same |
| JP3021868B2 (ja) * | 1991-11-18 | 2000-03-15 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP3102133B2 (ja) * | 1992-04-30 | 2000-10-23 | 住友化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| US5504165A (en) * | 1995-03-17 | 1996-04-02 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-poly(arylene sulfide)resin compositions. |
| US6303708B1 (en) | 1995-03-17 | 2001-10-16 | General Electric Company | Functional poly(phenylene ether)/poly(arylene sulfide)/epoxy function alpha olefin elastomer/elastomeric block copolymer/metal salt compositions and process for making thereof |
| SG74539A1 (en) * | 1995-03-17 | 2000-08-22 | Gen Electric | Compositions of poly (phenylene ether) poly (arylene sulfide) polyester resins and a comptibilizer compound |
| JPH09124931A (ja) * | 1995-06-07 | 1997-05-13 | General Electric Co <Ge> | ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びオルトエステル化合物からなる組成物 |
| US7173090B2 (en) | 2001-10-25 | 2007-02-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene sulfide resin composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01213361A (ja) * | 1988-02-23 | 1989-08-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-04-19 JP JP63094540A patent/JP2671370B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01266160A (ja) | 1989-10-24 |
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