JPH04318067A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐薬品性、機械
的強度およびノッチ付きアイゾット衝撃強度に代表され
る耐衝撃性などの機械的性質が優れ、しかも成型加工性
にも優れたポリフェニレンスルフィド樹脂に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略す）樹脂は、ガラス繊維などで補強した強化系に
おいて耐熱性、剛性、耐薬品性、耐衝撃性が優れており
、しかも難燃性、絶縁性も良好であるなど結晶性エンジ
ニアリングプラスチックとして好ましい性質を有してい
るため、射出成形品を中心に自動車部品、電気・電子部
品、一般機器部品など応範な用途で使用されている。 しかし、ガラス繊維などで補強していない非強化系のＰ
ＰＳは靭性がないため非常に脆い。さらにガラス転移温
度が９０℃と低い事から耐熱性も十分でなく、各種成形
用途に利用することは困難であるのが現状である。

【０００３】結晶性熱可塑性樹脂の耐熱性不足を改良す
る方法としてガラス転移温度の高い非晶性熱可塑性樹脂
と組み合わせてポリマアロイとすることが有効な手段で
あることが近年種々のポリマの組み合わせで判明してい
る。このような目的に適した非晶性熱可塑性樹脂の一つ
にポリフェニレンエーテルが挙げられる。ポリフェニレ
ンエーテル（以下、ＰＰＥと略す）によるＰＰＳの改質
についてはすでに数多く提案されている。

【０００４】例えば、特公昭５６−３４０３２号公報に
はＰＰＳとＰＰＥからなる成形性、難燃性に優れた樹脂
組成物が提案されている。さらに、特開昭５８−１５７
８５９号公報にはＰＰＳとスチレン系ポリマをグラフト
したＰＰＥからなる樹脂組成物が、特開昭５９−１６４
３６０号公報にはＰＰＳとＰＰＥおよびエポキシ樹脂と
からなる樹脂組成物が、特開昭５９−２１３７５８号公
報には、ＰＰＳ、ＰＰＥ、ポリアミド樹脂およびエポキ
シ樹脂とからなる樹脂組成物が、特開昭６３−２０５３
５８号公報にはＰＰＳとＰＰＥおよびマレイミド化合物
からなる樹脂組成物が提案されている。

【０００５】また、特開昭６４−３１８６２号公報には
、エチレン性二重結合とカルボキシル基または酸無水物
基を有する変性剤で変性した変性ＰＰＥとＰＰＳおよび
エポキシ基を少なくとも２個以上有する有機化合物から
なる耐熱、耐溶剤性に優れた樹脂組成物が、特開平１−
２５９０６０号公報には、エチレン性二重結合とカルボ
キシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基から選ばれ
る官能基を有する変性剤で変性した変性ＰＰＥと該変性
剤で変性した変性ＰＰＳからなる機械的性能、耐熱性、
耐溶剤性に優れた樹脂組成物が、特開平１−２６６１６
０号公報には、エチレン性二重結合とカルボキシル基、
酸無水物基、水酸基、エポキシ基から選ばれる官能基を
有する変性剤で変性した変性ＰＰＥと該変性剤で変性し
た変性ＰＰＳおよび分子中にカルボキシル基、酸無水物
基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、オ
キサゾリン基、イソシアネート基から選ばれる官能基を
少なくとも２個以上有する結合剤からなる機械的性能、
耐溶剤性に優れた樹脂組成物が提案されている。 また、さらに特開平１−２１３３５９号公報にはＰＰＳ
とＰＰＥおよびグリシジル基含有熱可塑性重合体からな
る相溶性の向上した耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加
工性、機械的強度、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が、特
開平１−２１３３６０号公報には酸変性ＰＰＳとα，β
−不飽和カルボン酸類で変性した変性ＰＰＥからなる相
溶性の向上した耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加工性
、機械的強度、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が、特開平
１−２１３３６１号公報にはＰＰＳとＰＰＥおよびグリ
シジル基含有スチレン系樹脂からなる相溶性の向上した
耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加工性、機械的強度、
耐衝撃性に優れた樹脂組成物が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の提案のうち特公昭５６−３４０３２号公報記載のＰＰ
ＳとＰＰＥからなる組成物は、ＰＰＥ単独の場合に比べ
て確かに加工性の優れた樹脂組成物を与えるものの比較
的低分子量のＰＰＳを用いているため耐衝撃性が著しく
悪い。さらに相溶性も不十分であり層状剥離も著しい。

