WO2021100635A1 - 粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置 - Google Patents

粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置 Download PDF

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WO2021100635A1
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WO
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creep compliance
sheet
image display
display device
mpa
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裕子 早川
大樹 田畑
誠也 峯元
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三菱ケミカル株式会社
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Definitions

  • the present invention uses an adhesive sheet or adhesive layer, a flexible image display device member, the adhesive sheet or the adhesive layer, which can be suitably used for an image display device having a curved surface, a bendable flexible image display device, or the like.
  • the present invention relates to a laminated sheet and a flexible image display device using the laminated sheet.
  • curved image display devices and bendable flexible image display devices using organic light emitting diodes (OLEDs) and quantum dots (QDs) have been developed and are being widely commercialized.
  • OLEDs organic light emitting diodes
  • QDs quantum dots
  • a display device a plurality of sheet members such as a cover lens, a circularly polarizing plate, a touch film sensor, and a light emitting element are laminated with a transparent adhesive sheet, and the focus is on a certain adhesive sheet. When hit, it can be regarded as a laminated sheet in which a member sheet and an adhesive sheet are laminated.
  • the foldable flexible image display device has various problems due to the interlayer stress at the time of bending.
  • a laminated sheet may be peeled off between layers when folded (; delamination, a phenomenon in which the layers are peeled off is called "derami"), and a laminated sheet that does not peel off even when folded is required.
  • delamination a phenomenon in which the layers are peeled off is called "derami"
  • laminated sheet that does not peel off even when folded is required.
  • stress is applied to the member sheet, which is the adherend of the adhesive sheet, which may cause cracks and eventually breakage. It is also required to be a laminated sheet.
  • Patent Document 1 by setting the product value of the creep compliance fluctuation value and the relaxation elastic modulus fluctuation value in a suitable range, it can be applied to a repetitive bending device and bent for a long period of time.
  • Adhesives for repetitive bending devices and exhibiting high resilience that suppresses deformation of the adhesive layer after being released from the bent state when placed in the bent state and alleviates the influence of being placed in the bent state.
  • Adhesive sheets and bending laminated members and repetitive bending devices are disclosed.
  • devices containing adhesive sheets are expected to be used under high temperatures due to the heat generated by the devices, and at high and low temperatures depending on the environment such as the region and season, so they can be stably restored over a wide temperature range.
  • An adhesive sheet that exhibits properties and durability is required.
  • the first problem of the present invention is that when a laminated sheet having a structure in which a member sheet and an adhesive sheet are laminated is folded in a high temperature environment, the resilience when opened from the folded state is good. It is an object of the present invention to provide a flexible image display device member and a flexible image display device provided with an adhesive layer capable of the above. On the other hand, a second object of the present invention is to absorb the stress applied to the member sheet even if it receives an impact due to contact or pressure in the laminated sheet having a structure in which the member sheet and the adhesive sheet are laminated. It is an object of the present invention to provide a flexible image display device member and a flexible image display device provided with an adhesive layer which exhibits good impact resistance capable of preventing scratches and further has good resilience from strain.
  • the present invention is a flexible image display device member having a configuration in which two flexible members are bonded to each other via an adhesive layer in order to solve the first problem.
  • the adhesive layer proposes a flexible image display device member I that satisfies the requirements of (1) and (2).
  • the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) at 60 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz is 0.005 MPa or more and less than 0.20 MPa, and is at 60 ° C.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) is less than 0.60.
  • the present invention is also a flexible image display device member having a configuration in which two flexible members are bonded to each other via an adhesive layer in order to solve the second problem.
  • the adhesive layer proposes a flexible image display device member II that satisfies the requirements of (3) and (4).
  • (3) The maximum value (tan ⁇ (max)) of the loss elastic modulus in the temperature range of ⁇ 60 ° C. to 25 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode with a frequency of 1 Hz is 1.5 or more.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and 3757 seconds after the minimum creep compliance J (t) min is measured.
  • the present invention also proposes a flexible image display device including the flexible image display device member I or II.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) shall be less than 1.0, and the storage elastic modulus and loss tangent at 60 ° C. shall be adjusted to a specific range. Therefore, good resilience can be exhibited even in a static bending test at a high temperature, which is a condition stricter than room temperature. Therefore, the flexible image display device member I proposed by the present invention can exhibit good resilience even at a high temperature, which is a condition stricter than room temperature. Further, the adhesive layer satisfying the above (3) and (4) has a creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) of less than 1.0 and a loss elastic modulus in the temperature range of ⁇ 60 ° C. to 25 ° C.
  • the flexible image display device member II proposed by the present invention can prevent the flexible member from being scratched even when it receives an impact due to contact or pressure, and exhibits good resilience from distortion. Can be done.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to an example of the embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present pressure-sensitive adhesive sheet I”) satisfies the following requirements (1) and (2).
  • the storage shear elastic modulus (G'(60 ° C.)) at 60 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz is 0.005 MPa or more and less than 0.20 MPa for the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) at 60 ° C. is less than 0.60.
  • the flexible image display device member according to an example of the embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present flexible image display device member I”) has a configuration in which two flexible members are bonded to each other via an adhesive layer.
  • the adhesive layer (hereinafter, may be referred to as “the present adhesive layer I”) satisfies the following requirements (1) and (2).
  • the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) at 60 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz is 0.005 MPa or more and less than 0.20 MPa for the adhesive layer.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) at 60 ° C. is less than 0.60.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied to the adhesive layer is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and the minimum creep compliance J (t) min is measured.
  • the maximum creep compliance value measured during that period is set to the maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 )
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ log J (t) calculated from the difference between J (t) min and the maximum creep compliance J (t) max is less than 1.0.
  • the adhesive sheet I and the adhesive layer I have a storage shear modulus (G'(60 ° C.)) at 60 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz, which is 0.005 MPa or more and less than 0.20 MPa. It is preferable that
  • the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) of the adhesive sheet I and the adhesive layer I at 60 ° C. is preferably less than 0.20 MPa, more preferably 0.18 MPa or less, and above all. It is more preferably 0.15 MPa or less, and further preferably 0.12 MPa or less.
  • the lower limit of the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) is preferably 0.005 MPa or more from the viewpoint of shape maintenance.
  • the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) in the above range, for example, when the present adhesive sheet I or the present adhesive layer I is attached to a member sheet to form a laminated sheet or a flexible image display device member. It is possible to reduce the interlayer stress at the time of bending the laminated sheet or the flexible image display device member from room temperature to high temperature, and it is possible to suppress deflation and cracking of the member sheet or the flexible member.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) at 60 ° C. in the shear measurement of the adhesive sheet I and the adhesive layer I at a frequency of 1 Hz is preferably less than 0.60, more preferably 0.55 or less. , 0.50 or less is more preferable.
  • the lower limit of the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) is preferably 0.20 or more from the viewpoint of maintaining the adhesive strength.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) in the above range, the flow of the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed.
  • the resilience when the laminated sheet or the flexible image display device member is opened from the bent state can be improved.
  • the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) of the adhesive sheet I and the adhesive layer I is less than 0.20 MPa, if the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) is large, the adhesive is present.
  • the sheet I and the present adhesive layer I are creep-deformed when bent at a high temperature.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) to less than 0.60, creep deformation can be suppressed and the stability when opened from the bent state can be improved.
  • the present adhesive sheet I and the present adhesive layer I have a storage shear elastic modulus (G'(-20 ° C.)) of ⁇ 20 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz of 1.0 MPa or less. It is preferably 0.70 MPa or less, more preferably 0.60 MPa or less.
  • the lower limit of the storage shear modulus (G'(-20 ° C.)) is preferably 0.05 MPa or more from the viewpoint of maintaining the shape on the high temperature side.
  • the storage shear modulus (G'(-20 ° C.)) of the adhesive sheet I and the adhesive layer I By setting the storage shear modulus (G'(-20 ° C.)) of the adhesive sheet I and the adhesive layer I to 1.0 MPa or less, the interlayer stress during bending at a low temperature can be reduced, and the member sheet can be reduced. Alternatively, it is possible to suppress the deflection and cracking of the flexible member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer have a glass transition temperature (Tg) between low temperature and room temperature, so that the storage shear modulus (G'(-20 ° C)) is the storage shear modulus (G'(60 ° C)). ) Is larger than.
  • Tg glass transition temperature
  • the storage shear modulus (G'(-20 ° C.)) is 1.0 MPa or less, cracking of the member sheet or the flexible member can be prevented even if the bending operation is performed at a low temperature.
  • the maximum point of the loss tangent obtained by the dynamic viscoelasticity measurement in the shearing mode of the pressure-sensitive adhesive sheet I and the pressure-sensitive adhesive layer I at a frequency of 1 Hz is preferably ⁇ 25 ° C. or lower.
  • the maximum point of the loss tangent (tan ⁇ ) can be interpreted as the glass transition temperature (Tg), and when the glass transition temperature (Tg) is in the above range, the storage shear modulus (G') of the present adhesive sheet I (-20 ° C)) can be easily adjusted to 1.0 MPa or less.
  • the "glass transition temperature” is the temperature at which the peak of the main dispersion of the loss tangent (tan ⁇ ) appears. Therefore, when only one maximum point of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement is observed in the shear mode with a frequency of 1 Hz, in other words, when the tan ⁇ curve exhibits a single peak shape, the glass transition temperature ( Tg) can be considered to be single.
  • the "maximum point" of the loss tangent (tan ⁇ ) is the maximum value in the tan ⁇ curve, that is, the inflection point that changes from positive (+) to negative (-) when differentiated, in a predetermined range or the entire range. It means a point with a value of.
  • the storage shear modulus (G') and loss tangent (tan ⁇ ) are the types and masses of the resins (for example, acrylic (co) polymers and curable compounds described later) constituting the pressure-sensitive adhesive sheet I and the pressure-sensitive adhesive layer I.
  • the above range can be adjusted by adjusting the average molecular weight and the like, and further adjusting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the method is not limited to this method.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and the minimum creep compliance J (t).
  • the maximum creep compliance value measured during that period is set to maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 ).
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ log J (t) calculated from the difference between the minimum creep compliance J (t) min and the maximum creep compliance J (t) max is preferably less than 1.0.
  • the crosslinked structures of the adhesive sheet I and the adhesive layer I are crosslinked by increasing the number of crosslinking points or by forming a crosslinking structure having a long chain structure. It is preferable to adopt a method such as a molecular chain entangled structure in which the molecular weight between points is increased or a method in which the gel fraction is increased.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) can also be adjusted by adjusting the type of the polymer forming the present adhesive sheet I and the present adhesive layer I, the mass average molecular weight thereof, and the like.
  • the method for adjusting the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) is not limited to these methods.
  • the member sheets used tend to be thinner, and it is important to reduce the stress on the member sheets.
  • the member sheet included in the image display device and attached to the adhesive sheet I and the adhesive layer I include cycloolefin resin, triacetylcellulose resin, polymethylmethacrylate resin, epoxy resin, and polyimide resin.
  • a sheet containing the above as a main component can be mentioned. Above all, the tensile strength at 25 ° C.
  • the sheet containing the cyclic olefin resin as the main component is as low as 40 MPa to 60 MPa at a thickness of 100 ⁇ m, and in the case of a laminated sheet using such a member sheet having low tensile strength, cracks occur at the time of bending. It was easy and it was difficult to eliminate cracks within the scope of the prior art.
  • the "main component” means a component that occupies the largest mass ratio among the resin components constituting the member sheet, and specifically, the member sheet or the resin composition forming the member sheet. It occupies 50% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied to the adhesive sheet I and the adhesive layer I is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and the minimum creep compliance J ( When a stress of 3,000 Pa is continuously applied until 3757 seconds after t) min is measured, and the maximum creep compliance value measured during that period is set to maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 ).
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ log J (t) calculated from the difference between the minimum creep compliance J (t) min and the maximum creep compliance J (t) max is less than 1.0, the adhesive sheet I and the present Even when the adhesive layer I is attached to the member sheet and folded at a high temperature, the adhesive sheet and the present adhesive layer I having excellent resilience are not affected by being placed in the bent state. can do.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) is preferably less than 1.0, more preferably 0.9 or less, and more preferably 0.8 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to an example of the embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present pressure-sensitive adhesive sheet II”) satisfies the following requirements (3) and (4).
  • (3) The maximum value (tan ⁇ (max)) of the loss elastic modulus in the temperature range of ⁇ 60 ° C. to 25 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode with a frequency of 1 Hz is 1.5 or more.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and 3757 seconds after the minimum creep compliance J (t) min is measured.
  • the flexible image display device member according to an example of the embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present flexible image display device member II”) has a configuration in which two flexible members are bonded to each other via an adhesive layer.
  • the adhesive layer (hereinafter, may be referred to as “the present adhesive layer II”) satisfies the following requirements (3) and (4).
  • the maximum value (tan ⁇ (max)) of the loss elastic modulus in the temperature range of ⁇ 60 ° C. to 25 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode with a frequency of 1 Hz is 1.5 or more.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and 3757 seconds after the minimum creep compliance J (t) min is measured.
  • the maximum creep compliance value measured during that period is set to the maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 )
  • the minimum creep compliance J (t) min is assumed.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ log J (t) calculated from the difference between the maximum creep compliance J (t) max and the maximum creep compliance J (t) max is less than 1.0.
  • the adhesive sheet II and the adhesive layer II have a maximum value (tan ⁇ (max)) of the loss elastic modulus in the temperature range of -60 ° C to 25 ° C obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz. It is preferably 1.5 or more, more preferably 1.6 or more, and even more preferably 1.7 or more.
  • the upper limit of the maximum value is preferably 4.0 or less from the viewpoint of maintaining resilience from folding.
  • tan ⁇ (max) is preferably 4.0 or less from the viewpoint of maintaining resilience from folding.
  • the type of the resin which is the main component of the present adhesive sheet II or the present adhesive layer II and its mass average are used.
  • the molecular weight and the composition of the resin other than the main component may be adjusted.
  • the method is not limited to this method.
  • the present adhesive sheet II and the present adhesive layer II have a storage shear elastic modulus (G'(-20 ° C.)) of -20 ° C obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz, which is 1.0 MPa or less. It is preferably 0.70 MPa or less, more preferably 0.60 MPa or less.
  • the lower limit of the storage shear modulus (G'(-20 ° C.)) is preferably 0.05 MPa or more from the viewpoint of maintaining the shape on the high temperature side.
  • the storage shear modulus (G'(-20 ° C.)) of the adhesive sheet II and the adhesive layer II to 1.0 MPa or less, the interlayer stress during bending at a low temperature can be reduced, and the member sheet can be reduced. Alternatively, it is possible to suppress the deflection and cracking of the flexible member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer have a glass transition temperature (Tg) between low temperature and room temperature, so that the storage shear modulus (G'(-20 ° C)) is the storage shear modulus (G'(60 ° C)). ) Is larger than.
  • Tg glass transition temperature
  • the storage shear modulus G'(-20 ° C.)) is 1.0 MPa or less, cracking of the member sheet or the flexible member can be prevented even if the bending operation is performed at a low temperature.
  • the present adhesive sheet II and the present adhesive layer II have a storage shear elastic modulus (G'(60 ° C.)) of 60 ° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz, which is 0.005 MPa or more and 0.20 MPa. It is preferably less than, preferably 0.18 MPa or less, more preferably 0.15 MPa or less, and even more preferably 0.12 MPa or less.
  • the lower limit of the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) is preferably 0.004 MPa or more from the viewpoint of shape maintenance.
  • the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) in the above range, for example, when the present adhesive sheet II or the present adhesive layer II is attached to a member sheet to form a laminated sheet or a flexible image display device member. It is possible to reduce the interlayer stress at the time of bending the laminated sheet or the flexible image display device member from room temperature to high temperature, and it is possible to suppress deflation and cracking of the member sheet or the flexible member.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) at 60 ° C. in the shear measurement of the adhesive sheet II and the adhesive layer II at a frequency of 1 Hz is preferably 0.60 or less, more preferably 0.55 or less. , 0.50 or less is more preferable.
  • the lower limit of the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) is preferably 0.20 or more from the viewpoint of maintaining the adhesive strength.
  • the adhesive sheet II or the adhesive layer II is attached to the member sheet.
  • the resilience when the laminated sheet or the flexible image display device member is opened from the bent state can be improved.
  • the storage shear modulus (G'(60 ° C.)) of the adhesive sheet II and the adhesive layer II is less than 0.20 MPa, if the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) is large, the adhesive is present.
  • the sheet II or the present adhesive layer II will creep and deform when bent at a high temperature.
  • the loss tangent (tan ⁇ (60 ° C.)) to 0.60 or less, creep deformation can be suppressed and the stability when opened from the bent state can be improved.
  • the maximum point of loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode of the pressure-sensitive adhesive sheet II and the pressure-sensitive adhesive layer II at a frequency of 1 Hz is preferably ⁇ 25 ° C. or lower.
  • the maximum point of the loss tangent (tan ⁇ ) can be interpreted as the glass transition temperature (Tg), and when the glass transition temperature (Tg) is in the above range, the storage shear of the adhesive sheet II and the adhesive layer II It is easy to adjust the elastic modulus (G'(-20 ° C.)) to 1.0 MPa or less.
