JPH03252455A

JPH03252455A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03252455A
Application number: JP4934190A
Authority: JP
Inventors: Masao Nishiyama; 昌男西山; Tomoji Nakakita; 中北　友二
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1990-03-02
Filing date: 1990-03-02
Publication date: 1991-11-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリフェニレンサルファイドと熱可塑性ポリ
エステルを主成分とする衝撃強度などの柔軟性と機械的
強度とのバランスが良く、成形加工性に優れた熱可塑性
樹脂組成物に関する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は機械部品、自動車部品、
電気・電子部品など広い分野で使用できる。

〔従来の技術および問題点〕

ポリフェニレンサルファイド（以後ＰＰＳと記す）は、
機械的強度、耐薬品性などが優れており、難燃性である
ため、近年、電気・電子部品や自動車部品など剛性や耐
熱性の要求される分野で用途開発が試みられている。

しかし、この樹脂は良く知られているように衝撃強度が
極端に弱く、この樹脂単独で成形品用材料として利用す
ることは難しく、また、射出成形の際に金型温度を１２
０°Ｃ以上にしなければ、本来の強度を有する成形品を
得ることが難しいなどの欠点があり、ＰＡＳの衝撃強度
や成形加工性の改善が望まれている。

一方、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す
）やポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと記す）
で代表される熱可塑性ポリエステルでは、ＰＥＴは結晶
化速度が遅く、射出成形用途ではほとんど利用できない
、また、ＰＢＴは熱変形温度などで示される耐熱的性質
が劣るなどの欠点があり、改善が望まれていた。

従来、ＰＰＳの衝撃強度を改善する数多くの提案が行わ
れている。例えば、特開昭５２−７３２７５号公報など
ではＰＰＳとガラス繊維とからなる強化樹脂組成物が提
案されている。特開昭５５−１３５１６０号公報ではＰ
ＰＳとポリエチレンテレフタレートあるいはポリアミド
あるいはポリフェニレンエーテルなどを主成分とする樹
脂組成物が、特開昭５７−９２０４４号公報では熱可塑
性ポリエステル、グリシジル基含有ポリオレフィン共重
合体、ＰＰＳを主成分とする樹脂組成物が、特開昭５７
−１３７３４６号公報や特開昭５８−２５３５３号公報
では熱可塑性ポリエステルとＰＰＳを主成分とする樹脂
組成物が、特開昭５９−５８０５２号公報、特開昭５９
−６４６５５号公報、特開昭５９−６４６５７号公報お
よび特開昭５９−５８０５２号公報などでは熱可塑性ポ
リエステル、ＰＰＳおよびエポキシ樹脂を主成分とする
樹脂組成物が、また、特開昭５８−１５４７５７号公報
、特開昭５９−１８９１６６号公報ではＰＰＳとエポキ
シ基を有するオレフィン共重合体とからなる樹脂組成物
が提案されている。

〔発明が解決しようとするｉ！題〕

しかし、特開昭５２−７３２７５号公報などのｐｐｓと
ガラス繊維などの強化材とからなる強化樹脂組成物の衝
撃強度は高くなるが、ＰＰＳ単独の場合に比べ溶融粘度
が大幅に上昇し、成形加工性が悪くなる、得られる成形
品の表面平滑性が悪くなることや薄肉成形品では強化材
の分散が不均一となり、割れ易くなるなどの欠点があり
、用途範囲が限定されるため、樹脂材料の衝撃強度改善
が望まれている。

