CN111952579A - 一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111952579A
CN111952579A CN202010863823.2A CN202010863823A CN111952579A CN 111952579 A CN111952579 A CN 111952579A CN 202010863823 A CN202010863823 A CN 202010863823A CN 111952579 A CN111952579 A CN 111952579A
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
ion battery
sodium
ball milling
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010863823.2A
Other languages
English (en)
Inventor
曹明慧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Institute of Technology
Original Assignee
East China Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Institute of Technology filed Critical East China Institute of Technology
Priority to CN202010863823.2A priority Critical patent/CN111952579A/zh
Publication of CN111952579A publication Critical patent/CN111952579A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法，所述钠离子电池正极材料为P2型层状过渡金属氧化物材料，具体化学式为NaxFeaMnbM1cO2(0.6≤x≤0.7，0<a≤1/3，0<b≤1/2，0<c≤1/6)，其中M1为空位(□)、Li、Mg、Zn或Al中的一种或几种；其制备方法是利用球磨法得到前驱体，再采用固相烧结法分步煅烧来合成目标材料。本发明制备过程简单，操作方便，球磨处理前驱体可以使得合成材料颗粒更加均匀；制得的材料可应用于钠离子电池，其中的氧离子能够参与氧化还原反应，使得材料具有工作电压高、比容量大及能量密度高的优点，同时此类材料属于Na‑Fe‑Mn‑O体系材料，元素储量丰富，环境友好，制作成本低，可应用于高能量密度钠离子电池的大规模开发与应用。

Description

一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种钠离子电池正极材料，尤其是一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法。
背景技术
随着化石燃料的消耗及环境污染的日益加剧，对可再生能源风能、太阳能、潮汐能等的利用越来越受到关注，大规模储能技术的发展也越来越受到重视。其中锂离子电池在储能领域已经得到了成功的应用，近些年来成功地获取了科学界和产业界的广泛关注，但锂资源的储量有限且分布不均匀，锂离子电池的成本高等问题限制了锂离子电池在储能领域的大规模应用。目前，寻找合适的正极材料是钠离子电池实现大规模储能应用的关键任务，从电化学和经济学的角度综合来看，自然界中储量十分丰富且成本较低的铁锰基层状氧化物是最具商业潜力的钠离子电池正极材料之一，然而由于其仅由过渡金属离子变价来提供电荷补偿，极大地限制了电池能量密度的提升。因此，开发高能量密度铁锰基层状氧化物正极材料是发展钠离子电池的重要任务，契合国家能源战略和能源安全的重大需求。
本发明专利采用“球磨-固相反应”两步合成法，在过渡金属层中引入空位(□)或弱电负性的Li+、Mg2+、Zn2+、Al3+，来激活阴离子(O2-)的氧化还原反应活性，从而达到提高铁锰基层状氧化物正极材料能量密度的目的。本发明可以为开发高容量钠离子电池正极材料提供新的技术思路和理论储备。
发明内容
本发明针对现有的P2型层状铁锰基钠离子电池正极材料能量密度低的问题，提供了一种具有高能量密度、操作简单、成本低等优点的钠离子电池层状结构铁锰基正极材料以及制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料，具体为一种铁锰基层状氧化物材料，其化学通式为NaxFeaMnbM1cO2，其中M1为空位(□)、Li、Mg、Zn或Al中的一种或几种，用于取代材料中的过渡金属位置；所述材料中各元素的摩尔百分比的范围为0.6≤x≤0.7，0<a≤1/3，0<b≤1/2，0<c≤1/6，其中a，b，c的关系满足a+b+c＝1，并且整个化学式要保持电中性；所述铁锰基层状氧化物材料属于P2型结构，对应的空间群为P63/mmc。
