CN111918943A - 粘合片、层叠片及使用其的图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

提供一种粘合片及层叠片,在构件片和粘合片层叠而成的层叠片中,减少对该构件片施加的应力,即使在低温及高温的环境下进行折叠操作,也不会产生裂纹、分层,进而,提供从折叠状态打开时的恢复性良好的粘合片。提出满足下述(1)~(2)的条件的粘合片:(1)在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于20kPa,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50。(2)在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的‑20℃的储能剪切模量(G’(‑20℃))为1kPa以上且小于1000kPa。

Description

粘合片、层叠片及使用其的图像显示装置
技术领域
本发明涉及粘合片、层叠片及使用其的挠性图像显示装置。
背景技术
近年来,开发了使用有机发光二极管(OLED)、量子点(QD)的由曲面形成的图像显示装置、能够弯折的图像显示装置,并正在广泛地商用化。
这种显示装置中,具有将盖板玻璃(cover Lens)、圆偏光板、触摸膜传感器、发光元件等多个构件片构件用透明的粘合片贴合而成的层叠结构,聚焦于某粘合片时,可以视为将第1构件片与粘合片层叠而成的层叠片。
关于能够折叠的图像显示装置,会产生由弯折时的层间应力引起的各种课题。例如,有时在折叠时在层间发生剥离,要求即使折叠也不会剥离的层叠片。另外,要求从折叠屏幕的状态打开时,迅速恢复到平坦状态的层叠体。进而,重复折叠操作的期间,有时作为被粘物的构件片产生龟裂,最终破裂,要求特别是在低温下的重复的折叠操作中具有耐久性的层叠片。
专利文献1中公开了面向挠性显示器的光学装置构件,光学装置构件中具备第1粘合薄膜、触摸功能构件、第2粘合薄膜,第1粘合薄膜或第2粘合薄膜的80℃的储能剪切模量为10kPa~1000kPa,-20℃~80℃的储能剪切模量的平均斜率为-9.9~0,并且示出了优选的粘弹性的范围。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US2016/0122599A1号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,即使粘合片的粘弹性落入上述专利文献1公开的范围内,通常也不足以抑制不良情况,根据层叠构成、折叠时的曲率半径,有时产生粘合片的变形量变大、在粘合后层间发生剥离的现象(将分层、层间发生剥离的现象称为“分层”)等不良情况。
另外,近年来,被粘物的厚度逐渐变薄,由于折叠产生的层间应力,存在被粘物产生龟裂等问题。特别是在低温下进行折叠操作时,起因于粘合片的储能模量变大,容易产生该问题。例如,基于专利文献1,假设80℃储能模量为10kPa,在-20℃~80℃的储能模量的斜率为-9.9时,-20℃的储能模量也变为约10MPa,在-20℃下重复进行折叠操作时,有时构件片产生裂纹。
因此,本发明提供一种粘合片及层叠片,在层叠构件片和粘合片而成的层叠片中,减少对该构件片施加的应力,即使在低温及高温的环境下进行折叠操作,也不会产生裂纹、分层,进而提供从折叠状态打开时的恢复性良好的粘合片及层叠片。
用于解决问题的方案
本发明提出一种粘合片,其满足下述(1)~(2)的条件。
(1)在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于20kPa,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50。
(2)在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的-20℃的储能剪切模量(G’(-20℃))为1kPa以上且小于1000kPa。
本发明还提供一种层叠片,其具备将第1构件片与粘合片层叠而成的构成,并且满足下述(1)~(3)的条件:
(1)对于前述粘合片,在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于20kPa,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50。
(2)对于前述粘合片,在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的-20℃的储能剪切模量(G’(-20℃))为1kPa以上且小于1000kPa。
(3)对于前述第1构件片,根据ASTM D882测定的25℃的拉伸强度为10MPa~900MPa。
发明的效果
本发明提出的粘合片通过降低该粘合片的储能模量、优选比专利文献1中规定的下限值低,并且使损耗角正切为规定的范围,从而将粘合片与被粘物贴合时,能防止由折叠操作引起的分层、裂纹,能够使恢复性良好。
另外,本发明提出的层叠片是将第1构件片与粘合片层叠而成的层叠片,通过降低该粘合片的储能模量、优选比专利文献1中规定的下限值低,并且使前述构件片的拉伸强度为规定的范围,从而减少对第1构件片施加的应力,即使在低温及高温的环境下进行折叠操作,也能防止层叠体的分层、裂纹。进而,通过使粘合片的损耗角正切为规定的范围,恢复性也良好。
因此,本发明提出的粘合片及层叠体可以适合用作挠性图像显示装置等的构成构件。
具体实施方式
接着,基于实施方式例说明本发明。但是,本发明不限定于以下说明的实施方式。
[本层叠体]
本发明的实施方式的一例的层叠片(以下有时称为“本层叠片”。)为将第1构件片与粘合片层叠而成的层叠片。如下所述,本层叠片可以为具备依次层叠第1构件片、粘合片和第2构件片而成的构成的层叠片。
<本层叠片的厚度>
本层叠片的厚度没有特别限制,作为用于图像显示装置时的一例,本成形体为片状、其厚度为0.01mm以上时,处理性良好,另外,厚度为1mm以下时,可以有助于层叠体的薄型化。
因此,本层叠片的厚度优选为0.01mm以上,更优选尤其为0.03mm以上、特别为0.05mm以上。另一方面,关于上限,优选为1mm以下,进一步优选尤其为0.7mm以下、特别为0.5mm以下。
以下,针对构成本层叠片的本粘合片和构件片进行说明。
[本粘合片]
<储能剪切模量和损耗角正切>
用于本层叠片的粘合片(称为“本粘合片”)优选的是,在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于20kPa,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50。
本粘合片的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))优选1kPa以上且20kPa以下,尤其进一步优选2kPa以上或小于10kPa。通过使(G’(80℃))为上述范围,从而从常温至高温,能够减小弯折时的层间应力,能够抑制构件片的分层、裂纹。
本粘合片的频率1Hz的剪切测定中的80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))优选小于0.50,更优选小于0.3,尤其进一步优选小于0.30,进一步优选小于0.28,特别优选小于0.26。通过使tanδ(80℃)为上述范围,能够抑制流动,能够使将本层叠体从弯折状态打开时的恢复性也良好。