  • the “glass transition temperature” refers to the temperature at which the peak of the main dispersion of the loss tangent (tan ⁇ ) appears. Therefore, when only one maximum point of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement is observed in the shear mode with a frequency of 1 Hz, in other words, when the tan ⁇ curve exhibits a single peak shape, the glass transition temperature ( Tg) can be considered to be single.
  • the "maximum point” of the loss tangent (tan ⁇ ) is the maximum value in the tan ⁇ curve, that is, the inflection point that changes from positive (+) to negative (-) when differentiated, in a predetermined range or the entire range. It means a point with a value of.
  • the storage shear modulus (G') and loss tangent (tan ⁇ ) are the types of resins (for example, acrylic (co) polymers and curable compounds described later) that make up the adhesive sheet II and the adhesive layer II.
  • the above range can be adjusted by adjusting the mass average molecular weight and the like, and further adjusting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the method is not limited to these methods.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and the minimum creep compliance J (t).
  • the maximum creep compliance value measured during that period is set to maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 ).
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ log J (t) calculated from the difference between the minimum creep compliance J (t) min and the maximum creep compliance J (t) max is preferably less than 1.0.
  • the number of cross-linking points in the cross-linked structure of the adhesive sheet II and the adhesive layer II is increased, or the cross-linked structure has a long chain structure. It is preferable to adopt a method such as a molecular chain entangled structure in which the molecular weight between points is increased or a method in which the gel fraction is increased.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) can also be adjusted by adjusting the type of the polymer forming the present adhesive sheet II and the present adhesive layer II, the mass average molecular weight thereof, and the like.
  • the method for adjusting the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) is not limited to these methods.
  • the member sheets used tend to be thinner, and it is important to reduce the stress on the member sheets.
  • the member sheet included in the image display device and attached to the adhesive sheet II and the adhesive layer II include cycloolefin resin, triacetylcellulose resin, polymethylmethacrylate resin, epoxy resin, and polyimide resin.
  • a sheet containing the above as a main component can be mentioned. Above all, the tensile strength at 25 ° C.
  • the "main component” means a component that occupies the largest mass ratio among the resin components constituting the member sheet, and specifically, the member sheet or the resin composition forming the member sheet. It occupies 50% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the creep compliance value measured when a stress of 3,000 Pa is applied is set to the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and the minimum creep compliance J ( When a stress of 3,000 Pa is continuously applied until 3757 seconds after t) min is measured, and the maximum creep compliance value measured during that period is set to maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 ).
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ log J (t) calculated from the difference between the minimum creep compliance J (t) min and the maximum creep compliance J (t) max is less than 1.0, the adhesive sheet II and the present Even when the adhesive layer II is attached to the member sheet and folded at a high temperature, the adhesive sheet and the present adhesive layer II having excellent resilience are not affected by being placed in the bent state. can do.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) is preferably less than 1.0, more preferably 0.9 or less, and more preferably 0.8 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet II and the pressure-sensitive adhesive layer II preferably have a metal element content (in the case of containing two or more types of metal elements, the total content thereof) of less than 1000 ppm, and more preferably 800 ppm or less. It is preferable, and particularly preferably 600 ppm or less, and particularly preferably 400 ppm or less.
  • the metal element is one or more selected from the group consisting of Fe, Zn, Zr, Bi, Al and Sn from the viewpoint that it is a metal component contained in the pressure-sensitive adhesive and is easily corroded and cured. Is preferable.
  • the content of the metal component in the pressure-sensitive adhesive resin is determined by using a high-frequency inductively coupled plasma emission spectrophotometer and an absolute calibration curve method to determine the content of the metal component in the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer. Quantification can be performed. At this time, the total amount of elements detected at or above the lower limit of quantification (50 ppm) can be used.
  • a method for producing a (meth) acryloyl group-containing component may be adjusted to adjust the content of these elements, or ( Meta) Examples thereof include a method of cleaning the acryloyl group-containing component and adjusting its conditions. However, the method is not limited to these methods.
  • the gel fractions of the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II are preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and even more preferably 80% or more. When the gel fractions of the adhesive sheets I and II and the adhesive layers I and II are 70% or more, the shape can be sufficiently retained.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and even more preferably 90% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II preferably have a haze of 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and particularly 0.5% or less. Is more preferable.
  • the haze of the adhesive sheet I and the adhesive layer I is 1.0% or less, it can be used for an image display device.
  • the adhesive sheets I and the adhesive layer I do not contain particles such as organic particles.
  • the thicknesses of the adhesive sheets I and II and the adhesive layers I and II are not particularly limited, and if the thickness is 5 ⁇ m or more, the handleability is good, and if the thickness is 1000 ⁇ m or less. , It can contribute to the thinning of the laminated body. Therefore, the thicknesses of the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II are preferably 5 ⁇ m or more, and more preferably 8 ⁇ m or more, particularly 10 ⁇ m or more. On the other hand, the upper limit is preferably 1000 ⁇ m or less, and more preferably 500 ⁇ m or less, particularly 250 ⁇ m or less.
  • the form of the adhesive layers I and II is not limited, and the adhesive layers I and II may be formed by bonding a sheet-shaped adhesive product previously molded into a sheet shape to the flexible image display device member I or II. , The adhesive layer may be directly formed on the flexible image display device member I.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II are formed by curing a resin composition containing an acrylic (co) polymer having (meth) acrylate as a monomer component and a curable composition described later. Is preferable.
  • an acrylic (co) polymer as a component before curing, the adhesive strength and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II can be enhanced.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II are resin compositions containing a mixture of monomer components constituting the acrylic (co) polymer or a partial polymer thereof, and a curable resin described later. Can also be cured to form.
  • Examples of the (meth) acrylate include a monofunctional (meth) acrylate (a1) having one (meth) acryloyl group and a polyfunctional (meth) acrylate (a2) having two or more (meth) acryloyl groups.
  • the monofunctional (meth) acrylate (a1) is preferable.
  • (meth) acrylic means acrylic and methacrylic
  • (meth) acryloyl means acryloyl and methacryloyl
  • (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.
  • the "(co) polymer” means to include the homopolymer and the copolymer, respectively.
  • monofunctional acrylates that are constituent monomers of acrylic (co) polymers include carboxyl group-containing (meth) acrylates, hydroxyl group-containing (meth) acrylates, epoxy group-containing (meth) acrylates, and aminos. Examples thereof include (meth) acrylates having functional groups such as group-containing (meth) acrylates and amide group-containing (meth) acrylates.
  • the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II is used as a monofunctional acrylate which is a constituent monomer of an acrylic (co) polymer. From the viewpoint of adjusting the above, it is preferable to contain an alkyl (meth) acrylate.
  • alkyl (meth) acrylate either a linear or branched alkyl (meth) acrylate can be adopted.
  • alkyl (meth) acrylate either a linear or branched alkyl (meth) acrylate can be adopted. Examples include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth).
  • the monofunctional (meth) acrylate (a1) has an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms from the viewpoint of adjusting the viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive sheets I and II to the above range. It is preferably a (meth) acrylate, and more preferably an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl carbon number of the monofunctional (meth) acrylate (a1) is in the range of 4 to 20, the viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive sheets I and II can be easily adjusted in the above range.
  • Alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having a branched structure are particularly preferable because they have no crystallinity and have a low glass transition temperature even when the number of carbon atoms is large.
  • Polyfunctional (meth) acrylate (a2) In addition to the above monofunctional (meth) acrylate (a1), a polyfunctional (meth) acrylate having a plurality of (meth) acrylate groups may be contained as a constituent monomer of the acrylic (co) polymer.
  • the polyfunctional (meth) acrylate (a2) is not particularly limited, but has a storage shear modulus of 60 ° C. (G'(60 ° C.)) of the adhesive sheets I and II or the adhesive layers I and II. ) Is preferably polyfunctional urethane (meth) acrylate from the viewpoint of facilitating adjustment to less than 0.20 MPa.
  • the polyfunctional (meth) acrylate (a2) contains 2 to 3 (meth) acrylates.
  • a 2-3 functional urethane (meth) acrylate having an acrylate group is more preferable, and a bifunctional urethane (meth) acrylate is particularly preferable.
  • the type of polyfunctional urethane (meth) acrylate is not particularly limited, but preferably a polyol compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, and at least a molecule. It is preferably a polyfunctional urethane (meth) acrylate composed of a reaction product with a (meth) acrylate containing one or more hydroxyl groups.
  • polystyrene resin examples include polyether polyol, polyester polyol, caprolactone diol, bisphenol polyol, polyisoprene polyol, hydrogenated polyisoprene polyol, polybutadiene polyol, and hydrogenated polybutadiene polyol. , Polyol oil polyol, polycarbonate diol and the like.
  • polycarbonate diols, polybutadiene polyols, and hydrogenated polybutadiene polyols are preferable because they are excellent in transparency and durability, and particularly preferably, polycarbonate diols and hydrogenated polybutadiene polyols are used from the viewpoint of not causing cloudiness even under high temperature and high humidity conditions.
  • Polyols can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the compound having two or more isocyanate groups in the molecule include aromatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, and aliphatic polyisocyanate, and among them, a flexible cured product can be obtained. From the viewpoint, aliphatic polyisocyanates and alicyclic polyisocyanates are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the aromatic polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, and tetramethylxylylene diisocyanate. , Diphenylmethane diisocyanate, naphthalene-1,5-disocyanate, triphenylmethane triisocyanate and the like.
  • alicyclic polyisocyanate examples include isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and norbornane diisocyanate. , Bicycloheptane triisocyanate and the like.
  • aliphatic polyisocyanate examples include hexamethylene diisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,6,11-undecatriisocyanate and the like.
  • diisocyanates such as isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate are preferable because a cured product that does not cause white turbidity in the adhesive layer can be obtained when placed under high temperature and high humidity.
  • the (meth) acrylate containing at least one hydroxyl group in the molecule is, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, or polyethylene glycol.
  • Examples thereof include mono (meth) acrylates of dihydric alcohols such as, mono (meth) acrylates of trihydric alcohols such as trimethylolethane, trimethylolpropane and glycerin, and di (meth) acrylates. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for synthesizing the polyfunctional urethane (meth) acrylate is not particularly limited, and a known method can be used.
  • a polyol compound having two or more hydroxyl groups in the molecule and an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule are preferably arranged in a molar ratio (polyol compound: isocyanate compound) of 3: 1 to 1: 1.
  • a urethane prepolymer is obtained by reacting with a diluent (for example, methyl ethyl ketone, methoxyphenol, etc.) at a ratio of 3, more preferably 2: 1 to 1: 2.
  • Polyfunctional urethane by reacting the isocyanate group remaining in the obtained urethane prepolymer with a (meth) acrylate containing at least one hydroxyl group in the molecule in an amount sufficient to react with the isocyanate group.
  • a (meth) acrylate is obtained.
  • Examples of the catalyst used at this time include lead oleate, tetrabutyltin, antimony trichloride, triphenylaluminum, trioctylaluminum, dibutyltin dilaurate, copper naphthenate, zinc naphthenate, zinc octylate, zinc octate, and naphthenic acid.
  • Examples thereof include zirconium, cobalt naphthenate, tetra-n-butyl-1,3-diacetyloxydistanoxane, triethylamine, 1,4-diaza [2,2,2] bicyclooctane, and N-ethylmorpholin.
  • an acrylic (co) polymer containing urethane (meth) acrylate as a monomer component, and among them, an acrylic (co) polymer containing polyfunctional urethane (meth) acrylate as a monomer component.
  • the copolymer is a preferable example.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II can contain a (meth) acrylate component other than the above as a monomer component of an acrylic (co) polymer.
  • a monomer having a polar functional group for example, in order to improve the adhesion to the member sheet or the flexible member, it is preferable to contain a monomer having a polar functional group.
  • Examples of the polar functional group possessed by the monomer include a hydroxyl group, a thiol group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ester group, an amino group, an amide group, a glycidyl group, and a silanol group.
  • hydroxyl groups, amino groups, amide groups, carbonyl groups, ester groups, glycidyl groups, and silanol groups are preferable as polar functional groups that improve adhesion to members and do not easily corrode peripheral members.
  • hydroxyl groups, amino groups, amide groups, and glycidyl groups are particularly preferable as those having a high effect on improving adhesion.
  • Examples of the monomer containing such a polar functional group include 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 4-hydroxybutyl acrylate, diethylacrylamide, hydroxyethyl acrylamide, acryloylmorpholine, 4-t-butylcyclohexyl acrylate and the like. Can be done. Of these, 4-hydroxybutyl acrylate, diethyl acrylamide, hydroxyethyl acrylamide, and acryloyl morpholine are particularly preferable from the viewpoint of cost and adhesion. In addition to the monofunctional monomer, a bifunctional or higher acrylate may be contained.
  • the curable compound is a compound having a property of being cured by heat or light irradiation.
  • the curable compound forms a crosslinked structure with the acrylic (co) polymer.
  • "forming a crosslinked structure” is not limited to the case where the polymer chains are crosslinked via chemical bonds, but also hydrogen bonds within or between the polymer chains, electrostatic interactions, and van der. It also includes the case of (pseudo) cross-linking by non-covalent bond due to interaction such as Whirls force.
  • the curable compound is preferably a compound having an ethylenically unsaturated group in the molecule from the viewpoint of curing to form a crosslinked structure with an acrylic (co) polymer.
  • the curable compound is preferably a (meth) acrylate, and particularly preferably a monofunctional (meth) acrylate.
  • urethane (meth) acrylate can be mentioned.
  • the monofunctional (meth) acrylate means a (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group.
  • the curable compound preferably has a glass transition temperature of the polymer at the time of homopolymerization of ⁇ 40 ° C. or lower, more preferably ⁇ 45 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the acrylic (co) polymer can be set relatively high. Therefore, the adhesive sheets I and II and the adhesive layers I and II are particularly excellent in that they can provide flexibility to withstand buckling during bending deformation while ensuring adhesiveness, and can also have bending resistance. Can produce the effect.
  • the curable compound is preferably a (meth) acrylate having a glycol skeleton.
  • the (meth) acrylate having a glycol skeleton tends to lower the glass transition temperature after curing, and it is easy to impart flexibility and the like by adjusting the molecular weight of the skeleton component.
  • glycol skeleton examples include ethylene glycol skeleton, propylene glycol skeleton, diethylene glycol skeleton, butanediol skeleton, hexanediol skeleton, 1,4-cyclohexanedimethanol skeleton, glycolic acid skeleton, and polyglycol skeleton.
  • a polyethylene glycol skeleton and / or a polypropylene glycol skeleton is more preferable.
  • the curable compound is preferably a (meth) acrylate having a mass average molecular weight (MW) of 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, and even more preferably 9,000 or more.
  • the curable compound is such a (meth) acrylate, it can be a curable compound having a low glass transition temperature due to a skeleton in which a linear structure is long bonded, and good flexibility can be imparted.
  • urethane (meth) acrylate having a glycol skeleton having a mass average molecular weight of 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, still more preferably 9,000 or more is preferable.
  • urethane (meth) acrylate By using such a urethane (meth) acrylate, it is possible to impart good wettability to the adherend.
  • the curable compound is preferably contained in a proportion of more than 15 parts by mass and less than 75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic (co) polymer.
  • the curable compound is preferably contained in a proportion of more than 15 parts by mass and less than 75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic (co) polymer, and 20 parts by mass thereof. It is preferably contained in an amount of 70 parts by mass or less, particularly 30 parts by mass or more or 65 parts by mass or less.
  • Two or more curable compounds may be used in combination.
  • radical initiator used to cure the curable compound to obtain the present pressure-sensitive adhesive sheet I or II or the present pressure-sensitive adhesive layer I or II include light such as ultraviolet rays and visible light, and more specifically, a wavelength of 200 nm to 780 nm.
  • a compound that generates an active radical species by irradiating with the light of the above can be mentioned as a preferable example.
  • radical initiator either a cleavage type initiator or a hydrogen abstraction type initiator can be used.
  • a hydrogen abstraction type initiator when used, a hydrogen abstraction reaction also occurs from the acrylic (co) polymer, and not only the curable compound but also the acrylic (co) polymer is incorporated into the crosslinked structure, and the crosslink point. It is preferable because it is possible to form a crosslinked structure having a large amount of.
  • the hydrogen abstraction type initiator can function as a repetitive active species by repeatedly irradiating with light even after being used for the photocuring reaction once, so-called post-curing (post-cure) described later.
  • post-curing post-cure
  • a sheet it is preferable because it can be a starting point of a photoreaction during post-curing.
  • hydrogen abstraction type initiator examples include benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and 4- (meth) acryloyl.
  • the lower limit of the content of the radical initiator is preferably 0.01 part by mass or more, and 0.03 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic (co) polymer. More preferably, it is 0.05 parts by mass or more, and most preferably.
  • the upper limit of the value is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic (co) polymer. Is most preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II can contain components other than the acrylic (co) polymer and the curable compound (also referred to as "other components").
  • the other components are not particularly limited, and the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II may contain other monomer components and polymer components.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II may contain a rust preventive as other components.
  • a rust preventive As the type of rust preventive, triazoles and benzotriazoles are particularly preferable, and it is possible to prevent the transparent electrode on the touch panel from corroding.