一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，所述方法为“球磨-固相反应”两步合成法，具体包括以下步骤：
(1)将钠盐、铁盐、锰盐和M1盐溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)或乙醇中得混合物A；
(2)将混合物A转移至玛瑙球磨罐中，并密封；
(3)将玛瑙球磨罐置于行星式球磨机上，进行球磨；
(4)通过干燥球磨后得到的混合物，即获得前驱体；
(5)将球磨法所得前驱物研磨均匀，称取适量粉末，再将粉末压制成片状；
(6)将片状前驱体放置于管式炉中进行分步煅烧，即得钠离子电池铁锰基层状氧化物正极材料。
在步骤(1)中，所述钠盐可选自碳酸钠、过氧化钠及氢氧化钠中的至少一种；所述铁盐可选自醋酸铁、碳酸铁及氧化铁中的至少一种；所述锰盐可选自醋酸锰、碳酸锰及氧化锰中的至少一种；所述M1盐选自包括锂、镁、锌或铝的醋酸盐、碳酸盐或氧化物中的至少一种；所述钠盐中的钠离子与其余离子的计量比可为(0.6～0.7):1。
在步骤(2)中，所述混合物A的体积不超过玛瑙罐的2/3。
在步骤(3)中，所述的球磨转速为200-800rpm，球磨时间为2-8h。
在步骤(4)中，所述干燥的温度可为70-150℃，干燥的时间可为12-24h；所述分步锻烧的条件可先在300-450℃下锻烧4-8h，然后在700-1000℃煅烧10-24h，升温速率为5-15℃/min。
一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的应用，可利用钠离子电池铁锰基正极材料制备正极极片以及钠离子二次电池，具体的制备方法如下：
1.先将活性物质、导电剂乙炔黑、粘结剂(PVDF)以一定的质量比在玛瑙研钵中研磨至均匀，然后将混合均匀后的粉末溶解在适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂中进行磁力搅拌混合均匀；
2.使用涂膜器将搅拌后的浆料均匀地涂布在干燥洁净的铝箔上，之后转移至70℃的真空干燥箱中干燥12h；
3.取出干燥后的极片，在辊压机上将其压实，然后使用扣式电池冲片机将极片冲成直径为12mm的圆片，放入手套箱备用；
4.将载有活性材料的工作电极、浸泡过电解液的玻璃纤维隔膜以及金属钠片组装成2032扣式电池，其中电解液为1M NaClO4导电盐的EC/PC(1:1v/v)溶液；
5.将组装好的电池在充放电测试仪上恒流测试电化学性能，其中充放电流密度根据实验设计设定,电压范围优选1.5-4.5V以及2.0-4.5V。
可利用钠离子电池铁锰基正极材料制备出的钠离子电池可用于储能器件、太阳能发电、智能电网或通信基站的大规模储能设备。
与现有技术相比，本发明具有以下有益性技术效果：
(1)本发明涉及的原料，储量丰富，绿色环保，制造成本低廉；
(2)工艺过程简单，耗时少，耗能低，产率高，易于规模化生产；
(3)本发明中采用“球磨-固相反应”两步法制备的钠离子电池层状铁锰基正极材料具有结晶度高,粒度分布均匀的优点；
(4)本发明制备的层状铁锰基正极材料，掺杂的M1离子可以诱发该材料中的氧变价行为，因此其作为钠离子电池正极材料时表现出较高的能量密度。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为本发明实施例1提供的具有不同化学组成的层状铁锰基材料的X射线粉末衍射图；
图2为本发明实施例2所得空位掺杂层状铁锰基材料的SEM图；
图3为本发明实施例3所得镁掺杂层状铁锰基材料的SEM图；
图4为本发明实施例4所得镁掺杂层状铁锰基材料的CV图；
图5为本发明实施例4所得镁掺杂层状铁锰基材料做为钠离子电池正极材料时充放电曲线，充放电倍率为0.1C；
图6为本发明实施例4所得镁掺杂层状铁锰基材料做为钠离子电池正极材料时倍率性能，倍率测试范围为0.1C-2C；
图7为本发明实施例6所得锂掺杂层状铁锰基材料的SEM图；
图8为本发明实施例6所得锂掺杂层状铁锰基材料做为钠离子电池正极材料时充放电曲线，充放电电流密度为18mA/g。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好的理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施方式对本发明作详细说明。
【实施例1】
本实施例提供了一种铁锰基层状氧化物材料，其化学通式为NaxFeaMnbM1cO2，其中M1为空位(□)、Li、Mg、Zn或Al中的一种或几种，用于取代材料中的过渡金属位置。