如此,为了减少(G’(80℃))和损耗角正切(tanδ(80℃))这两者,可以增大交联点间分子量,增大凝胶成分。为了增大粘合片中交联点间分子量,可以通过减少多官能的单体、或使用高分子量的交联剂等方法来调整。
进而,为了减小损耗角正切(tanδ(80℃)),可以使用减少本粘合片中的未交联、未反应的成分的方法。
即使本粘合片的(G’(80℃))为20kPa以下,损耗角正切(tanδ(80℃))大时,本粘合片也会流动。但是,通过使损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50、优选小于0.3,能够抑制流动,能够使从弯折状态打开时的恢复性也良好。
本粘合片在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的-20℃的储能剪切模量(G’(-20℃))优选为1kPa以上且小于1000kPa,尤其进一步优选为10kPa以上或小于1000kPa。通过使粘合片的(G’(-20℃))小于1000kPa,能够减小低温下的弯折时的层间应力,能够抑制构件片的分层、裂纹。
粘合片通常在低温~常温具有玻璃化转变温度(Tg),因此,(G’(-20℃))变得比(G’(80℃))大。但是,G’(-20℃))小于1000kPa时,即使在低温下进行弯折操作,也能防止构件片的裂纹。另外,近年来,构件片的厚度逐渐变薄,G’(-20℃))小于1000kPa时,能够减少对构件片的应力。
另一方面,如上所述,为了使将本层叠体从弯折状态打开时的恢复性良好,优选使80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50。
如上所述,为了使(G’(-20℃))小于1000kPa,需要降低粘合片的Tg。但是,如专利文献1所述,仅使2EHA(丙烯酸2-乙基己酯)与4HBA(丙烯酸4-羟基丁酯)等低Tg的单官能单体共聚时,难以显现储能模量中的平台区的平坦性,因此难以将tanδ(80℃)调整到上述范围。由此,关于恢复性,难以得到良好的粘合片。这是根据专利文献1的比较例中的Recoveryrate小这一事实也可以明确的。
因此,专利文献1中,为了弥补恢复性,添加折射率与基质树脂适合的有机颗粒,但确认到添加该有机颗粒的方法存在缺点。这是因为,光学用途中使用的丙烯酸系粘合片的雾度通常为0.2~0.3,但添加了有机颗粒的粘合片即使折射率适合,雾度也变得比较大。特别地,可知存在高温高湿下雾度进一步变大的缺陷,认为其原因是:基质树脂容易吸湿,折射率也容易变化,有机颗粒不易吸湿,折射率不易变化,因此产生折射率差。
作为用作图像显示装置中使用的构件片的物质,有聚酰亚胺、聚酯、TAC、环状烯烃等。其中,环状烯烃聚合物的25℃下的拉伸强度在100μm下低至40~60MPa,使用这种拉伸强度低的构件片的层叠体时,弯折时容易产生裂纹,现有技术中难以消除裂纹。因此,相反可以更享受本发明的效果。
本层叠体通过减少在弯折时产生的层间应力,即使使用拉伸强度低的构件片,也可以不产生裂纹地进行折叠。
作为用于减少层间应力的方法,考虑了各种方法。其中,本层叠体通过使用平台区模量比通常使用的光学用粘合片低1位数以上的粘合片,从而减少层间应力。即,通常,粘合片的Tg为常温以下,并且粘合片具有交联结构,因此80℃与橡胶平坦域重叠,粘合片的80℃的储能模量(G’(80℃))显示与平台区模量接近的值。与此相对,本粘合片的储能模量(G’(80℃))为20kPa以下、优选为10kPa以下。
说起来,弯折时的层间应力可以通过“由弯折时的速度(频率)·温度决定的弹性模量”和“应变”之积而求出,降低平台区模量时,能够在宽温度区域减少层间应力。
以往,担心粘合片自身的流动、剥离强度的降低,几乎不会将平台区模量(G’(80℃))为20kPa以下的粘合片用于面向图像显示装置。但是,可知如果是tanδ(80℃)小于0.50、优选小于0.3的粘合片,则不易引起这样的问题。
另外,即使平台区模量为20kPa以下,如果Tg足够低,则低温下的弹性模量也会变大,有低温下的折叠操作中构件片破裂之虞,也可知作为一个标准的-20℃的储能模量(G’(-20℃))如果小于1000kPa,则能够抑制构件片的裂纹。
进而,现有技术中,关于恢复性,专门进行应变恢复到何种程度的评价,关于复原速度几乎没有议论。相对于此,本层叠体具有从折叠状态打开时迅速复原的特征,可以应对在使用能够折叠的图像显示装置方面的潜在的需要。
如上所述,本层叠体中,使用平台区模量与通常使用的光学用粘合片相比低1位数以上的材料,使用粘合片,减少在弯折时产生的层间应力,从而即使使用拉伸强度低的构件片,也能不产生裂纹地进行折叠,因此,可以认为,如果为具备这种特性的粘合片,则可以享受同样的效果而与材料的种类无关。
[损耗角正切(tanδ)的极大点及玻璃化转变温度(Tg)]
本粘合片在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的损耗角正切的极大点优选处于-15℃以下。
该损耗角正切(tanδ)的极大点可以解释为玻璃化转变温度(Tg),通过使Tg处于上述范围,容易将本粘合片的(G’(-20℃))调整到小于1000kPa。
需要说明的是,“玻璃化转变温度”是指出现损耗角正切(tanδ)的主分散的峰的温度。因此,仅观察1点在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的损耗角正切(tanδ)的极大点时,换言之,tanδ曲线呈现单峰山形状时,可以视为玻璃化转变温度(Tg)是单一的。
损耗角正切(tanδ)的“极大点”是指,tanδ曲线中的峰值、即进行微分时从正(+)变化为负(-)的拐点中、规定范围或整体范围中具有最大值的点。
各种温度下的弹性模量(储能模量)G’、粘性率(损耗模量)G”及tanδ=G”/G’可以使用应变流变仪进行测定。
<相对介电常数>
本粘合片的相对介电常数优选为3.0以下。
如果本粘合片的相对介电常数为3.0以下,则将本粘合片用于例如触摸面板的下侧的构件时,能够减少误操作等。
从所述观点出发,本粘合片的相对介电常数优选为3.0以下、尤其优选为2.0以上或3.0以下、尤其优选为2.0以上或2.8以下。
作为调整本粘合片的相对介电常数的方法,例如可以通过使用聚烯烃系粘合剂、有机硅系粘合剂等,将相对介电常数调整到上述范围。
作为本粘合片的一例在后面叙述的、包含丁烯系聚合物和丙烯酸系聚合物的粘合剂中,越增加丁烯系聚合物的量,越能降低相对介电常数。
<总透光率、雾度>
本粘合片的总透光率优选为85%以上、进一步优选为88%以上、进一步优选为90%以上。
另外,本粘合片的雾度优选为1.0%以下、进一步优选为0.8%以下、特别是更优选为0.5%以下。
通过使本粘合片的雾度为1.0%以下,从而可以用于图像显示装置用的用途。
为了使本粘合片的雾度为上述范围,优选本粘合片不含有机颗粒。
对于作为本粘合片的一例在后面叙述的、包含丁烯系聚合物和丙烯酸系聚合物的粘合剂,可以调整丁烯系聚合物的种类,另外,通过相对于丁烯系聚合物调整丙烯酸系聚合物的种类和量,可以设为上述总透光率的范围或雾度的范围。
<本粘合片的厚度>
本粘合片的厚度没有特别限制,如果其厚度为0.01mm以上,则处理性良好,另外,如果厚度为1mm以下,则可以有助于层叠体的薄型化。
因此,本粘合片的厚度优选为0.01mm以上、尤其更优选为0.03mm以上、特别是更优选为0.05mm以上。另一方面,关于上限,优选为1mm以下、尤其进一步优选为0.7mm以下、特别是进一步优选为0.5mm以下。
<本粘合片的材质>
