JPS6354428A - ポリフェニレンエ−テル−ポリエステル共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性および耐溶剤性の高い樹脂組成物を
製造するのに有用な新規な共重合体に関する。

ポリフェニレンエーテルは、すぐれた加水分解安定性、
寸法安定性および誘電特性を特徴とする広範に使用され
ている１群の熱可塑性エンジニアリング樹脂である。ポ
リフェニレンエーテルは様々な状況下での高温条件にも
耐える。ポリフェニレンエーテルを含有する組成物の多
くは脆いので、大抵はこれらの組成物にエラストマーの
ような耐衝撃性改良剤を配合して、成形用組成物を形成
している。

ポリフェニレンエーテルを自動車部品などの部品の成形
に用いるのを妨たげている欠点は、ガソリンなどの無極
性溶剤に対する抵抗力が弱いことである。耐溶剤性を上
げるためには、ポリフェニレンエーテルを結晶化度が高
く、したがって耐溶剤性が高い樹脂と配合するのが望ま
しい。このような樹脂の具体例にはポリ（アルキレンジ
カルボキシレート）、特にポリ（アルキレンテレフタレ
ート）がある。しかし、このような配合物は相分離や層
割れが生じることが多い。これらの配合物は通常不完全
に分散した大きなポリフェニレンエーテル粒子を含有し
、２つの樹脂相間に相間相互作用がない。このような配
合物からつくった成形品は通例、衝撃強さが極端に低い
。

米国特許出願箱８６６．６６１号（１９８６年５月２７
日出願）に、ポリフェニレンエーテルとポリエステルの
配合物を相溶性にするのに有用な、多数のポリフェニレ
ンエーテル−ポリエステル共重合体が開示されている。

これらの共重合体は、大抵の場合、官能化ポリフェニレ
ンエーテルをポリエステルと反応させるか、アミンまた
はイソシアネート官能基を含むポリエステルをポリフェ
ニレンエーテルと反応させることによって製造される。

上記のような配合物の相溶化に使用できるこの種の共重
合体を開発せんとする努力がなお続いている。

したがって、本発明の主要な目的は、ポリフェニレンエ
ーテル−ポリエーテル配合物の相溶化に適当な共重合体
組成物を提供することにある。

本発明の別の目的は、このような共重合体の製造方法を
提供することにある。

他の目的は一部は自明であり、また一部は以下の説明か
ら明らかになるであろう。

本発明の１つの観点によれば、本発明はポリフェニレン
エーテル−ポリエステル共重合体およびその製造方法を
提供する。本発明の方法は、少なくとも１種のポリフェ
ニレンエーテルをオレフィン系構造単位を含む少なくと
も１種のポリエステルと約１８０＝３５０℃の範囲内の
温度で反応させる工程を含む。

本発明の方法に用いるポリフェニレンエーテルは、ポリ
フェニレンオキシドとも称される１群の周知の重合体で
ある。これは工業的に広範に用いられ、特に靭性や耐熱
性を必要とする用途にエンジニアリングプラスチックと
して用いられる。その発明以来、ポリフェニレンエーテ
ルには多数の変更や改変が工夫されており、これらのす
べてが本発明に適用でき、その例を以下に示すが、これ
らに限らない。

ポリフェニレンエーテルは次式の構造単位を複数個含有
する。

上記単位のそれぞれで独立に、各Ｑ１はそれぞれ独立に
ハロゲン、第一または第二低級アルキル（すなわち炭素
原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、
アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロゲン原子
と酸素原子との間に少なくとも２個の炭素原子が介在す
るハロゲン化炭化水素オキシであり、そして各Ｑ２はそ
れぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｑｌについて定義したの
と同様の、第一または第二低級アルキル、フェニル、ハ
ロアルキル、炭化水素オキシまたはハロゲン化炭化水素
オキシである。適当な第一低級アルキル基の例にはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキ
シル、２，３−ジメチルブチル、２−２３−または４−
メチルペンチルおよび対応するヘプチル基がある。第二
低級アルキル基の例にはイソプロピル％　５Ｉ３ｅ−ブ
チルおよび３−ペンチルがある。いずれのアルキル基も
枝分れよりは直鎖が好ましい。大抵は各Ｑ１がアルキル
またはフェニル、特に０１−４アルキルで、各Ｑ２が水
素である。適当なポリフェニレンエーテルが多数の特許
に開示されている。

