CN113056513A - 热塑性树脂组合物和由其生产的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明的热塑性树脂组合物的特征在于包括：约100重量份的聚烯烃树脂；约10‑80重量份的除了磷酸钠的阻燃剂；约1‑25重量份的平均粒径为约0.2‑3μm且BET比表面积为约1‑10m2/g的氧化锌；以及约1‑50重量份的磷酸钠。该热塑性树脂组合物具有优异的抗菌性、阻燃性以及耐化学抗菌性等。

Description

热塑性树脂组合物和由其生产的模制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由其生产的模制品。更具体地，本发明涉及在阻燃性、抗菌性以及耐化学抗菌性等方面具有良好性能的热塑性树脂组合物和由该热塑性树脂组合物形成的模制品。
背景技术
热塑性树脂在机械性能、加工性以及外观等方面具有良好性能，并且被广泛用作电气/电子产品的内部/外部材料、汽车的内部/外部材料以及建筑物的外部材料等。
当这类树脂用于需要与身体物理接触的应用(比如，家用电子设备和医疗设备等)时，需要树脂具有抗菌性以移除或抑制细菌，并且即使在用诸如洗涤剂的化学剂清洗热塑性树脂时也应该保持这种抗菌性。进一步，还需要树脂具有阻燃性以防止火灾等。尽管可使用无机或有机抗菌剂以获得具有抗菌性的热塑性树脂组合物，但无机抗菌剂可在透明度和阻燃性方面使热塑性树脂变色和劣化，且有机抗菌剂可在高温处理期间分解和洗脱，从而使其在实践中应用困难。
因此，需要一种热塑性树脂组合物，其具有优异的阻燃性、抗菌性、耐化学抗菌性。
本发明的背景技术在韩国专利第10-0988999号中公开。
发明内容
【技术问题】
本发明的一个目的是提供在阻燃性、抗菌性以及耐化学抗菌性等方面具有良好性能的热塑性树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供由该热塑性树脂组合物形成的模制品。
本发明的以上和其他目的可通过以下描述的本发明来实现。
【技术方案】
1.本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括：约100重量份的聚烯烃树脂；约10重量份至约80重量份的不含磷酸钠的阻燃剂；约1重量份至约25重量份的氧化锌，该氧化锌的平均粒径为约0.2μm至约3μm且BET比表面积为约1m2/g至约10m2/g；以及约1重量份至约50重量份的磷酸钠。
2.在实施方式1中，聚烯烃树脂可包括聚丙烯、聚乙烯和丙烯-乙烯共聚物中的至少一种。
3.在实施方式1至实施方式2中，阻燃剂可包括磷氮类阻燃剂、氮类阻燃剂、磷类阻燃剂、卤素类阻燃剂和锑类阻燃剂中的至少一种。
4.在实施方式1至实施方式3中，阻燃剂可包括磷氮类阻燃剂和氮类阻燃剂中的至少一种。
5.在实施方式1至实施方式4中，在光致发光测量中，氧化锌可具有约0.01至约1的峰强度比(B/A)，其中A表示在370nm至390nm波长范围内的峰，且B表示在450nm至600nm波长范围内的峰。
6.在实施方式1至实施方式5中，在X射线衍射(XRD)分析中，氧化锌可具有在35°至37°范围内的峰位(2θ)，且微晶尺寸为如由方程式1所计算的约
Figure BDA0003071536860000021
至约
Figure BDA0003071536860000022
[方程式1]
Figure BDA0003071536860000023
其中K为形状因子，λ为X射线波长，β为X射线衍射峰的FWHM值(度)，以及θ为峰位度。
7.在实施方式1至实施方式6中，阻燃剂与氧化锌的重量比的范围可以是约2:1至约15:1。
8.在实施方式1至实施方式7中，氧化锌与磷酸钠的重量比的范围可以是约1:0.5至约1:3。
9.在实施方式1至实施方式8中，根据JIS Z 2801在5cm×5cm样品接种金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个、随后在35℃和90％RH的条件下培养24小时之后在该样品上测量，热塑性树脂组合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个可具有约2至约7的抗菌活性。
10.在实施方式1至实施方式9中，根据UL-94垂直试验在1.5mm厚样品上测量，热塑性树脂组合物可具有V-0或更高的阻燃性。