本粘合片的材质只要满足上述物性就没有特别限定。其中,可以举出丙烯酸系粘合剂、聚烯烃系粘合剂、有机硅系粘合剂。其中,优选丙烯酸系粘合剂和聚烯烃系粘合剂,从对构件片的密合性和恢复性的观点出发,本粘合片特别优选包含丁烯系聚合物和丙烯酸系聚合物。
接着,作为优选的本粘合片的一例,关于包含丁烯系聚合物和丙烯酸系聚合物的粘合片的组成例进行说明。
作为本粘合片,使用包含丁烯系聚合物和丙烯酸系聚合物的粘合剂时,优选分别调整丁烯系聚合物及丙烯酸系聚合物的种类和量。另外,从调整粘弹性的观点出发,也优选加入增粘剂。
因此,首先,针对丁烯系聚合物、与其组合的丙烯酸系聚合物、进而增粘剂依次进行说明。
(丁烯系聚合物)
从提高内部摩擦和防湿性的观点出发,本粘合片中使用的丁烯系聚合物优选具有异丁烯单元作为结构单元。更具体而言,优选为具有5~100质量%的下述式(1)所示的异丁烯单元的共聚物。
其中,异丁烯单元的含有比例为10质量%以上或100质量%以下、尤其进一步优选为50质量%以上或99质量%以下。
作为异丁烯单元的共聚成分优选的例子中,可以举出正丁烯、异戊二烯、苯乙烯、乙烯基醚等,特别优选正丁烯。
丁烯系聚合物含有正丁烯单元时的含有比例为0.1质量%以上或50质量%以下、尤其进一步优选为1质量%以上或40质量%以下。
Figure BDA0002706182270000091
作为丁烯系聚合物,可以举出将上述共聚物溴化或氯化等而得者。另外,这些聚合物可以单独使用一种、或组合使用两种以上。
作为丁烯系聚合物的合成方法,可以举出在氯化铝、三氟化硼等路易斯酸催化剂的存在下将异丁烯等单体成分聚合的方法。
本粘合片通过含有数均分子量(Mn)小于5000的丁烯系聚合物,能够维持水蒸气阻隔性及低介电常数性。但是,数均分子量(Mn)过低时,有可能难以保持形状。
因此,丁烯系聚合物的数均分子量(Mn)优选小于5000,尤其进一步优选10以上或4000以下、尤其100以上或3000以下、尤其特别是500以上或2000以下。
丁烯系聚合物也可以组合使用数均分子量(Mn)不同的2种以上的丁烯系聚合物。
例如,可以组合使用数均分子量(Mn)小于5000的丁烯系聚合物和数均分子量(Mn)为5000以上的丁烯系聚合物,调整作为丁烯系聚合物整体的数均分子量(Mn)使得为上述范围。
(丙烯酸系聚合物)
本粘合片中,与丁烯系聚合物组合的丙烯酸系聚合物优选分别具有下述式(2)所示的单官能(甲基)丙烯酸酯单元及多官能(甲基)丙烯酸酯单元作为结构单元。
Figure BDA0002706182270000101
上述(2)式中,R表示碳数10以上的长链烷基。上述式中,R’优选为氢(H)或甲基(CH3)。
碳数10以上的长链烷基(R)是指例如主链的碳数10以上的烷基,作为例子,可以举出癸基(C10)、十一烷基(C11)、十二烷基(C12)、十三烷基(C13)、十四烷基(C14)、十五烷基(C15)、十六烷基(C16)、十七烷基(C17)、十八烷基(C18)、十九烷基(C19)等。主链的碳数的上限没有特别规定,如果为20以下、优选18以下,则不易发生由单官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯彼此引起的结晶化,因此,容易表现由低雾度、高的总透光率带来的透明性。
如果主链的碳数为10以上,则长链烷基(R)可以具有支链烷基。通常支链烷基与直链烷基相比在常温区域不易结晶化,容易表现透明性。
另外,组合使用长链烷基不同的2种以上时,对于抑制结晶化、提高透明性也是有效的。
对于单官能(甲基)丙烯酸酯的汉森溶解度参数(HSP),与丁烯系聚合物的HSP距离优选为5.0以下、更优选为4.5以下、进而特别优选为3.8以下。
如果丁烯系聚合物与丙烯酸酯系聚合物的单官能丙烯酸酯的HSP距离为5.0以下,则丁烯系聚合物与丙烯酸酯系聚合物的相容性变得良好,可以抑制渗出、分散直径的增大所导致的透明性恶化。
此处,“汉森溶解度参数(HSP)”是表示某物质在其他某物质中溶解多少的溶解性的指标。
HSP如下:将由希尔德布兰德(Hildebrand)导入的溶解度参数分为色散项δD、极性项δP、氢键项δH这3成分,示于三维空间。色散项δD表示基于色散力的效果,极性项δP表示基于偶极子间力的效果,氢键项δH表示基于氢键力的效果,标记为:
δD:源自分子间的色散力的能量
δP:源自分子间的极性力的能量
δH:源自分子间的氢键力的能量
(此处,各自的单位为MPa0.5。)
HSP的定义和计算记载于下述文献。
Charles M.Hansen著,Hansen Solubility Parameters:A Users Handbook(CRC出版社,2007年)。
色散项反映范德华力,极性项反映偶极矩,氢键项反映基于水、醇等的作用。而且,可以判断基于HSP的向量相似的物质之间的溶解性高,向量的类似度可以用汉森溶解度参数的距离(HSP距离)来判断。另外,汉森的溶解度参数不仅可以进行溶解性的判断,而且可以作为判断某物质在其他某物质中容易以何种程度存在、即分散性为何种程度的指标。
本发明中,HSP[δD、δP、δH]例如可以通过使用计算机软件Hansen SolubilityParametersin Practice(HSPiP),由其化学结构简便地推算。具体而言,是通过安装于HSPiP的Y-MB法并根据化学结构求出的。另外,化学结构未知的情况下,根据使用多种溶剂的溶解测试的结果、通过安装于HSPiP的球面法而求出。
HSP距离(Ra)可以如下算出:例如将溶质(例如单官能(甲基)丙烯酸酯)的HSP设为(δD1,δP1,δH1),将溶剂(例如丁烯系聚合物)的HSP设为(δD2,δP2,δH2)时,通过下述式算出。
HSP距离(Ra)={4×(δD1-δD2)2+(δP1-δP2)2+(δH1-δH2)2}0.5
单官能(甲基)丙烯酸酯可以仅使用1种,也可以组合使用多种。
单官能(甲基)丙烯酸酯相对于前述丙烯酸酯系聚合物成分整体的含有率优选为60~90质量%、尤其更优选为70质量%以上或90质量%以下。通过设为上述范围,能够表现透明性,并且也能提高内聚力。
前述(甲基)丙烯酸酯成分的含量优选为5质量%以上、优选为10质量%以上、更优选为15质量%以上。通过为5质量%以上,能够提高本粘合片的抗蠕变性。另一方面,对于上限,优选为40质量%以下,优选为38质量%以下,更优选为35质量%以下。通过为40质量%以下,能够提高成形体的水蒸气阻隔性。
为了表现丙烯酸酯系聚合物的分子链网络、调整成形体的tanδ,本粘合片优选包含多官能(甲基)丙烯酸酯单元。
多官能丙烯酸酯为:具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基、至少(甲基)丙烯酰氧基彼此借助烃基进行键合的(甲基)丙烯酸酯。作为多官能(甲基)丙烯酸酯的例子,将2官能脂肪族(甲基)丙烯酸酯的结构示于下述式(3)。
Figure BDA0002706182270000131
上述式中,R为氢(H)或甲基(CH3)。
X为脂肪族烃基、或脂环式烃基。
多官能(甲基)丙烯酸酯的汉森溶解度参数(HSP)优选与异丁烯聚合物的HSP距离处于9.0以下的位置,更优选处于8.0以下的位置。
通过使HSP距离为上述范围,可以抑制渗出等与透明性、粘接性相关的故障。
多官能(甲基)丙烯酸酯中,从本粘合片的长期稳定性的观点出发,脂肪族烃基或脂环式烃基(X)优选为不含多重键的烃基。