【０００７】特開昭５８−１５７８５９号公報記載のＰ
ＰＳとスチレン系ポリマをグラフトしたＰＰＥからなる
樹脂組成物、特開昭５９−１６４３６０号公報記載のＰ
ＰＳとＰＰＥおよびエポキシ樹脂からなる樹脂組成物、
特開昭５９−２１３７５８号公報記載のＰＰＳとＰＰＥ
とポリアミド樹脂およびエポキシ樹脂からなる樹脂組成
物、特開昭６３−２０５３５８号公報記載のＰＰＳとＰ
ＰＥおよびマレイミド化合物からなる樹脂組成物は、そ
れぞれスチレン系ポリマをグラフトしたＰＰＥを用いる
こと、エポキシ樹脂を用いること、アミド樹脂とエポキ
シ樹脂を用いること、マレイミド化合物を用いることよ
り、ＰＰＳとＰＰＥの相溶性が向上した樹脂組成物を与
えることを目的としたものであり、いずれも特公昭５６
−３４０３２号公報記載のＰＰＳとＰＰＥからなる組成
物と比較して層状剥離の防止には確かに効果が認められ
る。しかしこれらの樹脂組成物において用いられたＰＰ
Ｓの重合度、分子量分布については特に規定はなく、通
常のＰＰＳが用いられているために得られた樹脂組成物
の耐衝撃性、特にノッチ付きアイゾット衝撃値には何ら
改良が認められていない。また、特開昭６４−３１８６
２号公報記載の変性ＰＰＥとＰＰＳおよびエポキシ化合
物からなる樹脂組成物、特開平１−２５９０６０号公報
記載の変性ＰＰＳと変性ＰＰＥからなる樹脂組成物、特
開平１−２６６１６０号公報記載の変性ＰＰＳと変性Ｐ
ＰＥおよび官能基を２個以上有する化合物からなる樹脂
組成物はいずれもＰＰＳおよび／またはＰＰＥを変性す
ることにより、あるいは、さらに官能基を有する化合物
を添加することにより、相溶性の向上を図り、機械的強
度、耐溶剤性の向上した樹脂組成物を与えることを目的
としたものであり、層状剥離防止性には効果が認められ
るものの、耐衝撃性については何ら記載がなく、また、
これら樹脂組成物において用いられたＰＰＳについても
重合度、分子量分布についての規定はなく、通常のＰＰ
Ｓが用いられているのみであり、耐衝撃性、特にノッチ
付きアイゾット衝撃値の向上は期待できない。

【０００８】さらに、特開平１−２１３３５９号公報記
載のＰＰＳとＰＰＥおよびグリシジル基含有重合体から
なる樹脂組成物、特開平１−２１３３６０号公報記載の
変性ＰＰＳと変性ＰＰＥからなる樹脂組成物および特開
平１−２１３３６１号公報記載のＰＰＳとＰＰＥおよび
グリシジル基含有スチレン系樹脂からなる樹脂組成物に
ついても用いられたＰＰＳの粘度についての記載はある
ものの分子量分布、メルトフローレイト値の保持率につ
いては規定がなく、通常のＰＰＳを使用しているために
、得られた樹脂組成物のノッチ付きアイゾット衝撃値が
いまだ不十分な値であり、さらにグリシジル基含有スチ
レン系樹脂を多く含有しているため、射出下限圧に代表
される成形性も悪い。このため成形材料として十分な性
能、特に成形性、耐熱性およびノッチ付き衝撃値の優れ
た樹脂組成物が得られていないのが現状である。