11.在实施方式1至实施方式10中，根据JIS Z 2801在5cm×5cm样品上测量，热塑性树脂组合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个可具有约2至约6.5的抗菌活性，其中该样品通过如下来制备：将注塑成型样品在酸性洗涤剂中浸渍24小时，取出样品，将金黄色葡萄球菌和大肠杆菌接种到每个样品中，随后在35℃和90％RH的条件下培养24小时。
12.本发明的另一个方面涉及模制品。模制品可由根据实施方式1至实施方式11中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
【有益效果】
本发明提供了热塑性树脂组合物和由该热塑性树脂组合物形成的模制品，该热塑性树脂组合物在阻燃性、抗菌性以及耐化学抗菌性等方面具有良好性能。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括：(A)聚烯烃树脂；(B)阻燃剂；(C)氧化锌；以及(D)磷酸钠。
如本文所使用的用于表示特定的数值范围，表述“a至b”意为“≥a且≤b”。
(A)聚烯烃树脂
根据本发明的实施方式，聚烯烃树脂可用于改进热塑性树脂组合物的流动性、耐化学抗菌性，同时赋予热塑性树脂组合物低的比重，并且可使用任何商业可得的聚烯烃树脂。聚烯烃树脂的示例可包括：聚烯烃类树脂，包括诸如低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸酯共聚物或其混合物的聚乙烯类；诸如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物或其混合物的聚丙烯类树脂；它们的交联聚合物；它们与聚异丁烯的共混物；或其组合。在实施方式中，可使用聚丙烯、聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物、其组合物。
在一些实施方式中，聚烯烃树脂可具有约10,000g/mol至约400,000g/mol的重均分子量(Mw)，例如，约15,000g/mol至约350,000g/mol，如由凝胶渗透色谱(GPC)所测量的。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的机械强度、流动性(成型加工性)以及耐化学抗菌性等。
(B)阻燃剂
根据本发明的实施方式，阻燃剂与氧化锌和磷酸钠的组合一起用于改进热塑性树脂组合物的阻燃性和抗菌性。阻燃剂的示例可包括磷氮类阻燃剂、氮类阻燃剂、不含磷酸钠的磷类阻燃剂、卤素类阻燃剂和锑类阻燃剂中的至少一种。特别地，阻燃剂的示例可包括磷氮类阻燃剂、氮类阻燃剂或其组合。
在一些实施方式中，磷氮类阻燃剂、氮类阻燃剂或其组合的示例可包括哌嗪焦磷酸酯(PPP)、三聚氰胺多磷酸酯(MPP)、多磷酸铵(APP)、三聚氰胺氰尿酸酯或其组合。
在一些实施方式中，磷类阻燃剂的示例可包括磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、次膦酸酯化合物、氧化膦化合物、磷腈化合物或它们的金属盐。这些化合物可以单独使用或作为两种或多种的混合物来使用。
在一些实施方式中，磷类阻燃剂可包括由式1表示的芳族磷酸酯化合物：
[式1]
Figure BDA0003071536860000041
其中R1、R2、R3、R4以及R5各自独立地是氢原子、C6至C20芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20芳基；R3是C6至C20亚芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20亚芳基，例如二醇衍生物，诸如间苯二酚、对苯二酚、双酚A或双酚S；且n为0至10的整数，例如，0至4。
当n在式1中为0时，芳族磷酸酯化合物的示例可包括磷酸二芳基酯，诸如磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二甲苯酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯和三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯；并且当n在式1中为1时，芳族磷酸酯化合物的示例可包括双酚A双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、间苯二酚双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]、对苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]和对苯二酚双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]，并且当n在式1中为2或更大时，芳族磷酸酯化合物的示例可包括低聚物型磷酸酯化合物，而并不限于此。这些化合物可单独使用或作为两种或多种的混合物来使用。