特開昭５５−１３５１６０号公報、特開昭５７−９２０
４４号公報、特開昭５７−１３７３４６号公報および特
開昭５８−２５３５３号公報などでは耐衝撃性に優れた
ＰＰＳ樹脂組成物を提案しているが、これらの樹脂組成
物はガラス繊維などの強化材を含まない非強化の場合、
衝撃強度はそれほど高くなく、また引張強度などの機械
的強度も構成樹脂から推定される値より低くなるなどの
欠点があり、本発明の目的を満足する樹脂組成物ではな
い。特開昭５９−５８０５２号公報、特開昭５９−６４
６５５号公報、特開昭５９−６４６５７号公報および特
開昭５９−５８０５２号公報などは熱可塑性ポリエステ
ルとＰＰＳとの混合分散性を改良する目的で各種のエポ
キシ樹脂を添加した樹脂組成物に関する提案であるが、
これらの方法でも非強化樹脂組成物の衝撃強度はほとん
ど改善されていない。また、特開昭５８−１５４７５７
号公報や特開昭５９−１８９１６６号公報で提案されて
いるＰＰＳとエポキシ基を有するオレフィン共重合体か
らなる樹脂組成物の衝撃強度は改善されるが、引張強度
などの強度の低下が大きく、実用上、好ましくない。

本発明は、ＰＰＳの有する引張強度などの機械的強度を
大きく低下させることなく、ガラス繊維などの強化材を
配合しなくても、衝撃強度が高く、かつ射出成形時の金
型温度が１２０℃以下でも良好な成形品を得ることがで
きる成形加工性の良い熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、（Ａ）変性ＰＰＳ　　１０〜９８重量部と（Ｂ）熱可塑
性ポリエステル９０〜２重量部とからなる熱可塑性樹脂
組成物を提供するものであり、さらに本発明は、（Ａ）変性ＰＰＳ　　１０〜９８重量部と（Ｂ）熱可塑
性ポリエステル９０〜２重量部とからなる樹脂組成物１
００重量部に対して（Ｃ）熱可塑性エラストマー３〜６
０重量部を配合した熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）成分として変性
ＰＰＳ、（Ｂ）成分として熱可塑性ポリエステルを特定
割合で配合することにより、また、さらに、（Ａ）成分
として変性ｐｐｓ、（Ｂ）成分として熱可塑性ポリエス
テルおよび（Ｃ）成分として熱可塑性エラストマーを特
定割合で配合することにより、引張強度などの強度が構
成樹脂の配合割合から予測される強度より高く、衝撃強
度も高い機械的特性のバランスが良く、かつ金型温度が
１２０°Ｃ以下でも良好な成形品を得ることができ、強
化材を配合しなくても使用できる樹脂組成物である。

以下に、本発明について詳細に説明する。

ＰＰＳは良く知られているように、反応性が乏しく、変
性することは難しいが、本発明の（Ａ）成分である変性
ＰＰＳはＰＰＳと親和性のあるエポキシ基あるいは酸無
水物基などの官能基、特に好ましくはエポキシ基を有す
る樹脂と特定の条件で反応させることにより得ることが
できる。

例えば、Ｐ　Ｐ、Ｓとエポキシ基を有するスチレン共重
合体あるいはエチレン共重合体とを酸触媒の存在下ある
いは不存在下で、溶融混練機を使用し、２８０°Ｃ以上
、好ましくは２９０〜３２０°Ｃの温度で２０分以上、
好ましくは３０分以上混練反応させた後、反応後の混合
物を高温キシレンなどで十分に洗浄し、未反応のエポキ
シ基を有する共重合体を除去することにより、（Ａ）成
分の変性ＰＰＳを得ることができる。この変性反応の反
応速度は非常に遅く、二輪混線機を用い、公知のコンパ
ウンド製造条件でこの反応を実施しても、反応時間が短
すぎるため、変性ＰＰＳはほとんど生成せず、溶融混練
により反応させる場合、上記のような特定の反応条件設
定が必要である。

また、ＰＰＳとエポキシ基を有するスチレン共重合体あ
るいはエチレン共重合体とをα−クロルナフタレン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンなどの溶液中で、酸触媒の存
在下あるいは不存在下で、１８０°Ｃ以上、好ましくは
２００〜２５０℃の温度で３０分以上反応させた後、反
応混合物を高温キシレンなどで洗浄し、未反応のエポキ
シ基を有する共重合体を除去することにより、（Ａ）成
分の変性ＰＰＳを合成することも可能である。