所述材料中各元素的摩尔百分比的范围为0.6≤x≤0.7，0<a≤1/3，0<b≤1/2，0<c≤1/6，其中a，b，c的关系满足a+b+c＝1，并且整个化学式要保持电中性。
所述铁锰基层状氧化物材料属于P2型结构，对应的空间群为P63/mmc。
附图1给出了具有不同化学组成的铁锰基层状氧化物的X衍射(XRD)图谱，由XRD图谱可以看出，本实施例提供的系列NaxFeaMnbM1cO2材料均归属于P2型晶体结构，且无明显的杂峰出现。
【实施例2】
将0.353g的碳酸钠、0.58g二氧化锰以及0.178g氧化铁溶于10mL乙醇中得到混合溶液。然后将混合溶液转移至球磨罐中进行球磨，球磨转速为400rpm，球磨时间为2h，待球磨结束后转移至120℃烘箱中干燥12h，最后将干燥后的前驱物置于管式炉中，先在450℃下预锻烧6h，然后在900℃下锻烧15h，升温速率为5℃/min，锻烧结束得到空位掺杂层状铁锰基正极材料。
附图2给出了上述空位掺杂层状铁锰基正极材料的扫描电子显微镜(SEM)图谱，由SEM图谱可以看出，本实施例提供的材料颗粒均匀，粒径大小为0.1-3μm。
【实施例3】
将0.353g的碳酸钠、0.395g三氧化二锰、0.267g氧化铁及0.357g四水醋酸镁溶于20mL NMP溶剂中得到混合溶液，然后将混合溶液转移至球磨罐中进行球磨，球磨转速为500rpm，球磨时间为3h；待球磨结束后转移至120℃烘箱中干燥12h，最后将干燥后的前驱物置于管式炉中，先在450℃下预锻烧6h，然后在850℃下锻烧15h，升温速率为5℃/min，锻烧结束得到镁掺杂层状铁锰基正极材料。
附图3给出了上述镁掺杂层状铁锰基正极材料的扫描电子显微镜(SEM)图谱，由SEM图谱可以看出，本实施例提供的材料颗粒均匀，粒径大小为0.1-1μm。
【实施例4】
将0.353g的碳酸钠、0.461g三氧化二锰、0.267g氧化铁以及0.178g四水醋酸镁溶于18mL NMP溶剂中得到混合溶液，然后将混合溶液转移至球磨罐中进行球磨，球磨转速为400rpm，球磨时间为3h，待球磨结束后转移至120℃烘箱中干燥12h，最后将干燥后的前驱物置于管式炉中，先在450℃下预锻烧6h，然后在850℃下锻烧15h，升温速率为5℃/min，锻烧结束后得到镁掺杂层状铁锰基正极材料。
将合成的材料、导电剂乙炔黑、粘结剂(PVDF)以7:2:1的质量比在玛瑙研钵中研磨至均匀，然后溶解在适量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂中并搅拌均匀，将浆料涂于圆形铝箔上，烘干后于充满氢气的手套箱中与金属钠、隔膜及电解液组装成电池，分别进行电化学性能测试和循环伏安(CV)测试。
附图4给出了上述镁掺杂层状铁锰基正极材料的CV图谱，测试电压范围为1.5-4.6V，扫速为0.1mV/s；由CV图谱可以看出，本实施例提供的材料在测试电压范围内具有良好的电化学稳定性，且4.2V附近的阳极峰是氧离子参与氧化还原反应的特征峰，表明阴离子变价为材料贡献了一部分容量。
图5给出了上述镁掺杂层状铁锰基正极材料的充放电测试曲线图，测试倍率为0.1C，测试电压范围为1.5-4.5V；由图中可以看出，本实施例提供的材料可以释放高达235.57mAh/g的首次可逆容量，且首次充电曲线在4.2V左右出现了电压平台，与CV图中氧离子参与氧化还原反应相对应。
图6为上述镁掺杂层状铁锰基正极材料时的倍率性能图，倍率测试范围为0.1C-2C。由图中可以看出，本实施例提供的材料在大倍率2C下，仍能提供约为105.31mAh/g的容量；之后恢复到0.1C倍率，相对于初始0.1C倍率下的首次放电容量，材料可逆容量保持率高达88.5％，表明材料的结构稳定性较好，具有良好的倍率性能。
【实施例5】
将0.353g的碳酸钠、0.494g二氧化锰、0.267g氧化铁以及0.089g四水醋酸镁溶于15ml NMP溶剂中得到混合溶液，然后将混合溶液转移至球磨罐中进行球磨，球磨转速为600rpm，球磨时间为2h，待球磨结束后转移至120℃烘箱中干燥12h，最后将干燥后的前驱物置于管式炉中，先在450℃下预锻烧6h，然后在850℃下锻烧15h，升温速率为5℃/min，锻烧结束后得到镁掺杂层状铁锰基正极材料。
【实施例6】
将0.318g的碳酸钠、0.539g二氧化锰、0.216g氧化铁以及0.112g二水醋酸锂溶于12ml乙醇中得到混合溶液，然后将混合溶液转移至球磨罐中进行球磨，球磨转速为400rpm，球磨时间为2h；待球磨结束后转移至120℃烘箱中干燥12h，最后将干燥后的前驱物置于管式炉中，先在450℃下预锻烧6h，然后在950℃下锻烧12h，升温速率为5℃/min，锻烧结束后得到锂掺杂层状铁锰基正极材料。