ポリフェニレンエーテル単独重合体および共重合体の両
方が包含される。単独重合体は、たとえば２，６−ジメ
チル−１．４−フェニレンエーテル単位を含有するもの
が適当である。適当な共重合体には、上記のような単位
を、たとえば２，３゜６−ドリメチルー１，４−フェニ
レンエーテル単位と組み合わせて含有するランダム共重
合体がある。単独重合体は勿論、多数の適当なランダム
共重合体が特許文献に開示されている。

分子量、溶融粘度および／または衝撃強さのような特性
を変成する成分を含有するポリフェニレンエーテルも包
含される。このような重合体は特許文献に記載されてお
り、周知の方法でポリフェニレンエーテル上にビニル単
量体、たとえばアクリロニトリルおよびビニル芳香族化
合物（たとえばスチレン）、あるいは重合体、たとえば
ポリスチレンおよびエラストマーをグラフトすることに
よって製造できる。生成物は通常グラフトされた部分と
グラフトされていない部分の両方を含有する。他の適当
な重合体としてカップリング型ポリフェニレンエーテル
があり、この場合はカップリング剤を周知の方法で２つ
のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と反応させ
て、ヒドロキシ基とカップリング剤との反応生成物を含
むより高分子量の重合体を生成する。カップリング剤の
例には低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環類
およびホルマール類がある。

ポリフェニレンエーテルは一般にゲル透過クロマトグラ
フィで測定して、数平均分子量が約３゜０００−４０，
０００の範囲にあり、重量平均分子量が約２０，０００
−６０，０００の範囲にある。その固有粘度は大抵の場
合、クロロホルム中２５℃で測定して約０．３５−０．
６ｄｌ／ｇの範囲にある。

ポリフェニレンエーテルは、少なくとも１種の対応する
モノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングによっ
て製造するのが代表的である。特に有用かつ入手しやす
いモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６−キシレノール
（式中の各Ｑ１がメチル、各Ｑ２が水素である）であり
、このとき重合体はポリ（２，６−ジメチル−１．４−
フェニレンエーテル）となり、また２、３．６−ドリメ
チルフエノール（式中の各Ｑ１および片方のＱｌがメチ
ルで、他方のＱｌが水素である）も適当である。

酸化カップリングによるポリフェニレンエーテルの製造
には各種の触媒系が知られている。触媒の選択に関して
は特に制限がなく、周知の触媒から任意のものを使用で
きる。大抵の場合触媒系は銅、マンガンまたはコバルト
化合物のような重金属化合物１種以上を、通例他の種々
の物質と組み合わせて含有する。

第１群の好適な触媒系は銅化合物を含有するものである
。このような触媒が、たとえば米国特許第３．３０６，
８７４号、第３．３０６，８７５号、第３，９１４，２
６６号および第４，０２８゜３４１号に開示されている
。これらは通常第一または第二銅イオン、ハロゲン（す
なわち塩素、臭素またはヨウ素）イオンおよび少なくと
も１種のアミンの組合せである。

第２の好適な触媒群は、マンガン化合物を含有する触媒
系である。これらは一般に、二価のマンガンをアニオン
、たとえばハロゲン、アルコキシドまたはフェノキシト
と組み合わせたアルカリ性の系である。大抵はマンガン
が１種以上の錯生成剤および／またはキレート剤、たと
えばジアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキレ
ンジアミン、０−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−ヒ
ドロキシアゾ化合物およびω−ヒドロキシオキシムとの
錯体として存在する。