未反応の官能基を有する共重合体が残存した場合、（Ａ
）成分と（Ｂ）成分あるいは（Ｃ）成分との混合分散性
が悪くなり、衝撃強度の改善が十分でなかったり、強度
の低下が大きくなったりするため好ましくない。

ＰＰＳと官能基を有する共重合体との反応比はＰＰＳを
６０〜９８重量部、官能基を有する共重合体を２〜４０
重量部、好ましくはＰＰＳを７０〜９５重量部、官能基
を有するスチレン系樹脂を５〜３０重量部とする。ＰＰ
Ｓが９８重量部を超えると（Ｂ）成分、（Ｃ）成分との
分散が悪くなり、衝撃強度や伸びの改善効果は少なく、
一方、６０重量部より少ないと得られるＰＰＳ樹脂組成
物の機械的強度が低下し、好ましくない。

本発明で使用されるＰＰＳは、耐熱性、耐薬品性、機械
的特性の点から、その繰返し単位の８゜れるものである
。このフェニレンサルファイド単位が８０％以下では耐
熱性が低下するので好ましくない。残りの２０％以下の
成分としては、メタ数１２個以下のアルキル基またはア
ルコキシ基、フェニル基及びニトロ基からなる群から選
ばれる）、三官能フェニルサルファイド結合などがある
。

本発明では、上記構造のＰＰＳであって、ＡＳＴＭＤ　
Ｉ２３Ｂ−７４７で定めるメルトインデクサ−で３１５
°Ｃ１荷重５ｋｇの条件で測定したメルトフローレイト
が１〜１００００　ｇ　／　１０分、好ましくは５〜５
００／１０分のものが使用される。

これらＰＰＳは市販されているものを用いることができ
る。例えば、フィリップス石油社製の商品名「ライドン
ｐｐｓ、、、、トーブレン社製の商品名「トープレン」
、東ソー・サスティール社製の商品名「サスティール」
、呉羽化学工業社製の商品名「フォートロン」などがあ
る。

本発明で用いるＰＰＳに対して親和性のある基を有する
共重合体は、例えば官能基がエポキシ基の場合は、一般
式（１）、（２）であられされるα、β−不飽和酸のグ
リシジル基含有化合物とビニル系モノマーとの、酸無水
物基の場合は、α、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合
物とビニル系・モノマーとの共重合反応によって得るこ
とができる。

具体的には、α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合
物としてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル
、アリルグリシジルエーテル、ビニールグリシジルエー
テルなどがある。これらの中では、メタクリル酸グリシ
ジルが好ましい。α、β−不飽和酸の酸無水物基含有化
合物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イ
タコン酸、無水ブロム化マレイン酸などがある。

ビニル系モノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、ブタジェン、イソプレン、アクリロニトリル、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、スチレン
、メチルスチレン、ビニルキシレン、ジクロルスチレン
、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、Ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどがあ
る。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物とビニル系モノ
マーの反応は公知のラジカル重合法を利用して、塊状重
合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合によって行うこ
とができる。また、この反応は、両者を直接反応させて
もよいし、ビニル系モノマーをあらかじめ重合させて得
たビニル系樹脂を反応させてもよい。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物とビニル系樹脂
とを溶融状態で反応させる場合は、押出機、コニーダー
、バンバリーミキサ−などの溶融混合機を用いることも
できる。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物とビニル系モノ
マーとの反応比率は、重量比率でα、β−不飽和酸のグ
リシジル基含有化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無
水物基含有化合物：ビニル系モノマー＝０．５〜４０：
９９．５〜６０、好ましくは２〜２０　：　９８〜８０
とするのがよい。

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
：β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物が０．５重量部
より少ないとＰＰＳとの反応速度が遅くなり実用的でな
く、また、４０重量部より多くなるとこれら官能基を有
するビニル系樹脂の合成が困難となるため好ましくない
。

