JPH07316428A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH07316428A JPH07316428A JP11654594A JP11654594A JPH07316428A JP H07316428 A JPH07316428 A JP H07316428A JP 11654594 A JP11654594 A JP 11654594A JP 11654594 A JP11654594 A JP 11654594A JP H07316428 A JPH07316428 A JP H07316428A
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- resin
- thermoplastic resin
- polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形時の成形性が良好で成形品外観に優れ、
しかも靱性、難燃性に優れるポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物を得る。 【構成】 ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）５〜９
９重量％と（Ｂ）ポリオレフィン系重合体、共役ジエン
系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリアミド系重合
体、ポリカーボネート系重合体、ポリフェニレンエーテ
ル系重合体、熱可塑性ポリエステルのうちから選ばれる
少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ）１．０〜９５重量
％からなる樹脂組成物に対して、Ｆｅ2Ｏ3系触媒のごと
き脱水素系触媒、Ｐｄ系触媒のごとき脱酸素系触媒、Ｃ
ｒ2Ｏ3系触媒のごとき脱アルキル系触媒の内から選ばれ
る少なくとも１種の触媒（Ｃ）を０．０１〜２０重量％
含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
しかも靱性、難燃性に優れるポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物を得る。 【構成】 ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）５〜９
９重量％と（Ｂ）ポリオレフィン系重合体、共役ジエン
系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリアミド系重合
体、ポリカーボネート系重合体、ポリフェニレンエーテ
ル系重合体、熱可塑性ポリエステルのうちから選ばれる
少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ）１．０〜９５重量
％からなる樹脂組成物に対して、Ｆｅ2Ｏ3系触媒のごと
き脱水素系触媒、Ｐｄ系触媒のごとき脱酸素系触媒、Ｃ
ｒ2Ｏ3系触媒のごとき脱アルキル系触媒の内から選ばれ
る少なくとも１種の触媒（Ｃ）を０．０１〜２０重量％
含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂を必須成分として含有した耐衝撃性、引っ張り
伸びなどの靱性に優れ、かつ難燃性に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。
ィド樹脂を必須成分として含有した耐衝撃性、引っ張り
伸びなどの靱性に優れ、かつ難燃性に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略す）樹脂は、それ自体優れた耐熱性、耐薬品性を
有しており中でもガラス繊維などの強化材で強化した成
形材料は、自動車部品やエレクトロニクス関連部品等の
分野に於いて金属代替用に使用されつつあり、近年、需
要を大きく伸ばしている。
Ｓと略す）樹脂は、それ自体優れた耐熱性、耐薬品性を
有しており中でもガラス繊維などの強化材で強化した成
形材料は、自動車部品やエレクトロニクス関連部品等の
分野に於いて金属代替用に使用されつつあり、近年、需
要を大きく伸ばしている。
【０００３】しかし、ガラス繊維等の強化材で強化され
ていない非強化のＰＰＳ樹脂では、押出安定性や成形性
が劣り、得られる成形品も黒色で外観が不良であるばか
りでなく、耐衝撃性、引張伸び等の機械的特性が不十分
であるため靱性がない。このため、射出成形分野に於い
ては非強化用の成形材料としての使用は制限され、強化
材を使用したものが主流であった。
ていない非強化のＰＰＳ樹脂では、押出安定性や成形性
が劣り、得られる成形品も黒色で外観が不良であるばか
りでなく、耐衝撃性、引張伸び等の機械的特性が不十分
であるため靱性がない。このため、射出成形分野に於い
ては非強化用の成形材料としての使用は制限され、強化
材を使用したものが主流であった。
【０００４】ＰＰＳ樹脂に代表されるポリアリーレンス
ルフィド（以下、ＰＡＳと略す）樹脂の靱性または成形
性を改良する方法として他の熱可塑性樹脂またはエラス
トマーを配合した方法がよく知られている。例えば特開
昭６０−２２９９４９号にはＰＰＳとポリエチレン、特
開昭５８−１４５７５７号にはＰＰＳとグリシジル変性
ポリオレフィン、特開昭６０−１２０７５３号にはＰＰ
Ｓとシリコンゴムまたはエチレンアクリルゴム、エチレ
ンプロピレンゴム等のゴム状化合物、特開昭５１−６２
８４９号にはＰＰＳとポリスチレン、特開昭５９−５８
０５２号にはＰＰＳと熱可塑性ポリエステル、特開昭５
１−５９９５２号にはＰＰＳとポリカーボネート、特開
昭５０−１５６５６１号にはＰＰＳとポリフェニレンエ
ーテル、特開昭５３−６９２５５号にはＰＰＳとポリア
ミド、特開昭５９−１１３０５５号にはＰＰＳと熱可塑
性エラストマー等を配合した方法が開示されている。
ルフィド（以下、ＰＡＳと略す）樹脂の靱性または成形
性を改良する方法として他の熱可塑性樹脂またはエラス
トマーを配合した方法がよく知られている。例えば特開
昭６０−２２９９４９号にはＰＰＳとポリエチレン、特
開昭５８−１４５７５７号にはＰＰＳとグリシジル変性
ポリオレフィン、特開昭６０−１２０７５３号にはＰＰ
Ｓとシリコンゴムまたはエチレンアクリルゴム、エチレ
ンプロピレンゴム等のゴム状化合物、特開昭５１−６２
８４９号にはＰＰＳとポリスチレン、特開昭５９−５８
０５２号にはＰＰＳと熱可塑性ポリエステル、特開昭５
１−５９９５２号にはＰＰＳとポリカーボネート、特開
昭５０−１５６５６１号にはＰＰＳとポリフェニレンエ
ーテル、特開昭５３−６９２５５号にはＰＰＳとポリア
ミド、特開昭５９−１１３０５５号にはＰＰＳと熱可塑
性エラストマー等を配合した方法が開示されている。
【０００５】しかしながら、これらの方法によって他の
熱可塑性樹脂またはエラストマーを配合した場合、ＰＰ
Ｓ樹脂の持つ優れた難燃性が損なわれる欠点を有してい
た。この難燃性を改良する方法として、特開昭６３−９