本発明の目的に有用なポリフェニレンエーテルの中には
、次式： ％式％） の末端基を少なくとも１個有する分子を含むものがある
。式中のＱｌおよびＱｌは上記定義の通り、各Ｒ１はそ
れぞれ独立に水素またはアルキル、ただし両方のＲ１基
の炭素原子の合計数は６以下、そして各Ｒ２はそれぞれ
独立に水素または第一０１−６アルキル基である。各Ｒ
１が水素、そして各Ｒ２がアルキル、特にメチルまたは
ｎ−ブチルであるのが好ましい。

式Ｈのアミノアルキル置換末端基を含有する重合体は、
特に銅またはマンガン含有触媒を使用したときは、適当
な第一または第二モノアミンを酸化カップリング反応混
合物の１成分として導入することによって得ることがで
きる。このようなアミン、特にジアルキルアミン、そし
て好ましくはジ−ｎ−ブチルアミンおよびジメチルアミ
ンは、大抵は１個以上のＱ１基」−のα−水素原子の１
個と置換することによって、ポリフェニレンエーテルに
化学結合される二とが多い。主要な反応部位は重合鎖の
末端単位のヒドロキシ基に隣接（またＱｌ、Ｍである。

後に加工および／または配合される間に、アミノアルキ
ル置換末端基には種々の反応が生じ、おそらく次式： のキノンメチド型の中間体を伴なった反応が生じ、数多
くの有利な効果、たとえば衝撃強さおよび他の配合成分
との相溶性の向上が得られる。この点については、米国
特許第４．０５４．５５３号、第４，０９２，２９４号
、第４，４７７．６４９号、第４，４７７．６５１号、
および第４，５１７．３４１号を参照されたい。

式■の４−ヒドロキシビフェニル末端基を有する重合体
は、代表的には、特に銅−ハロゲン化物−第二または第
三アミン系中で、次式：のジフェノキノン副生物が存在
する反応混合物から得られる。この点については、前掲
の米国特許第４，４７７．６４９号の開示内容が米国特
許第４．２３４，７０６号および第４．４８２．６９７
号と同様参考になる。この種の混合物では、ジフェノキ
ノンは最終的に重合体中にかなりの割合で、主に末端基
として導入される。

上述の条件下で得られたポリフェニレンエーテルの多く
では、重合体分子の実質的割合、たとえば重合体の約９
０重塁％を占める程の大きな割合で、式■および■の一
方またはしばしば両方の末端基を有する。しかし、他の
末端基が存在してもよく、本発明は広義にはポリフェニ
レンエーテルの末端基の分子構造に左右されないと理解
されたい。

以上から、本発明に使用しようとするポリフェニレンエ
ーテルが、構造単位や副次的な化学的特徴の変化にかか
わりなく現在公知のすべてのポリフェニレンエーテルを
含むことが当業者には明らかであろう。

前述したように、本発明の方法に有用なポリエステルは
オレフィン系の構造単位を有する。これらのポリエステ
ルは、本発明の条件下でポリフェニレンエーテルとの反
応を行うことができる。

好適なポリエステルは、次式： ％式％（） の構造単位と、次式： ＯＲ５０ −Ｏ−Ｒ３−０−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−（■）および −Ｏ−Ｒ’　−０−Ｃ−Ｃ−ＣＨ２Ｃ−（■）ＣＨ２ の少なくとも一方の構造単位とを含む。式中のＲ３およ
びＲ４のそれぞれが炭素原子成約２−１０の二価の脂肪
族、脂環式または芳香族基であり、各Ｒ５がそれぞれ独
立に水素または炭素原子数１−４の第一または第二アル
キル基であり、少なくとも１個のＲ５が水素である。