【０００９】そこで本発明はＰＰＳとＰＰＥの組合せに
おいて耐熱性、耐溶剤性、機械的強度および耐衝撃性な
どの実用特性、特にノッチ付きアイゾット衝撃強度と成
形性に優れた樹脂材料を得ることを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、（Ａ
）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロマト
グラフ法より求められた数平均分子量（Ｍｎ）が０．９
×１０４　以上、重量平均分子量（Ｍｗ）が５．５×１
０４　以上であり、しかも数平均分子量と重量平均分子
量の比が下記（Ｉ）式を満たす分子量分布を有し、さら
にＡＳＴＭＤ１２３８−８６（３１５．５℃、５０００
ｇ）に定められたメルトフローレイト値（ＭＦ５　）が
２００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、メルトフローレイト
値の保持率が下記（ＩＩ）式を満足するポリフェニレン
スルフィド樹脂９０〜１０重量％と、 Ｍｗ／Ｍｎ＜１０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（Ｉ）５０＜ＭＦ５　／ＭＦ１５×
１００＜１２０　　　　　　（ＩＩ）（ここで、ＭＦ５
　、ＭＦ１５はそれぞれ滞留時間５分および１５分にお
けるメルトフローレイト値を表わす。）（Ｂ）ポリフェ
ニレンエーテル９０〜１０重量％から構成される樹脂組
成物１００重量部に対して、（Ｃ）α−オレフィンとα
，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる
変性ポリオレフィン１〜５０重量％および、（Ｄ）熱可
塑性エラストマー１〜５０重量％を配合してなるＰＰＳ
樹脂組成物を提供するものである。

【００１１】本発明においては、数平均分子量、重量平
均分子量、分子量分布、メルトフローレイト値およびメ
ルトフローレイト値の保持率を適正化した特定のＰＰＳ
を用い、これとＰＰＥおよびα−オレフィンとα，β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる変性ポ
リオレフィンと熱可塑性エラストマーのすべてを組み合
わせて得られる樹脂組成物により前記目標が達成され、
成形用材料に適したＰＰＳ樹脂組成物が得られるもので
ある。

【００１２】本発明において使用するＰＰＳ（Ａ）は、
１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロマトグ
ラフ法より求められた数平均分子量（Ｍｎ）が０．９×
１０４　以上、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が５．５×
１０４　以上であり、しかも数平均分子量と重量平均分
子量の比が下記（Ｉ）式を満たす分子量分布を有し、さ
らにＡＳＴＭＤ１２３８−８６（３１５．５℃、５，０
００ｇ加重）に定められたメルトフローレイト値（ＭＦ
５　）が２００ｇ／１０ｍｉｎ　以下であり、メルトフ
ローレイト値の保持率が下記（ＩＩ）式を満足するもの
であることが本発明の目的を達成するために極めて重要
である。

【００１３】 Ｍｗ／Ｍｎ＜１０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（Ｉ）５０＜ＭＦ５　／ＭＦ１
５×１００＜１２０　　　　　　　　（ＩＩ）（ここで
、ＭＦ５　、ＭＦ１５はそれぞれ滞留時間５分および１
５分におけるメルトフローレイト値を表す。）かかる条
件を満足しないＰＰＳを用いて得られるＰＰＳ樹脂組成
物では、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度の向上は認めら
れるものの、耐衝撃性、特にノッチ付きアイゾット衝撃
値の向上はほとんど得ることができない。上記の条件を
満足するＰＰＳ（Ａ）としてはたとえば東レ・フィリッ
プス・ペトロリウム社から製造販売されているＭ２０８
８などが挙げられる。

【００１４】なお、本発明で用いる特定のＰＰＳ（Ａ）
は分子中にエチレン性二重結合とカルボキシル基、酸無
水物基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、メルカプト基
、オキサゾリン基、イソシアネート基などの官能基を同
時に有する有機化合物および／または該官能基を分子中
に２個以上有する有機化合物で、ラジカル開始剤の存在
下または非存在下で変性して用いることも可能である。