在一些实施方式中，卤素类阻燃剂的示例可包括十溴二苯氧化物、十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴双酚A-环氧低聚物、溴化环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)以及2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪等。锑类阻燃剂的示例可包括三氧化二锑和五氧化二锑等。这些可单独使用或以两种或多种的组合来使用。这里，卤素类阻燃剂和锑类阻燃剂可以以约2:1至约6:1的重量比(卤素类阻燃剂:锑类阻燃剂)存在，例如，约3:1至约5:1。在该范围内，热塑性树脂组合物即使以少量的阻燃剂也可实现良好的阻燃性。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的热塑性树脂，阻燃剂可以以约10重量份至约80重量份的量存在，例如，约15重量份至约75重量份，特别是约20重量份至约70重量份。如果阻燃剂的量小于10重量份，热塑性树脂组合物可遭受阻燃性的劣化。如果阻燃剂的量大于80重量份，热塑性树脂组合物的抗菌性、加工性(挤出稳定性)、抗冲击性、热稳定性可劣化。
(C)氧化锌
根据本发明，氧化锌与阻燃剂和磷酸钠一起用于改进热塑性树脂组合物的阻燃性、抗菌性、耐化学抗菌性、耐候性(抗UV性)以及抗冲击性。氧化锌的初级粒子(未通过粒子的聚集形成次级粒子)的平均粒径(D50)可以为约0.2μm至约3μm，例如，约0.5μm至约3μm，如使用粒径分析仪(激光衍射粒径分析仪LS I3 320，Beckman Coulter Co.,Ltd.)所测量的。进一步，氧化锌的BET比表面积可以为约1m2/g至约10m2/g，例如，约1m2/g至约7m2/g，如使用BET分析仪(表面积和孔隙度分析仪ASAP 2020，Micromeritics Co.,Ltd.)通过氮气吸附法所测量的，并且氧化锌的纯度可以为约99％或更高。如果氧化锌的这些参数在这些范围以外，热塑性树脂组合物在耐候性和抗菌性方面可具有差的性能。
在一些实施方式中，氧化锌可具有各种形状，例如，球形、板形、杆形及其组合等。
在一些实施方式中，在光致发光测量中，氧化锌的峰强度比(B/A)可以为约0.01至约1，例如，约0.1至约1.0，尤其是约0.1至约0.5，其中A表示在370nm至390nm波长范围内的峰，且B表示在450nm至600nm波长范围内的峰。在该范围内，热塑性树脂组合物可以在耐候性、抗菌性和抗冲击性等方面具有良好性能。
在一个实施方式中，氧化锌在X射线衍射(XRD)分析中可具有在35°至37°范围内的峰位度(2θ)和约
Figure BDA0003071536860000052
至约
Figure BDA0003071536860000053
的微晶尺寸，例如，约
Figure BDA0003071536860000054
至约
Figure BDA0003071536860000055
如参考测量的FWHM值(在衍射峰的最大值的一半处的全宽)通过谢乐(Scherrer)方程式(方程式1)所计算的。在该范围内，热塑性树脂组合物在初始颜色、耐候性和抗菌性等方面可具有良好性能。
[方程式1]
Figure BDA0003071536860000051
其中K为形状因子，λ为X射线波长，β为FWHM值(度)，且θ为峰位度。
在一些实施方式中，氧化锌可通过如下来制备：在反应器中熔化金属锌，将熔化的锌加热到约850℃至约1,000℃(例如，约900℃至约950℃)以蒸发熔化的锌，将氧气注入到反应器中，将反应器冷却到约20℃至约30℃，随后将反应器加热到约400℃至约900℃(例如，约500℃至约800℃)加热约30分钟至约150分钟(例如，约60分钟至约120分钟)。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的热塑性树脂，氧化锌可以以约1重量份至约25重量份的量存在，例如，约2重量份至约20重量份。如果氧化锌的量小于1重量份，热塑性树脂组合物可遭受抗菌性的劣化。如果氧化锌的量大于25重量份，热塑性树脂组合物的阻燃性、加工性、抗冲击性可劣化。