７６６２号にみられるように有機難燃剤、あるいは水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機難燃剤を
添加する方法が取られる。しかしながら、ＰＰＳ樹脂は
成形温度が２９０℃以上と高いため、前述した難燃剤が
熱分解を起こし、実用上難燃剤の使用は困難であった。
熱可塑性樹脂またはエラストマーを配合した場合、ＰＰ
Ｓ樹脂の持つ優れた難燃性が損なわれる欠点を有してい
た。この難燃性を改良する方法として、特開昭６３−９
７６６２号にみられるように有機難燃剤、あるいは水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機難燃剤を
添加する方法が取られる。しかしながら、ＰＰＳ樹脂は
成形温度が２９０℃以上と高いため、前述した難燃剤が
熱分解を起こし、実用上難燃剤の使用は困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ＰＰＳ樹脂に代表されるＰＡＳ樹脂と他の
熱可塑性樹脂からなる難燃性の優れた樹脂組成物を得る
ことである。
する課題は、ＰＰＳ樹脂に代表されるＰＡＳ樹脂と他の
熱可塑性樹脂からなる難燃性の優れた樹脂組成物を得る
ことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の触媒を少量添
加することにより、上記課題が解決されることを見い出
し、本発明に至った。
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の触媒を少量添
加することにより、上記課題が解決されることを見い出
し、本発明に至った。
【０００８】即ち本発明は、（Ａ）ポリアリ−レンスル
フィド樹脂、（Ｂ）前記ポリアリ−レンスルフィド樹脂
以外の熱可塑性樹脂、および（Ｃ）脱水素系触媒、脱ア
ルキル系触媒、脱酸素系触媒のうちから選ばれる少なく
とも１種の触媒とを含んでなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物、好ましくは（Ａ）ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂、（Ｂ）ポリオレフィン系重合体、共役ジエン
系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリアミド系重合
体、ポリカーボネート系重合体、ポリフェニレンエーテ
ル系重合体、および熱可塑性ポリエステルのうちから選
ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂、（Ｃ）脱水素系
触媒、脱アルキル系触媒、脱酸素系触媒のうちから選ば
れる少なくとも１種の触媒、さらに必要によっては前記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加えて（Ｄ）充填材および
（または）繊維強化材をも含んでなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
フィド樹脂、（Ｂ）前記ポリアリ−レンスルフィド樹脂
以外の熱可塑性樹脂、および（Ｃ）脱水素系触媒、脱ア
ルキル系触媒、脱酸素系触媒のうちから選ばれる少なく
とも１種の触媒とを含んでなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物、好ましくは（Ａ）ポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂、（Ｂ）ポリオレフィン系重合体、共役ジエン
系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリアミド系重合
体、ポリカーボネート系重合体、ポリフェニレンエーテ
ル系重合体、および熱可塑性ポリエステルのうちから選
ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂、（Ｃ）脱水素系
触媒、脱アルキル系触媒、脱酸素系触媒のうちから選ば
れる少なくとも１種の触媒、さらに必要によっては前記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加えて（Ｄ）充填材および
（または）繊維強化材をも含んでなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】本発明に於いて基体となるＰＡＳ樹脂
（Ａ）は、ー般式〔−Ａｒ−Ｓ−〕（式中、−Ａｒ−は
少なくとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族基を示
す）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有する
重合体で、その代表的物質は〔−φ−Ｓ−〕（ただし、
−φ−はｐ−フェニレン基）で示される繰り返し単位を
７０モル％以上含有するポリマーである。
（Ａ）は、ー般式〔−Ａｒ−Ｓ−〕（式中、−Ａｒ−は
少なくとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族基を示
す）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有する
重合体で、その代表的物質は〔−φ−Ｓ−〕（ただし、
−φ−はｐ−フェニレン基）で示される繰り返し単位を
７０モル％以上含有するポリマーである。
【００１０】ＰＡＳ樹脂は、ー般にその製造法により実
質上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のもの
と、分岐や架橋を有する構造のものが知られているが、
本発明に於いてはその何れのタイプのものにも有効であ
る。
質上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のもの
と、分岐や架橋を有する構造のものが知られているが、
本発明に於いてはその何れのタイプのものにも有効であ
る。
【００１１】本発明に用いるのに好ましいＰＡＳ樹脂
は、前記した繰り返し単位〔−φ−Ｓ−〕（ただし、−
φ−はｐ−フェニレン基）を７０モル％以上含有するＰ
ＰＳ樹脂である。この繰り返し単位が７０モル％以上で
あると結晶性ポリマ−としての特徴である結晶化度が高
く、十分な強度が得られるし、靱性、耐薬品性にも優れ
る。
は、前記した繰り返し単位〔−φ−Ｓ−〕（ただし、−
φ−はｐ−フェニレン基）を７０モル％以上含有するＰ
ＰＳ樹脂である。この繰り返し単位が７０モル％以上で
あると結晶性ポリマ−としての特徴である結晶化度が高
く、十分な強度が得られるし、靱性、耐薬品性にも優れ
る。
【００１２】ＰＰＳ樹脂中には５０モル％未満、好まし
くは３０モル％未満の下記に示す他の共重合構成単位を
含んでいてもよい。
くは３０モル％未満の下記に示す他の共重合構成単位を
含んでいてもよい。
【００１３】
【化１】
【００１４】
【化２】
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】
【化９】
【００２２】等が挙げられる。このうち三官能単位は１