【００１５】次に、本発明において（Ｂ）成分として用
いられるＰＰＥは、結合単位

【００１６】

【化１】

【００１７】（ここで、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　および
Ｒ４　はそれぞれ水素、ハロゲン、炭化水素または置換
炭化水素基からなる群から選択されるものであり、互い
に同一でも異なっていてもよい）からなり、還元粘度（
０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）が、
通常、０．１５〜０．７０の範囲、より好ましくは０．
２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体および／または
共重合体が用いられる。具体的な例としてはポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（
２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル
）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニレン−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１
，４−フェニレンエーテル）等が挙げられる。さらに、
２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（たと
えば、２，３，６−トリメチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体なども挙げ
られる。なかでもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２
，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好まし
く、特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）が好ましい。

【００１８】かかるＰＰＥの製造方法は特に限定される
ものではなく、公知の方法で得られるものを用いること
ができる。たとえば、米国特許第３，３０６，８７４号
明細書記載のＨａｙによる第１銅塩とアミノのコンプレ
ックスを触媒として用い、たとえば２，６−キシレノー
ルを酸化重合することにより容易に製造できる。

【００１９】なお、（Ｂ）成分として用いられるＰＰＥ
は、分子中にエチレン性二重結合とカルボキシル基、酸
無水物基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、メルカプト
基、オキサゾリン基、イソシアネート基などの官能基を
同時に有する有機化合物および／または該官能基を分子
中に２個以上有する有機化合物で、ラジカル開始剤の存
在下または非存在下で変性して用いることも可能である
。

【００２０】本発明のＰＰＳ（Ａ）の配合量は、９０〜
１０重量％、好ましくは８０〜２０重量％が適当である
。ＰＰＥ（Ｂ）の配合量は、１０〜９０重量％、好まし
くは２０〜８０重量％からなる範囲から選択される。 ここでＰＰＳ（Ａ）の配合量が１０重量％未満では耐溶
剤性の極めて悪い組成物しか得られず、９０重量％を越
えると耐熱性が低下するため好ましくない。

【００２１】本発明の（Ｃ）成分として用いられるα−
オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエ
ステルからなる変性ポリオレフィンにおけるα−オレフ
ィンとは具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセンなどが挙げられるが好ま
しいのはエチレンである。また、α，β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルとは下記構造式

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中Ｒは水素原子または炭素数１〜６の
アルキル基を表わす。）で示される化合物であり、具体
的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル
、エタクリル酸グリシジルなどがあり、特にメタクリル
酸グリシジルが好ましく用いられる。α，β−不飽和カ
ルボン酸のグリシジルエステルの共重合量は１〜５０重
量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲が適当である。 さらに本発明の変性ポリオレフィンにはその特性を損な
わない範囲で共重合可能な他の不飽和モノマたとえばビ
ニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル類、メチル、エチル、プロピルなどの
アクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、アクリロ
ニトリル、スチレンなどを共重合体することもできる。 　　本発明のα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルからなる変性ポリオレフィン（
Ｃ）の配合量は、ＰＰＳ（Ａ）９０〜１０重量％と（Ｂ
）ＰＰＥ１０〜９０重量％から構成される樹脂組成物１
００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは１０
〜４０重量部が適当である。α−オレフィンとα，β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる変性ポ
リオレフィンの配合量が１重量部に満たないと衝撃強度
が失われ、一方α，β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルからなる変性ポリオレフィンを５０重量部を越
えて使用すると粘度が高く成形不能となる。

【００２４】本発明の（Ｄ）成分として用いられる熱可
塑性エラストマーとしては、たとえばポリオレフィン系
エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミ
ド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリ
ウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマーなど公
知のものが挙げられるが、なかでも、ポリオレフィン系
エラストマー、ポリスチレン系エラストマーが好適に選
択できる。

【００２５】ポリオレフィン系エラストマーとしては、
たとえばエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体およびエチレン−ブテン共重合体の
無水マレイン酸変性物などが挙げられる。