在一些实施方式中，阻燃剂和氧化锌可以以约2:1至约15:1的重量比(阻燃剂:氧化锌)存在，例如，约3:1至约10:1。在该范围内，热塑性树脂组合物可在抗菌性、阻燃性和耐候性方面具有进一步改善的性能。
(D)磷酸钠
磷酸钠可与阻燃剂和氧化锌一起用于改进热塑性树脂组合物的抗菌性和阻燃性二者，并且可使用任何商业可得的磷酸钠。
在一些实施方式中，磷酸钠可以是磷酸一钠(NaH2PO4)和/或磷酸二钠(Na2HPO4)。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的热塑性树脂，磷酸钠可以以约1重量份至约50重量份的量存在，例如，约2重量份至约40重量份。如果磷酸钠的量小于1重量份，热塑性树脂组合物可遭受阻燃性和抗菌性的劣化。如果磷酸钠的量大于50重量份，热塑性树脂组合物的阻燃性、加工性、抗冲击性可劣化。
在一些实施方式中，氧化锌和磷酸钠可以以约1:0.5至约1:3的重量比(氧化锌:磷酸钠)存在，例如，约1:1至约1:2。在该范围内，热塑性树脂组合物可在阻燃性、抗菌性、抗化学耐菌性及它们之间的平衡方面具有进一步改善的性能。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可进一步包括在热塑性树脂组合物中包括的任何典型的添加剂。添加剂的示例可包括填料、抗氧化剂、抗滴落剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、颜料、染料及其组合，但并不限于此。相对于约100重量份的热塑性树脂，添加剂可以以约0.001重量份至约40重量份的量存在，例如，约0.1重量份至约10重量份。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可通过如下制备成小球形式：混合前述组分，随后使用典型的双螺杆挤出机在约180℃至约240℃(例如，约190℃至约220℃)下进行熔体挤出。
在一些实施方式中，根据JIS Z 2801在分别接种金黄色葡萄球菌和大肠杆菌、随后在35℃和90％RH的条件下培养24小时之后的5cm×5cm样品上测量，热塑性树脂组合物可对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个具有约2至约7的抗菌活性，例如，约3至约6.5。
在一些实施方式中，根据UL-94垂直试验在1.5mm厚样品上测量，热塑性树脂组合物可具有V-0或更高的阻燃性。
在一些实施方式中，根据JIS Z 2801在5cm×5cm样品上测量，热塑性树脂组合物可在洗涤剂中浸渍后对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个具有约2至约6.5的抗菌活性，例如约3至约6.2，其中通过如下来制备该样品：将注塑成型样品在酸性洗涤剂中浸渍24小时，取出样品，将金黄色葡萄球菌和大肠杆菌接种到每个样品中，随后在35℃和90％RH的条件下培养24小时。
根据本发明的模制品由上述的热塑性树脂组合物形成。热塑性树脂组合物可以制备成小球的形式，并且制备的小球可通过诸如注射成型、挤出、真空成型以及铸造的各种成型方法来制成各种模制品(产品)。这类成型方法为本领域技术人员所熟知。模制品可在抗菌性、阻燃性、耐化学抗菌性及它们之间的平衡的方面显示良好性能，且因此可用于诸如电子/电气产品的内部/外部材料等各种领域。
【发明方式】
下面，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解，所提供的这些实施例仅用于说明，且不以任何方式解释为对本发明的限制。
实施例
实施例和比较例中使用的组分的详细信息如下：
(A)聚烯烃树脂
使用重均分子量(Mw)为248,600g/mol的聚丙烯树脂(制造商：Lotte ChemicalCorp.)。
(B)阻燃剂
使用三聚氰胺多磷酸酯(制造商：Presafer，产品名称：EPFR-MPP300)。
(C)抗菌剂
(C1)将金属锌熔化在反应器中，随后加热到900℃以蒸发熔化的锌，且然后将氧气注入到反应器中，随后冷却到室温(25℃)以获得中间体。然后，中间体在700℃下经受热处理90分钟，随后冷却到室温(25℃)，从而制备氧化锌(C1)。
(C2)使用氧化锌(制造商：Ristecbiz Co.,Ltd.，产品名称：RZ-950)。
(C3)使用氧化锌(制造商：Hanil Chemical Co.,Ltd.，产品名称：TE30)。