  • the preferable amount of addition is preferably 0.01 to 5% by mass, particularly 0.1% by mass or more or 3% by mass or less, based on the entire pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II. Is even more preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II may contain a silane coupling agent as other components.
  • a silane coupling agent those containing a glycidyl group, those having a (meth) acrylic group, and those having a vinyl group are particularly preferable.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 3% by mass, particularly 0.1% by mass or more or 1% by mass, based on the entire pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II. It is more preferably% or less.
  • the silane coupling agent can exert its effect even if the content is 0.01% by mass.
  • foaming due to dealcohol can be suppressed by adjusting the content to 3% by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets I and II and the pressure-sensitive adhesive layers I and II have, as other components, a curing accelerator, a filler, a coupling agent, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a stabilizer, a pigment, or some of these.
  • the combination may be contained.
  • the amount of these additives is typically preferably selected so as not to adversely affect the curing of the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer or the physical properties of the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive sheets I and II are preferably used for bonding members constituting the display member (also referred to as "display member"), in particular, a flexible member for a display used for manufacturing a display, and the flexible display is used. It is particularly preferable to use it as an adhesive component for a flexible display used for manufacturing.
  • the flexible member the same flexible member as described later can be used.
  • Examples of the flexible member constituting the flexible image display device members I and II include a flexible display such as an organic electroluminescence (EL) display, a cover lens (cover film), a polarizing plate, a polarizer, a retardation film, and a barrier film.
  • Flexible members for displays such as viewing angle compensating film, brightness improving film, contrast improving film, diffusion film, transflective reflective film, electrode film, transparent conductive film, metal mesh film, and touch sensor film can be mentioned. Any one of these or two of the two may be used in combination. For example, a combination of a flexible display and other flexible members, or a combination of a cover lens and other flexible members can be mentioned.
  • the flexible member means a bendable member, particularly a repeatedly bendable member.
  • a member capable of fixing to a curved shape having a bending radius of 25 mm or more, particularly a member capable of withstanding repeated bending actions with a bending radius of less than 25 mm, more preferably a bending radius of less than 3 mm is preferable.
  • the main component of the flexible member may be, for example, a cycloolefin resin, a triacetylcellulose resin, a polymethylmethacrylate resin, an epoxy resin, a polyimide resin, or the like, and even if it is one of these resins. , Or two or more kinds of resins.
  • the "main component” means a component that occupies the largest mass ratio among the components constituting the flexible member, and specifically, occupies 50% by mass or more of the resin composition forming the flexible member. It is more preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the flexible member may be made of thin film glass.
  • one of the two flexible members preferably has a tensile strength at 25 ° C. of 10 MPa to 900 MPa measured in accordance with ASTM D882, particularly 15 MPa or more. Alternatively, it is more preferably 800 MPa or less, particularly 20 MPa or more or 700 MPa or less.
  • the tensile strength at 25 ° C. measured in accordance with ASTM D882 is preferably 10 MPa to 900 MPa, particularly 15 MPa or more or 800 MPa or less, especially 20 MPa or more. Alternatively, it is more preferably 700 MPa or less.
  • Examples of the flexible member having high tensile strength include a polyimide film and a polyester film, and the tensile strength of these is generally 900 MPa or less.
  • examples of the flexible member sheet having a slightly low tensile strength include a triacetyl cellulose (TAC) film and a cyclic olefin polymer (COP) film, and the tensile strength thereof is 10 MPa or more. Even if the flexible image display device members I and II have such flexible members made of a material having a slightly low tensile strength, defects such as cracks can be suppressed by the action of the adhesive layer I or II. ..
  • the laminated sheet according to an example of the embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present laminated sheet I”) satisfies the requirement (5) on at least one side of the present adhesive sheet I or the present adhesive layer I.
  • a member sheet is provided.
  • the tensile strength at 25 ° C. measured according to ASTMD882 is 10 MPa to 900 MPa.
  • the laminated sheet I includes a member sheet (hereinafter sometimes referred to as a "first member sheet”), the adhesive sheet I or the adhesive layer I, and an arbitrary member sheet (hereinafter, "second member sheet”).
  • first member sheet a member sheet
  • second member sheet an arbitrary member sheet
  • the first member sheet and the second member sheet may be the same or different.
  • the laminated sheet according to an example of the embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present laminated sheet II”) has the requirement (5) on at least one side of the present adhesive sheet II or the present adhesive layer II described above. A member sheet that satisfies the above conditions is provided. (5) The tensile strength at 25 ° C. measured according to ASTMD882 is 10 MPa to 900 MPa.
  • the laminated sheet II includes a member sheet (hereinafter sometimes referred to as a “first member sheet”), the adhesive sheet II or the adhesive layer II, and an arbitrary member sheet (hereinafter, “second member sheet”). (Sometimes referred to as) is preferably a laminated sheet having a structure in which it is laminated in this order. At this time, it is preferable that the second member sheet also satisfies the above requirement (5).
  • the first member sheet and the second member sheet may be the same or different.
  • the thicknesses of the laminated sheets I and II are not particularly limited.
  • the laminated sheets I and II have a sheet shape, and if the thickness is 0.01 mm or more, the handleability is good and the thickness is 1. If it is 0 mm or less, it can contribute to the thinning of the laminated body. Therefore, the thicknesses of the laminated sheets I and II are preferably 0.01 mm or more, and more preferably 0.03 mm or more, particularly 0.05 mm or more.
  • the upper limit is preferably 1.0 mm or less, and more preferably 0.7 mm or less, particularly 0.5 mm or less.
  • the laminated sheet I or II is produced by attaching the adhesive sheet I or the adhesive layer I, or the adhesive sheet II or the adhesive layer II to the first member sheet to the second member sheet. Can be done. However, the method is not limited to such a manufacturing method.
  • the first member sheet and the second member sheet include a cover lens, a polarizing plate, and a retardation film. , Barrier film, touch sensor film, light emitting element and the like.
  • the first member sheet has a touch input function.
  • the second member sheet may also have a touch input function.
  • the main component of the member sheet examples include cycloolefin resin, triacetylcellulose resin, polymethylmethacrylate resin, epoxy resin and polyimide resin, and even if it is one kind of resin, or two or more kinds among them. Resin may be used.
  • the "main component” means a component that occupies the largest mass ratio among the components constituting the member sheet, and specifically, the member sheet or the resin composition 50 that forms the member sheet. It occupies 5% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the member sheet may be thin film glass.
  • the thin film glass refers to the glass having the thickness of the member sheet mentioned above.
  • the tensile strength at 25 ° C. measured in accordance with ASTM D882 is preferably 10 MPa to 900 MPa, particularly 15 MPa or more or 800 MPa or less, and particularly 20 MPa or more or 700 MPa or less. More preferred.
  • the second member sheet is measured according to ASTM D882.
  • the tensile strength at ° C. is preferably 10 MPa to 900 MPa, more preferably 15 MPa or more or 800 MPa or less, and more preferably 20 MPa or more or 700 MPa or less.
  • Examples of the member sheet having high tensile strength include a polyimide film and a polyester film, and these tensile strengths are generally 900 MPa or less.
  • examples of the member sheet having a slightly low tensile strength include a triacetyl cellulose (TAC) film and a cyclic olefin polymer (COP) film, and the tensile strength thereof is 10 MPa or more. Even if the laminated sheets I and II have a member sheet made of such a material having a slightly low tensile strength, defects such as cracking can be suppressed by the action of the adhesive sheet.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet I or II-forming resin composition containing an acrylic (co) polymer, a curable compound, a radical initiator, and other components was prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet I or II may be prepared by molding the resin composition into a sheet, cross-linking the curable compound, that is, polymerizing the resin composition to cure the resin composition, and appropriately processing the resin composition as necessary.
  • the resin composition for forming the adhesive layers I or II is prepared in the same manner as described above, and the resin composition is coated on the member sheet or the flexible member to obtain the resin composition.
  • the present adhesive layer I or II may be formed by curing. However, the method is not limited to this method.
  • the above raw materials are mixed with a temperature-adjustable kneader (for example, a uniaxial extruder, a twin screw extruder, a planetary mixer, a twin shaft). Kneading may be performed using a mixer, a pressurized kneader, etc.).
  • a temperature-adjustable kneader for example, a uniaxial extruder, a twin screw extruder, a planetary mixer, a twin shaft. Kneading may be performed using a mixer, a pressurized kneader, etc.
  • various additives such as silane coupling agent and antioxidant may be blended with the resin in advance and then supplied to the kneader, or all the materials are melt-mixed in advance. It may be supplied after that, or a master batch in which only the additive is concentrated in a resin in advance may be prepared and supplied.
  • the adhesive sheet I or II or the adhesive layer I or II In order to impart curability to the adhesive sheet I or II or the adhesive layer I or II, as described above, for forming the adhesive sheet I or II or the adhesive layer I or II using a radical initiator. It is preferable to polymerize the resin composition, in other words, to crosslink the resin composition. At this time, the pressure-sensitive adhesive sheet I or II or the resin composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer I or II may be applied to the first member sheet to the second member sheet and polymerized, or the pressure-sensitive adhesive sheet I or II may be polymerized. Alternatively, the resin composition for forming the present adhesive layer I or II may be polymerized and attached.
  • a method for molding the resin composition for forming the adhesive sheet I or II into a sheet known methods such as a wet lamination method, a dry laminating method, an extrusion casting method using a T-die, an extrusion laminating method, a calendar method and inflation A method, injection molding, liquid injection curing method, etc. can be adopted. Above all, when producing a sheet, a wet lamination method, an extrusion casting method, and an extrusion lamination method are preferable.
  • the adhesive sheet I or II or the resin composition for forming the adhesive layer I or II contains a radical initiator
  • a cured product can be produced by irradiating with heat and / or active energy rays and curing. it can.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet I or II or the resin composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer I or II is molded into a molded body, for example, a sheet body by irradiating heat and / or active energy rays to the pressure-sensitive adhesive sheet I.
  • II or the present adhesive layer I or II can be produced.
  • examples of the active energy rays to be irradiated include ionizing radiation such as ⁇ -rays, ⁇ -rays, ⁇ -rays, neutron rays, and electron beams, ultraviolet rays, visible rays, and the like, and among them, damage to optical device components.
  • Ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of suppression and reaction control.
  • the irradiation energy of the active energy ray, the irradiation time, the irradiation method, and the like are not particularly limited, and it is sufficient that the radical initiator can be activated to polymerize the monomer component.
  • the radical initiator can be activated to polymerize the monomer component.
  • the hydrogen abstraction reaction also occurs from the acrylic (co) polymer, and not only the photocurable compound but also the acrylic (co) polymer is incorporated into the crosslinked structure.
  • a cross-linked structure having many cross-linking points can be formed. Therefore, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet I or II or the pressure-sensitive adhesive layer I or II is cured by using a hydrogen extraction initiator.
  • the present adhesive sheet I or the resin composition for forming II described later may be dissolved in an appropriate solvent and carried out by using various coating methods. ..
  • the present adhesive sheet I or II can be obtained by thermosetting in addition to the above-mentioned active energy ray irradiation curing.
  • the thickness of the adhesive sheet can be adjusted by the coating thickness and the solid content concentration of the coating liquid.
  • a protective film having a release layer laminated on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet I or II or the pressure-sensitive adhesive layer I or II can be provided. Further, if necessary, embossing or various unevenness (cone, pyramid shape, hemispherical shape, etc.) may be performed. Further, for the purpose of improving the adhesiveness to various member sheets, various surface treatments such as corona treatment, plasma treatment and primer treatment may be performed on the surface.
  • the method for producing the flexible image display device members I and II is not particularly limited, and as described above, the resin composition for forming the adhesive layer I or II is applied onto the flexible member to form the flexible image display device members I and II. Alternatively, it may be formed into a sheet shape using the resin composition in advance, and then bonded to the flexible member.
  • This image display device I and II A flexible image display device including the laminated sheet I or II by incorporating the laminated sheet I or II, for example, by laminating the laminated sheet I or II on another image display device component (“this image display”). (Sometimes referred to as "device I” or “this image display device II”) can be formed.
  • a flexible image display device is an image display device that does not leave a trace of bending even when repeatedly folded, can quickly recover to the state before folding when the bending is released, and can display an image without distortion even when folded. Say.
  • this laminated sheet I is characterized in that it can prevent delamination and cracking of the laminated sheet even when it is folded in an environment at a high temperature, and has good resilience, so that it is possible to manufacture an image display device having excellent flexibility. Is.
  • the term “film” shall include the “sheet”, and the term “sheet” shall include the “film”.
  • the term “panel” when used as in the case of an image display panel, a protective panel, etc., it includes a plate body, a sheet, and a film.
  • X to Y (X, Y are arbitrary numbers) is described, it means “X or more and Y or less” and “preferably larger than X” or “preferably larger than X” unless otherwise specified. It also includes the meaning of "smaller than Y”. Further, when “X or more” (X is an arbitrary number) is described, it includes the meaning of “preferably larger than X” and is described as “Y or less” (Y is an arbitrary number) unless otherwise specified. In this case, unless otherwise specified, it also includes the meaning of "preferably smaller than Y”.
  • Acrylic (co) copolymer ⁇ Acrylic copolymer a; Acrylic copolymer composed of 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxy acrylate (mass average molecular weight: about 700,000) ) Acrylic copolymer b; 600 ppm of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (“Karens MOI” manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) was added to a copolymer composed of about 85 mol% of butyl acrylate and about 15 mol% of 2-hydroxyl acrylate.
  • Karens MOI 2-methacryloyloxyethyl isocyanate
  • Urethane acrylic copolymer (mass average molecular weight: about 900,000) -Acrylic copolymer c; Commercially available 2-ethylhexyl acrylic copolymer (mass average molecular weight: about 540,000)) -Acrylic copolymer d; A commercially available 2-ethylhexyl acrylic copolymer having an acryloyl group in the side chain.
  • Curable compound-Urethane acrylate a; Monofunctional urethane acrylate containing propylene glycol skeleton, PEM-X264 (manufactured by AGC), mass average molecular weight: about 10,000, glass transition temperature: -53 ° C. -Urethane acrylate b; Bifunctional urethane acrylate (bifunctional urethane acrylate with hydroxyethyl acrylate added to the end of polypropylene glycol and hexamethylene diisocyanate polymer, mass average molecular weight: about 8,000)
  • Radical initiator ⁇ 4-Methylbenzophenone (hydrogen extraction type initiator) 4.
  • Silane coupling agent ⁇ KBM403 (manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd.) 5.
  • Rust inhibitor ⁇ 1,2,3-benzotriazole 6.
  • Solvent ⁇ Ethyl acetate
  • an adhesive sheet was obtained as follows.
  • a resin composition was prepared by blending the raw materials in the mass ratio shown in Table 1, and the thickness of the resin composition was measured on a 100 ⁇ m-thick release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) that had been subjected to silicone mold release treatment. It was developed into a sheet so as to have a thickness of 50 ⁇ m.
  • a release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 75 ⁇ m, which has been subjected to a silicone release treatment, is laminated on the sheet-shaped resin composition to form a laminate, and a metal halide lamp irradiation device ( Using Ushio Denki Co., Ltd., UVC-0516S1, Lamp UVL-8001M3-N), the resin composition is irradiated with light through a release film so that the total irradiation amount at a wavelength of 365 nm is 3000 mJ / cm 2. This was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet laminate in which release films were laminated on both the front and back sides of a 50 ⁇ m pressure-sensitive adhesive sheet (sample).
  • an adhesive sheet was obtained as follows.
  • a resin composition containing a solvent was prepared by blending the raw materials in the mass ratio shown in Table 1, and the thickness of the resin composition was 220 ⁇ m on the above-mentioned release film having a thickness of 100 ⁇ m which had been subjected to silicone mold release treatment. It was developed into a sheet so as to become.
  • the sheet-shaped resin composition together with the release film was placed in a dryer heated to 90 ° C. and held for 10 minutes to volatilize the solvent contained in the resin composition.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet laminate in which release films were laminated on both the front and back sides of a pressure-sensitive adhesive sheet (sample) having a thickness of 50 ⁇ m.
  • adhesive sheets were obtained as follows.
  • a resin composition containing a solvent was prepared by blending the raw materials in the mass ratio shown in Table 1, and the thickness of the resin composition was 230 ⁇ m on the above-mentioned release film having a thickness of 100 ⁇ m which had been subjected to silicone mold release treatment. It was developed into a sheet so as to become.
  • the sheet-shaped resin composition together with the release film was placed in a dryer heated to 90 ° C. and held for 10 minutes to volatilize the solvent contained in the resin composition.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet laminate in which release films were laminated on both the front and back sides of a pressure-sensitive adhesive sheet (sample) having a thickness of 50 ⁇ m.
  • an adhesive sheet was obtained as follows.
  • a resin composition was prepared by blending the raw materials in the mass ratio shown in Table 1, and the thickness of the resin composition was measured on a 100 ⁇ m-thick release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) that had been subjected to silicone mold release treatment. It was developed into a sheet so as to have a thickness of 50 ⁇ m.