【００２６】次にポリスチレン系エラストマーとしては
、たとえばビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブ
ロック共重合体またはこのブロック共重合体の水素添加
剤（以下、水添ブロック共重合体と略す）が挙げられ、
さらに、これらブロック共重合体、水添ブロック共重合
体とα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の反応
による変性物（変性ポリスチレン系エラストマー）が挙
げられる。これらポリスチレン系エラストマーの例とし
ては、たとえばスチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体およびこれらブロック共重合体の水素添加物（
水添ブロック共重合体）が挙げられ、さらにこれらブロ
ック共重合体、水添ブロック共重合体の無水マレイン酸
変性物が挙げられる。さらに、これらブロック共重合体
、水添ブロック共重合体とα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下
で溶融状態、溶解状態で８０〜３５０℃の温度下で反応
させることにより変性させることも可能である。この変
性の際に用いるα，β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体としては、たとえばマレイン酸、無水マイレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、クロトン酸、マレインイミド化合物などが挙げら
れ、なかでも無水マレイン酸が好ましく用いられる。α
，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体は、ブロック
共重合体、水添ブロック共重合体１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部の範囲、好ましくは０．１〜１０
重量部の範囲で用いられる。

【００２７】なお、変性ポリスチレン系エラストマーの
製造方法は公知の溶融混練状態、溶液混合状態のいずれ
でも実施することができ、これらに限定されるものでは
ない。さらに、これら例示した熱可塑性エラストマーは
１種のみならず２種以上を併用してもかまわない。

【００２８】本発明において用いられる熱可塑性エラス
トマー（Ｄ）は特定のＰＰＳ（Ａ）とＰＰＥ（Ｂ）から
構成される樹脂組成物１００重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは１０〜４０重量部が適当である。熱可
塑性エラストマー（Ｄ）が１重量部に満たないと得られ
る樹脂組成物の成形性が損なわれ、熱可塑性エラストマ
ー（Ｄ）が５０重量部を越えると得られる樹脂組成物の
耐熱性が低下するため好ましくない。

【００２９】本発明において、繊維状および／または非
繊維状の無機質充填材は必須成分ではないが、必要に応
じて本発明のＰＰＳ樹脂１００重量部に対し２００重量
部を越えない範囲で配合することが可能であり、通常１
０〜１５０重量部の範囲で配合することにより強度、剛
性、耐熱性、寸法安定性などの向上を計ることが可能で
ある。

【００３０】かかる繊維状無機充填材としては、ガラス
繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、
アスベスト繊維、石コウ繊維、および金属繊維などの無
機繊維および炭素繊維などがあげられる。

【００３１】また非繊維状の無機充填材としては、ワラ
ステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、
ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケー
トなどの珪酸塩、アルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの金属化合物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの
炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、
ガラス・ビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカな
どが挙げられ、これらは中空であってもよい。これらの
強化材は２種以上を併用することが可能であり、必要に
よりシラン系およびチタン系などのカップリング剤で予
備処理して使用することができる。

【００３２】本発明の樹脂組成物の調製方法は特に制限
なく、ＰＰＳ樹脂、ＰＰＥ樹脂、α−オレフィンとα，
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる変
性ポリオレフィン、熱可塑性エラストマーおよび必要に
応じて充填剤をドライブレンドした混合物をニーダー、
バンバリミキサー、ミキシングロール、単軸または２軸
の押出機を用いて、２７０℃〜３８０℃の温度で溶融混
練する方法を例として挙げることができ、中でも十分な
混練力をもつ単軸または２軸の押出機を用いて溶融混練
をする方法が代表的であり、効率的である。

【００３３】本発明の樹脂組成物には本発明の効果を損
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核
剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤などの通常の添加剤
及び少量の他種ポリマを添加することができ、さらに、
ＰＰＳの架強度を制御する目的で、通常の過酸化剤及び
、特開昭５９−１３１６５０号公報に記載されているチ
オフォスフィン酸金属塩などの架橋促進剤または特開昭
５８−２０４０４５号公報、特開昭５８−２０４０４６
号公報などに記載されているジアルキル錫ジカルボキシ
レート、アミノトリアゾールなどの架橋防止剤を配合す
ることも可能である。

【００３４】本発明の樹脂組成物には本発明の効果を損
なわない範囲で、機械的強度や成形性などの改良を目的
として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−ウ
レイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロ
ピルトリメトキシシランおよびγ−（２−ウレイドメチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシア
ナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチ
ルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチル
ジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロ
ロシランなどの有機シラン化合物を添加することができ
る。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。実施例および比較例中の引張り特性、曲げ特
性、衝撃特性、メルトフローレイト、分子量、分子量分
布および熱変形温度などの諸特性は以下の方法で測定し
た。