モル％以下であることが結晶性を低下させない意味から
も好ましい。
モル％以下であることが結晶性を低下させない意味から
も好ましい。
【００２３】次に本発明で（Ｂ）成分について説明す
る。ポリオレフィン系重合体とはモノマー単位としてα
ーオレフィンを用いてなる重合体であり、具体的にはポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン
ー１系樹脂、ポリイソブチレン系樹脂、ポリ４ーメチル
ペンテンー１系樹脂等が上げられ、本発明においてはそ
れら同志の共重合体、及びこれらと他種ポリマーとの共
重合体を用いることも可能である。共重合体の例として
は、例えば、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ーアクリル酸共重合体、エチレンープロピレン共重合体
等のほかこれら共重合体と不飽和カルボン酸およびその
酸無水物、これら共重合体とα、β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルとの共重合体、さらには不飽和カルボン酸
及びその酸無水物との共重合体などが挙げられる。特
に、ＰＡＳ樹脂の耐衝撃性を高める意味では不飽和カル
ボン酸及びその酸無水物やα、βー不飽和酸のグリシジ
ルエステルとの共重合体等が好ましい。
る。ポリオレフィン系重合体とはモノマー単位としてα
ーオレフィンを用いてなる重合体であり、具体的にはポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン
ー１系樹脂、ポリイソブチレン系樹脂、ポリ４ーメチル
ペンテンー１系樹脂等が上げられ、本発明においてはそ
れら同志の共重合体、及びこれらと他種ポリマーとの共
重合体を用いることも可能である。共重合体の例として
は、例えば、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ーアクリル酸共重合体、エチレンープロピレン共重合体
等のほかこれら共重合体と不飽和カルボン酸およびその
酸無水物、これら共重合体とα、β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルとの共重合体、さらには不飽和カルボン酸
及びその酸無水物との共重合体などが挙げられる。特
に、ＰＡＳ樹脂の耐衝撃性を高める意味では不飽和カル
ボン酸及びその酸無水物やα、βー不飽和酸のグリシジ
ルエステルとの共重合体等が好ましい。
【００２４】共役ジエン系重合体としては、共役ジエン
系化合物ーアクリロニトリル共重合体及びその水添物等
のほかこれら共重合体と不飽和カルボン酸およびその酸
無水物、これら共重合体とα、β不飽和酸のグリシジル
エステルとの共重合体、さらには不飽和カルボン酸及び
その酸無水物やα、βー不飽和酸のグリシジルエステル
とαーオレフィンとの共重合体などが挙げられる。
系化合物ーアクリロニトリル共重合体及びその水添物等
のほかこれら共重合体と不飽和カルボン酸およびその酸
無水物、これら共重合体とα、β不飽和酸のグリシジル
エステルとの共重合体、さらには不飽和カルボン酸及び
その酸無水物やα、βー不飽和酸のグリシジルエステル
とαーオレフィンとの共重合体などが挙げられる。
【００２５】次にポリカーボネート系重合体としては、
ー般式
ー般式
【００２６】
【化１０】
【００２７】または
【００２８】
【化１１】
【００２９】（上式においてＡ’ｒはフェニレン基また
はアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ンまたはニトロ基で置換されたフェニレン基を表し、Ａ
はアルキレン基、シクロアルキレン基、アルキリデン
基、シクロアルキリデン基、硫黄、酸素、スルホキシド
基またはスルホン基を表す。）の構造単位を有する芳香
族ポリカーボネート、およびその改質物が含まれる。好
ましい例としてはポリー４、４、ジオキシジフェニルー
２、２、ープロパンカーボネートおよびその改質物が挙
げられる。
はアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ンまたはニトロ基で置換されたフェニレン基を表し、Ａ
はアルキレン基、シクロアルキレン基、アルキリデン
基、シクロアルキリデン基、硫黄、酸素、スルホキシド
基またはスルホン基を表す。）の構造単位を有する芳香
族ポリカーボネート、およびその改質物が含まれる。好
ましい例としてはポリー４、４、ジオキシジフェニルー
２、２、ープロパンカーボネートおよびその改質物が挙
げられる。
【００３０】ポリスチレン系重合体とはモノマー単位と
してスチレンを５０重量％以上含有する重合体、例え
ば、ポリスチレン、スチレンーαーメチルスチレン共重
合体、耐衝撃性ゴム変性スチレン重合体、アクリロニト
リルースチレン共重合体、スチレンーメタクリル酸エス
テル共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ア
クリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体、アク
リル酸エステルーブタジエンースチレン共重合体、メタ
クリル酸エステルーブタジエンースチレン共重合体およ
びこれらスチレン系共重合体類の改質物や混合物が挙げ
られる。
してスチレンを５０重量％以上含有する重合体、例え
ば、ポリスチレン、スチレンーαーメチルスチレン共重
合体、耐衝撃性ゴム変性スチレン重合体、アクリロニト
リルースチレン共重合体、スチレンーメタクリル酸エス
テル共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ア
クリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体、アク
リル酸エステルーブタジエンースチレン共重合体、メタ
クリル酸エステルーブタジエンースチレン共重合体およ
びこれらスチレン系共重合体類の改質物や混合物が挙げ
られる。
【００３１】ポリアミド系重合体としては、アミノ酸、
ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸から得られ
るアミド結合有する重合体の全部およびその改質物を意
味する。ポリアミド系重合体の具体例としてはポリアミ
ド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１
１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、芳香族系ポリ
アミドおよびその改質物が挙げられる。
ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸から得られ
るアミド結合有する重合体の全部およびその改質物を意
味する。ポリアミド系重合体の具体例としてはポリアミ
ド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１
１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、芳香族系ポリ