将合成的材料、导电剂乙炔黑、粘结剂PVDF以8:1:1的质量比在玛瑙研钵中研磨至均匀，然后溶解在适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂中并搅拌均匀，将浆料涂于圆形铝箔上，烘干后于充满氢气的手套箱中与金属钠、隔膜及电解液组装成电池，分别进行电化学性能测试。
图7给出了上述锂掺杂层状铁锰基正极材料的扫描电子显微镜(SEM)图谱，由SEM图谱可以看出，本实施例提供的材料颗粒均匀，粒径大小为0.5-5μm。
图8给出了上述镁掺杂层状铁锰基正极材料的充放电测试曲线图，测试电流密度为18mA/g，测试电压范围为2.0-4.5V；由图中可以看出，本实施例提供的材料的首次充电曲线同样在4.2V左右出现了电压平台，表明氧离子参与了氧化还原反应。
【实施例7】
将0.353g的碳酸钠、0.439g三氧化二锰、0.267g氧化铁以及0.041g碳酸锂溶于12ml NMP溶剂中得到混合溶液，然后将混合溶液转移至球磨罐中进行球磨，球磨转速为500rpm，球磨时间为3h；待球磨结束后转移至120℃烘箱中干燥12h，最后将干燥后的前驱物置于管式炉中，先在450℃下预锻烧6h，然后在750℃下锻烧15h，升温速率为5℃/min，锻烧结束后得到锂掺杂层状铁锰基正极材料。
本发明采用球磨法制备前驱物，工艺过程简单，耗时少，耗能低，产率高，易于规模化生产，所制备的新型铁锰基层状正极材料，在作为钠离子电池正极材料时表现出高比容量，良好的循环和倍率性能等优点。
以上实施例仅为本发明的示例性实施例，不用于限制本发明，本发明的保护范围由权利要求书限定。本领域技术人员可以在本发明的实质和保护范围内，对本发明做出各种修改或等同替换，这种修改或等同替换也应视为落在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料，其特征在于，所述材料为铁锰基层状氧化物，所述材料的化学通式为NaxFeaMnbM1cO2(0.6≤x≤0.7,0<a≤1/3,0<b≤1/2,0<c≤1/6)，其中M1为空位(□)、Li、Mg、Zn或Al中的一种或几种，用于取代材料中的过渡金属位置。
2.根据权利要求1所述的高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述材料的制备需先采用球磨法处理得到前驱体，再通过固相反应法分步烧结成相；其中所述的球磨法制备前驱体的过程具体包括以下步骤：
(1)将钠盐、铁盐、锰盐和M1盐溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)或乙醇中得混合物A；
(2)将混合物A转移至玛瑙球磨罐中，并密封；
(3)将玛瑙球磨罐置于行星式球磨机上，进行球磨；
(4)通过干燥球磨后得到的混合物，即获得前驱体；
其中所述固相烧结成相的过程具体包括以下步骤：
(1)将球磨法所得前驱物研磨均匀，称取适量粉末，再将粉末压制成片状；
(2)将片状前驱体放置于管式炉中进行分步煅烧，即得钠离子电池铁锰基层状氧化物正极材料。
3.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述钠盐优选碳酸钠、过氧化钠及氢氧化钠中的至少一种；所述铁盐优选醋酸铁、碳酸铁及氧化铁中的至少一种；所述锰盐优选醋酸锰、碳酸锰及氧化锰中的至少一种。
4.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述M1盐优选含锂、镁、锌或铝的醋酸盐、碳酸盐或氧化物中的至少一种。
5.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述钠盐、铁盐、锰盐和M1盐的计量比为(0.6～0.7):(0～0.33):(0～0.5):(0～0.17)。
6.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述混合物A的体积不超过玛瑙球磨罐的2/3。
7.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述的星式球磨机的球磨转速为200-800rpm，球磨时间为2-8h。
8.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述在步骤4中干燥的温度为70-150℃，干燥的时间为12-24h。
9.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述压片的条件为在10-40MPa下进行保压，将粉末压成片状。
10.根据权利要求2所述高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料的制备方法，其特征在于，所述片状前驱体放置于管式炉中进行分步煅烧的条件为先在300-450℃下锻烧4-8h，然后在700-1000℃煅烧10-24h，升温速率为5-15℃/min。