【００３６】 引張り特性：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８ 曲げ特性　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ 衝撃特性　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６ 熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８（１８．６ｋｇ／ｃ
ｍ２　） メルトフローレイト：ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８−８６（
３１５．５℃５０００ｇ荷重） 分子量および分子量分布の測定：ｗａｔｅｒｓ社製、ゲ
ル浸透クロマトグラフ装置を用い、高分子論文集４４巻
（１９８７）２月号１３９〜１４１頁に記載された方法
にしたがって実施した。

【００３７】射出成形下限圧：一方の端にゲ−トを有し
他方の端にガス抜き用の間隙を有するＡＳＴＭ２号ダン
ベル片を、樹脂温度２９０〜３３０℃、金型温度１２０
〜１５０℃の条件で射出成形し、完全な成形品が得られ
た時の射出圧力を測定した。

【００３８】参考例１ ＰＰＳ原末を以下に示す。また、これらの特性値を表１
に示す。

【００３９】Ａ−１：東レ・フィリップス・ペトロリウ
ム社製Ｍ２０８８ Ａ−２：フィリップス・ペトロリウム社製ＧＲ−０１Ｃ
Ａ−３：フィリップス・ペトロリウム社製Ｐ−４

【００
４０】

【表１】

【００４１】参考例２ ＰＰＥの調製 酸素吹き込み口を反応器底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、攪拌羽根を有するステンレス製反応器内部を窒素で
十分に置換した後、臭化第２銅５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブ
チルアミン１，１１０ｇ、トルエン１８リットル、ｎ−
ブタノール１５リットル、メタノール４リットルの混合
溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解して反
応機に仕込んだ。攪拌しながら反応器内部に酸素を吹込
み続け２１０分間重合を行った。内温を３０℃に保つた
めに、重合中冷却コイルに水を循環させた。重合終了後
、析出したポリマをろ別し、メタノール／塩酸混合液を
添加しポリマ中の残存触媒を分析し、さらにメタノール
を用いて十分洗浄した後乾燥し淡黄白色粉末状のＰＰＥ
（還元粘度０．５９）を得た。

【００４２】参考例３ 本実施例および比較例で使用したα−オレフィンとα，
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる変
性ポリオレフィンを以下に示す。

【００４３】Ｃ−１：エチレン／グリシジルメタクリレ
ート＝８８／２２（重量％）共重合体 参考例４ 本実施例および比較例で使用した熱可塑性エラストマー
を以下に示す。

【００４４】Ｄ−１：スチレン−ブタジエン−スチレン
共重合体（シェル化学（株））製”カリフレックス”Ｔ
ＲＫＸ６５Ｓ） Ｄ−２：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重
合体（シェル化学（株）製”クレイトン”Ｇ１６５０）
Ｄ−３：エチレン−ブテン共重合体（三井石油化学（株
）製”タフマー”Ａ４０８５） 実施例１ 参考例１のＰＰＳ樹脂（Ａ−１）５０重量部、参考例２
で調製したＰＰＥ５０重量部、エチレン／グリシジルメ
タクリレート＝８８／１２（重量％）共重合体１５重量
部および熱可塑性エラストマー（Ｄ−３）１５重量部を
ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、同方向回
転二軸押出機のホッパーに供給し、シリンダー温度３１
０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混練
を行い、ペレット化した。このペレットを１３０℃／８
ｈｒ熱風乾燥した後、このペレットを用いてインライン
スクリュー型成形機で射出成形を行い試験片を成形した
（温度条件設定２９０〜３１０℃、金型温度１４０〜１
５０℃）。成形時の成形下限圧および得られた試験片に
ついて測定したアイゾット衝撃強さ、引張強さ、熱変形
温度の結果を表２に示す。