  • a release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 75 ⁇ m, which has been subjected to a silicone release treatment, is laminated on the sheet-shaped resin composition to form a laminate, and a metal halide lamp irradiation device ( Using Ushio Denki Co., Ltd., UVC-0516S1, Lamp UVL-8001M3-N), light was applied to the resin composition through a release film so that the irradiation amount at a wavelength of 365 nm was integrated to the values shown in Table 1. Irradiation was carried out to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet laminate in which release films were laminated on both the front and back sides of a 50 ⁇ m pressure-sensitive adhesive sheet (sample).
  • the value when a stress of 3,000 Pa is applied is set as the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and 3757 seconds after the minimum creep compliance J (t) min is measured.
  • the maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 ) measured up to this point was derived.
  • ⁇ Gel fraction> The release film was removed from each of the pressure-sensitive adhesive sheet laminates produced in Examples and Comparative Examples, and about 0.1 g of a pressure-sensitive adhesive sheet (sample) was collected, impregnated with ethyl acetate for 24 hours, and then 4.5 at 75 ° C. After drying for a time, the mass fraction of the gel component remaining after that was determined and used as the gel fraction.
  • ⁇ Peel power> One of the release films is removed from each of the adhesive sheet laminates produced in Examples and Comparative Examples, and a polyethylene terephthalate film ("Cosmo Shine A4300" manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) is adhered as a backing film by a hand roller.
  • the sheet (sample) was roll-bonded. This is cut into strips with a width of 10 mm and a length of 150 mm, and the remaining release film is peeled off and the exposed adhesive surface is attached to a stainless steel plate in advance.
  • a transparent polyimide film main component: transparent polyimide, manufactured by KOLON).
  • C_50 hereinafter referred to as "CPI film”
  • CPI film is roll-attached using a hand roller to prepare a laminate consisting of a CPI film / adhesive sheet (sample) / backing film, and the laminate is subjected to an autoclave treatment (autoclave treatment (). 60 ° C., gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) was applied for finish sticking to prepare a peel force measurement sample. While pulling at an angle of 180 ° at a peeling speed of 60 mm / min, the backing film is peeled from the CPI film, the tensile strength is measured with a load cell, and the 180 ° peel strength (N) of the adhesive sheet with respect to the CPI film before photocuring. / 25 mm) was measured and shown in Table 2 as a peeling force (60 ° C.).
  • Examples I-1, I-3, I-5, I-6 and Comparative Examples I-1 and I-2 the CPI film (main component) was used as the first member sheet and the second member sheet.
  • Transparent polyimide, "C_50” manufactured by KOLON, 25 ° C. tensile strength: 307 MPa) was used.
  • a COP film main component: cyclic olefin polymer, "ZF-14" manufactured by Nippon Zeon Corporation, 25 ° C. tensile strength : 59 MPa
  • main component cyclic olefin polymer, "ZF-14" manufactured by Nippon Zeon Corporation, 25 ° C. tensile strength : 59 MPa
  • No delamination, fracture, buckling, or flow of the bent portion occurred.
  • X Any of delamination, fracture, buckling, and flow of the bent portion occurred.
  • Table 2 shows the results obtained by measuring and evaluating the adhesive sheet and laminated sheet.
  • Creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) is less than 1.0
  • storage shear modulus at 60 ° C (G'(60 ° C)) is 0.005 MPa or more and less than 0.20 MPa
  • the laminated sheets of Examples I-1 to I-6 are delaminated in a stricter static bending test at a high temperature than the evaluation method at room temperature, which is the evaluation method of Patent Document 1. Was not generated, and good resilience was shown.
  • the storage shear modulus (G'(-20 ° C.)) at ⁇ 20 ° C. is 1.0 MPa or less
  • excellent performance is also achieved in dynamic flexibility at low temperatures. It turned out to show.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) is controlled to be less than 1.0, but the reaction of the curable component is insufficient and the crosslink density is too low, and Tan ⁇ (60 ° C.) is high. Since it exceeds 0.60, the static flexibility is deteriorated.
  • the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) is also controlled to be less than 1.0, but the reaction of the (meth) acryloyl group in the side chain proceeds too much and the crosslink density becomes high. It was found that it became too high and G'(60 ° C.) was less than 0.005 MPa, so that the dynamic flexibility and the static flexibility were deteriorated.
  • Acrylic (co) copolymer Acrylic copolymer composed of 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxy acrylate (mass average molecular weight: about 700,000)
  • Curable compound-Urethane acrylate propylene glycol skeleton-containing monofunctional urethane acrylate, PEM-X264 (manufactured by AGC), mass average molecular weight: about 10,000, glass transition temperature: -53 ° C.
  • Trixene block isocyanate product number "7982” 4.
  • Radical initiator 4-Methylbenzophenone (hydrogen extraction type initiator) 6. Silane coupling agent-Shinetsu Silicone Co., Ltd. "KBM403" 7. Rust inhibitor ⁇ 1,2,3-benzotriazole 8. Solvent ⁇ Ethyl acetate 9.
  • Acrylic adhesive sheet ⁇ Commercially available acrylic adhesive sheet (thickness: 50 ⁇ m)
  • a 75 ⁇ m-thick release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) that has been subjected to silicone mold release treatment is laminated on the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet to form a laminate, and a metal halide lamp irradiation device (Ushio Electric Co., Ltd.) , UVC-0516S1, Lamp UVL-8001M3-N), the acrylic adhesive sheet was irradiated with light through a release film so that the total irradiation amount at a wavelength of 365 nm was 2000 mJ / cm 2.
  • an adhesive sheet was obtained as follows.
  • a resin composition containing a solvent was prepared by blending the raw materials in the mass ratio shown in Table 3, and the thickness of the resin composition was 220 ⁇ m on the above-mentioned release film having a thickness of 100 ⁇ m which had been subjected to silicone mold release treatment. It was developed into a sheet so as to become.
  • the sheet-shaped resin composition was placed in a dryer heated to 90 ° C. together with the release film and held for 10 minutes to volatilize the solvent contained in the resin composition.
  • a metal halide lamp irradiation device Ushio Electric Co., Ltd.
  • an adhesive sheet was obtained as follows.
  • a resin composition containing a solvent was prepared by blending the raw materials in the mass ratio shown in Table 3, and the thickness of the resin composition was 220 ⁇ m on the above-mentioned release film having a thickness of 100 ⁇ m which had been subjected to silicone mold release treatment. It was developed into a sheet so as to become.
  • the sheet-shaped resin composition was placed in a dryer heated to 90 ° C. together with the release film and held for 10 minutes to volatilize the solvent contained in the resin composition.
  • the above-mentioned release film having a thickness of 75 ⁇ m which has been subjected to a silicone mold release treatment, is laminated on the sheet-shaped resin composition obtained by drying the solvent to form a laminate, and the laminate is heated to 140 ° C. It was placed in the electric furnace and held for 60 minutes for heat treatment to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet laminate in which release films were laminated on both the front and back sides of a 50 ⁇ m pressure-sensitive adhesive sheet (sample).
  • the value when a stress of 3,000 Pa is applied is set as the minimum creep compliance J (t) min (MPa -1 ), and 3757 seconds after the minimum creep compliance J (t) min is measured.
  • the maximum creep compliance J (t) max (MPa -1 ) measured up to this point was derived.
  • ⁇ Gel fraction> The release film was removed from each of the pressure-sensitive adhesive sheet laminates produced in Examples and Comparative Examples, and about 0.1 g of a pressure-sensitive adhesive sheet (sample) was collected, impregnated with ethyl acetate for 24 hours, and then 4.5 at 75 ° C. After drying for a time, the mass fraction of the gel component remaining after that was determined and used as the gel fraction.
  • ICP-AES inductively coupled plasma emission spectroscopic analyzer
  • ⁇ Impact resistance test> Remove the release films on both sides of the laminated sheet (sample), and attach a polyimide film ("UPIREX 50S" made by Ube Industries, Ltd., thickness 50 ⁇ m) to both sides of the adhesive sheet (sample) with a hand roller.
  • Sample) / A laminate composed of a polyimide film was prepared. The prepared laminate was laminated on a pressure-sensitive paper installed on a metal plate. Further, a stainless steel ball (5 g) was prepared, and the stainless steel ball was dropped onto the laminate from a predetermined height. After dropping, the laminate was removed from the pressure sensitive paper and the number of bounces of the sphere recorded on the pressure sensitive paper was counted.
  • UPIREX 50S manufactured by Ube Industries, Ltd., thickness 50 ⁇ m
  • ⁇ Corrosiveness test> One of the release films is removed from each of the adhesive sheet laminates produced in Examples and Comparative Examples, and a polyethylene terephthalate film ("Cosmo Shine A4300" manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) is adhered as a backing film by a hand roller. The sheet (sample) was roll-bonded. Subsequently, the other release film was removed, and the silver nanowire (40 nm diameter) sheet manufactured by TPK was roll-bonded to the silver nanowire-coated surface with a hand roller. This was placed in a constant temperature and humidity chamber controlled at 85 ° C. and 85% RH, and the rate of increase in sheet resistance after 300 hours was measured. "EC-80” manufactured by Napson Co., Ltd. was used for measuring the sheet resistance value. The evaluation was based on the following evaluation criteria.
  • the CPI film (main component: transparent polyimide, "C_50” manufactured by KOLON, 25 ° C. tensile strength: 307 MPa) was used as the first member sheet and the second member sheet of the laminated body. was used.
  • Table 4 shows the results obtained by measuring and evaluating the adhesive sheet and laminated sheet.
  • the maximum value (tan ⁇ (max)) of the loss elastic modulus in the temperature range of -60 ° C to 25 ° C obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode with a frequency of 1 Hz is 1.5 or more, and the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ
  • the laminated sheets of Examples II-1 to II-2 in which (t) was less than 1.0 showed good results in the impact resistance test and the residual strain test. Furthermore, the laminated sheets of Examples II-1 to II-2 showed good resilience in the dynamic flexibility test and the static flexibility test. However, in the laminated sheet of Comparative Example 1 in which the creep compliance fluctuation value ⁇ logJ (t) was 1.0 or more, good results were not obtained in the residual strain test.