在表1中示出氧化锌(C1)、氧化锌(C2)以及氧化锌(C3)的平均粒径、BET表面积、纯度、在光致发光测量中在450nm至600nm波长范围内的峰B对在370nm至390nm波长范围内的峰A的峰强度比(B/A)以及微晶尺寸。
(C4)使用银类抗菌剂(制造商：Fuji Chemical Industries，产品名称：BM-102SD)。
(D)磷化合物
(D1)使用磷酸一钠(制造商：Sigma-Aldrich，产品名称：S3139)。
(D2)使用磷酸二钠(制造商：Sigma-Aldrich，产品名称：P8135)。
(D3)将磷酸三苯酯(制造商：Daihachi，产品名称：TPP)用作芳族磷酸酯化合物。
表1
Figure BDA0003071536860000081
性能评价
(1)平均粒径(单位：μm)：使用粒径分析仪(激光衍射粒径分析仪LS I3 320，Beckman Coulter Co.,Ltd.)测量平均粒径(体积平均)。
(2)BET表面积(单位：m2/g)：通过氮气吸附法测量BET表面积。
(3)纯度(单位：％)：基于在800℃下剩余材料的重量通过热重分析(TGA)来测量纯度。
(4)PL峰强度比(B/A)：以光致发光测量法通过CCD检测器来检测在室温下在325nm波长下使用He-Cd激光(KIMMON，30mW)辐照样品时发出的光谱，其中CCD检测器维持在-70℃。测量在450nm至600nm波长范围内的峰B对在370nm至390nm波长范围内的峰A的峰强度比(B/A)。在此，在PL分析时不单独处理的情况下，用激光束辐照注射成型的样品，并且氧化锌粉末在直径为6mm的造粒机中压缩以制备扁平样品。
(5)微晶尺寸(单位：
Figure BDA0003071536860000082
)：使用高分辨率X射线衍射仪(PRO-MRD，X'pert Co.,Ltd.)在35°至37°范围内的峰位度(2θ)处测量，并参考测量的FWHM值(在衍射峰的最大值的一半处的全宽)通过谢乐(Scherrer)方程式(方程式1)来计算微晶尺寸。在此，粉末形式的样品和注射成型的样品均可使用，并且为了更准确的分析，在XRD分析之前，注射成型的样品在空气中在600℃下经受热处理2小时以移除聚合物树脂。
[方程式1]
Figure BDA0003071536860000091
其中K为形状因子，λ为X射线波长，β为FWHM值(度)，且θ为峰位度。
实施例1-6和比较例1-10
以如表2、表3和表4中列出的量混合前述组分，随后在200℃下挤出，从而制备小球形式的热塑性树脂组合物。在此，使用双螺杆挤出机(L/D：36，Φ：45mm)执行挤出。制备的小球在80℃下干燥2小时或更长时间，然后使用6oz.注射机将其注射成型(成型温度：230℃，模具温度：60℃)，从而制备样品。就如下性能评价制备的样品。在表2、表3和表4中示出结果。
性能评价
(1)抗菌活性：根据JIS Z 2801在通过接种金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个、随后在35℃和90％RH的条件下培养24小时之后获得的5cm×5cm样品上测量抗菌活性。
(2)阻燃性：通过UL-94垂直试验方法测量1.5mm厚样品的阻燃性。
(3)在洗涤剂中浸渍后的抗菌活性(耐化学抗菌性)：将尺寸为5cm×5cm的注塑成型样品在酸性洗涤剂(制造商：CXS Corporation，产品名称：CXS Acid Toilet Cleaner)中浸渍24小时并取出。将金黄色葡萄球菌和大肠杆菌被分别接种到每个样品中，并在35℃和90％RH的条件下培养24小时。然后，根据JIS Z 2801在样品上测量浸渍后的抗菌活性。
表2
Figure BDA0003071536860000092
Figure BDA0003071536860000101
表3
Figure BDA0003071536860000102
表4
Figure BDA0003071536860000103
从以上结果可以看出，根据本发明的热塑性树脂组合物在阻燃性、抗菌性以及耐化学抗菌性等方面具有良好性能。
在对比中可以看出，使用少量的阻燃剂制备的比较例1的组合物遭受阻燃性的劣化；使用过量的阻燃剂制备的比较例2的组合物不能挤出(加工性劣化)，因此不能评价物理性能；使用少量的氧化锌制备的比较例3的组合物遭受抗菌性、阻燃性、耐化学抗菌性等的劣化；使用过量的氧化锌制备的比较例4的组合物遭受阻燃性的劣化；使用少量的磷酸钠制备的比较例5的组合物遭受阻燃性的劣化；使用过量的磷酸钠制备的比较例6的组合物不能挤出(加工性劣化)，因此不能评价物理性能；以及分别使用氧化锌(C2)和氧化锌(C3)替代本发明的氧化锌(C1)制备的比较例7和比较例8的组合物遭受抗菌性及耐化学抗菌性的劣化；使用银类抗菌剂(C4)替代本发明的氧化锌(C1)制备的比较例9的组合物展现出劣化的耐化学抗菌性；使用磷酸三苯酯(D3)替代本发明的磷酸钠(D1)制备的比较例10的组合物遭受阻燃性的劣化。