作为本粘合片中可以使用的多官能(甲基)丙烯酸酯,可以举出1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、氢化聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯等具有直链烷基的二(甲基)丙烯酸酯;三环癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环式骨架的二(甲基)丙烯酸酯。但是,不限定于这些。
另外,作为多官能(甲基)丙烯酸酯,也可以使用多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯,多官能(甲基)丙烯酸酯优选包含2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。从与丁烯系聚合物成分的相容性的观点出发,优选骨架中具有聚丁二烯等脂肪族聚合物的氨基甲酸酯丙烯酸酯。
作为市售品,可以举出商品名:CN9014 NS(SARTOMER公司)、商品名:BAC-45(大阪有机化学株式会社制、聚丁二烯末端二丙烯酸酯)等。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯,不限定于2官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用具有3个、4个、或超过4个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。其中,从粘合片的长期稳定性、丙烯酸酯的获得容易性的观点出发,优选为2官能(甲基)丙烯酸酯。
需要说明的是,可以仅使用1种多官能(甲基)丙烯酸酯,也可以组合使用多种多官能(甲基)丙烯酸酯。
多官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于本粘合片优选为0.5质量%以上且小于10质量%,尤其进一步优选为1质量%以上或小于9质量%,尤其进一步优选2质量%以上或小于8质量%。
通过使多官能(甲基)丙烯酸酯的含量为0.5质量%以上,可以调整丙烯酸系聚合物的网络,另一方面,通过设为小于10质量%,能够减少渗出,通过与前述单官能(甲基)丙烯酸酯的组合,能够提高透明性。
(丙烯酸酯系聚合物的含有比例)
与丁烯系聚合物组合的丙烯酸系聚合物相对于丁烯系聚合物100质量份优选以5~100质量份的比例含有。
若丙烯酸酯系聚合物的含量为5质量份以上,则能够有效地提高本粘合片的内聚力。另外,若(甲基)丙烯酸酯系聚合物的含量为100质量份以下,则能够表现低介电常数、冲击吸收性。
从所述观点出发,丙烯酸酯系聚合物相对于丁烯系聚合物100质量份优选以5~100质量份的比例含有,尤其进一步优选以8质量份以上或90质量份以下、尤其10质量份以上或80质量份以下的比例含有。
(增粘剂)
对于本粘合片,为了调整tanδ的极大点的温度(玻璃化转变温度),可以含有增粘剂。
为了防止由增粘剂的添加引起的高温内聚力的降低、黄变等问题,增粘剂的含量优选小于10质量%。通过设为该范围,能够制成高温内聚力优异的本粘合片。增粘剂可以为用于提高本粘合片的粘接性的任意的化合物或化合物的混合物。
作为增粘剂,例如可以举出以萜烯系增粘剂为代表的脂肪族烃系增粘剂、以酚系增粘剂为代表的芳香族烃系增粘剂、以松香系增粘剂为代表的脂环族烃系增粘剂、以脂肪族烃、芳香族烃及脂环族烃中任意2种以上的烃为共聚成分的增粘剂、环氧系增粘剂、聚酰胺系增粘剂、酮系增粘剂、及它们的氢化物等。这些之中,从相容性的观点出发,优选脂肪族烃系增粘剂、芳香族烃系增粘剂、脂环族烃系增粘剂、以脂肪族烃、芳香族烃及脂环族烃中任意2种以上的烃为共聚成分的增粘剂。特别优选脂肪族烃系增粘剂。
另外,这些增粘剂可以使用1种或组合使用2种以上。
(其他成分)
本粘合片可以含有软化剂。
软化剂例如为了提高加工性而可以调节组合物的粘度。
作为可以使用的软化剂的例子,可以举出芳香族型、链烷烃型、及环烷烃型等石油系烃、液态橡胶或其衍生物、凡士林、及石油系沥青。其中,不限定于这些。
使用软化剂的实施方式中,可以使用1种软化剂或多种软化剂的组合。
需要说明的是,本粘合片中,液态聚丁烯树脂可以视为丁烯系聚合物。
本粘合片可以含有防锈剂。
作为防锈剂的种类,特别优选三唑类、苯并三唑类,可以防止触摸面板上的透明电极发生腐蚀。
优选的添加量相对于本粘合片为0.01~5质量%,进一步优选为0.1~3质量%。本粘合片与防锈剂的HSP远离,因此即使添加0.01质量%也能表现效果。另一方面,通过调整为5质量%以下,能够维持透明性。
本粘合片可以含有硅烷偶联剂。
作为硅烷偶联剂的种类,特别优选含有缩水甘油基的物质、具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基的物质。通过含有这些,在将粘合片制成层叠体时,与构件片的密合性提高,能够抑制湿热环境下的发泡现象。
优选的添加量相对于本粘合片为0.01~3质量%,进一步优选0.1~1质量%。根据被粘物,即使添加0.01质量%硅烷偶联剂,也能表现效果。另一方面,通过调整为3质量%以下,能够维持透明性。
另外,本粘合片可以含有丙烯酰胺类。
通过含有丙烯酰胺,与硅烷偶联剂同样地可以提高与构件片的密合性。根据构件片、用途,可以与硅烷偶联剂分开使用、或者组合使用。
作为丙烯酰胺特别优选的例子,可以举出丙烯酰基吗啉、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、羟基乙基丙烯酰胺。
优选的添加量相对于本粘合片为0.01~20质量%,进一步优选为0.1~10质量%。根据构件片,即使添加0.01质量%丙烯酰胺,也能表现效果。另一方面,通过调整为20质量%以下,能够维持透明性。
本粘合片除此之外可以在固化性组合物中添加聚合引发剂、固化促进剂、填充剂、偶联剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、稳定剂、颜料、或它们的几种的组合。
对于这些添加剂的量,典型而言,优选进行选择使得不会对树脂组合物的固化造成不良影响、或不会对固化性组合物的物理特性造成不良影响。
[构件片]
本层叠片为具备将第1构件片和本粘合片层叠而成的构成的层叠片。
其中,优选为具备依次层叠第1构件片、本粘合片和第2构件片而成的构成的层叠片。此时,第1构件片和第2构件片的含义为分别位于本粘合片的两面的片,第1及第2没有个别的定义。
因此,第1构件片与第2构件片可以相同,也可以不同。
作为第1构件片及第2构件片,也依赖于挠性图像显示装置的构成、本粘合片的位置,可以举出盖板玻璃、偏光板、相位差薄膜、阻隔薄膜、触摸感应器薄膜、发光元件等。
作为第1构件片及第2构件片的材质,例如可以举出聚酰胺、聚碳酸酯、丙烯酸类聚合物、TAC、聚酯、环状烯烃聚合物等。
特别是,考虑到图像显示的构成时,第1构件片优选具有触摸输入功能。本粘合片具有前述第2构件片时,第2构件片也可以具有触摸输入功能。
进而,第1构件片的根据ASTM D882测定的25℃下的拉伸强度优选为10MPa~900MPa,尤其进一步优选15MPa以上或800MPa以下、尤其进一步优选20MPa以上或700MPa以下。
本粘合片具有前述第2构件片时,第2构件片的根据ASTM D882测定的25℃下的拉伸强度优选为10MPa~900MPa,尤其进一步优选为15MPa以上或800MPa以下、尤其进一步优选20MPa以上或700MPa以下。
作为拉伸强度高的构件片,可以举出聚酰胺薄膜、聚酯薄膜等,作为它们的拉伸强度,通常为900MPa以下。
另一方面,作为拉伸强度稍低的构件片,可以举出TAC薄膜、环状烯烃聚合物(COP)薄膜等,作为它们的拉伸强度,为10MPa以上。本层叠体即使使用这种拉伸强度稍低的材料形成的构件片,也能抑制裂纹等不良情况。