  • Comparative Example II-1 in which the maximum value (tan ⁇ (max)) of the loss elastic modulus obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz in the temperature range of -60 ° C to 25 ° C is less than 1.5. Good results were not obtained in the impact resistance test.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example II-2 obtained by the thermal cross-linking reaction of isocyanate has a high metal component content of 1800 ppm due to the metal component contained in the catalyst required for the thermal cross-linking reaction, and is a sheet after 300 hours in the metal corrosiveness test. The rate of increase in resistance value was 10% or more, resulting in a defect. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example II-2 was not evaluated for impact resistance test and residual strain test.

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Abstract

部材シートと粘着シートが積層されてなる構成を備えた積層シートを、高温環境下において折り畳み操作をした際、折り畳み状態から開いたときの復元性を良好とすることができる粘着層を備えたフレキシブル画像表示装置部材であり、2つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、前記粘着層は、(1)及び(2)の要件を満たす、フレキシブル画像表示装置部材である。 (1) 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる、60℃の貯蔵剪断弾性率(G'(60℃))が0.005MPa以上0.20MPa未満であり、且つ、60℃の損失正接(tanδ(60℃))が0.60未満である。 (2) 3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。

Description

粘着シート、積層シート、フレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置
 本発明は、曲面からなる画像表示装置や、折り曲げ可能な屈曲性画像表示装置などに好適に用いることができる粘着シート又は粘着層、フレキシブル画像表示装置部材、該粘着シート又は該粘着層を用いた積層シート及び該積層シートを用いたフレキシブル画像表示装置に関する。
 近年、有機発光ダイオード(OLED)や量子ドット(QD)を用いた、曲面からなる画像表示装置や、折り曲げ可能な屈曲性画像表示装置が開発され、広く商用化されつつある。
 このような表示装置では、カバーレンズ、円偏光板、タッチフィルムセンサー、発光素子等の複数のシート部材が、透明な粘着シートで貼り合された積層構造をしており、ある粘着シートに焦点を当てると、部材シートと粘着シートが積層された積層シートとみなすことができる。
 折り畳み可能な屈曲性画像表示装置に関しては、折り曲げた時の層間応力に起因する様々な課題が生じている。例えば、折り畳んだ際に層間で剥離する場合があり(;デラミネーション、層間が剥離する現象を「デラミ」と称する)、折り畳んでも剥離しない積層シートが求められている。
 また、画面を折り畳んだ状態から開いたときに、速やかに平らな状態に復元する積層シートが求められている。
 さらに、折り畳み操作を繰り返すうちに、粘着シートの被着体である部材シートにストレスがかかることで亀裂が生じ、遂には破断する場合があり、特に低温での繰り返しの折り畳み操作で耐久性のある積層シートであることも求められている。
 折り畳み可能な屈曲性画像表示装置に関しては、例えば特許文献1において、クリープコンプライアンス変動値と緩和弾性率変動値の積値を好適な範囲とすることで、繰り返し屈曲デバイスに適用して、長期間屈曲状態に置かれた場合において屈曲状態から解放した後、粘着剤層の変形を抑制し、屈曲状態に置かれたことによる影響を緩和するような高い復元性を示す、繰り返し屈曲デバイス用粘着剤及び粘着シート並びに屈曲積層部材及び繰り返し屈曲デバイスが開示されている。
特開2019-123826号公報
 しかしながら、粘着シートのクリープコンプライアンス変動値と緩和弾性率変動値の積値を、特許文献1に開示されるように室温で好適な範囲に制御しても、高温下で折り畳み操作を行うと、屈曲状態に置かれたことによる影響が残って復元性が不十分となったり、低温下で繰り返しの折り畳み操作を行うと、粘着シートの被着体である部材シートにストレスがかかるため、部材シートが割れてしまったりする等の不具合が生じることがあった。
 特に、粘着シートを含むデバイスは、デバイスの発熱による高温下での使用や、地域や季節等の環境に応じて高温及び低温下での使用が想定されるため、幅広い温度範囲で安定して復元性や耐久性を発現する粘着シートが求められる。
 また、粘着シートのクリープコンプライアンス変動値と緩和弾性率変動値の積値を、特許文献1に開示されるように好適な範囲に制御しても、接触や加圧による衝撃を吸収しきれず、粘着シートの被着体である部材シートにストレスがかかって傷がついたり、歪の影響が残って復元性が不十分となってしまったりする等の不具合が生じることがあった。
 そこで、本発明の第1の課題は、部材シートと粘着シートが積層されてなる構成を備えた積層シートを、高温環境下において折り畳み操作をした際、折り畳み状態から開いたときの復元性を良好とすることができる粘着層を備えたフレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置を提供することにある。
 他方、本発明の第2の課題は、部材シートと粘着シートが積層されてなる構成を備えた積層シートにおいて、接触や加圧による衝撃を受けても、当該部材シートにかかるストレスを吸収して傷つきを防ぐことができる良好な耐衝撃性を示し、さらには歪からの復元性が良好な粘着層を備えたフレキシブル画像表示装置部材及びフレキシブル画像表示装置を提供することにある。
 本発明は、第1の課題を解決するべく、2つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、
 前記粘着層は、(1)及び(2)の要件を満たす、フレキシブル画像表示装置部材Iを提案する。
(1) 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる、60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が0.005MPa以上0.20MPa未満であり、且つ、60℃の損失正接(tanδ(60℃))が0.60未満である。
(2) 3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
 本発明はまた、第2の課題を解決するべく、2つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、
 前記粘着層は、(3)及び(4)の要件を満たす、フレキシブル画像表示装置部材IIを提案する。
(3) 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))が1.5以上である。
(4) 3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
 本発明はまた、前記フレキシブル画像表示装置部材I又はIIを備えるフレキシブル画像表示装置を提案する。
 前記(1)及び(2)を満足する粘着層は、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)を、1.0未満とし、且つ、60℃における貯蔵弾性率と損失正接を特定の範囲に調整することで、室温よりも厳しい条件である高温の静的屈曲試験においても、良好な復元性を示すことができる。よって、本発明が提案する前記フレキシブル画像表示装置部材Iは、室温よりも厳しい条件である高温においても良好な復元性を示すことができる。
 また、前記(3)及び(4)を満足する粘着層は、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)を、1.0未満とし、且つ、損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値を特定の範囲に調整することで、接触や加圧による衝撃を受けても、粘着層の被着体であるフレキシブル部材にかかるストレスを吸収して傷がつくことを防ぐことができ、さらに歪からの良好な復元性を示すことができる。よって、本発明が提案する前記フレキシブル画像表示装置部材IIは、接触や加圧による衝撃を受けても、フレキシブル部材が傷がつくのを防ぐことができ、歪からの良好な復元性を示すことができる。
 次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。
<<本粘着シートI>>
 本発明の実施形態の一例に係る粘着シート(以下、「本粘着シートI」と称することがある。)は、下記(1)及び(2)の要件を満たす。
(1)前記粘着シートについて、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる、60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が0.005MPa以上0.20MPa未満であり、且つ、60℃の損失正接(tanδ(60℃))が0.60未満である。
(2)前記粘着シートについて、3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
<<本フレキシブル画像表示装置部材I>>
 本発明の実施形態の一例に係るフレキシブル画像表示装置部材(以下、「本フレキシブル画像表示装置部材I」と称することがある。)は、2つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有し、前記粘着層(以下、「本粘着層I」と称することがある。)が、下記(1)及び(2)の要件を満たす。
(1)前記粘着層について、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる、60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が0.005MPa以上0.20MPa未満であり、且つ、60℃の損失正接(tanδ(60℃))が0.60未満である。
(2)前記粘着層について、3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
<<本粘着シートI及び本粘着層I>>
 先ず、本粘着シートI及び本粘着層Iについて説明する。
<貯蔵剪断弾性率と損失正接>
 本粘着シートI及び本粘着層Iは、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が、0.005MPa以上0.20MPa未満であることであるのが好ましい。
 本粘着シートI及び本粘着層Iの60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))は、0.20MPa未満であることが好ましく、中でも0.18MPa以下であるのがさらに好ましく、中でも0.15MPa以下であるのがより好ましく、0.12MPa以下であるのがさらに好ましい。
 他方、当該貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))の下限値に関しては、形状維持の観点から、0.005MPa以上であるのが好ましい。
 貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))を上記範囲とすることで、例えば本粘着シートI又は本粘着層Iを部材シートに貼着して積層シート或いはフレキシブル画像表示装置部材を形成した際、常温から高温において、積層シート又はフレキシブル画像表示装置部材の折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、部材シート又はフレキシブル部材のデラミや割れを抑制することができる。
 本粘着シートI及び本粘着層Iの周波数1Hzの剪断測定における60℃の損失正接(tanδ(60℃))は、0.60未満であるのが好ましく、0.55以下であるのがより好ましく、0.50以下であるのがさらに好ましい。他方、当該損失正接(tanδ(60℃))の下限値に関しては、粘着力維持の観点から、0.20以上であるのが好ましい。
 損失正接(tanδ(60℃))を上記範囲とすることで、粘着シート又は粘着層の流動を抑えることができ、例えば本粘着シートI又は本粘着層Iを部材シートに貼着して積層シート或いはフレキシブル画像表示装置部材を形成した際、当該積層シート又はフレキシブル画像表示装置部材を折り曲げ状態から開いた際の復元性を良好にすることができる。
 なお、本粘着シートI及び本粘着層Iの貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が0.20MPa未満であっても、損失正接(tanδ(60℃))が大きい場合は、本粘着シートI及び本粘着層Iが高温屈曲時にクリープ変形することになる。
 しかしながら、損失正接(tanδ(60℃))を0.60未満とすることで、クリープ変形を抑えることができ、折り曲げ状態から開いた際の復元性も良好にできる。
 さらに、本粘着シートI及び本粘着層Iは、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる-20℃の貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))が、1.0MPa以下であるのが好ましく、0.70MPa以下であるのがより好ましく、0.60MPa以下であるのがさらに好ましい。他方、当該貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))の下限値に関しては、高温側での形状維持の観点から、0.05MPa以上であるのが好ましい。
 本粘着シートI及び本粘着層Iの貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))を1.0MPa以下とすることで、低温での折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、部材シート又はフレキシブル部材のデラミや割れを抑制することができる。
 一般的に粘着シート及び粘着層は、低温から常温間にガラス転移温度(Tg)があるため、貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))は貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))よりも大きくなる。
 しかし、貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))が1.0MPa以下であれば、低温で折り曲げ操作をしても、部材シート又はフレキシブル部材の割れを防止することができる。
<損失正接(tanδ)の極大点、及び、ガラス転移温度(Tg)>
 本粘着シートI及び本粘着層Iの周波数1Hzの剪断モードで、動的粘弾性測定により得られる損失正接の極大点は、-25℃以下にあるのが好ましい。
 当該損失正接(tanδ)の極大点は、ガラス転移温度(Tg)と解釈することができ、ガラス転移温度(Tg)が上記範囲にあることで、本粘着シートIの貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))を1.0MPa以下に調整しやすい。
 なお、「ガラス転移温度」とは、損失正接(tanδ)の主分散のピークが現れる温度をいう。よって、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大点が1点のみ観察される場合、言い換えれば、tanδ曲線が単峰山形状を呈する場合、ガラス転移温度(Tg)が単一であるとみなすことができる。
 損失正接(tanδ)の「極大点」とは、tanδ曲線におけるピーク値、すなわち微分した際に正(+)から負(-)に変化する変曲点の中で、所定範囲或いは全体範囲において最大の値を持つ点の意味である。
 種々の温度における弾性率(貯蔵弾性率)G’、粘性率(損失弾性率)G”及びtanδ=G”/G’は、ひずみレオメーターを用いて測定することができる。
 貯蔵剪断弾性率(G’)及び損失正接(tanδ)は、本粘着シートI及び本粘着層Iを構成する樹脂(例えば後述するアクリル系(共)重合体及び硬化性化合物)の種類及びその質量平均分子量などを調整したり、さらに粘着シートのゲル分率などを調整したりすることによって、上記範囲に調整することができる。但し、この方法に限定されるものではない。
<クリープコンプライアンス>
 本粘着シートI及び本粘着層Iについて、3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が、1.0未満であることが好ましい。
 上記クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)を小さくするためには、本粘着シートI及び本粘着層Iの架橋構造において、架橋点の数を増やしたり、長鎖構造を有する架橋構造とすることで架橋点間分子量を大きくした分子鎖絡み合い構造としたり、ゲル分率を大きくするといった方法を採用するのが好ましい。
 また、本粘着シートI及び本粘着層Iを形成するポリマーの種類及びその質量平均分子量などを調整することでも、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)を調整可能である。
 但し、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)の調整方法は、これらの方法に限定されるものではない。
 近年、画像表示装置の軽量化の要望により、使用される部材シートは薄膜化の傾向にあり、部材シートへのストレスの低減化が重要となっている。
 ここで、画像表示装置に含まれ、本粘着シートI及び本粘着層Iに貼着される部材シートとしては、例えばシクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等を主成分とするシートを挙げることができる。
 中でも、環状オレフィン樹脂を主成分とするシートの25℃の引張強度は、厚み100μmで40MPa~60MPaと低く、このような引張強度が低い部材シートを用いた積層シートの場合、折り曲げ時に割れが生じやすく、従来技術の範囲では割れを解消することが困難であった。
 なお、上記「主成分」とは、部材シートを構成する樹脂成分の中で最も多い質量比率を占める成分であることをいい、具体的には、部材シート又は該部材シートを形成する樹脂組成物の50質量%以上を占めるものであり、中でも55質量%以上、その中でも60質量%以上を占めるのがさらに好ましい。
 ところが、本粘着シートI及び本粘着層Iについて、3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が、1.0未満であれば、本粘着シートI及び本粘着層Iを部材シートに貼着し、高温下で折り畳み操作を行った場合であっても、屈曲状態に置かれたことによる影響が残らない復元性に優れた粘着シート及び本粘着層Iとすることができる。
 かかる観点から、前記クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)は1.0未満であるのが好ましく、中でも0.9以下、その中でも0.8以下であるのがさらに好ましい。
<<本粘着シートII>>
 本発明の実施形態の一例に係る粘着シート(以下、「本粘着シートII」と称することがある。)は、下記(3)及び(4)の要件を満たす。
(3) 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))が、1.5以上である。
(4) 3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
<<本フレキシブル画像表示装置部材II>>
 本発明の実施形態の一例に係るフレキシブル画像表示装置部材(以下、「本フレキシブル画像表示装置部材II」と称することがある。)は、2つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有し、前記粘着層(以下、「本粘着層II」と称することがある。)が、下記(3)及び(4)の要件を満たす。
(3) 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))が、1.5以上である。
(4) 3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
<<本粘着シートII及び本粘着層II>>
 先ず、本粘着シートII及び本粘着層IIについて説明する。
<貯蔵剪断弾性率と損失正接>
 本粘着シートII及び本粘着層IIは、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))が、1.5以上であることが好ましく、1.6以上であるのがより好ましく、1.7以上であるのがさらに好ましい。
 他方、当該最大値(tanδ(max))の上限値に関しては、折り畳みからの復元性維持の観点から、4.0以下であるのが好ましい。
 tanδ(max)を上記範囲とすることで、例えば本粘着シートII又は本粘着層IIを部材シートに貼着して積層シート或いはフレキシブル画像表示装置部材を形成した際、常温から高温において、積層シート及びフレキシブル画像表示装置部材の折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、接触や加圧による衝撃を受けても、粘着シート又は粘着層で衝撃吸収するため、衝撃による部材シート及びフレキシブル画像表示装置部材の傷つきを防ぐことができる。
 tanδ(max)を上記範囲にするための方法としては、本粘着シートII又は本粘着層IIを製造する際、本粘着シートII又は本粘着層IIの主成分をなす樹脂の種類及びその質量平均分子量、さらに主成分以外の樹脂の配合を調整するなどすればよい。
 但し、この方法に限定するものではない。
 さらに、本粘着シートII及び本粘着層IIは、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる-20℃の貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))が、1.0MPa以下であるのが好ましく、0.70MPa以下であるのがより好ましく、0.60MPa以下であるのがさらに好ましい。他方、当該貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))の下限値に関しては、高温側での形状維持の観点から、0.05MPa以上であるのが好ましい。
 本粘着シートII及び本粘着層IIの貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))を1.0MPa以下とすることで、低温での折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、部材シート又はフレキシブル部材のデラミや割れを抑制することができる。
 一般的に粘着シート及び粘着層は、低温から常温間にガラス転移温度(Tg)があるため、貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))は貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))よりも大きくなる。
 しかし、貯蔵剪断弾性率G’(-20℃))が1.0MPa以下であれば、低温で折り曲げ操作をしても、部材シート又はフレキシブル部材の割れを防止することができる。
 さらに本粘着シートII及び本粘着層IIは、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が、0.005MPa以上0.20MPa未満であるのが好ましく、0.18MPa以下であるのが好ましく、中でも0.15MPa以下であるのがより好ましく、その中でも0.12MPa以下であるのがさらに好ましい。
 他方、当該貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))の下限値に関しては、形状維持の観点から、0.004MPa以上であるのが好ましい。
 貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))を上記範囲とすることで、例えば本粘着シートII又は本粘着層IIを部材シートに貼着して積層シート或いはフレキシブル画像表示装置部材を形成した際、常温から高温において、積層シート又はフレキシブル画像表示装置部材の折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、部材シート又はフレキシブル部材のデラミや割れを抑制することができる。
 本粘着シートII及び本粘着層IIの周波数1Hzの剪断測定における60℃の損失正接(tanδ(60℃))は、0.60以下であるのが好ましく、0.55以下であるのがより好ましく、0.50以下であるのがさらに好ましい。他方、当該損失正接(tanδ(60℃))の下限値に関しては、粘着力維持の観点から、0.20以上であるのが好ましい。
 損失正接(tanδ(60℃))を上記範囲とすることで、粘着シート及び本粘着層IIの流動を抑えることができ、例えば本粘着シートII又は本粘着層IIを部材シートに貼着して積層シート或いはフレキシブル画像表示装置部材を形成した際、当該積層シート又はフレキシブル画像表示装置部材を折り曲げ状態から開いた際の復元性を良好にすることができる。
 なお、本粘着シートII及び本粘着層IIの貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が0.20MPa未満であっても、損失正接(tanδ(60℃))が大きい場合は、本粘着シートII又は本粘着層IIが高温屈曲時にクリープ変形することになる。
 しかしながら、損失正接(tanδ(60℃))を0.60以下とすることで、クリープ変形を抑えることができ、折り曲げ状態から開いた際の復元性も良好にできる。
<損失正接(tanδ)の極大点、及び、ガラス転移温度(Tg)>
 本粘着シートII及び本粘着層IIの周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接の極大点は、-25℃以下にあるのが好ましい。