CN202010863823.2A 2020-08-25 2020-08-25 一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法 Pending CN111952579A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010863823.2A CN111952579A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010863823.2A CN111952579A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111952579A true CN111952579A (zh) 2020-11-17

Family

ID=73366740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010863823.2A Pending CN111952579A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111952579A (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113078298A (zh) * 2020-01-06 2021-07-06 中国科学院物理研究所 钠镁铁锰基层状氧化物材料、制备方法和用途
CN113285069A (zh) * 2021-05-19 2021-08-20 蜂巢能源科技有限公司 一种铁锰基正极材料及其制备方法和应用
CN113314713A (zh) * 2021-06-09 2021-08-27 东华理工大学 一种锂钇共掺杂高性能钠离子电池正极材料及其制备方法
CN113603146A (zh) * 2021-07-30 2021-11-05 蜂巢能源科技有限公司 一种铁锰基正极材料及其制备方法和应用
CN113716622A (zh) * 2021-08-25 2021-11-30 雅迪科技集团有限公司 一种铁基层状氧化物正极活性材料及其制备方法和应用
CN113782714A (zh) * 2021-08-02 2021-12-10 南京大学 高比能钠离子电池锰基层状正极材料及其制备方法
CN114122383A (zh) * 2021-11-29 2022-03-01 复旦大学 含过渡金属空位的氧变价钠离子电池正极材料及其制备方法
CN114314668A (zh) * 2021-12-28 2022-04-12 西安交通大学 一种钠离子电池锰基三元正极材料及制备方法
CN114956203A (zh) * 2022-04-29 2022-08-30 贵州振华新材料有限公司 钠离子电池用含锌正极材料及其制法和应用
CN115020676A (zh) * 2022-07-13 2022-09-06 中南大学 一种稳定氧变价的钠离子电池正极材料及其制备方法
CN115028214A (zh) * 2022-06-30 2022-09-09 赵县强能电源有限公司 一种制备锰基钠离子复合氧化物正极材料的方法
CN115084484A (zh) * 2022-07-29 2022-09-20 湖北万润新能源科技股份有限公司 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN115241422A (zh) * 2022-06-21 2022-10-25 上海璞钠能源科技有限公司 一种钠离子电池用正极材料及其制备方法
CN115490267A (zh) * 2022-09-27 2022-12-20 东华理工大学 高空气稳定性的功率型层状氧化物正极材料及其制备方法
CN115872463A (zh) * 2023-02-24 2023-03-31 江门市科恒实业股份有限公司 钠离子电池层状正极材料的方法和钠离子正极材料
CN117199379A (zh) * 2023-11-06 2023-12-08 山东海化集团有限公司 一种氧变价钠离子电池层状氧化物正极材料及其制备方法
CN117253985A (zh) * 2023-11-16 2023-12-19 瑞浦兰钧能源股份有限公司 钠离子电池正极片和钠离子电池
CN117550656A (zh) * 2024-01-09 2024-02-13 阜阳海钠科技有限责任公司 一种正极材料及其制备方法和钠电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106784665A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 复旦大学 一种用于钠离子电池的三元层状氧化物正极材料及其制备方法