应理解，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可做出各种修改、变化、改变以及等价实施方式。

Claims (12)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
约100重量份的聚烯烃树脂；
约10重量份至约80重量份的不含磷酸钠的阻燃剂；
约1重量份至约25重量份的氧化锌，所述氧化锌的平均粒径为约0.2μm至约3μm，且所述氧化锌的BET比表面积为约1m2/g至约10m2/g；以及
约1重量份至约50重量份的磷酸钠。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚烯烃树脂包括聚丙烯、聚乙烯和丙烯-乙烯共聚物中的至少一种。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中所述阻燃剂包括磷氮类阻燃剂、氮类阻燃剂、磷类阻燃剂、卤素类阻燃剂和锑类阻燃剂中的至少一种。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述阻燃剂包括磷氮类阻燃剂和氮类阻燃剂中的至少一种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中在光致发光测量中，所述氧化锌具有约0.01至约1的峰强度比(B/A)，其中A表示在370nm至390nm的波长范围内的峰，且B表示在450nm至600nm的波长范围内的峰。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中在X射线衍射(XRD)分析中，所述氧化锌具有在35°至37°范围内的峰位(2θ)，以及由方程式1计算的约
Figure FDA0003071536850000011
至约
Figure FDA0003071536850000012
的微晶尺寸：
[方程式1]
Figure FDA0003071536850000013
其中K为形状因子，λ为X射线波长，β为X射线衍射峰的FWHM值(度)，且θ为峰位度。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述阻燃剂与所述氧化锌的重量比的范围为约2:1至约15:1。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中所述氧化锌与所述磷酸钠的重量比的范围为约1:0.5至约1:3。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中根据JIS Z 2801使5cm×5cm样品接种金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个、随后在35℃和90％RH的条件下培养24小时之后在所述样品上测量，所述热塑性树脂组合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个具有约2至约7的抗菌活性。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中根据UL-94垂直试验在2mm厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有V-0或更高的阻燃性。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中根据JIS Z 2801在5cm×5cm样品上测量，所述热塑性树脂组合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌中的每一个具有约2至约6.5的抗菌活性，其中所述样品通过如下来制备：将注塑成型样品在酸性洗涤剂中浸渍24小时，取出所述样品，将金黄色葡萄球菌和大肠杆菌接种到每个样品中，随后在35℃和90％RH的条件下培养24小时。
12.一种模制品，所述模制品由根据权利要求1至11中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
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