CN111807403A - 一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法 - Google Patents

一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111807403A
CN111807403A CN202010653670.9A CN202010653670A CN111807403A CN 111807403 A CN111807403 A CN 111807403A CN 202010653670 A CN202010653670 A CN 202010653670A CN 111807403 A CN111807403 A CN 111807403A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium
extraction
amine
organic
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010653670.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111807403B (zh
Inventor
钟劲光
钟俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen Huichuangyuan Technology Co ltd
Original Assignee
Xiamen Huichuangyuan Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen Huichuangyuan Technology Co ltd filed Critical Xiamen Huichuangyuan Technology Co ltd
Priority to CN202010653670.9A priority Critical patent/CN111807403B/zh
Publication of CN111807403A publication Critical patent/CN111807403A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111807403B publication Critical patent/CN111807403B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
    • C01F11/183—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds the additive being an organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/005—Preparation involving liquid-liquid extraction, absorption or ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C01F5/20—Magnesium hydroxide by precipitation from solutions of magnesium salts with ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/24—Magnesium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Abstract

本发明涉及一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法。所述萃取溶液包括有机萃取溶剂、有机胺和羧酸；所述有机萃取溶剂难溶于水，能溶解所述有机胺、所述羧酸和羧酸胺盐，所述有机胺与所述羧酸反应得到所述羧酸胺盐；所述有机胺和所述羧酸胺盐易溶于所述有机萃取溶剂；所述羧酸与氢氧化镁反应得到的羧酸镁易溶于水。本发明利用萃取反萃原理，不仅成功实现白云灰中钙镁选择性萃取分离，还巧妙的利用Mg(OH)2、Ca(OH)2及萃取液的碱性差将钙萃取得到的氨/胺作为镁的沉淀剂，镁萃取得到的油相作为钙的反萃溶液，通过萃取液和反萃液交叉循环使用，降低生产成本，同时得到高附加值的钙镁产品。

Description

一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化 镁和/或碳酸镁的方法