アミドおよびその改質物が挙げられる。
【００３２】熱可塑性ポリエステルとしては、芳香族ま
たは脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族または
芳香族系ジオールからえられるエステル結合を有する重
合体すべておよびその改質物を意味する。熱可塑性ポリ
エステルの具体例としてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンナフタレート、液晶ポリエステル等がおよびその改
質物挙げられる。
たは脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族または
芳香族系ジオールからえられるエステル結合を有する重
合体すべておよびその改質物を意味する。熱可塑性ポリ
エステルの具体例としてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンナフタレート、液晶ポリエステル等がおよびその改
質物挙げられる。
【００３３】ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと
略す）系重合体は、ー般式
略す）系重合体は、ー般式
【００３４】
【化１２】
【００３５】（上式においてＲ1、Ｒ2はＣ1〜Ｃ2のアル
キル基、置換アルキル基またはハロゲンを示す。）の構
造単位を有するフェニレンエーテル重合体、該フェニレ
ンエーテル重合体にスチレン系化合物をグラフト重合し
たポリフェニレンエーテルグラフト共重合体、あるいは
スチレン系重合体をブレンドした変性ポリフェニレンエ
ーテル等およびそれらの改質物等がある。前記一般式に
示される好ましい例としてはポリ（２・６−ジメチル−
１・４−フェニレン）エ−テルが挙げられる。
キル基、置換アルキル基またはハロゲンを示す。）の構
造単位を有するフェニレンエーテル重合体、該フェニレ
ンエーテル重合体にスチレン系化合物をグラフト重合し
たポリフェニレンエーテルグラフト共重合体、あるいは
スチレン系重合体をブレンドした変性ポリフェニレンエ
ーテル等およびそれらの改質物等がある。前記一般式に
示される好ましい例としてはポリ（２・６−ジメチル−
１・４−フェニレン）エ−テルが挙げられる。
【００３６】なお、本発明において用いる「共重合体」
なる語には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体の全てが含まれるものである。
なる語には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体の全てが含まれるものである。
【００３７】ＰＡＳ樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と
の配合割合は、組成物の使用目的に応じて適宜の範囲で
可能であり、例えば（Ａ）５〜９９重量％に対し、熱可
塑性樹脂（Ｂ）１〜９５重量％の範囲で使用される。
の配合割合は、組成物の使用目的に応じて適宜の範囲で
可能であり、例えば（Ａ）５〜９９重量％に対し、熱可
塑性樹脂（Ｂ）１〜９５重量％の範囲で使用される。
【００３８】本発明で用いられる脱水素系触媒、脱酸素
系触媒、脱アルキル系触媒のうちから選ばれる少なくと
も１種の触媒（Ｃ）とは、ー般の工業用に用いられる
鉄、クロム、白金、アルミニウム、銅、パラジウム等の
金属またはその酸化物、あるいは該金属またはその酸化
物の錯化合物であって、これらは有機化合物の脱水素、
脱酸素、脱アルキル反応等に用いられる触媒である。具
体的にはＦｅ2Ｏ3／Ｋ2ＣＯ3、Ｆｅ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3、Ｃ
ｒ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ／Ａｌ2Ｏ3,ＣｕＯ／Ｃｒ
2Ｏ3、ＣｕＯ／Ｃｒ2Ｏ3／ＢａＯ、Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ3、Ｐ
ｄ／ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ 3、ＣｕＯ／ＳｉＯ2等を主成分と
した触媒が挙げられる。好ましい触媒としては酸化鉄を
主成分とした化合物、酸化クロムを主成分とした化合
物、パラジウムを主成分とした化合物の触媒である。こ
こで、／は混合物を意味する。本発明ではこれら具体的
な金属系触媒に限定するものではなく、有機化合物の脱
水素反応、脱酸素反応、脱アルキル化反応に効果のある
全ての金属系触媒が挙げられる。
系触媒、脱アルキル系触媒のうちから選ばれる少なくと
も１種の触媒（Ｃ）とは、ー般の工業用に用いられる
鉄、クロム、白金、アルミニウム、銅、パラジウム等の
金属またはその酸化物、あるいは該金属またはその酸化
物の錯化合物であって、これらは有機化合物の脱水素、
脱酸素、脱アルキル反応等に用いられる触媒である。具
体的にはＦｅ2Ｏ3／Ｋ2ＣＯ3、Ｆｅ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3、Ｃ
ｒ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ／Ａｌ2Ｏ3,ＣｕＯ／Ｃｒ
2Ｏ3、ＣｕＯ／Ｃｒ2Ｏ3／ＢａＯ、Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ3、Ｐ
ｄ／ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ 3、ＣｕＯ／ＳｉＯ2等を主成分と
した触媒が挙げられる。好ましい触媒としては酸化鉄を
主成分とした化合物、酸化クロムを主成分とした化合
物、パラジウムを主成分とした化合物の触媒である。こ
こで、／は混合物を意味する。本発明ではこれら具体的
な金属系触媒に限定するものではなく、有機化合物の脱
水素反応、脱酸素反応、脱アルキル化反応に効果のある
全ての金属系触媒が挙げられる。
【００３９】これら触媒（Ｃ）の添加量は前記した樹脂
成分の合計量（Ａ）＋（Ｂ）に対して、０．０１〜２０
重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％である。
この範囲にあるとき、本発明の樹脂組成物の靱性を損な
うことなく難燃性を良好にするができる。
成分の合計量（Ａ）＋（Ｂ）に対して、０．０１〜２０
重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％である。
この範囲にあるとき、本発明の樹脂組成物の靱性を損な
うことなく難燃性を良好にするができる。
【００４０】また本発明の組成物には必要に応じて、以
下に示す強化材および（または）充填材（Ｄ）を配合す
ることができる。これら強化材および（または）充填材
としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または
中空状および繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カル