【００４５】実施例２〜３ 熱可塑性エラストマーの種類および配合量を表２に示し
たように変更し、実施例１と同様の方法で混練、射出成
形を実施した。いずれの場合においても、ＰＰＳに対し
、ＰＰＥ、エチレン／グリシジルメタクリレート＝８８
／１２（重量％）共重合体と熱可塑性エラストマーをブ
レンドすることにより射出成形下限圧に代表される成形
性、成形品外観および衝撃強度にも優れたものであった
。

【００４６】

【表２】

【００４７】比較例１ 参考例１のＰＰＳ樹脂（Ａ−２）５０重量部、参考例２
で調製したＰＰＥ５０重量部、エチレン／グリシジルメ
タクリレート＝８８／１２（重量％）共重合体１５重量
部および熱可塑性エラストマー（Ｄ−３）１５重量部を
ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、同方向回
転二軸押出機のホッパーに供給し、シリンダー温度３１
０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混練
を行い、ペレット化した。このペレットを１３０℃／８
ｈｒ熱風乾燥した後、このペレットを用いてインライン
スクリュー型成形機で射出成形を行い試験片を成形した
（温度条件設定２９０〜３１０℃、金型温度１４０〜１
５０℃）。成形時の成形下限圧および得られた試験片に
ついて測定したアイゾット衝撃強さ、引張強さ、熱変形
温度の結果を表３に示す。比較例１では、用いたＰＰＳ
の数平均分子量および重量平均分子量が共に低く、さら
にメルトフローレイト値も５００ｇ／ｍｉｎと本発明の
範囲から外れているために、ノッチ付きアイゾット衝撃
強さの値が低い。

【００４８】比較例２〜３ ＰＰＳの種類および配合量を表３に示したように変更し
た以外は、比較例１と同様にして混練、成形および測定
を行った。比較例２では、熱可塑性エラストマーがブレ
ンドされていないため溶融粘度が高く成形不能となった
。比較例３では、エチレン／グリシジルメタクリレート
＝８８／１２（重量％）共重合体がブレンドされていな
いためにノッチ付きアイゾット衝撃値が低く、熱変形温
度も低い。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】本発明の目的は、ＰＰＳとＰＰＥの組合
せにおいて耐熱性、耐溶剤性、機械的強度および耐衝撃
性などの実用特性、特にノッチ付きアイゾット衝撃強度
と成形性に優れた樹脂材料を得ることであった。上記目
的は、ＰＰＳ樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分
子量分布、メルトフローレイト値およびメルトフローレ
イト値の保持率を適正化した特定のＰＰＳとＰＰＥから
なる樹脂組成物および該組成物にさらにα−オレフィン
とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルから
なる変性ポリオレフィンと熱可塑性エラストマーを添加
して得られる樹脂組成物により達成され、成形用途とし
て使用可能なＰＰＳ樹脂組成物が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とする
   ゲル浸透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量
   （Ｍｎ）が０．９×１０４　以上、重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）が５．５×１０４　以上であり、しかも数平均分子
   量と重量平均分子量の比が下記（Ｉ）式を満たす分子量
   分布を有し、さらにＡＳＴＭＤ１２３８−８６（３１５
   ．５℃、５０００ｇ）に定められたメルトフローレイト
   値（ＭＦ５　）が２００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、メ
   ルトフローレイト値の保持率｛（ＭＦ５　／ＭＦ１５）
   ×１００％｝が下記（ＩＩ）式を満足するポリフェニレ
   ンスルフィド樹脂９０〜１０重量％と、 Ｍｗ／Ｍｎ＜１０　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　（Ｉ）５０＜（ＭＦ５　／ＭＦ１５
   ）×１００＜１２０　　　　　　（ＩＩ）（ここで、Ｍ
   Ｆ５　、ＭＦ１５はそれぞれ滞留時間５分および１５分
   におけるメルトフローレイト値を表わす。）（Ｂ）ポリ
   フェニレンエーテル９０〜１０重量％から構成される樹
   脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）α−オレフィン
   とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルから
   なる変性ポリオレフィン１〜５０重量％および、（Ｄ）
   熱可塑性エラストマー１〜５０重量％を配合してなるポ
   リフェニレンスルフィド樹脂組成物。