Ｒ３およびＲ４基の具体例にはエチレン、プロピレン、
トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、デカ
メチレン、１，４−シクロヘキサン−ビスメチレン、こ
れらのオレフィン系誘導体、ｐ−フェニレン、ｍ−フェ
ニレンおよびビス（４−フェニレン）プロパンがある。

置換成分が基の所要の化学的性質に実質的に影響を与え
ない置換された基も包含され、そのような置換成分の例
にはアルコキシ、ハロゲンおよびニトリルがある。

多くの場合Ｒ３がアルキレン基、好ましくはエチレンま
たはテトラメチレンで、Ｒ４がｍ−またはｐ−フェニレ
ンである。

式■において、各Ｒ５は水素または第一または第二Ｃ１
−４アルキル基、たとえばメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチルまたは２−ブチルである
。少なくとも１個のＲ５基は水素である。アルキル基の
中ではメチルが好ましい。

したがって式ＶＩＩおよびＶＩＩＩの基は不飽和ジカル
ボン酸、たとえばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸
またはイタコン酸から誘導される。マレイン酸およびフ
マル酸が、入手しやすく低価格であるので好適である。

エラストマー状ポリエステルを用いることも考慮されて
いる。このようなポリエステルは当業界で周知であり、
その−例としてＲ３基の一部がソフトセグメント基、た
とえばポリオキシアルキレン（代表的にはポリオキシエ
チレンまたはポリオキシテトラメチレン）およびε−カ
プロラクトンのようなラクトンから誘導した単位である
組成物がある。この種のエラストマー状ポリエステルは
多数重版されており、たとえば、デュポン社（ＤｕＰｏ
ｎｔ）から商標名ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）　で、ま
たゼネラル・エレクトリック社から商標名ロモド（ＬＯ
ＭＯＤ）で販売されているものがある。

このようなポリエステルは、ジヒドロキシ化合物とジカ
ルボン酸またはその官能性誘導体、たとえば無水物、酸
クロリドまたは低級アルキル（特にメチル）エステルの
混合物との周知の反応によって製造することができる。

後者の反応物質としてはエステルが好ましいことが多い
。

ポリエステルの製造は、当業界で周知の普通の条件下で
行える。つまり、ジオールをジカルボン酸誘導体、たと
えばエステルの混合物と反応させればよい。あるいはま
た、ジオールと一方のジカルボン酸誘導体（たとえば式
■に対応するもの）とを反応させ、他方のジカルボン酸
誘導体のエステル（たとえば式■および／または■に対
応するもの）を反応の後段で加えることによりポリエス
テルオリゴマーを製造できる。後者のエステルを、前半
の反応に用いたのと同じジオールのヒドロキシアルキル
エステルとするのが好ましい。上記エステル化反応は代
表的には、慣用の触媒、たとえばテトラアルキルチタネ
ートの存在下で行う。

ポリエステル中の式■および／または■の単位の割合は
臨界的ではなく、所望の特性を得るよう、主としてポリ
フェニレンエーテルとの共重合体生成量に応じて調節す
ることができる。大抵はポリエステル構造単位の総数の
約５−２０％が式■および／または■で、残りが式■で
ある。

適当なポリエステルの製造を以下の実施例で具体的に説
明する。

実施例　１ ３５３．７ｇ　（１，８２モル）のジメチルテレフタレ
ート、１４．６１ｇ　（１０１ミリモル）のジメチルマ
レエート、２８０ｇ（２モル）の１゜４−ブタンジオー
ル、２．６ｇのヒンダードフェノール安定剤および０．
４４ｍ１のテトラ（２−エチルヘキシル）チタネートの
混合物を１７５−２２５℃に加熱し、この間メタノール
を蒸留除去した。次に混合物を約０　、　　Ｉ　Ｔｏｒ
ｒの圧力で２４０−２５０℃に約１時間加熱した。生成
物は所望のポリエステルであった。

実施例　２ ２８２ｇ　（１，９６モル）のジメチルマレエート、３
２０ｇ　（３，５５モル）の１．４−ブタンジオールお
よび触媒量のテトライソプロピルチタネートの混合物を
１６５℃に加熱し、この間メタノールを蒸留除去した。