シウム、珪酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、
珪砂、ガラス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、チ
ッ化珪素、シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミニウ
ム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラ
ス板、セリサイト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛
などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、
金属バルーン、ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガ
ラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、
金属繊維、アスベスト、ウォラストナイト等の繊維状充
填材、芳香族ポリアミド繊維等の有機繊維状充填材を挙
げることが出来る。充填材および（または）繊維強化材
（Ｄ）の含有量としては、前記した成分の合計量、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）４０〜１００重量％に対し０〜
６０重量％の範囲が適当である。
下に示す強化材および（または）充填材（Ｄ）を配合す
ることができる。これら強化材および（または）充填材
としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または
中空状および繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カル
シウム、珪酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、
珪砂、ガラス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、チ
ッ化珪素、シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミニウ
ム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラ
ス板、セリサイト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛
などの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、
金属バルーン、ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガ
ラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、
金属繊維、アスベスト、ウォラストナイト等の繊維状充
填材、芳香族ポリアミド繊維等の有機繊維状充填材を挙
げることが出来る。充填材および（または）繊維強化材
（Ｄ）の含有量としては、前記した成分の合計量、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）４０〜１００重量％に対し０〜
６０重量％の範囲が適当である。
【００４１】更に本発明組成物においては、ＰＡＳ樹脂
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の相溶性を上げる目的でビ
スオキサゾリン化合物、エポキシ樹脂化合物、エポキシ
基含有熱可塑性ポリマー、オキサゾリン基含有熱可塑性
ポリマー等の熱可塑性ポリマーの１種以上、あるいはエ
ポキシ基、アミノ基、メルカプト基、ビニル基、イソシ
アネート基等の有機官能基を１種以上含むシランカップ
リング剤、またはチタンカップリング剤を配合しても差
し支えない。
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の相溶性を上げる目的でビ
スオキサゾリン化合物、エポキシ樹脂化合物、エポキシ
基含有熱可塑性ポリマー、オキサゾリン基含有熱可塑性
ポリマー等の熱可塑性ポリマーの１種以上、あるいはエ
ポキシ基、アミノ基、メルカプト基、ビニル基、イソシ
アネート基等の有機官能基を１種以上含むシランカップ
リング剤、またはチタンカップリング剤を配合しても差
し支えない。
【００４２】本発明では、更にまた本発明の要旨を逸脱
しない範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、
リン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色
剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。
しない範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、
リン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色
剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。
【００４３】本発明組成物の製造方法としては一般的な
方法が用いられる。最も一般的な方法は配合物を適当な
混合機例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で均一に混合し、押出機に供給して溶融混練し、
ストランド状に押し出したものを冷却し、切断し、成形
材料用の製品とする。更に簡単には、押出工程を省略し
て、本発明の配合物を直接成形機内で溶融、混練して成
形する方法もとることも出来るが、特にこれに規定する
ものではない。
方法が用いられる。最も一般的な方法は配合物を適当な
混合機例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で均一に混合し、押出機に供給して溶融混練し、
ストランド状に押し出したものを冷却し、切断し、成形
材料用の製品とする。更に簡単には、押出工程を省略し
て、本発明の配合物を直接成形機内で溶融、混練して成
形する方法もとることも出来るが、特にこれに規定する
ものではない。
【００４４】本発明組成物は、従来のＰＡＳアロイ系樹
脂組成物に比べて耐衝撃性、引っ張り伸び等の靱性の低
下が少なく、かつ難燃性に優れる。このため強化材等で
特に強化することなくそのまま各種機能部品としての用
途にも使用可能であり、例えば射出成形品としては自動
車部品、電機、電子部品、封止用材料、また押し出し成
形品としてはー般的に行われる異形押出、チューブ、ホ
ース、パイプ、繊維、フィルム等の押し出し用材料、ブ
ロー成形、回転成形用材料として有用である。
脂組成物に比べて耐衝撃性、引っ張り伸び等の靱性の低
下が少なく、かつ難燃性に優れる。このため強化材等で
特に強化することなくそのまま各種機能部品としての用