CN107644987A (zh) * 2017-09-19 2018-01-30 北京化工大学 一种高铁含量锰基钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111082058A (zh) * 2019-12-20 2020-04-28 华南理工大学 一种Nasicon结构磷酸钛钠表面修饰P2型锰基钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111564605A (zh) * 2020-05-07 2020-08-21 中国科学院化学研究所 层状氧化物正极及制备方法和应用及含其的钠离子电池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106784665A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 复旦大学 一种用于钠离子电池的三元层状氧化物正极材料及其制备方法
CN107644987A (zh) * 2017-09-19 2018-01-30 北京化工大学 一种高铁含量锰基钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111082058A (zh) * 2019-12-20 2020-04-28 华南理工大学 一种Nasicon结构磷酸钛钠表面修饰P2型锰基钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111564605A (zh) * 2020-05-07 2020-08-21 中国科学院化学研究所 层状氧化物正极及制备方法和应用及含其的钠离子电池

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113078298A (zh) * 2020-01-06 2021-07-06 中国科学院物理研究所 钠镁铁锰基层状氧化物材料、制备方法和用途
CN113285069A (zh) * 2021-05-19 2021-08-20 蜂巢能源科技有限公司 一种铁锰基正极材料及其制备方法和应用
CN113285069B (zh) * 2021-05-19 2022-04-12 蜂巢能源科技有限公司 一种铁锰基正极材料及其制备方法和应用
CN113314713A (zh) * 2021-06-09 2021-08-27 东华理工大学 一种锂钇共掺杂高性能钠离子电池正极材料及其制备方法
CN113603146A (zh) * 2021-07-30 2021-11-05 蜂巢能源科技有限公司 一种铁锰基正极材料及其制备方法和应用
CN113782714B (zh) * 2021-08-02 2022-11-18 南京大学 高比能钠离子电池锰基层状正极材料及其制备方法
CN113782714A (zh) * 2021-08-02 2021-12-10 南京大学 高比能钠离子电池锰基层状正极材料及其制备方法
CN113716622A (zh) * 2021-08-25 2021-11-30 雅迪科技集团有限公司 一种铁基层状氧化物正极活性材料及其制备方法和应用
CN113716622B (zh) * 2021-08-25 2023-04-07 雅迪科技集团有限公司 一种铁基层状氧化物正极活性材料及其制备方法和应用
CN114122383A (zh) * 2021-11-29 2022-03-01 复旦大学 含过渡金属空位的氧变价钠离子电池正极材料及其制备方法
CN114122383B (zh) * 2021-11-29 2023-11-24 复旦大学 含过渡金属空位的氧变价钠离子电池正极材料及其制备方法
CN114314668B (zh) * 2021-12-28 2023-04-07 西安交通大学 一种钠离子电池锰基三元正极材料及制备方法
CN114314668A (zh) * 2021-12-28 2022-04-12 西安交通大学 一种钠离子电池锰基三元正极材料及制备方法
CN114956203A (zh) * 2022-04-29 2022-08-30 贵州振华新材料有限公司 钠离子电池用含锌正极材料及其制法和应用
CN114956203B (zh) * 2022-04-29 2023-11-28 贵州振华新材料有限公司 钠离子电池用含锌正极材料及其制法和应用
CN115241422A (zh) * 2022-06-21 2022-10-25 上海璞钠能源科技有限公司 一种钠离子电池用正极材料及其制备方法
CN115028214A (zh) * 2022-06-30 2022-09-09 赵县强能电源有限公司 一种制备锰基钠离子复合氧化物正极材料的方法