 当該損失正接(tanδ)の極大点は、ガラス転移温度(Tg)と解釈することができ、ガラス転移温度(Tg)が上記範囲にあることで、本粘着シートII及び本粘着層IIの貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))を1.0MPa以下に調整しやすい。
 なお、「ガラス転移温度」とは、損失正接(tanδ)の主分散のピークが現れる温度をいう。よって、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大点が1点のみ観察される場合、言い換えれば、tanδ曲線が単峰山形状を呈する場合、ガラス転移温度(Tg)が単一であるとみなすことができる。
 損失正接(tanδ)の「極大点」とは、tanδ曲線におけるピーク値、すなわち微分した際に正(+)から負(-)に変化する変曲点の中で、所定範囲或いは全体範囲において最大の値を持つ点の意味である。
 種々の温度における弾性率(貯蔵弾性率)G’、粘性率(損失弾性率)G”及びtanδ=G”/G’は、ひずみレオメーターを用いて測定することができる。
 貯蔵剪断弾性率(G’)及び損失正接(tanδ)は、本粘着シートII及び本粘着層IIを構成する樹脂(例えば後述するアクリル系(共)重合体、及び、硬化性化合物)の種類、及び、その質量平均分子量などを調整したり、さらに粘着シート及び粘着層のゲル分率などを調整したりすることによって、上記範囲に調整することができる。但し、これらの方法に限定されるものではない。
<クリープコンプライアンス>
 本粘着シートII及び本粘着層IIについて、3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が、1.0未満であることが好ましい。
 上記クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)を小さくするためには、本粘着シートII及び本粘着層IIの架橋構造において、架橋点の数を増やしたり、長鎖構造を有する架橋構造とすることで架橋点間分子量を大きくした分子鎖絡み合い構造としたり、ゲル分率を大きくするといった方法を採用するのが好ましい。
 また、本粘着シートII及び本粘着層IIを形成するポリマーの種類及びその質量平均分子量などを調整することでも、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)を調整可能である。
 但し、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)の調整方法は、これらの方法に限定されるものではない。
 近年、画像表示装置の軽量化の要望により、使用される部材シートは薄膜化の傾向にあり、部材シートへのストレスの低減化が重要となっている。
 ここで、画像表示装置に含まれ、本粘着シートII及び本粘着層IIに貼着される部材シートとしては、例えばシクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等を主成分とするシートを挙げることができる。
 中でも環状オレフィン樹脂を主成分とするシートの25℃の引張強度は、厚み100μmで40MPa~60MPaと低く、このような引張強度が低い部材シートを用いた積層シートの場合、折り曲げ時に割れが生じやすく、従来技術の範囲では割れを解消することが困難であった。
 なお、上記「主成分」とは、部材シートを構成する樹脂成分の中で最も多い質量比率を占める成分であることをいい、具体的には、部材シート又は該部材シートを形成する樹脂組成物の50質量%以上を占めるものであり、中でも55質量%以上、その中でも60質量%以上を占めるのがさらに好ましい。
 ところが、本粘着シートII及び本粘着層IIについて、3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が、1.0未満であれば、本粘着シートII及び本粘着層IIを部材シートに貼着し、高温下で折り畳み操作を行った場合であっても、屈曲状態に置かれたことによる影響が残らない復元性に優れた粘着シート及び本粘着層IIとすることができる。
 かかる観点から、前記クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)は1.0未満であるのが好ましく、中でも0.9以下、その中でも0.8以下であるのがさらに好ましい。
<金属成分量>
 本粘着シートII及び本粘着層IIは、金属元素の含有量(二種類以上の金属元素を含有する場合はその合計含有量)が1000ppm未満であるのが好ましく、中でも800ppm以下であるのがより好ましく、中でも600ppm以下、その中でも400ppm以下であるのが特に好ましい。
 本粘着シートII及び本粘着層IIに含まれる金属元素の総含有量を上記範囲とすることで、銅や銀の腐食をより一層効果的に抑制することができる。
 上記金属元素としては、粘着剤に含まれる金属成分であり、かつ、腐食硬化をしやすいという観点から、Fe、Zn、Zr、Bi、Al及びSnからなる群から選択される一種又は二種以上であるのが好ましい。
 なお、粘着樹脂中の金属成分の含有量は、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析装置を使用して、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法と絶対検量線法で粘着シート及び粘着層中の金属成分の定量を行うことができる。
 この際、定量下限値(50ppm)以上検出された元素の総量を用いることができる。
 本粘着シートII及び本粘着層IIにおいて、金属元素の含有量を上記範囲に調整する方法としては、(メタ)アクリロイル基含有成分の製造方法を調整してこれら元素含有量を調整したり、(メタ)アクリロイル基含有成分を洗浄してその条件を調整したりする方法を挙げることができる。
 但し、これらの方法に限定するものではない。
<ゲル分率>
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIのゲル分率は70%以上であることが好ましく、75%以上であることがさらに好ましく、80%以上であることがより好ましい。
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIのゲル分率が70%以上であることにより、形状を十分に保持することができる。
<全光線透過率、ヘイズ>
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIの全光線透過率は85%以上であることが好ましく、88%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがより好ましい。
 また、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、ヘイズが1.0%以下であることが好ましく、0.8%以下であることがさらに好ましく、特に0.5%以下であることがより好ましい。
 本粘着シートI及び本粘着層Iのヘイズが1.0%以下であることにより、画像表示装置用の用途に使用することができる。
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIのヘイズを上記範囲にするためには、本粘着シートI及び本粘着層Iが有機粒子等の粒子を含まないことが好ましい。
<厚み>
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIの厚みは、特に制限されるものではなく、その厚みが5μm以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが1000μm以下であれば、積層体の薄型化に寄与することができる。
 よって、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIの厚みは、5μm以上であるのが好ましく、中でも8μm以上、特に10μm以上であるのがより好ましい。
 一方、上限に関しては、1000μm以下であるのが好ましく、中でも500μm以下、特に250μm以下であるのがさらに好ましい。
 なお、本粘着層I及びIIは、その形態に制限はなく、予めシート状に成形されたシート状粘着製品が本フレキシブル画像表示装置部材I又はIIに貼り合わされて形成されたものであっても、本フレキシブル画像表示装置部材Iに粘着層が直接形成されたものであってもよい。
<アクリル系(共)重合体>
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、(メタ)アクリレートをモノマー成分として有するアクリル系(共)重合体及び後述する硬化性組成物を含む樹脂組成物を硬化して形成されることが好ましい。
 硬化前成分としてアクリル系(共)重合体を含むことで、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIの接着力及び凝集力を高めることができる。
 また、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、前記アクリル系(共)重合体を構成するモノマー成分の混合物又はその部分重合物と、後述する硬化性樹脂とを含む樹脂組成物を硬化して形成することもできる。
 当該(メタ)アクリレートとしては、(メタ)アクリロイル基を一つ有する単官能(メタ)アクリレート(a1)の他、(メタ)アクリロイル基を二つ以上有する多官能(メタ)アクリレート(a2)を挙げることができ、中でも前記単官能(メタ)アクリレート(a1)が好ましい。
 なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とはアクリル及びメタクリルを、「(メタ)アクリロイル」とはアクリロイル及びメタクリロイルを、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート及びメタクリレートをそれぞれ包括する意味である。
 また、「(共)重合体」とは、単独重合体及び共重合体をそれぞれ包括する意味である。
 以下、アクリル系(共)重合体を形成するモノマー成分について詳述する。
(単官能(メタ)アクリレート(a1))
 アクリル系(共)重合体の構成モノマーとなる単官能アクリレートとしては、アルキル(メタ)アクリレート以外に、カルボキシル基含有(メタ)アクリレート、水酸基含有(メタ)アクリレート、エポキシ基含有(メタ)アクリレート、アミノ基含有(メタ)アクリレート、アミド基含有(メタ)アクリレート等の官能基を有する(メタ)アクリレートを挙げることができる。
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIにおいては、アクリル系(共)重合体の構成モノマーである単官能アクリレートとして、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIのガラス転移温度を調整する観点から、アルキル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。
 当該アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレートのいずれも採用することができる。例としては、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、及び、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらのアルキル(メタ)アクリレートの中でも、本粘着シートI及びIIの粘弾性を上記の範囲に調整する観点から、単官能(メタ)アクリレート(a1)が炭素数4~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましく、炭素数4~18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートであることがさらに好ましい。
 単官能(メタ)アクリレート(a1)のアルキル炭素数が4~20の範囲内であれば、本粘着シートI及びIIの粘弾性を上記の範囲に調整しやすくなる。分岐構造であるアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、炭素数が大きい場合でも結晶性がなく低いガラス転移温度であるので、特に好ましい。
(多官能(メタ)アクリレート(a2))
 アクリル系(共)重合体の構成モノマーとして、上記単官能(メタ)アクリレート(a1)の他、複数の(メタ)アクリレート基を有する多官能(メタ)アクリレートを含有してもよい。
 多官能(メタ)アクリレート(a2)は、特に制限はないが、本粘着シートI及び及びII或いは本粘着層I及びIIの貯蔵剪断弾性率60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))を0.20MPa未満に調整しやすくする観点から、多官能ウレタン(メタ)アクリレートであることが好ましい。
 前記のクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)を1.0未満に調整するためには、架橋ネットワークを形成する必要がある。
 上記したアルキル(メタ)アクリレートに加えて、多官能ウレタン(メタ)アクリレートをモノマー成分として選択することで、適切なネットワーク形成をしやすくなる。
 したがって、アクリル系(共)重合体として、多官能ウレタン(メタ)アクリレートをモノマー成分として含むウレタンアクリル系(共)重合体を使用することが好ましい。
 特に架橋密度を上げ過ぎず、且つ貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))を0.20MPa未満にする観点から、多官能(メタ)アクリレート(a2)は、2~3個の(メタ)アクリレート基を有する2~3官能のウレタン(メタ)アクリレートがより好ましく、2官能ウレタン(メタ)アクリレートが特に好ましい。
 多官能ウレタン(メタ)アクリレートの種類は、特に制限はないが、好ましくは、分子内に2個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、分子内に2個以上のイソシアネート基を有する化合物と、少なくとも分子中に1個以上の水酸基を含有する(メタ)アクリレートとの反応生成物からなる多官能ウレタン(メタ)アクリレートであることが好ましい。
 前記の分子内に2個以上の水酸基を有するポリオール化合物としては、例として、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、カプロラクトンジオール、ビスフェノールポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ひまし油ポリオール、ポリカーボネートジオール等を挙げることができる。
 中でも、透明性に優れ、耐久性に優れることから、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオールが好ましく、特に好ましくは、高温高湿度条件下でも白濁を生じないという観点からポリカーボネートジオール、水添ポリブタジエンポリオールを挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
 前記の分子内に2個以上のイソシアネート基を有する化合物は、例えば芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートなどを挙げることができ、中でも柔軟性のある硬化物が得られるという観点で、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートが好ましい。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
 ここで、前記芳香族ポリイソシアネートの例としては、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン-1,5-ジソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどを挙げることができる。
 前記脂環式ポリイソシアネートの例としては、イソホロンジイソシアネート、ビス(4-イソシアナトシクロヘキシル)メタン、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等を挙げることができる。
 前記脂肪族ポリイソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアネート、1,6,11-ウンデカトリイソシアネート等を挙げることができる。
 中でも、高温高湿度下に置いた場合に接着層に白濁が生じない硬化物が得られることから、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートが好ましい。
 前記の少なくとも分子中に1個以上の水酸基を含有する(メタ)アクリレートは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ(メタ)アクリレート又はジ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
 多官能ウレタン(メタ)アクリレートの合成方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を使用することができる。例えば、分子内に2個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、分子内に2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とを、モル比(ポリオール化合物:イソシアネート化合物)で好ましくは3:1~1:3、より好ましくは2:1~1:2の割合で、希釈剤(例えば、メチルエチルケトン、メトキシフェノール等)中で反応させることによって、ウレタンプレポリマーを得る。得られたウレタンプレポリマー中に残存するイソシアネート基と、これと反応するのに十分な量の少なくとも分子中に1個以上の水酸基を含有する(メタ)アクリレートとを反応させることによって、多官能ウレタン(メタ)アクリレートが得られる。
 この時に用いる触媒としては、例えば、オレイン酸鉛、テトラブチルスズ、三塩化アンチモン、トリフェニルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、テトラ-n-ブチル-1,3-ジアセチルオキシジスタノキサン、トリエチルアミン、1,4-ジアザ[2,2,2]ビシクロオクタン、N-エチルモルホリンなどを挙げることができる。
 上記のアクリル系(共)重合体として、ウレタン(メタ)アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系(共)重合体、その中でも、多官能ウレタン(メタ)アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系(共)重合体は好ましい一例である。
(その他モノマー成分)
 本粘着シートI及びIIは、上記以外の(メタ)アクリレート成分をアクリル系(共)重合体のモノマー成分として含有することができる。
 例えば、部材シート又はフレキシブル部材との密着性を向上させるために、極性官能基を有するモノマーを含有することが好ましい。
 モノマーが有する極性官能基としては、水酸基、チオール基、カルボキシル基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、グリシジル基、シラノール基などを挙げることができる。中でも部材との密着性を向上させ、周辺部材を腐食させにくい極性官能基として水酸基、アミノ基、アミド基、カルボニル基、エステル基、グリシジル基、シラノール基が好ましい。中でも特に密着性の向上に効果が高いものとして水酸基、アミノ基、アミド基、グリシジル基が好ましい。
 このような極性官能基を含有するモノマーとしては、例えば4-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、4-ヒドロキシブチルアクリレート、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレートなどを挙げることができる。中でも4-ヒドロキシブチルアクリレート、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリンがコストや密着性の観点から特に好ましい。
 また、上記単官能モノマー以外にも2官能以上のアクリレートを含有してもよい。
<硬化性化合物>
 硬化性化合物は、熱又は光照射により硬化する性質を有する化合物である。本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIにおいて、硬化性化合物は、上記アクリル系(共)重合体と架橋構造を形成していることが好ましい。
 なお、「架橋構造を形成している」とは、ポリマー鎖が化学結合を介して架橋している場合のみならず、ポリマー鎖内又はポリマー鎖間の水素結合、静電的相互作用、ファンデルワールス力等の相互作用による非共有結合によって(疑似)架橋している場合も含む。
 硬化性化合物は、硬化してアクリル系(共)重合体と架橋構造を形成する観点から、分子内にエチレン性不飽和基を有する化合物であることが好ましい。
 特に硬化性化合物は(メタ)アクリレートであることが好ましく、とりわけ、単官能(メタ)アクリレートであることが好ましい。例えば、ウレタン(メタ)アクリレートを挙げることができる。
 なお、ここで単官能(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリロイル基を一つ有する(メタ)アクリレートをいう。
 硬化性化合物は、ホモ重合した時の重合体のガラス転移温度が-40℃以下であることが好ましく、-45℃以下であることがより好ましい。
 硬化性化合物が、かかる範囲のガラス転移温度を有することにより、上記アクリル系(共)重合体のガラス転移温度を比較的高く設定することができるようになる。
 したがって、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIが、接着性を担保しながら、かつ、曲げ変形時の座屈に耐える柔軟性を付与し、耐屈曲性を兼備できるという、特に優れた効果を奏することができる。
 その中でも、硬化性化合物としては、グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートであることが好ましい。グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートは、硬化後のガラス転移温度を低くしやすく、該骨格成分の分子量を調整することで柔軟性等も付与しやすい。
 前記グリコール骨格としては、例えばエチレングリコール骨格、プロピレングリコール骨格、ジエチレングリコール骨格、ブタンジオール骨格、ヘキサンジオール骨格、1,4-シクロヘキサンジメタノール骨格、グリコール酸骨格、ポリグリコール骨格などを挙げることができる。これらの中でもとりわけ、ポリエチレングリコール骨格及び/又はポリプロピレングリコール骨格であることがさらに好ましい。
 さらに硬化性化合物は、質量平均分子量(MW)が5,000以上、より好ましくは7,000以上、さらに好ましくは9,000以上の(メタ)アクリレートであることが好ましい。
 硬化性化合物が、このような(メタ)アクリレートであれば、直線構造が長く結合した骨格により、ガラス転移温度が低い硬化性化合物とすることができ、良好な柔軟性を付与することができる。
 とりわけ、質量平均分子量5,000以上、より好ましくは7,000以上、さらに好ましくは9,000以上のグリコール骨格を有するウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。このようなウレタン(メタ)アクリレートを用いることで、被着体への良好な濡れ性も付与することができる。
 硬化性化合物は、前記(メタ)アクリル系(共)重合体100質量部に対して15質量部を超え75質量部未満の割合で含有されるのが好ましい。かかる割合で前記光硬化性化合物を含有することで、粘着力と耐屈曲性をバランスよく兼備することができる。
 かかる観点から、硬化性化合物は、前記(メタ)アクリル系(共)重合体100質量部に対して15質量部を超え75質量部未満の割合で含有されるのが好ましく、その中でも20質量部以上或いは70質量部以下、その中でも30質量部以上或いは65質量部以下の割合で含有されるのが好ましい。
 硬化性化合物は、2種以上併用してもよい。
<ラジカル開始剤>
 硬化性化合物を硬化させて本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はIIを得るために用いるラジカル開始剤としては、例えば紫外線や可視光線等の光、より具体的には、波長200nm~780nmの光を照射することにより活性なラジカル種を発生する化合物を、好ましい例として挙げることができる。
 ラジカル開始剤としては、開裂型開始剤及び水素引抜型開始剤のいずれも使用することができる。ただし、水素引抜型開始剤を使用した場合、アクリル系(共)重合体からも水素引抜反応を起こして、硬化性化合物のみならずアクリル系(共)重合体も架橋構造に取り込まれ、架橋点が多い架橋構造を形成することができるため好ましい。
 また、水素引抜型開始剤は、一度光硬化反応に用いた後であっても、再度光照射をすることで、繰り返し活性種として機能し得ることから、後述する、いわゆる後硬化(ポストキュア)タイプとしてシートを使用する場合においては、後硬化時の光反応の起点となることができる点で好ましい。
 前記水素引抜型開始剤としては、例えばベンゾフェノン、4-メチル-ベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、4-(メタ)アクリロイルオキシベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイル蟻酸メチル、ビス(2-フェニル-2-オキソ酢酸)オキシビスエチレン、4-(1,3-アクリロイル-1,4,7,10,13-ペンタオキソトリデシル)ベンゾフェノン、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、3-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-tert-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、又はこれらの誘導体などを挙げることができる。
 ラジカル開始剤の含有量の下限値としては、(メタ)アクリル系(共)重合体100質量部に対して0.01質量部以上であることが好ましく、0.03質量部以上であることがより好ましく、0.05質量部以上であることが最も好ましい。