途にも使用可能であり、例えば射出成形品としては自動
車部品、電機、電子部品、封止用材料、また押し出し成
形品としてはー般的に行われる異形押出、チューブ、ホ
ース、パイプ、繊維、フィルム等の押し出し用材料、ブ
ロー成形、回転成形用材料として有用である。
【００４５】
【実施例】さらに実施例により本発明を説明する。
【００４６】メルトインデックス（ＭＩ）の測定 約６ｇのサンプルを１２０℃／３時間乾燥した後、直径
２．０９６ｍｍ、長さ８．００１ｍｍのオリフィスを用
いて所定の温度（３１５．６ ℃ ）に設定したメルトイ
ンデクサ−（東洋精機製 Ｔ０１型）に投入し、気泡を
取り除いた後、所定の荷重（５０００ｇ）をかけ、５分
間予熱した後、測定する。
２．０９６ｍｍ、長さ８．００１ｍｍのオリフィスを用
いて所定の温度（３１５．６ ℃ ）に設定したメルトイ
ンデクサ−（東洋精機製 Ｔ０１型）に投入し、気泡を
取り除いた後、所定の荷重（５０００ｇ）をかけ、５分
間予熱した後、測定する。
【００４７】引っ張り試験 射出成形によって得られた引っ張り試験用ダンベルを下
記条件にて引っ張り試験を行う。５点平均を測定値とす
る。
記条件にて引っ張り試験を行う。５点平均を測定値とす
る。
【００４８】 測定機 島津オ−トグラフ ＩＳ−２０００ 引っ張り速度 １０ｍｍ／ｍｉｎ 標線間距離 ２５ｍｍ グリップ間距離 ５０ｍｍ
【００４９】アイゾット衝撃試験 射出成形によって得られたアイゾット衝撃値測定用試験
片を下記条件にて引っ張り試験を行う。５点平均を測定
値とする。
片を下記条件にて引っ張り試験を行う。５点平均を測定
値とする。
【００５０】 試験片寸法 長さ６３．５ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×
厚み３．１７ｍｍ切削ノッチ 測定器 万能衝撃試験器 ユニバ−サル型 東
洋精機製 ハンマ−荷重 ３０Kg-cm
厚み３．１７ｍｍ切削ノッチ 測定器 万能衝撃試験器 ユニバ−サル型 東
洋精機製 ハンマ−荷重 ３０Kg-cm
【００５１】難燃性試験 試験片寸法 長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚み
３．１７ｍｍの試験片を用い、ＵＬー９４ ＨＢ試験に
基づき試験を行い、ガスバーナーの炎を試験片から離し
てから、自己消火するまでの時間を測定した。燃焼時間
は５点平均とする。
３．１７ｍｍの試験片を用い、ＵＬー９４ ＨＢ試験に
基づき試験を行い、ガスバーナーの炎を試験片から離し
てから、自己消火するまでの時間を測定した。燃焼時間
は５点平均とする。
【００５２】実施例１〜５ ＰＰＳ樹脂（Ａ）としてＭＩが１００ｇ／１０分で実質
的に線状のＰＰＳ樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）として表−
１に示す重合体を、触媒（Ｃ）として脱水素系触媒であ
る Ｆｅ2Ｏ3／Ｋ2ＣＯ3系触媒（日産ガードラー触媒製
Ｇ６４Ｃ）、エポキシ樹脂としてエピクロン７０５０
（大日本インキ化学工業製）を表ー１に示す配合でタン
ブラ−を用いてブレンドした。ついで、バレル温度２９
０℃に設定した二軸押し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝
機械製）で混練りし、押し出したストランドを冷却固化
後、ペレット化した。得られたペレットを１２０℃で４
時間乾燥した後、射出成形機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機
械製）でシリンダ−温度２９０℃、金型温度 １２０℃
で成形し、引っ張り試験用ダンベル（ＡＳＴＭＩＶ号
厚み１．６ｍｍ）およびアイゾット試験用試験片、難燃
性試験用試験片を得た。成形時の成形性は良好であっ
た。この試験片を用いて引っ張り試験およびアイゾット
試験、難燃性試験を行った。結果を表−１に示す。
的に線状のＰＰＳ樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）として表−
１に示す重合体を、触媒（Ｃ）として脱水素系触媒であ
る Ｆｅ2Ｏ3／Ｋ2ＣＯ3系触媒（日産ガードラー触媒製
Ｇ６４Ｃ）、エポキシ樹脂としてエピクロン７０５０
（大日本インキ化学工業製）を表ー１に示す配合でタン
ブラ−を用いてブレンドした。ついで、バレル温度２９
０℃に設定した二軸押し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝
機械製）で混練りし、押し出したストランドを冷却固化
後、ペレット化した。得られたペレットを１２０℃で４
時間乾燥した後、射出成形機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機
械製）でシリンダ−温度２９０℃、金型温度 １２０℃
で成形し、引っ張り試験用ダンベル（ＡＳＴＭＩＶ号
厚み１．６ｍｍ）およびアイゾット試験用試験片、難燃
性試験用試験片を得た。成形時の成形性は良好であっ
た。この試験片を用いて引っ張り試験およびアイゾット
試験、難燃性試験を行った。結果を表−１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】重合体(B1):エチレン/ク゛リシシ゛ルメタクリレート共重合体
(日本石油製 レクスハ゜ールRA3150) 重合体(B2):エチレン/エチルアクリレート共重合体(住友化学製 エスフ゜レ
ンEMA2152) 重合体(B3):水添無水マレイン酸変性SBR(旭化成製 タフテックM19
13) 重合体(B4):無水マレイン酸変性エチレン/フ゜ロヒ゜レン共重合体(三井
石化製タフマーMC201) 重合体(B5):水添NBR(日本セ゛オン製 セ゛ットホ゜ール2020)
(日本石油製 レクスハ゜ールRA3150) 重合体(B2):エチレン/エチルアクリレート共重合体(住友化学製 エスフ゜レ
ンEMA2152) 重合体(B3):水添無水マレイン酸変性SBR(旭化成製 タフテックM19
13) 重合体(B4):無水マレイン酸変性エチレン/フ゜ロヒ゜レン共重合体(三井
石化製タフマーMC201) 重合体(B5):水添NBR(日本セ゛オン製 セ゛ットホ゜ール2020)
【００５５】比較例１〜５ 脱水素系触媒を除いた以外はすべて実施例１〜５に従っ
て配合し押し出し、射出成形、物性試験を行った。結果
を表ー２に示す。
て配合し押し出し、射出成形、物性試験を行った。結果
を表ー２に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】表ー１、表ー２の結果より明らかなように
本発明樹脂組成物は靱性を損なうこと無く、難燃性が優
れている。
本発明樹脂組成物は靱性を損なうこと無く、難燃性が優
れている。
【００５８】実施例６〜１０ ＰＡＳ樹脂（Ａ）としてＭＩが４０ｇ／１０分で熱架橋
型のＰＰＳ樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）として表−３に示
す樹脂を、触媒（Ｃ）として実施例１と同様の脱水素系