本発明のＰＰＳに対して親和性のある官能基を有するビ
ニル系樹脂は上記のようにα、β−不飽和酸のグリシジ
ル基含有化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無水物基
含有化合物とビニル系モノマーとの共重合体であるが、
この共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、
グラフト共重合体またはこれらの混合物であってもよい
。通常はランダム共重合体を用いるのが好ましい。

この官能基を有するビニル系樹脂の数平均分子量は、３
０００〜５ｏｏｏｏｏ、好ましくは１００００〜１５０
０００である。この数平均分子量は共重合反応に使用す
るラジカル開始剤の量、反応温度などにより調節できる
。

ＰＰＳと親和性を有する官能基を有する樹脂の具体例と
しては、水添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体の酸無水物変性物あるいはグリシジル化合物変
性物、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレンーブロビレン共重合体の酸無水物変性物あるいは
グリシジル化合物変性物などがある。

本発明の（Ｂ）成分である熱可塑性ポリエステルはセバ
シン酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルエタン−４，４−ジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸などのジカ
ルボン酸およびこれらの誘導体とエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール１．ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタツール、シクロヘキ
サンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールやビスフ
ェノールＡなど水酸基を２個有する化合物との縮合重合
によって製造されたものである。これらのジカルボン酸
や水酸基含有化合物はそれぞれ単独でも、２種類以上を
組合わせても使用できる。

熱可塑性ポリエステルの具体例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレートやこれらの共重合体などがある。これらの
中でもポリエチレンテレフタレートやポリエチレンテレ
フタレート／シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
共重合体やボリアリレートなどが好ましい。これらの熱
可塑性ポリエステルは２５°Ｃにおける０、５％のオル
ソクロロフェノール溶液の固有粘度が０．５〜１．３の
ものが好ましく使用される。０．５未満の場合、機械的
強度や熱的性質が低くなり、また、１．３より高くなる
と成形加工性が悪くなるため、好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は（Ａ）成分の変性ＰＰＳ
　　１０〜９８重量部、好ましくは３０〜９５重量部、
（Ｂ）成分の熱可塑性ポリエステル９０〜２重量部、好
ましくは７０〜５重量部から構成される。変性ＰＰＳの
使用量が上記下限より少ない場合、得られる熱可塑性樹
脂組成物の引張強度などの強度が低くなる欠点があり、
また変性ＰＰＳの使用量が上記上限より多い場合、衝撃
強度がほとんど改善されないため、好ましくない。

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は上述の（Ａ）、（
Ｂ）成分の各種組合せにより得ることができるが、さら
に、高い衝撃強度を有する熱可塑性樹脂組成物を得るた
め、本発明では（Ａ）、（Ｂ）成分に（Ｃ）成分として
熱可塑性エラストマーを添加することができる。

本発明の（Ｃ）成分として使用できる熱可塑性エラスト
マーとしては、ポリオレフィン系エラストマー、ポリス
チレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポ
リエステル系エラストマーなとの公知のものが使用でき
るが、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系
エラストマーが好ましく使用できる。

ポリオレフィン系エラストマーの具体例としては、エチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート共重合体、エチレンープロビレンー
エチリデンノルボル共重合体（ＥＰＤＭゴム）、エチレ
ン−プロピレン共重合体の無水マレイン酸などによる酸
無水物変性物あるいはメタクリル酸グリシジルなどによ
るグリシジル化合物変性物、エチレン−ブテン−１共重
合体の無水マレイン酸などによる酸無水物変性物あるい
はメタクリル酸グリシジルなどによるグリシジル化合物
変性物などがある。

ポリスチレン系エラストマーの具体例としてはスチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体、水添スチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、水添スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体やこれらブ
ロック共重合体の無水マレイン酸などによる酸無水物変
性物あるいはメタクリル酸グリシジルなどによるグリシ
ジル化合物変性物などがある。