技术领域
本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法。
背景技术
氢氧化镁是镁化合物工业产品中重要品种之一，呈弱碱性，具有极强的缓冲性能和化学吸附性能，受到人们越来越多的关注。在环保、陶瓷材料、医药等领域有着广泛的应用。由于其具有分解温度高、热稳定性好、无毒、无及具有抑烟等特性，近年来，在无机阻燃剂领域得到了较快的发展。
工业上早期常以卤水或卤矿为原料与碱类物质在水介质中反应，生成氢氧化镁浆料，经过滤、水热处理、洗涤、表面处理、干燥制得氢氧化镁。卤水法根据碱类物质的不同细分为：石灰乳(氢氧化钙)法、氨法、烧碱(氢氧化钠)法。
石灰乳法的原理为：MgCl2+Ca(OH)2→CaCl2+Mg(OH)2↓，是一种传统的制备方法。该方法的优点是原料易得，生产工艺简单，成本较低，但得到的Mg(OH)2易吸附氯、硅、钙等杂质离子，产品纯度低，只适用于对纯度要求较低的行业。
氨法的原理为：MgCl2+NH3·H2O→NH4Cl+Mg(OH)2↓，氨法工艺成本低，反应过程易于控制，但同样存在产品夹带Cl-、NH4 +等杂质离子影响纯度，使Mg(OH)2应用受到限制。
烧碱法的原理为：MgCl2+NaOH→NaCl+Mg(OH)2↓，该法生产工艺简单，产品收率高，但因采用烧碱作为沉淀剂，生产成本高。
卤水法得到的Mg(OH)2产品普遍杂质含量高，特别是含Cl-较多，很多应用领域受限。由于镁矿资源丰富、易得，因此以菱镁矿、白云石、水镁石等为原料制备Mg(OH)2成为研究的重点方向。
水镁石磨细法制备Mg(OH)2是将水镁石粉碎成水镁粉(粒径在150μm)，再将水镁石粉气流进一步粉碎。该方法制得的Mg(OH)2工艺简单，价格较低，但该方法生产的是重质Mg(OH)2，悬浮性差，且由于生产过程未除杂，杂质含量高，得到的Mg(OH)2只能作低端产品使用。
申请号201110123180.9提供一种白云石转化法生产Mg(OH)2和CaCO3的方法，将白云石经过煅烧、与水进行消化反应、精制处理，得到Ca(OH)2与Mg(OH)2精浆液，与含有NH4Cl溶液反应，通过蒸氨得到CaCl2溶液、氨气和Mg(OH)2的悬浮液，经过滤和洗涤得到Mg(OH)2产品。CaCl2水溶液吸收氨气后，与白云石煅烧得到的窑气碳化得到CaCO3，经过滤洗涤得到CaCO3产品。这种方法蒸氨能耗高，生产过程中CaCl2和NH4Cl都不易洗涤，会夹带到产品中影响Mg(OH)2和CaCO3的品质。
申请号201110215664.6公开了一种利用轻烧白云石制备Mg(OH)2的方法，该发明采用二正丁胺、二正戊胺、正己胺等有机胺与MgCl2或Mg(NO3)2溶液反应制得Mg(OH)2，然后用得到的有机胺盐溶液与白云灰反应，有机胺还原，再用浓H2SO4将白云灰中的钙沉淀得到CaSO4，镁溶出得到MgCl2或Mg(NO3)2，实现循环。该方法较好的实现了白云灰中钙镁的分离，但由于采用的有机胺水溶性差，溶液的pH低，Mg(OH)2制备过程效率较低或不完全，浓硫酸操作不方便，得到的CaSO4附加值低，而且溶液中残余的SO4 2-、Cl-、NO3 -等会夹带到Mg(OH)2产品中，产品纯度不高。
轻质MgCO3在精细化工、耐火材料、橡胶工业、涂料工业、医药、食品、轻工业搪瓷、陶瓷等诸多领域都有重要的应用。近年来，随着应用技术的不断进步，轻质MgCO3的应用领域不断拓宽，开发了许多崭新的用途，如：药物、牙科制剂、高级玻璃、食品及各种化工产品的添加剂和改良剂等。目前世界各国对碱式碳酸镁的需求量不断增加，而我国轻质MgCO3的市场也处于发展阶段，应用前景十分广泛。
目前轻质MgCO3的生产方法有以下几种：①白云石或菱镁矿碳化法，白云石或菱镁矿经煅烧，消化，碳化，热解，压滤烘干制得。②石灰石与卤水复分解碳化法，即石灰石经煅烧、消化与卤水反应，生成氢氧化镁浆再经碳化，热解，过滤，干燥制得。③卤水纯碱或氨法，经稀释的苦卤与纯碱或碳酸氢铵反应制得。碳化法制得的轻质MgCO3品质和Mg收率均较低，卤水纯碱法生产成本高，产品含杂质多。
申请号201911051123.7专利介绍了以白云灰为原料，采用有机溶液萃取反萃的方法制备纳米CaCO3并副产Mg(OH)2的技术。该方法通过有机萃取剂选择性地将白云灰中的Ca萃取出来，过滤得到Mg(OH)2固体，钙萃取液通入CO2反萃得到活性轻质CaCO3或纳米CaCO3。该发明通过简单的萃取工艺即可得到Mg(OH)2，但文中对得到的Mg(OH)2提纯和后续加工处理并未提及。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明提供一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法，利用萃取反萃原理，不仅成功实现白云灰中钙镁选择性萃取分离，还巧妙的利用Mg(OH)2、Ca(OH)2及萃取液的碱性差将钙萃取得到的氨/胺作为镁的沉淀剂，镁萃取得到的油相作为钙的反萃溶液，通过萃取液和反萃液交叉循环使用，降低生产成本，同时得到高附加值的钙镁产品。