触媒を、さらにガラス繊維を表ー３に示す配合でタンブ
ラ−を用いてブレンドした。ついで、バレル温度２９０
℃に設定した二軸押し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝機
械製）で混練りし、押し出したストランドを冷却固化
後、ペレット化した。得られたペレットを１２０℃で４
時間乾燥した後、射出成形機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機
械製）でシリンダ−温度 ２９０℃、金型温度 １２０
℃で成形し、アイゾット試験用試験片、難燃性試験用試
験片を得た。成形時の成形性は良好であった。この試験
片を用いてアイゾット試験、難燃性試験を行った。結果
を表−３に示す。
型のＰＰＳ樹脂、熱可塑性樹脂（Ｂ）として表−３に示
す樹脂を、触媒（Ｃ）として実施例１と同様の脱水素系
触媒を、さらにガラス繊維を表ー３に示す配合でタンブ
ラ−を用いてブレンドした。ついで、バレル温度２９０
℃に設定した二軸押し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝機
械製）で混練りし、押し出したストランドを冷却固化
後、ペレット化した。得られたペレットを１２０℃で４
時間乾燥した後、射出成形機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機
械製）でシリンダ−温度 ２９０℃、金型温度 １２０
℃で成形し、アイゾット試験用試験片、難燃性試験用試
験片を得た。成形時の成形性は良好であった。この試験
片を用いてアイゾット試験、難燃性試験を行った。結果
を表−３に示す。
【００５９】
【表３】
【００６０】ホ゜リフ゜ロヒ゜レン :ショウアロマーMA710(昭和電工製)ホ゜リアミト゛ 66 :ウルトラミット゛A4H (バイエル製)ホ゜リカーホ゛ネート :ユーヒ゜ロン H3000(三菱ガス化学製) PPE :ユヒ゜エース AH60(三菱ガス化学製)ホ゜リフ゛チレンテレフタレート :フ゜ラナックBT-1000(大日本インキ化学工業
製)
製)
【００６１】比較例６〜１０、 脱水素系触媒を使用しない以外は実施例６〜１０と同様
にして評価を行った。結果を表ー４に示す。
にして評価を行った。結果を表ー４に示す。
【００６２】
【表４】
【００６３】実施例のものは比較例のものと比べて靱性
の低下が少なく、難燃性に優れている。
の低下が少なく、難燃性に優れている。
【００６４】実施例１１〜１２、比較例１１〜１２、 ＰＡＳ樹脂（Ａ）としてＭＩが２５ｇ／１０分で熱架橋
型のＰＰＳ樹脂を、熱可塑性樹脂（Ｂ）として表−５に
示すポリアミド樹脂およびポリオレフィン系重合体を、
触媒（Ｃ）として実施例１と同様の脱水素系触媒を用
い、表ー５に示す配合でタンブラ−を用いてブレンドし
た。ついで、バレル温度２９０℃に設定した二軸押し出
し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝機械製）で混練りし、押し
出したストランドを冷却固化後、ペレット化した。得ら
れたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成形
機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機械製）でシリンダ−温度
２９０℃、金型温度 １２０℃で成形し、アイゾット試
験用試験片、難燃性試験用試験片を得た。この試験片を
用いてアイゾット試験、難燃性試験を行った。結果を表
−５に示す。
型のＰＰＳ樹脂を、熱可塑性樹脂（Ｂ）として表−５に
示すポリアミド樹脂およびポリオレフィン系重合体を、
触媒（Ｃ）として実施例１と同様の脱水素系触媒を用
い、表ー５に示す配合でタンブラ−を用いてブレンドし
た。ついで、バレル温度２９０℃に設定した二軸押し出
し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝機械製）で混練りし、押し
出したストランドを冷却固化後、ペレット化した。得ら
れたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成形
機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機械製）でシリンダ−温度
２９０℃、金型温度 １２０℃で成形し、アイゾット試
験用試験片、難燃性試験用試験片を得た。この試験片を
用いてアイゾット試験、難燃性試験を行った。結果を表
−５に示す。
【００６５】
【表５】
【００６６】重合体(B4):無水マレイン酸変性エチレン/フ゜ロヒ゜レン
共重合体(三井石化製タフマーMC201)ホ゜リアミト゛ 66 :ウルトラミット゛A4H (バイエル製)
共重合体(三井石化製タフマーMC201)ホ゜リアミト゛ 66 :ウルトラミット゛A4H (バイエル製)
【００６７】本発明の樹脂組成物は靱性の低下が少な
く、難燃性に優れている。
く、難燃性に優れている。
【００６８】実施例１３〜１４、比較例１３ ＰＡＳ樹脂（Ａ）としてＭＩが１６０ｇ／１０分の実質
的に線状のＰＰＳ樹脂を、熱可塑性樹脂（Ｂ）として酸
変性ポリエチレン（三井石油化学製、アドマーＸＥ０７
０）、触媒（Ｃ）として脱酸素系触媒Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ
3（日産ガードラー触媒製、Ｇ−７４Ｄ）、脱アルキル
系触媒Ｃｒ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3（日産ガードラー触媒製、Ｇ
−４１）を使用し、表−６の配合で実施例１と同様に試
験した。比較例として触媒を添加しない例を示す。結果
を表−６に示す。
的に線状のＰＰＳ樹脂を、熱可塑性樹脂（Ｂ）として酸
変性ポリエチレン（三井石油化学製、アドマーＸＥ０７
０）、触媒（Ｃ）として脱酸素系触媒Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ
3（日産ガードラー触媒製、Ｇ−７４Ｄ）、脱アルキル
系触媒Ｃｒ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3（日産ガードラー触媒製、Ｇ
−４１）を使用し、表−６の配合で実施例１と同様に試
験した。比較例として触媒を添加しない例を示す。結果
を表−６に示す。
【００６９】
【表６】
【００７０】本発明組成物には靱性の低下がなく、難燃
性改良効果がある。
性改良効果がある。
【００７１】
【発明の効果】本発明組成物は、成形時の成形性が良好
で成形品外観に優れ、しかも従来のＰＡＳアロイ系樹脂
組成物に比べて耐衝撃性、引っ張り伸び等の靱性の低下
が少なく、かつ難燃性に優れる。
で成形品外観に優れ、しかも従来のＰＡＳアロイ系樹脂
組成物に比べて耐衝撃性、引っ張り伸び等の靱性の低下
が少なく、かつ難燃性に優れる。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアリ−レンスルフィド樹脂、
（Ｂ）前記ポリアリ−レンスルフィド樹脂以外の熱可塑