本発明の（Ｃ）成分である熱可塑性エラストマーの使用
量は、本発明の（Ａ）成分、（Ｂ）成分で構成される樹
脂組成物１００重量部に対して３〜６０重量部、好まし
くは５〜４０重量部である。

熱可塑性エラストマーの使用量が上記下限より少ないと
、（Ｃ）成分を添加しても、（Ａ）、（Ｂ）成分で構成
される熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度とほとんど変わら
ず、（Ｃ）成分配合の意味が無い、また、上記上限より
多い場合、熱可塑性樹脂組成物の引張強度などの強度の
低下が大きくなり、好ましくない。

本発明の樹脂組成物は成形性、物性を損なわない範囲で
繊維状、粉末状、フレーク状あるいはマット状など各種
形状の強化材や充填剤を用いることができる。

本発明で使用できる強化材、充填剤の具体例としては、
ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊
維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア
繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊維、
ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮、マグネ
シウム等の金属繊維、及びポリアミド、フッ素樹脂、ポ
リエステル、アクリル樹脂等の有機質繊維、銅、鉄、ニ
ッケル、亜鉛、すす、鉛、ステンレス、アルミニウム、
金、銀等の金属粉末、ヒユームドシリカ、ケイ酸アルミ
ニウム、ガラスピーズ、カーボンブラック、石英粉末、
タルク、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシュラム、ケイ
ソウ土などがある。繊維状物質の場合は平均繊維径が０
．１〜３０μｍ、繊維長が５０μｍ以上のものが好まし
く使用できる。

これらの強化材、充填剤は公知のシランカップリング剤
やチタネート系カップリング剤で表面処理したものも使
舟できる。

強化材、充填剤の使用量は、本発明の樹脂組成物１００
重量部に対して１〜３００重量部、好ましくは１０〜２
５０重量部である。

これらの強化材や充填剤や単独でも、２種類以上を混合
しても用いることができる。

本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範
囲で、ヒンダードフェノール、ハイドロキノン、チオエ
ーテル、ホスファイト類及びこれらの置換体や銅化合物
などの酸化防止剤や熱安定剤、し・ゾルシノール、サリ
シレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどの
紫外線吸収剤、ステアリン酸およびその塩、ステアリン
アルコールなどの離型剤、ハロゲン系、リン酸エステル
系、メラミンあるいはシアヌル酸系の難燃剤、三酸化ア
ンチモンなどの難燃助剤、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ポリアルキレングリコールなどの帯電防止
剤、結晶化促進剤、染料、顔料などの添加剤を一種以上
添加することも可能である。

また、少量のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの
熱可塑性樹脂やフェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を添加する
こともできる。

本発明樹脂組成物の製造は、２７５℃以上、好ましくは
２８５〜３５０℃の温度で、押出機、バンバリーミキサ
−、ニーダ−などの通常の溶融混線加工装置を使用して
行うことができ、さらに、射出成形、圧縮成形、押出成
形などにより各種用途の成形品に加工することができる
。

以下に実施例によって本発明を説明する。

（実施例）実施例および比較例に記載−する引張強度、衝撃強度、
熱変形温度および成形性は下記の方法で測定した。

（１）引張強度ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて測定した。（単位Ｋｇｆ／
ｃ１り（２）衝撃強度（ノツチ付アイゾツト衝撃強度）
ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて測定した。試験片の厚みは
、１／８インチである。（単位／にｇｆ−ｃｍ／ｃｍ）
（３）熱変形温度ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じて測定した。測定時の荷重は
１８．６ｋｇ／ｃｊｌである。（単位”ｃ　＞（４）成
形性成形温度３００℃、金型温度６０°Ｃおよび１４５°Ｃ
１射出圧力９８０　ｋｇ／ｃ＋ｆｌの条件で縦１０α、
横１０ｃｍ、厚み０．２１１１１１の試験片を成形し、
得た成形品の外観観察により下記の基準で評価した。