生成物はビス（４−ヒドロキシブチル）マレエートであ
った。

３６０ｇ　（１，８５モル）のジメチルテレフタレート
、２９０ｇ　（３，２２モル）の１，４−ブタンジオー
ル、２．４７Ｆｒのヒンダードフェノール安定剤および
０．４４ｍ１のテトラ（２−エチルヘキシル）チタネー
トの混合物をかきまぜながら１８０−２３０℃に加熱し
、この間メタノールを蒸留除去した。メタノールの発生
が止まったら、温度を２４５℃に上げ、５５分間減圧に
保った。

次に窒素中で５０ｇ（０，１９モル）のビス（４−ヒド
ロキシブチル）マレエートを加えた。撹拌を５分間続け
、その後減圧とし、撹拌をさらに１／２時間続けた。生
成物は所望のポリエステルであった。

本発明の組成物は、ポリフェニレンエーテルとポリエス
テルの混合物を溶液または溶融状態で約１８０−３５０
℃の範囲の温度に加熱することによって容易に製造でき
る。反応条件は通例押出しを含み、押出しは組成物に実
質的な剪断力を加えるスクリュ型押出機または同様の押
出機で行うのが好都合である。ポリエステル対ポリフェ
ニレンエーテルの重量比は、通常的ｏ、ｓ：ｔ−ａ、０
：１、大抵は約０．９：１−２．５；１の範囲にある。

本発明の方法を実施する際に起る反応の詳しい性質は、
はりきりはわかっていない。主要な反応は、おそらくは
ポリエステル中のオレフィン結合とポリフェニレンエー
テルの芳香環または芳香環上の置換基、特に後者との、
熱的に開始されたフリーラジカル相互作用で、この相互
作用によってポリエステルから誘導された成分を含む生
成物が生成される。しかし、本発明はいかなる意味でも
理論に依拠するものではない。

一般に、本発明の組成物は共重合体を部分的にしか含有
せず、残りはポリフェニレンエーテルとポリエステルの
ブレンド（配合物）である。組成物中の共重合体の近似
的割合を、全ポリエステルに基づく共重合したポリフェ
ニレンエーテルの割合（パーセント）として表示するの
が好都合である。この割合（パーセント）は、未反応の
ポリフェニレンエーテルを適当な溶剤、たとえばトルエ
ンで抽出し、不溶な残留物（共重合体および残留ポリエ
ステル）をプロトン核磁気共鳴法で分析することによっ
て測定できる。

本発明の組成物には、共重合体、ポリフェニレンエーテ
ルおよびポリエステル以外の成分を含有させてもよい。

他の成分としては、ポリフェニレンエーテルまたはポリ
エステルと相溶性の１種以上のエラストマー状耐衝撃性
改良剤が多くの場合に極めて有用である。これは通常、
樹脂成分の約５−２５重量％の全存在させる。

適当な耐衝撃性改良剤には各種のエラストマー状共重合
体があり、その例としては、エチレン−プロピレン−ジ
エン重合体（ＥＰＤＭ）（たとえばスルホネートまたは
ホスホネート基で官能化したものと官能化してないもの
の両方）；カルボキシル化したエチレン−プロピレンゴ
ム；アルケニル芳香族化合物、たとえばスチレンおよび
／またはエポキシ化合物、たとえばグリシジルメタクリ
レートと重合可能なオレフィンまたはジエン、たとえば
ブタジェン、イソプレン、クロロブレン、エチレン、プ
ロピレンおよびブチレンとの共重合体（通常ブロックま
たはグラフト共重合体）；およびコアーシェルエラスト
マー、たとえばポリ（アルキルアクリレート）コアがポ
リスチレンシェルに相互浸透網状構造を介して結合され
たものがある。このようなコアーシェルエラストマーは
、本出願人に譲渡された係属中の米国特許出願箱８１１
．８００号（１９８５年１２月２０日出願）にもっと詳
しく説明されている。