性樹脂、および（Ｃ）脱水素系触媒、脱アルキル系触
媒、脱酸素系触媒のうちから選ばれる少なくとも１種の
触媒とを含んでなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリオレフィン
系重合体、共役ジエン系重合体、ポリスチレン系重合
体、ポリアミド系重合体、ポリカーボネート系重合体、
ポリフェニレンエーテル系重合体、および熱可塑性ポリ
エステルのうちから選ばれる少なくとも１種の熱可塑性
樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 触媒（Ｃ）が、酸化鉄系触媒、酸化クロ
ム系触媒またはパラジウム系触媒のうちから選ばれる請
求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 さらに（Ｄ）充填材および（または）繊
維強化材を含んでなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11654594A JPH07316428A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11654594A JPH07316428A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316428A true JPH07316428A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=14689773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11654594A Pending JPH07316428A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316428A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998026922A1 (fr) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Toray Industries, Inc. | Piece soufflee multicouche conductrice et composition de resine conductrice |
| JP2004301171A (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-28 | Tokai Rubber Ind Ltd | コネクタ |
| US9388283B2 (en) | 2013-09-25 | 2016-07-12 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide crystallization |
| US9403948B2 (en) | 2013-09-25 | 2016-08-02 | Ticona Llc | Salt byproduct separation during formation of polyarylene sulfide |
| US9562139B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-02-07 | Ticona Llc | Process for forming low halogen content polyarylene sulfides |
| US9587074B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-03-07 | Ticona Llc | Multi-stage process for forming polyarylene sulfides |
| US9604156B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-03-28 | Ticona Llc | Method and system for separation of a polymer from multiple compounds |
| US9617387B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-04-11 | Ticona Llc | Scrubbing process for polyarylene sulfide formation |
| WO2020017288A1 (ja) * | 2018-07-17 | 2020-01-23 | 東レ株式会社 | 繊維強化樹脂基材 |
| WO2020017287A1 (ja) * | 2018-07-17 | 2020-01-23 | 東レ株式会社 | 繊維強化樹脂基材 |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP11654594A patent/JPH07316428A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998026922A1 (fr) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Toray Industries, Inc. | Piece soufflee multicouche conductrice et composition de resine conductrice |
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| US9868824B2 (en) | 2013-09-25 | 2018-01-16 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide crystallization |
| US9938379B2 (en) | 2013-09-25 | 2018-04-10 | Ticona Llc | Salt byproduct separation during formation of polyarylene sulfide |
| WO2020017288A1 (ja) * | 2018-07-17 | 2020-01-23 | 東レ株式会社 | 繊維強化樹脂基材 |
| WO2020017287A1 (ja) * | 2018-07-17 | 2020-01-23 | 東レ株式会社 | 繊維強化樹脂基材 |
| CN112334519A (zh) * | 2018-07-17 | 2021-02-05 | 东丽株式会社 | 纤维增强树脂基材 |
| EP3825348A4 (en) * | 2018-07-17 | 2022-04-06 | Toray Industries, Inc. | FIBER REINFORCED RESIN SUBSTRATE |
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