CN115020676A (zh) * 2022-07-13 2022-09-06 中南大学 一种稳定氧变价的钠离子电池正极材料及其制备方法
CN115020676B (zh) * 2022-07-13 2023-09-12 中南大学 一种稳定氧变价的钠离子电池正极材料及其制备方法
CN115084484A (zh) * 2022-07-29 2022-09-20 湖北万润新能源科技股份有限公司 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN115490267A (zh) * 2022-09-27 2022-12-20 东华理工大学 高空气稳定性的功率型层状氧化物正极材料及其制备方法
CN115872463A (zh) * 2023-02-24 2023-03-31 江门市科恒实业股份有限公司 钠离子电池层状正极材料的方法和钠离子正极材料
CN117199379A (zh) * 2023-11-06 2023-12-08 山东海化集团有限公司 一种氧变价钠离子电池层状氧化物正极材料及其制备方法
CN117253985A (zh) * 2023-11-16 2023-12-19 瑞浦兰钧能源股份有限公司 钠离子电池正极片和钠离子电池
CN117550656A (zh) * 2024-01-09 2024-02-13 阜阳海钠科技有限责任公司 一种正极材料及其制备方法和钠电池
CN117550656B (zh) * 2024-01-09 2024-04-23 阜阳海钠科技有限责任公司 一种正极材料及其制备方法和钠电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111952579A (zh) 一种高能量密度钠离子电池铁锰基正极材料及其制备方法
JP6501766B2 (ja) 層状の酸化物材料、調製方法、電極、二次電池および使用
CN103441259B (zh) 一种高倍率水系碱金属电化学电池正极材料及其制备方法
CN110931797A (zh) 一种具有复合包覆层的高镍正极材料及其制备方法
CN113314713A (zh) 一种锂钇共掺杂高性能钠离子电池正极材料及其制备方法
CN107492643A (zh) 一种磷酸钛锂包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料及其制备方法
CN103219551A (zh) 一种水系碱金属离子储能器件
CN113078299B (zh) 钠锂铁锰基层状氧化物材料、制备方法和用途
CN108598394B (zh) 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用
CN111162250A (zh) 纯阳离子变价的高钠含量p2相层状氧化物材料、制备方法和用途
CN103560244A (zh) 一种高容量锂离子电池梯度正极材料及其制备方法
CN107978738B (zh) 一种焦磷酸锰钠/碳的复合正极材料及其制备和应用
CN116119730A (zh) 原位包覆硼酸盐的氧化物复合正极材料、制备方法和用途
WO2014169717A1 (zh) 一种水系碱金属离子电化学储能器件
CN114203949A (zh) 一种层状锰基钠离子电池正极材料及制备方法和应用
CN115207340A (zh) 一种钠离子电池层状氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN103441238A (zh) 一种掺杂Mg的富锂正极材料及其制备方法
CN114572956B (zh) 一种纳米级橄榄石型磷酸铁钠及制备方法和用途
CN115411236A (zh) 磷酸铝/磷酸钠修饰表面的镍铁锰基材料、制备方法、用途
CN115057485A (zh) 一种非金属硼掺杂的层状氧化物钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN103413935A (zh) 一种掺杂Mo的富锂正极材料及其制备方法
CN116354405A (zh) 一种原位碳包覆硫酸亚铁钠复合正极材料、制备及钠离子电池
CN116454267A (zh) 一种钠电层状氧化物及其制备方法
CN115863549A (zh) 一种p2相镍锰基正极极片及其处理方法和应用
CN116081710A (zh) 一种钾掺杂的镍锰铜三元层状氧化物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201117

RJ01 Rejection of invention patent application after publication