耐衝撃性改良剤としては、アルケニル芳香族化合物とオ
レフィンまたはジエンとのブロック（たとえばジブロッ
ク、トリブロックまたはラジアルテレブロック）共重合
体が好ましい。大抵は、少なくとも１つのブロックをス
チレンから誘導し、少なくとも１つの他のブロックをブ
タジェン、イソプレン、エチレンおよびブチレンの少な
くとも１つから誘導する。ポリスチレン末端ブロックお
よびオレフィンまたはジエン誘導中間ブロックを有する
トリブロック共重合体が特に好ましい。ブロックの１つ
を１種以上のジエンから誘導する場合、選択的水素化に
より脂肪族不飽和を少なくするのが有利であることが多
い。耐衝撃性改良剤のｆｆｆ量平均分子量は代表的には
約５０，０００−３ｏｏ、ｏｏｏの範囲にある。この種
のブロック共重合体は、シェルやケミカル社（Ｓｈａｌ
ｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏＩＩｐａｎｙ）から商標名ク
ラトン（ＫＲＡＴＯＮ）にて市販されており、たとえば
ＫＲＡＴＯＮ　　Ｄｌｌｏｌ、Ｇ１６５０、Ｇ１６５１
、Ｇ１６５２、Ｃ；１６５７およびＧ１７０２がある。

ほかに含有させることのできる慣用の成分として、充填
剤、難燃剤、着色剤、安定剤、帯電防止剤、離型剤など
を通常の使用量で用いることができる。他の樹脂成分を
含有させることも想定されている。その例には、ポリエ
ステルと相溶性の耐衝撃性改良剤、たとえばブタジェン
、スチレン、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリ
レートのような単量体の各種のグラフトおよびコアーシ
ェル共重合体がある。このような共重合体が存在すると
、はとんどの場合、ブレンドの低温延性が向上する。

本発明を以下の実施例により具体的に説明する。

実施例で用いたポリフェニレンエーテルは、数平均分子
量約２０．０００、固有粘度（ＩＶ）０゜４８ｄｌ／ｇ
（クロロホルム中２５℃）、ヒドロキシ基含量０．０８
４重量％のポリ（２，６−ジメチル−１，４−）ユニレ
ンエーテル）である。

実施例３−５ １．３６ｇのポリフェニレンエーテル、１．３６ｇのポ
リエステルおよび約０．８３ｇのヒンダードフェノール
安定剤を２７ｍ１のジクロロベンゼンに溶解した溶液を
窒素中２００’Ｃで６時間かきまぜた。次に１００ｍ１
のトルエンを高温溶液に加え、混合物を１／２時間加熱
還流した。共重合体含有生成物を遠心分離で分離し、ト
ルエンで洗い、もう−度遠心分離し、減圧下で乾燥した
。生成物中の共重合したポリフェニレンエーテルの割合
（％）を前述した通りに分析した。

実施例６−７ ４５部のポリフェニレンエーテル、４５部のポリエステ
ル、１０部の耐衝撃性改良剤および約０゜２８部のヒン
ダードフェノール安定剤のブレンドを、ボールミルでト
ライブレンドし、次いで二輪スクリュ押出機で２６０℃
、８０ｒｐＬＩｌで押出すことにより製造した。押出物
を水中で急冷し、ペレットにし、共重合したポリフェニ
レンエーテルの割合（％）について分析した。耐衝撃性
改良剤は、ポリスチレン末端ブロックのｒｉｍ平均分子
量が２９．０００で、エチレン／ブチレン中間ブロック
の重量平均分子量が１１６，０００である市販のトリブ
ロック共重合体を用いた。