[本层叠片的制造方法]
接着,针对本层叠片的制造方法进行说明。但是,以下的说明是制造本层叠体的方法的一例,本层叠体不限定于通过所述制造方法制造的情况。
本层叠片的制作中,可以调制含有例如丁烯系聚合物及丙烯酸系聚合物、根据需要的增粘剂、聚合引发剂、其他成分等的本成形体形成用树脂组合物,将该树脂组合物成形为片状,使丁烯系聚合物与丙烯酸系聚合物进行交联即聚合反应并固化,根据需要进行适宜加工,由此制作本粘合片。但是,不限定于该方法。
然后,将本粘合片贴合于第1构件片和/或第2构件片,由此可以制作本层叠片。但是,不限定于这种制造方法。
制备本粘合片用树脂组合物时,可以使用能进行温度调节的混炼机(例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、行星混合机、双螺杆混合机、加压捏合机等)对上述原料进行混炼。
需要说明的是,混合各种原料时,硅烷偶联剂、抗氧化剂等各种添加剂可以预先与树脂一起共混后供给至挤出机,可以预先将所有材料熔融混合后进行供给,也可以制作仅将添加剂预先浓缩在树脂中而成的母料并进行供给。
为了对本粘合片赋予固化性,如上所述,优选使本粘合片用树脂组合物进行聚合、换言之进行交联。
此时,可以在第1构件片和/或第2构件片涂布本粘合片用树脂组合物并进行聚合,也可以使本粘合片用树脂组合物聚合并进行贴合。
为了使本粘合片用树脂组合物聚合,本粘合片用树脂组合物优选包含聚合引发剂。
作为该聚合引发剂,只要是聚合反应中能够利用的聚合引发剂就没有特别限定。例如,通过热进行活化的聚合引发剂、通过活性能量射线进行活化的聚合引发剂均可以使用。另外,产生自由基、引起自由基反应的聚合引发剂,产生阳离子或阴离子、引起加成反应的聚合引发剂均可以使用。
作为优选的聚合引发剂,为光聚合引发剂,通常光聚合引发剂的选择至少部分地依赖于固化性组合物中可以使用的具体的成分、及期望的固化速度。
作为光聚合引发剂的例子,可以举出苯基及二苯基氧化膦、酮及吖啶等、苯乙酮、苯偶姻、二苯甲酮、苯甲酰化合物、蒽醌、噻吨酮、氧化膦。
具体而言,可以举出商品名DAROCUR(Ciba Specialty Chemicals)、IRGACURE(Ciba Specialty Chemicals)及作为LUCIRIN TPO可获得的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基次膦酸乙酯等作为LUCIRIN(BASF)可获得的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,也可以选择使用在400nm以上具有激发波长区域的光聚合引发剂。作为具体的光聚合引发剂,可以举出樟脑醌、1-苯基-1,2-丙二酮等α-二酮类;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮等α-氨基烷基苯酮类;或双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛等二茂钛化合物等二茂钛类等。这些之中,从聚合活性良好、对生物体的危害性少等的观点出发,优选α-二酮类、酰基氧化膦类,更优选樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
另一方面,聚合中除了光聚合引发剂以外还可以使用热聚合引发剂。
作为热聚合引发剂的例子,可以举出偶氮化合物、奎宁、硝基化合物、酰基卤化物、腙、巯基化合物、吡喃鎓化合物、咪唑、氯三嗪、苯偶姻、苯偶姻烷基醚、二酮、苯酮、以及过氧化二月桂酰及从NOF Co.作为PERHEXA TMH可获得的1,1-二(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷等有机过氧化物。
聚合引发剂基于固化性组合物的总质量通常以约0.01~约10质量%、或约0.01~约5质量%的浓度使用。可以使用聚合引发剂的混合物。
作为将粘合片用树脂组合物成形为成形体状的方法,可以采用公知的方法、例如湿式层压、干式层压、使用T模头的挤出铸造法、挤出层压法、压延法、吹胀法、注射成型、注液固化法等。其中,在制造片时,优选湿式层压法、挤出铸造法、挤出层压法。
熔融成形时的成形温度可以根据流动特性、制膜性等适当调整,从本粘合片用树脂组合物的热稳定性的观点出发,优选为20~230℃、更优选为20~160℃。
熔融成形时,成形体的厚度可以通过T模头的唇间隙、成形体的牵拉速度、LAMI-ROLL的间隙等适宜调整。
另外,粘合片用树脂组合物包含聚合引发剂时,通过热和/或照射活性能量射线进行固化,可以制造固化物。特别地,对于将本粘合片用树脂组合物进行成形体成形而得者,通过热和/或照射活性能量射线,可以制造本粘合片。
此处,作为照射的活性能量射线,可以举出α射线、β射线、γ射线、中子束、电子束等电离性辐射线、紫外线、可见光线等,其中,从对光学装置构成构件的损伤抑制、反应控制的观点出发,紫外线是适合的。
另外,关于活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等,没有特别限定,使聚合引发剂活化从而能够使丙烯酸酯成分聚合即可。
另外,作为本粘合片的制造方法的其他实施方式,也可以使后述的本粘合片用树脂组合物溶解于适当的溶剂,使用各种涂布方法实施。但是,该实施方式中,需要考虑溶剂回收等制造成本的方面。
使用涂布方法时,除了上述活性能量射线照射固化之外,也可以通过进行热固化而得到本粘合片。
选择利用涂布方法的成形时,除了活性能量射线固化之外,通过热固化也容易得到固化组合物,采用热固化性组合物的情况下,选择具有比溶剂的干燥温度高的分解温度的聚合引发剂。
涂布时,粘合片的厚度可以通过涂覆厚度和涂覆液的固体成分浓度来调整。
需要说明的是,从防止粘连、防止异物附着的观点出发,也可以在本粘合片的至少单面设置层叠脱模层而成的保护薄膜。
另外,根据需要,可以进行压花加工、各种凹凸(圆锥、角锥形状、半球形状等)加工。另外,出于提高对各种构件片的粘接性的目的,可以对表面进行电晕处理、等离子体处理及底漆处理等各种表面处理。
[图像显示装置]
通过组装本层叠体,例如通过将本层叠体层叠于其他图像显示装置构成构件,从而可以形成图像显示装置。
特别地,本层叠体即使在低温及高温的环境下进行折叠操作,也能防止层叠体的分层、裂纹,恢复性也良好,因此可以形成挠性图像显示装置。
作为上述其他图像显示装置构成构件,可以举出偏光薄膜、相位差薄膜等光学薄膜、液晶材料及背光面板等。
[语句的说明等]
通常“片”是指JIS中的定义上薄、且其厚度在长度和宽度上较小的平坦的制品,通常“薄膜”是指厚度与长度及宽度相比非常小、最大厚度任意限定的薄且平坦的制品,通常以卷的形式供给(日本工业标准JISK6900)。但是,片和薄膜的边界不确定,本发明中无需在语言上区分两者,因此,本发明中,称为“薄膜”时,也包括“片”,称为“片”时,也包括“薄膜”。
另外,如图像显示面板、保护面板等那样,表述为“面板”时,包含板体、片及薄膜。
本说明书中,记载为“X~Y”(X、Y为任意的数字)时,除非另有说明,与“X以上且Y以下”的含义同样地,也包含“优选比X大”或“优选比Y小”的含义。
另外,记载为“X以上”(X为任意的数字)时,除非另有说明,包含“优选比X大”的含义,记载为“Y以下”(Y为任意的数字)时,除非另有说明,也包含“优选比Y小”的含义。
实施例
通过以下的实施例进一步说明本发明。但是,本发明不限定解释于下述所示的实施例。