外観良好なものはＯ１成形品表面が部分的に白化したも
のは△、成形品表面の大部分が白化し、表面剥離したも
のを×とした。

製造例ｌＰＰ５　Ａ−のＰＰＳ　（商品名トープレンＴ−４、トーブレン社製）
８５重量部をブラベンダータイプの溶融混線機に入れ、
２９５“Ｃで溶融した後、ボンドファーストＥ（商品名
、住人化学社製、エチレンとメタクリル酸グリシジルと
の共重合体、エポキシ基濃度６．８６ｘ　１０１ｌａｌ
　／　ｇ、数平均分子量約１７０００）１５重量部とピ
ロメリット酸二無水物０．５重量部を添加し、窒素ガス
雰囲気下で均一に３０分間混合して、反応させた。この
反応混合物を粉砕し、キシレンの沸点で十分に煮沸した
後、加熱濾過により、反応混合物より未反応のエチレン
とメタクリル酸グリシジルとの共重合体を除去し、変性
ＰＰＳを得た。ＰＰＳと反応したボンドファーストＥの
量は１０６８重量部であった。なお、反応時間が１０分
の場合、ボンドファーストＥの反応量は１．８重量部と
少ないものであった。

合成した変性ＰＰＳは赤外吸収スペクトル分析より、Ｐ
ＰＳとポリエチレンの特定吸収ピークを有していた。ま
た、この変性ＰＰＳの融点（ＤＳＣの測定によるピーク
温度）は２７９°Ｃで、ＰＰＳ単独（融点２９５°Ｃ）
よりやや低いものであった。

製造例２エポキシ　　　　　ス　レン　　　　Ｄ　の　′１タフ
チック１（１０４１（商品名、旭化成社製、水添スチレ
ンーブタジエンースチレンブロソク共重合体）９７重量
部をブラベンダータイプの溶融混練機に入れ、２６０°
ＣＴ：溶融した後、メタクリル酸グリシジル２．５重量
部とバーブチルＺ（商品名、日本油脂社製）０．５重量
部添加し、窒素ガス雰囲気下で均一に１０分間混合して
、反応させた。この反応混合物を粉砕し、アセトンで洗
浄し、エポキシ基が付加したスチレン系樹脂を得た。

エポキシ基濃度は滴定法（ＪＩＳ　Ｋ−７２３６）の測
定でエポキシ基濃度は７．　Ｉ　Ｘ　１０ｍｏｆ／ｇで
あった。

製造例３・　ＰＰＳ　　Ａ−２（７）製孟ＰＰＳ　（）−ブレンＴ−４）９２重量部をブラベンダ
ータイプの溶融混練機に入れ、２９５°Ｃで熔融した後
、エポキシ基を有するスチレン系樹脂（製造例１のＤ）
８重量部とピロメリット酸二無水物０．２重量部を添加
し、窒素ガス雰囲気下で均一に３０分間混合して、反応
させた。この反応混合物を粉砕し、クロロホルムの沸点
で十分に煮沸した後、加熱濾過により、反応混合物より
未反応のＤを除去し、変性ＰＰＳを得た。ＰＰＳと反応
したＤの量は６．２重量部であった。なお、反応時間が
１０分の時、Ｄの反応量は１．３重量部と少ないもので
あった。

合成した変性ＰＰＳは赤外吸収スペクトル分析より、Ｐ
ＰＳとタフチックＨ１０４１の特定吸収ピークを有して
いた。また、この変性ＰＰＳの融点（ＤＳＣ測定による
ピーク温度）は２８３°Ｃで、ＰＰＳ単独（融点２９５
°Ｃ）よりやや低いものであった。

実施例１製造例１で合成した変性ＰＰ５８０重量部とＰＥＴ　５
Ａ１２０３　　（商品名、ユニチカ社製、ポリエチレン
テレフタレート）２０重量部の割合で配合し、スクリュ
ー径３０ｍｍの二軸混練機を用い、設定温度２９５°Ｃ
で溶融混練しベレットを製造した。