実施例３−７の必要なパラメータを次表に示す。

実施例 ポリエステル 製造法（実施例）１　　２　　２　　１　　１マレ工−
ト単位 （モル％）　　５．３　９．４　４．９　５．３　５．
２共重合したポリ フェニレンエーテル （％）　　　　　１０　　１８　　１４　　７　　５前
述したように、本発明の組成物およびこれを導入したポ
リフェニレンエーテル−ポリ（アルキレンジカルボキシ
レート）ブレンドは、衝撃強さが高く、耐溶剤性が良く
、他の特性もすぐれている。これらの特性のため、本組
成物およびそのブレンドは成形品や押出品を製造するの
に有用である。

共重合体組成物の場合と同様、ブレンド中のポリエステ
ル対ポリフェニレンエーテルの重量比は一般に約０，５
：１−３．ｏａｌ、大抵は約０゜９：１−２．５：１の
範囲にある。ブレンド中での共重合ポリフェニレンエー
テルの割合は広い範囲で変えることができ、本質的には
どんな量においても特性の改良がもたらされる。大抵の
場合、上記の割合は全樹脂成分の約５−８０重−％の範
囲である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種のポリフェニレンエーテルをオレフ
   ィン系構造単位を含む少なくとも１種のポリエステルと
   約１８０−３５０℃の範囲内の温度で反応させる工程を
   含むポリフェニレンエーテル−ポリエステル共重合体の
   製造方法。 ２、上記ポリフェニレンエーテルが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の構造単位を複数個含み、上記単位のそれぞれで独立に
   、各Ｑ＾１はそれぞれ独立にハロゲン、第一または第二
   低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキ
   ル、炭化水素オキシ、またはハロゲン原子と酸素原子と
   の間に少なくとも２個の炭素原子が介在するハロゲン化
   炭化水素オキシであり、そして各Ｑ＾２はそれぞれ独立
   に水素、ハロゲン、第一または第二低級アルキル、フェ
   ニル、ハロアルキル、炭化水素オキシまたはＱ＾１につ
   いて定義したのと同様のハロゲン化炭化水素オキシであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、上記ポリエステルが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） の構造単位と、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） および、 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） の少なくとも一方の構造単位とを含み、式中のＲ＾３お
   よびＲ＾４のそれぞれが炭素原子数約２−１０の二価の
   脂肪族、脂環式または芳香族基であり、各Ｒ＾５がそれ
   ぞれ独立に水素または炭素原子数１−４の第一または第
   二アルキル基であり、少なくとも１個のＲ＾５が水素で
   ある、特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、上記ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメ
   チル−１，４−フェニレンエーテル）である特許請求の
   範囲第３項記載の方法。 ５、Ｒ＾３がエチレンまたはテトラメチレンである特許
   請求の範囲第４項記載の方法。 ６、Ｒ＾４がｍ−フェニレンまたはｐ−フェニレンであ
   る特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、ポリエステル構造単位の総数の約５−２０％が式V
   IIおよびVIIIの一方または両方を有する特許請求の範囲
   第６項記載の方法。 ８、ポリエステルが式VIおよびVIIの構造単位を有する
   特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、各Ｒ＾５が水素である特許請求の範囲第８項記載の
   方法。 １０、Ｒ＾３がテトラメチレンで、Ｒ＾４がｐ−フェニ
   レンである特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した組成
   物。 １２、特許請求の範囲第２項記載の方法で製造した組成
   物。 １３、特許請求の範囲第３項記載の方法で製造した組成
   物。 １４、特許請求の範囲第４項記載の方法で製造した組成
   物。 １５、特許請求の範囲第５項記載の方法で製造した組成
   物。 １６、特許請求の範囲第６項記載の方法で製造した組成
   物。 １７、特許請求の範囲第７項記載の方法で製造した組成
   物。 １８、特許請求の範囲第８項記載の方法で製造した組成
   物。 １９、特許請求の範囲第９項記載の方法で製造した組成
   物。 ２０、特許請求の範囲第１０項記載の方法で製造した組
   成物。