[粘合片的制作]
实施例1~4及比较例1~4中,以表1所示的质量比配混下述原料,制作树脂组合物,在经有机硅脱模处理的厚度100μm的脱模薄膜(三菱化学株式会社制PET薄膜)上以树脂组合物的厚度成为100μm的方式展开为片状。
接着,从该片状的树脂组合物上层叠经有机硅脱模处理的厚度75μm的脱模薄膜(三菱化学株式会社制PET薄膜),形成层叠体,使用金属卤化物灯照射装置(Ushio Inc.、UVC-0516S1、灯UVL-8001M3-N),以波长365nm的照射量累计成为2000mJ/cm2的方式进行光照射,得到在粘合片(样品)的表面和背面两侧层叠有脱模薄膜的粘合片层叠体。
<粘合片的原料>
粘合片的制作所使用的原料的详细如下。
(丁烯系聚合物)
·Mn低于5000的丁烯系聚合物:异丁烯96质量%、正丁烯4质量%、数均分子量(Mn)1,660、质均分子量(Mw)3,720、HSP:δD15.1、δP0.0、δH0.1
·IP solvent 2835:C16-C24的异链烷烃100质量%、质均分子量(Mw):300以下、HSP:δD15.1、δP0.0、δH0.0
·TETRAX 3T:聚异丁烯、数均分子量(Mn)21,400、质均分子量(Mw)49,000、HSP:δD15.1、δP0.0、δH0.0
·OPPANOL N50:聚异丁烯、数均分子量(Mn)235,400、质均分子量(Mw)565,000、HSP:δD15.1、δP0.0、δH0.0
(丙烯酸酯系聚合物构成单元)
·NK ESTER S1800ALC:新中村化学株式会社制、丙烯酸异硬脂酯、HSP:δD16.2、δP1.7、δH2.5
·BLEMMER CA:日油株式会社制、丙烯酸十六烷基酯、HSP:δD16.1、δP2.2、δH2.8
·NK ESTER A-DOD-N:新中村化学株式会社制、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、HSP:δD16.3、δP3.8、δH4.9
·IDAA:大阪有机化学工业株式会社制、丙烯酸异癸酯、HSP:δD16.0、δP2.4、δH3.6
(氨基甲酸酯丙烯酸酯系聚合物)
·CN9014NS:SARTOMER公司制、氢化聚丁二烯的2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯
(石油树脂)
·Quintone CX495:Zeon Corporation制、石油树脂
(抗氧化剂)
·Irganox1076:BASF公司制、受阻酚系抗氧化剂
(光聚合引发剂)
·Omnirad TPO-G:BASF公司制、酰基氧化膦系光聚合引发剂
[表1]
Figure BDA0002706182270000241
[粘合片的评价]
如下评价实施例·比较例中得到的粘合片(样品)。
<储能剪切模量(G’)及损耗角正切(tanδ)>
储能剪切模量G’如下测定:使用流变仪(英弘精机株式会社制“MARS”),从实施例及比较例中制作的各层叠体去除脱模PET,进行层叠,由此得到厚度约2mm的粘合片(样品)。
使用得到的粘合片(样品)作为试样(厚度约2mm、直径20mm的圆状),在以下的测定条件下测定储能剪切模量(G’)及损耗角正切(tanδ)。
根据得到的数据求出-20℃下的储能剪切模量G’(-20℃)、20℃下的储能剪切模量G’(20℃)、80℃下的储能剪切模量G’(80℃)。进而,算出-20℃~80℃的储能模量的斜率(((G’(-20℃)-G’(80℃))/100))。
另外,从得到的数据求出-20℃下的损耗角正切tanδ(-20℃)、80℃下的损耗角正切tanδ(80℃)。
进而,从得到的数据求出tanδ的极大点(峰)作为玻璃化转变温度(Tg)。
(测定条件)
·粘合夹具:Φ20mm平行板、
·应变:0.1%
·频率:1Hz
·测定温度:-70~160℃
·升温速度:3℃/分钟的条件
<相对介电常数>
将得到的粘合片(样品)的一个脱模PET薄膜剥离,贴合于SUS板(65mm×65mm×1mm厚)。剥离剩余的剥离薄膜,辊压接
Figure BDA0002706182270000251
的铝箔,制作相对介电常数测定样品。
使用制作的试样,用LCR计(Agilent Technologies Ltd.制、HP4284A)、根据JISK6911,测定23℃50%RH、频率100kHz下的相对介电常数。
<粘合片的雾度>
在从实施例·比较例中得到的粘合片层叠体剥离脱模PET而得到的粘合片(样品)的两面贴合玻璃的状态下,使用雾度计(日本电色工业株式会社制、NDH5000)、根据JISK7361-1测定总透光率,根据JIS K7136测定雾度。将其结果示于表2。
[层叠片的制作]
接着,将得到的粘合片层叠体的脱模薄膜去除,使用手压辊(hand roll)在粘合片(样品)的两面贴合第1构件片及第2构件片,得到层叠片(样品)。
此时,实施例1、3、4及比较例1~3中,作为第1构件片及第2构件片,均使用UPILEX50S(宇部兴产株式会社商品名、厚度50μm的聚酰胺薄膜、25℃拉伸强度:455MPa)。
另外,实施例2及比较例4中,作为第1构件片、第2构件片,均使用ZEONORR FILMZF14-100(日本Zeon株式会社商品名、厚度100μm的环烯烃聚合物薄膜、25℃拉伸强度:59MPa)。
[层叠片的评价]
如下评价实施例·比较例中得到的层叠片(样品)。
(动态折叠(Dynamic folding))
使用恒温恒湿器内耐久系统和面状体无负荷U字伸缩试验机(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制),以R=3mm、60rpm(1Hz)的设定对得到的层叠片(样品)进行U字弯曲的循环评价。
温度、湿度条件和循环数以-20℃、3万次、和60℃、90%Rh、5万次的2个水平进行评价。需要说明的是,以下述的评价基准进行评价。
○:无弯曲部的分层、断裂、纵曲、流动。
×:发生弯曲部的分层、断裂、纵曲、流动中的任意者。
(静态折叠(Static folding))
使用弯曲试验机类型1IMC-A0F0型(株式会社井元制作所、商品名、心轴直径
Figure BDA0002706182270000262
)将得到的层叠片(样品)弯曲,沿着曲率半径0.5mm(R=0.5)的心轴进行弯曲,在各环境条件下保管24小时后,打开夹具并评价1小时后的恢复性。温度、湿度条件在20℃或60℃下以90%Rh的2个水平进行评价。需要说明的是,以下述的评价基准进行评价。
○:弯曲部的角度恢复到90°~180°(平坦)
×:弯曲部的角度小于90°、或观察到分层、断裂、纵曲、流动的任意者。
(恢复速度)
使用弯曲试验机类型1IMC-A0F0型((株)式会社井元制作所商品名、心轴直径
Figure BDA0002706182270000261
)将得到的层叠片(样品)弯曲,沿着曲率半径0.5mm(R=0.5)的心轴在20℃的环境下弯曲,在1小时后打开夹具,测量恢复至平坦(弯曲部的角度为180°)为止的时间(秒),以下述基准进行评价。
○:直至恢复为止的时间为10秒以内
×:直至恢复为止的时间超过10秒
将粘合片(样品)及层叠片(样品)的评价结果示于表2。
[表2]
Figure BDA0002706182270000271
实施例1~4中,储能剪切模量(G’(-20℃))为1kPa以上、小于1000kPa,因此动态折叠中即使为-20℃也不会引起外观的不良情况、构件片的断裂。认为这是因为,通过小于1000kPa,能够减少对薄膜的应力。