このベレットから成形温度３００°Ｃ１射出圧力９８０
　ｋｇ／ｄ、金型温度１４５°Ｃの条件で射出成形を行
い、物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、熱
変形温度の測定結果を表１に示す。

また、成形性は６０°Ｃ１１４５°Ｃの金型温度で成形
した試験片の外観より評価した。この結果も表１に示し
た。

比較例ｌＰＰ５　（商品名トープレンＴ−４、トーブレン社製）
を用い、実施例１と同様の方法でベレットおよび物性測
定用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、熱変形温度の
測定および成形性の評価結果を表１に示した。

比較例２Ｐ　Ｅ　Ｔ　　５Ａ１２０３を用い、実施例１と同様の
方法でベレットおよび物性測定用試験片を得た。引張強
度、衝撃強度、熱変形温度の測定および成形性の評価結
果を表１に示した。

比較例３ｐ実施例１の変性ＰＰＳをＰＰＳ　（トープレンＴ４）
に代えた以外は実施例１と同様の方法でペレットおよび
物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、熱変形
温度の測定および成形性の評価結果を表１に示した。

比較例４ＰＰＳ　（ｔ−−ブレンＴ−４）、ＰＥＴ　　５Ａ１２
０３およびボンドファーストＥを表１の割合で使用した
以外は実施例１と同様の方法でペレットおよび物性測定
用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、熱変形温度の測
定および成形性の評価結果を表１に示した。

比較例５ＰＰ−３（）−ブレンＴ−４）、ＰＥＴ　　Ｓへ１２０
３およびメタクリル酸グリシジルを表１の割合で使用し
た以外は実施例１と同様の方法でペレットおよび物性測
定試験片を得た。引張強度、衝撃強度、熱変形温度の測
定および成形性の評価結果を表ＩＬこ示した。

比較例６ＰＰＳ（トープレンＴ−４）、ＰＥＴ　　５Ａ１２０３
およびエピクロル３０５０　（商品名、大日本インキ社
製、ビスフェノール型エポキシ樹脂）を表１の割合で使
用した以外は実施例１と同様の方法でペレットおよび物
性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、熱変形温
度の測定および成形性の評価結果を表１に示した。

比較例７ＰＰＳ　（１−−ブレンＴ−４）及びボンドファースト
Ｅを表１の割合で使用した以外は実施例１と同様の方法
でペレットおよび物性測定用試験片を得た。引張強度、
衝撃強度、熱変形温度の測定および成形性の評価結果を
表１に示した。

実施例２〜６各種の変性ＰＰＳ、熱可塑性ポリエステルおよび熱可塑
性エラストマーを表２の割合で配合した以外は実施例１
と同様の方法でペレットおよび物性測定用試験片を得た
。引張強度、衝撃強度、熱変形温度の測定および成形性
の評価結果を表２に示した。

比較例８実施例１においてタフチックＭ　１９１３の使用量を代
えた以外は実施例１と同様の方法でペレットおよび物性
測定用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、熱変形温度
の測定および成形性の評価結果を表１に示した。

〔発明の効果〕

変性ＰＰＳ、熱可塑性ポリエステルを特定割合で配合し
た樹脂組成物および変性ＰＰＳ、熱可塑性ポリエステル
および熱可塑性エラストマーを特定割合で配合した樹脂
組成物はＰＰＳ樹脂の強度を実質的に損なうことなく、
衝撃強度や熱変形温度が高く、低い金型温度でも良好な
形成品を得ることが可能で、ガラス繊維などの強化材に
より強化しなくても、成形用材料として使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）変性ポリフェニレンサルファイド１０〜９
８重量部と（Ｂ）熱可塑性ポリエステル９０〜２重量部とからなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物（２）（Ａ）変性
ポリフェニレンサルファイド１０〜９８重量部と（Ｂ）熱可塑性ポリエステル９０〜２重量部とからなる
樹脂組成物１００重量部に対して（Ｃ）熱可塑性エラス
トマー３〜６０重量部を配合することを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物