 また、その上限値としては、前記(メタ)アクリル系(共)重合体100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましく、2質量部以下であることが最も好ましい。
<その他成分>
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、上記アクリル系(共)重合体及び硬化性化合物以外の成分(「その他成分」とも称する)を含有することができる。その他成分については特に制限されず、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、他のモノマー成分やポリマー成分を含有していてもよい。
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、その他成分として、防錆剤を含有してもよい。
 防錆剤の種類としては、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類が特に好ましく、タッチパネル上の透明電極が腐食するのを防止することができる。
 好ましい添加量は、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びII全体に対して0.01~5質量%であるのが好ましく、中でも0.1質量%以上或いは3質量%以下であるのがさらに好ましい。
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、その他成分として、シランカップリング剤を含有してもよい。
 シランカップリング剤の種類としては、グリシジル基を含有する物や、(メタ)アクリル基、ビニル基を有するものが特に好ましい。
 これらを含有することで、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIを用いて積層体にした際に、部材シート又はフレキシブル部材との密着性が向上し、湿熱環境下での発泡現象を抑制することができる。
 好ましいシランカップリング剤の含有量は、本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びII全体に対して0.01~3質量%であるのが好ましく、中でも0.1質量%以上或いは1質量%以下であるのがさらに好ましい。被着体によっては、シランカップリング剤は0.01質量%の含有量であっても効果を発現することができる。
 一方で、3質量%以下に調整することで脱アルコールによる発泡を抑えることができる。
 本粘着シートI及びII並びに本粘着層I及びIIは、その他成分として、硬化促進剤、充填剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、安定剤、顔料又はこれらの幾つかの組み合わせを含有してもよい。
 これら添加剤の量は、典型的には、粘着シート及び粘着層の硬化に悪影響を与えないように、又は粘着シート及び粘着層の物理的特性に悪影響を与えないように選択するのが好ましい。
<本粘着シートI及びIIの好ましい用途>
 本粘着シートI及びIIは、ディスプレイ部材を構成する部材(「ディスプレイ部材」とも称する)、とりわけ、ディスプレイを作製するのに用いるディスプレイ用のフレキシブル部材の貼合に使用することが好ましく、フレキシブルディスプレイを作製するのに用いるフレキシブルディスプレイ用の粘着部品として使用することが特に好ましい。
 なお、フレキブル部材については、後述するものと同一のものを使用することができる。
<本フレキシブル画像表示装置部材I及びIIの構成要素>
 次に、本フレキシブル画像表示装置部材I及びIIの構成要素のうち、本粘着層I及びII以外の要素について説明する。
(フレキシブル部材)
 本フレキシブル画像表示装置部材I及びIIを構成するフレキシブル部材としては、例えば有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等のフレキシブルディスプレイ、カバーレンズ(カバーフィルム)、偏光板、偏光子、位相差フィルム、バリアフィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、タッチセンサーフィルム等のディスプレイ用のフレキシブル部材を挙げることができる。これらのうちのいずれか1種又は2種のうちの2つを組み合わせて使用すればよい。例えばフレキシブルディスプレイと、その他のフレキシブル部材との組み合わせや、カバーレンズと、その他のフレキシブル部材との組み合わせを挙げることができる。
 なお、フレキシブル部材とは、屈曲可能な部材、とりわけ、繰り返し屈曲可能な部材であることを意味する。特に、屈曲半径が25mm以上の湾曲形状に固定が可能な部材、とりわけ、屈曲半径25mm未満、より好ましくは、屈曲半径3mm未満での繰り返しの曲げ作用に耐えることができる部材であるのが好ましい。
 上述の構成において、フレキブル部材の主成分は、例えばシクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂及びポリイミド樹脂などを挙げることができ、これらのうちに一種の樹脂であっても、又は二種以上の樹脂であってもよい。
 ここで「主成分」とは、フレキブル部材を構成する成分の中で最も多い質量比率を占める成分であることをいい、具体的にはフレキシブル部材を形成する樹脂組成物の50質量%以上を占めるものであり、55質量%以上、中でも60質量%以上を占めるのがさらに好ましい。
 また、フレキブル部材は、薄膜ガラスからなるものであってもよい。
 上述の構成において、2つのフレキシブル部材のいずれか一方、すなわち第1のフレキブル部材は、特に、ASTM D882に準拠して測定した25℃の引張強度が10MPa~900MPaであることが好ましく、中でも15MPa以上或いは800MPa以下、中でも20MPa以上或いは700MPa以下であることがさらに好ましい。
 また、他方のフレキシブル部材、すなわち、第2の部材シートに関しては、ASTM D882に準拠して測定した25℃の引張強度が10MPa~900MPaであることが好ましく、中でも15MPa以上或いは800MPa以下、中でも20MPa以上或いは700MPa以下であることがさらに好ましい。
 引張強度の高いフレキシブル部材しては、ポリイミドフィルムやポリエステルフィルム等を挙げることができ、これらの引張強度としては一般に900MPa以下である。
 他方、引張強度がやや低いフレキシブル部材シートとしては、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、環状オレフィンポリマー(COP)フィルム等を挙げることができ、これらの引張強度としては10MPa以上である。
 本フレキシブル画像表示装置部材I及びIIは、このような引張強度がやや低い材料からなるフレキシブル部材を有していても、本粘着層I又はIIの作用により割れなどの不具合を抑制することができる。
<<本積層シートI>>
 本発明の実施形態の一例に係る積層シート(以下、「本積層シートI」と称することがある。)は、本粘着シートI又は本粘着層Iの少なくとも片面に、(5)の要件を満たす部材シートを備える。
(5) ASTMD882に準拠して測定した25℃の引張強度が、10MPa~900MPaである。
 本積層シートIは、部材シート(以下「第1の部材シート」と称することがある)と、本粘着シートI又は本粘着層Iと、任意の部材シート(以下「第2の部材シート」と称することがある)とが、この順で積層されてなる構成を備えた積層シートであるのが好ましい。
 この際、第2の部材シートも上記(5)の要件を満たすことが好ましい。
 第1の部材シートと第2の部材シートは同じでもよいし、異なるものでもよい。
<<本積層シートII>>
 本発明の実施形態の一例に係る積層シート(以下、「本積層シートII」と称することがある。)は、上述した本粘着シートII又は本粘着層IIの少なくとも片面に、(5)の要件を満たす部材シートを備える。
(5) ASTMD882に準拠して測定した25℃の引張強度が、10MPa~900MPaである。
 本積層シートIIは、部材シート(以下「第1の部材シート」と称することがある)と、本粘着シートII又は本粘着層IIと、任意の部材シート(以下「第2の部材シート」と称することがある)とが、この順で積層されてなる構成を備えた積層シートであるのが好ましい。
 この際、第2の部材シートも上記(5)の要件を満たすことが好ましい。
 第1の部材シートと第2の部材シートは同じでもよいし、異なるものでもよい。
 本積層シートI及びIIの厚みは、特に制限されるものではない。例えば画像表示装置に使用される場合の一例としては、本積層シートI及びIIはシート状であり、その厚みが0.01mm以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが1.0mm以下であれば、積層体の薄型化に寄与することができる。
 よって、本積層シートI及びIIの厚みは、0.01mm以上であるのが好ましく、中でも0.03mm以上、特に0.05mm以上であるのがより好ましい。
 一方、上限に関しては、1.0mm以下であるのが好ましく、中でも0.7mm以下、特に0.5mm以下であるのがさらに好ましい。
 本粘着シートI又は本粘着層Iを、或いは本粘着シートII又は本粘着層IIを第1の部材シート乃至第2の部材シートに貼着することにより、本積層シートI又はIIを作製することができる。但し、このような製造方法に限定するものではない。
<部材シート>
 フレキシブル画像表示装置の構成や本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はIIの位置にも依るが、第1の部材シート及び第2の部材シートとしては、カバーレンズ、偏光板、位相差フィルム、バリアフィルム、タッチセンサーフィルム、発光素子等を挙げることができる。
 特に、画像表示の構成を考慮すると、第1の部材シートは、タッチ入力機能を有することが好ましい。本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はIIが前述した第2の部材シートを有する場合、第2の部材シートもタッチ入力機能を有していてもよい。
 部材シートの主成分は、例えばシクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂及びポリイミド樹脂などを挙げることができ、これらのうちに一種の樹脂であっても、又は二種以上の樹脂であってもよい。
 ここで「主成分」とは、部材シートを構成する成分の中で、最も多い質量比率を占める成分であることをいい、具体的には部材シート又は該部材シートを形成する樹脂組成物の50質量%以上を占めるものであり、55質量%以上、中でも60質量%以上を占めるのがさらに好ましい。
 また、部材シートは薄膜ガラスであってもよい。ここで、薄膜ガラスとは、上記で挙げた部材シートの厚みを有するガラスを指す。
 さらに、第1の部材シートに関しては、ASTM D882に準拠して測定した25℃の引張強度が10MPa~900MPaであることが好ましく、中でも15MPa以上或いは800MPa以下、中でも20MPa以上或いは700MPa以下であることがさらに好ましい。
 本粘着シートI又は本粘着層Iが、或いは本粘着シートII又は本粘着層IIが前述した第2の部材シートを有する場合、第2の部材シートに関しては、ASTM D882に準拠して測定した25℃の引張強度が10MPa~900MPaであることが好ましく、中でも15MPa以上或いは800MPa以下、中でも20MPa以上或いは700MPa以下であることがさらに好ましい。
 引張強度の高い部材シートとしては、ポリイミドフィルムやポリエステルフィルム等を挙げることができ、これらの引張強度としては一般に900MPa以下である。
 他方、引張強度がやや低い部材シートとしては、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、環状オレフィンポリマー(COP)フィルム等を挙げることができ、これらの引張強度としては10MPa以上である。
 本積層シートI及びIIは、このような引張強度がやや低い材料からなる部材シートを有していても、粘着シートの作用により割れなどの不具合を抑制することができる。
<<本粘着シートI、本積層シートI、本粘着シートII、本積層シートIIの製造方法>>
 次に、本粘着シートI、本粘着シートII、本積層シートI、本積層シートIIの製造方法について説明する。但し、以下の説明は、本粘着シートI及びII並びに本積層シートI及びIIを製造する方法の一例であり、、本粘着シートI、本粘着シートII、本積層シートI、本積層シートIIはかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
 本粘着シートI及びIIの作製においては、アクリル系(共)重合体、硬化性化合物、ラジカル開始剤、その他の成分などを含有する本粘着シートI又はII形成用樹脂組成物を調製し、当該樹脂組成物をシート状に成形し、硬化性化合物を架橋すなわち重合反応させて硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことにより、本粘着シートI又はIIを作製すればよい。
 また、本粘着層I及びIIの作製においては、上記と同様にして本粘着層I又はII形成用樹脂組成物を調整し、これを部材シート又はフレキシブル部材上にコーティングし、当該樹脂組成物を硬化させることにより、本粘着層I又はIIを形成すればよい。
 但し、この方法に限定するものではない。
 本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はII形成用樹脂組成物を調製する際、上記原料を、温度調節可能な混練機(例えば一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等)を用いて混練すればよい。
 なお、種々の原料を混合する際、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂とともにブレンドしてから混練機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもよい。
 本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はIIに硬化性を付与するためには、上述のように、ラジカル開始剤を用いて、本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はII形成用樹脂組成物を重合、言い換えれば架橋させるのが好ましい。
 この際、第1の部材シート乃至第2の部材シートに本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はII形成用樹脂組成物を塗布して重合させてもよいし、本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はII形成用樹脂組成物を重合させて貼着してもよい。
 本粘着シートI又はII形成用樹脂組成物をシート状に成形する方法としては、公知の方法、例えばウェットラミネーション法、ドライラミネート法、Tダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法、射出成型、注液硬化法等を採用することができる。中でも、シートを製造する場合は、ウェットラミネーション法、押出キャスト法、押出ラミネート法が好適である。
 また、本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はII形成用樹脂組成物がラジカル開始剤を含む場合、熱及び/又は活性エネルギー線を照射し硬化させることにより、硬化物を製造することができる。
 特に、本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はII形成用樹脂組成物を成形体、例えばシート体に成形したものに、熱及び/又は活性エネルギー線を照射することにより、本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はIIを製造することができる。
 ここで、照射する活性エネルギー線としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などを挙げることができ、中でも光学装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線が好適である。
 また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されず、ラジカル開始剤を活性化させてモノマー成分を重合できればよい。
 ラジカル開始剤として水素引抜開始剤を用いた場合、アクリル系(共)重合体からも水素引抜反応を起こして、光硬化性化合物のみならずアクリル系(共)重合体も架橋構造に取り込まれ、架橋点が多い架橋構造を形成することができる。
 従って、本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はIIは水素引抜開始剤を用いて硬化してなるものであることが好ましい。
 また、本粘着シートI及びIIの製造方法の別の実施態様として、後述する本粘着シートI又はII形成用樹脂組成物を適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。
 コーティング手法を用いた場合、上記の活性エネルギー線照射硬化の他、熱硬化させることにより本粘着シートI又はIIを得ることもできる。
 コーティングの場合、粘着シートの厚みは塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。
 なお、ブロッキング防止や異物付着防止の観点から、本粘着シートI又はII或いは本粘着層I又はIIの少なくとも片面に、離型層が積層されてなる保護フィルムを設けることもできる。
 また、必要に応じて、エンボス加工や種々の凹凸(円錐や角錐形状や半球形状など)加工を行ってもよい。また、各種部材シートへの接着性を向上させる目的で、表面にコロナ処理、プラズマ処理及びプライマー処理などの各種表面処理を行ってもよい。
<<本フレキシブル画像表示装置部材I及びIIの製造方法>>
 本フレキシブル画像表示装置部材I及びIIの製造方法としては、特に制限されるものではなく、上述のように、本粘着層I又はII形成用の樹脂組成物をフレキブル部材上に塗布して形成してもよいし、予め当該樹脂組成物を用いてシート状に成形した後に、フレキブル部材と貼合してもよい。
<<本画像表示装置I及びII>>
 本積層シートI又はIIを組み込むことで、例えば本積層シートI又はIIを他の画像表示装置構成部材に積層することで、本積層シートI又はIIを備えたフレキシブル画像表示装置(「本画像表示装置I」又は「本画像表示装置II」と称することがある)を形成することができる。
 フレキシブル画像表示装置とは、繰り返し折り曲げても折り曲げの跡を残さず、折り曲げを解放した際には折り曲げる前の状態まで素早く回復することができ、折り曲げても歪みなく画像を表示できる画像表示装置をいう。
 より具体的には、屈曲半径が25mm以上の湾曲固定形状が可能な部材、とりわけ、屈曲半径25mm未満、より好ましくは、屈曲半径3mm未満での繰り返しの曲げ作用に耐えることができる部材からなる画像表示装置をいう。
 特に本積層シートIは、高温における環境下で折り畳み操作をしても、積層シートのデラミや割れを防止でき、復元性も良好であるので、フレキシブル性にすぐれた画像表示装置を製造できることが特長である。
<<語句の説明など>>
 本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
 また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シート及びフィルムを包含するものである。
 本明細書において、「X~Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
 また、「X以上」(Xは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
 本発明は、以下の実施例により更に説明する。但し、下記に示す実施例に本発明が限定解釈されるものではない。
<<第1の実施例群>>
 先ず、本発明が提案するフレキシブル画像表示装置部材Iに関連する実施例について説明する。
<原料>
 先ず、実施例で調製した樹脂組成物の原料の詳細について説明する。
1.アクリル系(共)重合体
 ・アクリル系共重合体a;2-エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート及び4-ヒドロキシアクリレートからなるアクリル共重合体(質量平均分子量:約70万)
 ・アクリル系共重合体b;ブチルアクリレート約85mol%、2-ヒドロキシルアクリレート約15mol%からなる共重合体に、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(「カレンズMOI」昭和電工社製)を600ppm付加させた、ウレタンアクリル系共重合体(質量平均分子量:約90万)
 ・アクリル系共重合体c;市販の2-エチルヘキシル系アクリル共重合体(質量平均分子量:約54万))
 ・アクリル系共重合体d;側鎖にアクリロイル基を有する、市販の2-エチルヘキシル系アクリル共重合体
2.硬化性化合物
 ・ウレタンアクリレートa;プロピレングリコール骨格含有単官能ウレタンアクリレート、PEM-X264(AGC社製)、質量平均分子量:約10,000、ガラス転移温度:-53℃
 ・ウレタンアクリレートb;二官能ウレタンアクリレート(ポリプロピレングリコールとヘキサメチレンジイソシアネートポリマーの末端にヒドロキシエチルアクリレートが付加した、二官能ウレタンアクリレート、質量平均分子量:約8,000)
3.ラジカル開始剤
 ・4-メチルベンゾフェノン(水素引抜型開始剤)
4.シランカップリング剤
 ・KBM403(信越シリコーン社製)
5.防錆剤
 ・1,2,3-ベンゾトリアゾール
6.溶剤
 ・酢酸エチル
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[粘着シートの作製I-1]
 実施例I-1~I-2では、以下のようにして粘着シートを得た。
 表1に示した質量比で原料を配合して樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された厚さ100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)上に、樹脂組成物の厚みが50μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、当該シート状の樹脂組成物の上に、シリコーン離型処理された厚さ75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)を積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置(ウシオ電機社、UVC-0516S1、ランプUVL-8001M3-N)を用いて、離型フィルムを通して前記樹脂組成物に対して、波長365nmの照射量が積算で3000mJ/cmとなるように光照射を行い、50μmの粘着シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
[粘着シートの作製I-2]
 実施例I-3~I-4では、以下のようにして粘着シートを得た。
 表1に示した質量比で原料を配合して溶剤を含んだ樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された前述の厚さ100μmの離型フィルム上に、樹脂組成物の厚みが220μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、離型フィルムと共に当該シート状の樹脂組成物を、90℃に加熱した乾燥機内に入れて10分保持し、樹脂組成物が含有する溶剤を揮発させた。
 さらに、溶剤を乾燥させた当該シート状の樹脂組成物の上に、シリコーン離型処理された前述の厚さ75μmの離型フィルムを積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置(ウシオ電機社、UVC-0516S1、ランプUVL-8001M3-N)を用いて、離型フィルムを通して前記樹脂組成物に対して、波長365nmの照射量が積算で表1に記載の値となるように光照射を行い、厚み50μmの粘着シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
[粘着シートの作製I-3]
 実施例I-5~I-6では、以下のようにして粘着シートを得た。
 表1に示した質量比で原料を配合して溶剤を含んだ樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された前述の厚さ100μmの離型フィルム上に、樹脂組成物の厚みが230μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、離型フィルムと共に当該シート状の樹脂組成物を、90℃に加熱した乾燥機内に入れて10分保持し、樹脂組成物が含有する溶剤を揮発させた。
 さらに、溶剤を乾燥させた当該シート状の樹脂組成物の上に、シリコーン離型処理された前述の厚さ75μmの離型フィルムを積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置(ウシオ電機社、UVC-0516S1、ランプUVL-8001M3-N)を用いて、離型フィルムを通して前記樹脂組成物に対して、波長365nmの照射量が積算で表1に記載の値となるように光照射を行い、厚み50μmの粘着シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
[粘着シートの作製I-4]
 比較例I-1~I-2では、以下のようにして粘着シートを得た。
 表1に示した質量比で原料を配合して樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された厚さ100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)上に、樹脂組成物の厚みが50μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、当該シート状の樹脂組成物の上に、シリコーン離型処理された厚さ75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)を積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置(ウシオ電機社、UVC-0516S1、ランプUVL-8001M3-N)を用いて、離型フィルムを通して前記樹脂組成物に対して、波長365nmの照射量が積算で表1に記載の値となるように光照射を行い、50μmの粘着シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