另外,由于G’(80℃)为1kPa以上、小于10kPa,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50,因此在60℃、90%Rh下的动态折叠及静态折叠中不会产生分层。推定这是通过粘接力容易下降的高温区域中储能剪切模量小,层间应力变小的结果。
评价良好的实施例1~4中,用(G’(-20℃)-G’(80℃))/100计算的储能剪切模量的斜率为10以下。
进而,可知G’(80℃)落入1kPa以上、小于10kPa、tanδ(80℃)小于0.50时恢复速度良好。
高温区域的储能剪切模量小时,交联点间分子量大,高温区域的tanδ小是指,牢固地交联且容易弹性变形。可知使用这种粘合片的层叠体恢复性更好。

Claims (16)

1.一种粘合片,其满足下述(1)~(2)的条件:
(1)在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于20kPa,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50;
(2)在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的-20℃的储能剪切模量(G’(-20℃))为1kPa以上且小于1000kPa。
2.根据权利要求1所述的粘合片,其雾度小于1.0%。
3.根据权利要求1或2所述的粘合片,其包含丁烯系聚合物和丙烯酸系聚合物。
4.根据权利要求3所述的粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物在结构单元中包含2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的粘合片,其中,在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于10kPa。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粘合片,其中,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.3。
7.一种层叠片,其具备将第1构件片与粘合片层叠而成的构成,并且满足下述(1)~(3)的条件:
(1)对于所述粘合片,在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于20kPa,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.50;
(2)对于所述粘合片,在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的-20℃的储能剪切模量(G’(-20℃))为1kPa以上且小于1000kPa;
(3)对于所述第1构件片,根据ASTM D882测定的25℃的拉伸强度为10MPa~900MPa。
8.根据权利要求7所述的层叠片,其具备依次层叠所述第1构件片、所述粘合片和第2构件片而成的构成。
9.根据权利要求7或8所述的层叠片,其中,所述粘合片的雾度小于1.0%。
10.根据权利要求7~9中任一项所述的层叠片,其中,所述粘合片包含丁烯系聚合物和丙烯酸系聚合物。
11.根据权利要求10所述的层叠片,其中,所述丙烯酸系聚合物在结构单元中包含2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。
12.根据权利要求7~11中任一项所述的层叠片,其中,对于所述粘合片,在频率1Hz的剪切模式下通过动态粘弹性测定得到的80℃的储能剪切模量(G’(80℃))为1kPa以上且小于10kPa。
13.根据权利要求7~12中任一项所述的层叠片,其中,对于所述粘合片,80℃的损耗角正切(tanδ(80℃))小于0.3。
14.根据权利要求7~13中任一项所述的层叠片,其特征在于,第1构件片具有触摸输入功能。
15.一种图像显示装置,其具备权利要求1~6中任一项所述的粘合片。
16.一种图像显示装置,其具备权利要求7~14中任一项所述的层叠片。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021238442A1 (zh) * 2020-05-26 2021-12-02 京东方科技集团股份有限公司 折叠式显示模组和显示装置
CN114005918A (zh) * 2021-01-27 2022-02-01 友达光电股份有限公司 显示装置

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210144670A (ko) * 2019-03-29 2021-11-30 미쯔비시 케미컬 주식회사 점착 시트, 적층 시트, 화상 표시 장치
JP6981519B2 (ja) * 2019-11-21 2021-12-15 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、フレキシブル画像表示装置部材、光学部材及び画像表示装置
JP2021088698A (ja) * 2019-11-22 2021-06-10 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置
JP2021088697A (ja) * 2019-11-22 2021-06-10 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置
WO2021100635A1 (ja) * 2019-11-22 2021-05-27 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置
JP6888730B1 (ja) * 2020-03-31 2021-06-16 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、粘着部品、フレキシブル画像表示装置部材、積層体、画像表示装置
JP6993543B1 (ja) * 2020-05-20 2022-01-13 日東電工株式会社 保護フィルム、フォルダブルデバイス、および、ローラブルデバイス
KR20210148457A (ko) * 2020-05-28 2021-12-08 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
WO2022019260A1 (ja) * 2020-07-22 2022-01-27 日東電工株式会社 粘着シートおよび粘着層付きフィルム
KR102448928B1 (ko) * 2020-11-13 2022-09-30 에스케이씨 주식회사 폴리아마이드계 필름, 이를 포함하는 커버 윈도우 및 디스플레이 장치
KR20220091200A (ko) * 2020-12-23 2022-06-30 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003093336A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-13 3M Innovative Properties Company Acrylic-based thermally conductive composition, sheet, and process
JP2014152198A (ja) * 2013-02-05 2014-08-25 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着シート
CN104169317A (zh) * 2012-03-12 2014-11-26 昭和电工株式会社 聚合性组合物、聚合物、图像显示装置及其制造方法
JP2014231574A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 Jsr株式会社 ウレタン(メタ)アクリレート、硬化性組成物および硬化物
CN104364282A (zh) * 2012-06-15 2015-02-18 昭和电工株式会社 聚合性组合物、聚合物、光学用粘合片、图像显示装置和其制造方法
CN105705605A (zh) * 2013-11-05 2016-06-22 三菱树脂株式会社 粘合剂组合物
JP2017095655A (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置
US20170365804A1 (en) * 2015-12-15 2017-12-21 3M Innovative Properties Company Protective display film
CN107683313A (zh) * 2015-06-03 2018-02-09 3M创新有限公司 用于柔性显示器的组件层

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5237027A (en) * 1991-08-22 1993-08-17 Kuraray Company, Ltd. Alkaline water-soluble thermoplastic resin and adhesive comprising the same
JP4748941B2 (ja) * 2004-02-27 2011-08-17 リンテック株式会社 粘着シート
CN100551984C (zh) * 2004-02-27 2009-10-21 琳得科株式会社 粘接片
JP2010072471A (ja) * 2008-09-19 2010-04-02 Three M Innovative Properties Co 透明粘着シート、それを含む画像表示装置及び、その画像表示装置の作製方法
JP5174204B2 (ja) * 2010-04-13 2013-04-03 三菱樹脂株式会社 透明両面粘着シート
JPWO2011162115A1 (ja) * 2010-06-21 2013-08-19 国立大学法人東京工業大学 膵臓β細胞増殖因子を利用した医薬組成物
KR20150046044A (ko) * 2012-08-20 2015-04-29 헨켈 차이나 컴퍼니 리미티드 디스플레이 적용을 위한 액체 광학적으로 투명한 광경화성 접착제
CN105934736A (zh) * 2014-04-03 2016-09-07 积水化学工业株式会社 触控面板用层间填充材料及层叠体
CN111704865A (zh) 2014-11-01 2020-09-25 三星Sdi株式会社 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件
CN108292178B (zh) * 2015-11-26 2022-03-22 阪东化学株式会社 光学透明粘着片、光学透明粘着片的制造方法、层叠体、及带有触摸屏的显示装置
JP6767113B2 (ja) * 2015-12-29 2020-10-14 三星エスディアイ株式会社SAMSUNG SDI Co., LTD. 粘着剤組成物および粘着シート
JP2017226785A (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 東ソー株式会社 活性エネルギー線硬化型複合樹脂組成物、及び該組成物を用いた活性エネルギー線硬化型複合樹脂接着剤、又は光学部材接合用粘着テープ
KR20190124318A (ko) * 2017-03-22 2019-11-04 미쯔비시 케미컬 주식회사 경화성 조성물, 시트, 그것을 이용한 적층체, 화상 표시 장치
JP2018168305A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 リンテック株式会社 粘着シート、積層体、及びデバイス
TW202231819A (zh) * 2020-11-27 2022-08-16 日商三菱化學股份有限公司 黏著劑組成物、黏著劑、黏著片及圖像顯示裝置用黏著片

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003093336A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-13 3M Innovative Properties Company Acrylic-based thermally conductive composition, sheet, and process
CN104169317A (zh) * 2012-03-12 2014-11-26 昭和电工株式会社 聚合性组合物、聚合物、图像显示装置及其制造方法
CN104364282A (zh) * 2012-06-15 2015-02-18 昭和电工株式会社 聚合性组合物、聚合物、光学用粘合片、图像显示装置和其制造方法
JP2014152198A (ja) * 2013-02-05 2014-08-25 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着シート
JP2014231574A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 Jsr株式会社 ウレタン(メタ)アクリレート、硬化性組成物および硬化物
CN105705605A (zh) * 2013-11-05 2016-06-22 三菱树脂株式会社 粘合剂组合物
CN107683313A (zh) * 2015-06-03 2018-02-09 3M创新有限公司 用于柔性显示器的组件层
JP2017095655A (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置
US20170365804A1 (en) * 2015-12-15 2017-12-21 3M Innovative Properties Company Protective display film

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021238442A1 (zh) * 2020-05-26 2021-12-02 京东方科技集团股份有限公司 折叠式显示模组和显示装置
CN114005918A (zh) * 2021-01-27 2022-02-01 友达光电股份有限公司 显示装置
CN114005918B (zh) * 2021-01-27 2023-06-06 友达光电股份有限公司 显示装置

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