[粘着シートの測定/評価]
 実施例及び比較例で得た粘着シート(サンプル)の測定・評価を次のように行った。
<クリープコンプライアンス>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)を複数層積層することで厚さ1.0mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ1.0mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。上記サンプルについて、粘弾性測定装置(T.A.Instruments社製,製品名「DHR 1」)を用いて、以下の条件で3,000Paの応力を印加し続け、クリープコンプライアンスJ(t)(MPa-1)を測定した。
 その測定結果から、3,000Paの応力が印加された時の値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後までに測定された最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)を導出した。
(測定条件)
・粘着治具:Φ8mmパラレルプレート
・測定温度:25℃
<貯蔵剪断弾性率(G’)、損失正接(tanδ)>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)を複数層積層することで厚さ1.0mmの積層体とした。
 得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ1.0mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
 上記サンプルについて、粘弾性測定装置(T.A.Instruments社製, 製品名「DHR 1」)を用いて、以下の測定条件下で、貯蔵剪断弾性率(G’)及び損失正接(tanδ)を測定した。
 得られたデータから、損失正接(tanδ)の極大点があらわれる温度(ガラス転移温度(Tg))、-20℃における貯蔵剪断弾性率G’(-20℃)、60℃における貯蔵剪断弾性率G’(60℃)を求めた。
(測定条件)
・粘着治具:Φ8mmパラレルプレート、
・歪み:0.1%
・周波数:1Hz
・測定温度:-60~100℃
・昇温速度:5℃/分の条件
<ゲル分率>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から離型フィルムを取り除き、約0.1gの粘着シート(サンプル)を採取し、酢酸エチルに24時間浸透させた後、75℃で4.5時間乾燥させ、その後に残留したゲル成分の質量分率を求めゲル分率とした。
<ピール力>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から、一方の離型フィルムを取り除き、裏打ちフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4300」、厚さ100μm)をハンドローラーにて粘着シート(サンプル)にロール圧着した。これを、10mm幅×150mm長の短冊状に裁断し、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、あらかじめステンレス製板に貼りあわせた透明ポリイミドフィルム(主成分:透明ポリイミド、KOLON社製「C_50」、以下「CPIフィルム」と称する。)にハンドローラーを用いてロール貼着して、CPIフィルム/粘着シート(サンプル)/裏打ちフィルムからなる積層体を作製し、この積層体にオートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、ピール力測定サンプルを作製した。
 180°をなす角度に剥離速度60mm/分にて引っ張りながら、CPIフィルムから裏打ちフィルムを剥離し、ロードセルで引張強度を測定して、光硬化前における粘着シートのCPIフィルムに対する180°剥離強度(N/25mm)を測定し、ピール力(60℃)として表2に示した。
[積層シートの作製]
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体の離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)の両面に第1の部材シート及び第2の部材シートをハンドロールにより貼り合わせ、積層シート(サンプル)を得た。
 この際、実施例I-1、I-3、I-5、I-6並びに比較例I-1及びI-2では、第1の部材シート及び第2の部材シートとして、CPIフィルム(主成分:透明ポリイミド、KOLON社製「C_50」、25℃引張強度:307MPa)を用いた。
 また、実施例I-2、I-4では、第1の部材シート及び第2の部材シートとして、COPフィルム(主成分:環状オレフィンポリマー、日本ゼオン社製「ZF-14」、25℃引張強度:59MPa)を用いた。
[積層シートの評価]
 実施例及び比較例で得た粘着シート(サンプル)を用いて上記のように作製した積層シート(サンプル)を次のように評価した。
<動的屈曲性>
 積層シート(サンプル)を、恒温恒湿器内耐久システムと面状体無負荷U字伸縮試験機(ユアサシステム機器(株)製)を用いて、曲率半径R=3mm、60rpm(1Hz)の設定にて、CPIフィルム又はCOPフィルム側を内側としてU字曲げのサイクル評価を行った。
 温度とサイクル数は-20℃、10万回で評価した。なお、下記の評価基準で評価した。
 ○:屈曲部のデラミ、破断、座屈、流動のいずれも発生しなかった。
 ×:屈曲部のデラミ、破断、座屈、流動のいずれかが発生した。
<静的屈曲性>
 積層シート(サンプル)を、CPIフィルム又はCOPフィルム側を内側として曲率半径R=3mmにて屈曲し、60℃,90%RHの条件で24時間保管後、治具を開いて1時間後の復元性を評価した。デラミ及び復元性を下記の評価基準で評価した。同様に部材シート(CPIフィルム及びCOPフィルム)のみの復元性を確認したところ、フィルムの内角度は90°であった。
 ○:屈曲部の内角度が70°以上90°以下に復元した。
 ×:屈曲部の内角度が70°未満、又は、デラミ・破断・座屈・流動のいずれかが見られた。
 粘着シート及び積層シートの測定、評価によって得られた結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満、60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が0.005MPa以上0.20MPa未満、60℃の損失正接(tanδ(60℃))が0.60未満である、実施例I-1~I-6の積層シートでは、特許文献1の評価方法であった室温での評価よりも、より厳しい高温での静的屈曲試験においてデラミが発生することがなく、良好な復元性を示した。
 特に、-20℃の貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))が1.0MPa以下である実施例I-1~I-6においては、低温での動的屈曲性においても優れた性能を示すことがわかった。
 一方、比較例I-1では、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満に制御されているが、硬化性成分の反応が不十分で架橋密度が低過ぎ、Tanδ(60℃)が0.60を超えるため静的屈曲性が悪くなった。
 また、比較例I-2では、同じく、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満に制御されているが、側鎖に有する(メタ)アクリロイル基の反応が進行し過ぎて架橋密度が高くなり過ぎ、G‘(60℃)が0.005MPa未満であるため、動的屈曲性及び静的屈曲性が悪くなることが分かった。
 以上から、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)、(G’(60℃))及び60℃の損失正接(tanδ(60℃))の3つの要件は、互いに密接に関連する技術的事項であり、これらのいずれかが欠けると、復元性と屈曲性を兼備できないことが分かった。
<<第2の実施例群>>
 次に、本発明が提案するフレキシブル画像表示装置部材IIに関連する実施例について説明する。
<原料>
 先ず、実施例・比較例で調製した樹脂組成物の原料の詳細について説明する。
1.アクリル系(共)重合体
 ・2-エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート及び4-ヒドロキシアクリレートからなるアクリル系共重合体(質量平均分子量:約70万)
2.硬化性化合物
 ・ウレタンアクリレート;プロピレングリコール骨格含有単官能ウレタンアクリレート、PEM-X264(AGC社製)、質量平均分子量:約10,000、ガラス転移温度:-53℃
3.イソシアネート系原料
 ・Baxenden社製Trixeneブロックイソシアネート品番「7982」
4.熱硬化触媒
 ・楠本化成社製「K-KAT XK672」(金属成分としてZnとZrを含む触媒)
5.ラジカル開始剤
 ・4-メチルベンゾフェノン(水素引抜型開始剤)
6.シランカップリング剤
 ・信越シリコーン社製「KBM403」
7.防錆剤
 ・1,2,3-ベンゾトリアゾール
8.溶剤
 ・酢酸エチル
9.アクリル系粘着シート
 ・市販品のアクリル系粘着シート(厚み:50μm)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
[粘着シートの作製II-1]
 比較例II-1では、以下のようにして粘着シートを得た。
 市販品のアクリル系粘着シートを、シリコーン離型処理された厚さ100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)上に、展開した。
 次に、当該アクリル系粘着シートの上からシリコーン離型処理された厚さ75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)を積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置(ウシオ電機社、UVC-0516S1、ランプUVL-8001M3-N)を用いて、離型フィルムを通して前記アクリル系粘着シートに対して、波長365nmの照射量が積算で2000mJ/cmとなるように光照射を行い、厚み50μmの粘着シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
[粘着シートの作製II-2]
 実施例II-1~II-2では、以下のようにして粘着シートを得た。
 表3に示した質量比で原料を配合して溶剤を含んだ樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された前述の厚さ100μmの離型フィルム上に、樹脂組成物の厚みが220μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、離型フィルムと共に当該シート状の樹脂組成物を90℃に加熱した乾燥機内に入れて10分保持し、樹脂組成物が含有する溶剤を揮発させた。
 さらに、溶剤を乾燥させた当該シート状の樹脂組成物の上に、シリコーン離型処理された前述の厚さ75μmの離型フィルムを積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置(ウシオ電機社、UVC-0516S1、ランプUVL-8001M3-N)を用いて、離型フィルムを通して前記樹脂組成物に対して、波長365nmの照射量が積算で表3に記載の値となるように光照射を行い、50μmの粘着シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
[粘着シートの作製II-3]
 比較例II-2では、以下のようにして粘着シートを得た。
 表3に示した質量比で原料を配合して溶剤を含んだ樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された前述の厚さ100μmの離型フィルム上に、樹脂組成物の厚みが220μmとなるようにシート状に展開した。
 次に、離型フィルムと共に当該シート状の樹脂組成物を90℃に加熱した乾燥機内に入れて10分保持し、樹脂組成物が含有する溶剤を揮発させた。さらに、溶剤を乾燥させた当該シート状の樹脂組成物の上に、シリコーン離型処理された前述の厚さ75μmの離型フィルムを積層して積層体を形成し、積層体を140℃に加熱した電気炉内に入れて60分保持して熱処理を行い、50μmの粘着シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
[粘着シートの測定/評価]
 実施例及び比較例で得た粘着シート(サンプル)の測定・評価を次のように行った。
<クリープコンプライアンス>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)を複数層積層することで厚さ1.0mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ1.0mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。上記サンプルについて、粘弾性測定装置(T.A.Instruments社製,製品名「DHR 1」)を用いて、以下の条件で3,000Paの応力を印加し続け、クリープコンプライアンスJ(t)(MPa-1)を測定した。その測定結果から、3,000Paの応力が印加された時の値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後までに測定された最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)を導出した。
(測定条件)
 ・粘着治具:Φ8mmパラレルプレート
 ・測定温度:25℃
<貯蔵剪断弾性率(G’)、損失正接(tanδ)>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)を複数層積層することで厚さ1.0mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ1.0mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。上記サンプルについて、粘弾性測定装置(T.A.Instruments社製,製品名「DHR 1」)を用いて、以下の測定条件下で、貯蔵剪断弾性率(G’)及び損失正接(tanδ)を測定した。
 得られたデータから、損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))、-20℃における貯蔵剪断弾性率G’(-20℃)、60℃における貯蔵剪断弾性率G’(60℃)、損失正接(tanδ)の極大点があらわれる温度(ガラス転移温度(Tg))を求めた。
(測定条件)
・粘着治具:Φ8mmパラレルプレート、
・歪み:0.1%
・周波数:1Hz
・測定温度:-60~100℃
・昇温速度:5℃/分の条件
<ゲル分率>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から離型フィルムを取り除き、約0.1gの粘着シート(サンプル)を採取し、酢酸エチルに24時間浸透させた後、75℃で4.5時間乾燥させ、その後に残留したゲル成分の質量分率を求めゲル分率とした。
<金属成分含有量>
 粘着樹脂約0.2gをテフロン(登録商標)製分解容器に秤取り、電子工業用硝酸を加えてマイルストーンゼネラル社製マイクロウェーブ分解装置ETHOS-UPにて加圧分解後、メルク社製超純水製造装置で精製した超純水で全量を50mlとしたものを検液として使用した。
 上記検液に対し、アジレント社製高周波誘導結合プラズマ発光分光分析装置(ICP-AES)を使用して、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法と絶対検量線法で粘着剤中の金属成分の定量を行った。
 なお、金属成分含有量としては、定量下限値(50ppm)以上検出された元素の総量を用いた。
[積層シートの作製]
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体の離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)の両面に第1の部材シート及び第2の部材シートをハンドロールにより貼り合わせ、積層シート(サンプル)を得た。
 この際、実施例及び比較例では、第1の部材シート及び第2の部材シートとしてポリイミドフィルム(宇部興産社製「ユーピレックス50S」厚さ50μm)を用いた。
[積層シートの評価]
 実施例・比較例で得た粘着シート(サンプル)を用いて上記のように作製した積層シート(サンプル)を次のように評価した。
<耐衝撃性試験>
 積層シート(サンプル)の両面の離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)の両面にポリイミドフィルム(宇部興産社製「ユーピレックス50S」厚さ50μm)をハンドローラーで貼り合わせ、ポリイミドフィルム/粘着シート(サンプル)/ポリイミドフィルムで構成される積層体を作製した。作製した積層体を、金属板上に設置した感圧紙の上に重ねた。さらにステンレス製の球(5g)を用意し、ステンレス製の球を積層体上に、所定の高さから落下させた。落下させた後、感圧紙から積層体を取り除き、感圧紙に記録された、球のバウンド回数を数えた。
 落下高さ:5cm
 評価:「〇」バウンド回数が1回以下のものを耐衝撃性が良好とした。
 評価:「×」バウンド回数が2回以上のものを耐衝撃性が不十分とした。
<残留歪試験>
 積層シート(サンプル)の両面の離型フィルムを取り除き、粘着シート(サンプル)の両面にポリイミドフィルム(宇部興産社製「ユーピレックス50S」厚さ50μm)をハンドローラーで貼り合わせ、ポリイミドフィルム/粘着シート(サンプル)/ポリイミドフィルムで構成される積層体を作製した。作製した積層体を曲率半径R=3mmにて屈曲し、室温下(23℃)で3時間保管後、治具を開いて復元性を評価した。同様に部材シート(CPIフィルム)のみの復元性を確認したところ、フィルムの内角度は治具を開いて5秒後に90°以上に回復した。
 評価:「〇」治具を開いて5秒後にフィルムの内角度が90℃以上に回復した。
 評価:「×」治具を開いて5秒後にフィルムの内角度が90℃以上に回復しなかった。
<腐食性試験>
 実施例及び比較例で作製した各粘着シート積層体から、一方の離型フィルムを取り除き、裏打ちフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製「コスモシャインA4300」、厚さ100μm)をハンドローラーにて粘着シート(サンプル)にロール圧着した。続いてもう一方の離型フィルムを取り除き、TPK社製の銀ナノワイヤー(40nm径)シートの、銀ナノワイヤーコート面に、ハンドローラーにてロール圧着した。これを、85℃85%RHに制御した恒温恒湿槽に入れて、300時間後のシート抵抗値の上昇率を測定した。
 シート抵抗値の測定にはナプソン社製「EC-80」を用いた。なお、下記の評価基準で評価した。
 評価「〇」:300時間後にシートの抵抗値上昇率が10%未満
 評価「×」:300時間後にシートの抵抗値上昇率が10%以上
 以下動的及び静的屈曲試験においては、積層体の第1の部材シート及び第2の部材シートとして、CPIフィルム(主成分:透明ポリイミド、KOLON社製「C_50」、25℃引張強度:307MPa)を用いた。
 粘着シート及び積層シートの測定、評価によって得られた結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))が1.5以上、かつ、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である、実施例II-1~II-2の積層シートでは、耐衝撃性試験及び残留歪試験において良好な結果を示した。さらに、実施例II-1~II-2の積層シートでは、動的屈曲性試験と静的屈曲性試験においても良好な復元性を示した。
 しかし、クリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0以上である比較例1の積層シートでは、残留歪試験において良好な結果が得られなかった。さらに周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))が1.5未満の比較例II-1では耐衝撃性試験において良好な結果が得られなかった。
 イソシアネートの熱架橋反応による得られた比較例II-2の粘着シートは、金属成分含有量は熱架橋反応に必要な触媒に含まれる金属成分により1800ppmと高く、金属腐食性試験において300時間後にシートの抵抗値上昇率が10%以上となり不良となった。従って、比較例II-2の粘着シートは耐衝撃性試験及び残留歪試験の評価を行わなかった。

Claims (15)

  1.  2つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、
     前記粘着層は、(1)及び(2)の要件を満たす、フレキシブル画像表示装置部材。
    (1) 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる、60℃の貯蔵剪断弾性率(G’(60℃))が0.005MPa以上0.20MPa未満であり、且つ、60℃の損失正接(tanδ(60℃))が0.60未満である。
    (2) 3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
  2.  2つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、
     前記粘着層は、(3)及び(4)の要件を満たす、フレキシブル画像表示装置部材。
    (3) 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失弾性率の-60℃~25℃の温度範囲での最大値(tanδ(max))が1.5以上である。
    (4) 3,000Paの応力を印加した時に測定されるクリープコンプライアンス値を最小クリープコンプライアンスJ(t)min(MPa-1)とし、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minが測定されてから3757秒後まで3,000Paの応力を印加し続け、その間に測定される最大のクリープコンプライアンス値を最大クリープコンプライアンスJ(t)max(MPa-1)とした場合に、当該最小クリープコンプライアンスJ(t)minと最大クリープコンプライアンスJ(t)maxとの差から算出されるクリープコンプライアンス変動値ΔlogJ(t)が1.0未満である。
  3.  前記粘着層は、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる-20℃の貯蔵剪断弾性率(G’(-20℃))が1.0MPa以下である請求項1又は2に記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  4.  前記粘着層は、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接の極大点が-25℃以下にある請求項1~3のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  5.  前記粘着層は、ゲル分率が70%以上である請求項1~4のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  6.  前記粘着層は、ウレタンアクリル系(共)重合体を含む樹脂組成物から形成される請求項1~5のいずれかに記載のフレキブル画像表示装置部材。
  7.  前記ウレタンアクリル系(共)重合体は、多官能ウレタン(メタ)アクリレートをモノマー成分として含む、請求項6に記載のフレキブル画像表示装置部材。
  8.  前記粘着層は、(メタ)アクリレートをモノマー成分として有するアクリル系(共)重合体及び硬化性化合物を含む樹脂組成物から形成される請求項1~7のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  9.  前記樹脂組成物が、ラジカル開始剤を含む請求項8に記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  10.  前記硬化性化合物が、ウレタン(メタ)アクリレートである請求項8又は9に記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  11.  前記粘着層は、金属元素の含有量が1000ppm未満である請求項1~10のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  12.  前記金属元素が、Fe,Zn,Zr,Bi,Al及びSnからなる群から選択される一種又は二種以上である請求項11に記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  13.  前記2つのフレキシブル部材の少なくとも一方が、(5)の要件を満たす、請求項1~12のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置部材。
    (5) ASTMD882に準拠して測定した25℃の引張強度が、10MPa~900MPaである。
  14.  前記2つのフレキシブル部材の少なくとも一方は、主成分が、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂及びポリイミド樹脂からなる群から選択される一種又は二種以上の樹脂である、請求項1~13のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置部材。
  15.  前記請求項1~14のいずれかに記載のフレキブル画像表示装置部材を備えるフレキブル画像表示装置。
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