本发明技术解决方案通过以下技术方案实现：
本发明第一方面提供一种萃取溶液，包括有机萃取溶剂、有机胺和羧酸；
所述有机萃取溶剂难溶于水，能溶解所述有机胺、所述羧酸和羧酸胺盐，所述有机胺与所述羧酸反应得到所述羧酸胺盐；
所述有机胺和所述羧酸胺盐易溶于所述有机萃取溶剂；
所述羧酸与氢氧化镁反应得到的羧酸镁易溶于水。
优选地，还包括如下技术特征中的至少一项：
1)所述有机萃取溶剂的密度小于水的密度；
2)所选有机萃取溶剂占所述萃取溶液质量的10～90％，如10～23％、23～35％、35～50.8％、50.8～61.5％、61.5～66.7％或66.7～90％；
3)所述有机萃取溶剂选自酰胺类、醚类、醇类、酯类和酮类，进一步优选正辛醇、4-庚酮、丙烯酸丁酯、乙烯基丁酯、异辛醇、正丁醚、松油醇、松节油、丁酸丁酯等中的至少一种；
4)所选有机胺占所述萃取溶液质量的5～80％，5～25％、25～25.6％、25.6～26.7％、26.7～27.1％、27.1～52.5％或52.5～80％；
5)所述有机胺选自C6至C24有机胺中的至少一种；
6)所选羧酸占所述萃取溶液质量的5～40％，如5～6.6％、6.6～10％、10～12.9％、12.9～22.1％、22.1～24.5％或24.5～40％；
7)所述羧酸选自C1至C4有机酸中的至少一种。
更优选地，还包括如下技术特征中的至少一项：
51)特征5)中，所述有机胺选自二正丙胺、二正丁胺、正己胺、二正己胺、二异辛胺、异辛胺、十二胺、十八胺、三丁胺、三辛胺和N,N-二甲基十二烷胺中的至少一种；
71)特征7)中，所述羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的至少一种。
所述有机萃取溶剂难溶于水是指当所述有机萃取溶剂与水混合时，产生分层。所述有机萃取溶剂能溶解所述有机胺是指当所述有机萃取溶剂与所述有机胺混合时形成溶液。所述有机萃取溶剂能溶解所述羧酸是指当所述有机萃取溶剂与所述羧酸混合时形成溶液。所述有机萃取溶剂能溶解所述羧酸胺盐是指当所述有机萃取溶剂与所述羧酸胺盐混合时形成溶液。所述有机胺易溶于所述有机萃取溶剂，是指：当所述有机胺与所述有机萃取溶剂混合时形成溶液。所述羧酸胺盐易溶于所述有机萃取溶剂，是指：当所述羧酸胺盐与所述有机萃取溶剂混合时形成溶液。所述羧酸与氢氧化镁反应得到的羧酸镁易溶于水，是指：羧酸镁与水混合时形成溶液。
本发明第二方面提供上述萃取溶液的用途，制备活性轻质碳酸钙并联产氢氧化镁和/或碳酸镁。
本发明第三方面提供一种制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁或碳酸镁的方法，包括如下步骤：
1)将白云灰、水和羧酸铵盐/羧酸胺盐反应，蒸氨/胺，以提供气相氨/有机胺、Mg(OH)2沉淀和水相，所述水相为羧酸钙水溶液；
羧酸铵盐/羧酸胺盐可以为丙酸吡咯烷盐、乙酸二乙胺盐、甲酸哌啶盐、乙酸铵(分子量：77)、丁酸正丁胺盐、乙酸正戊胺盐、甲酸正丙胺盐等，上述羧酸铵盐/羧酸胺盐可通过羧酸与氨/胺反应获得，如：丙酸吡咯烷盐可通过丙酸与吡咯烷(四氢吡咯)反应获得；羧酸钙水溶液可以为丙酸钙水溶液、乙酸钙水溶液、甲酸钙水溶液、丁酸钙水溶液等；
2)将上述萃取溶液与步骤1)提供的Mg(OH)2沉淀反应并萃取，以提供水相和油相，所述水相为羧酸镁水溶液，所述油相包括所述有机萃取溶剂和所述有机胺；
3)将CO2通入步骤2)提供的所述油相中，与步骤1)提供的所述羧酸钙水溶液混合，以提供CaCO3沉淀、水相和油相，所述油相包括所述萃取溶液；
4)选自步骤41)和步骤42)中的至少一种：
41)将步骤1)提供的所述气相氨/有机胺通入步骤2)提供的所述羧酸镁水溶液中反应，以提供Mg(OH)2沉淀和羧酸铵盐/羧酸胺盐；
42)将步骤1)提供的所述气相氨/有机胺和CO2通入水中，以提供碳酸铵/碳酸胺溶液，然后再与步骤2)提供的所述羧酸镁水溶液混合反应，以提供MgCO3和羧酸铵盐/羧酸胺盐。
优选地，步骤1)中，还包括如下技术特征中的至少一项：
11)白云灰与水的质量比为1：1～1：10，如1：1～1：2、1：2～1：4、1：4～1：6、1：6～1：7.9或1：7.9～1：10；
12)白云灰中钙与羧酸铵盐/羧酸胺盐的摩尔比为1：2～1：2.2，如1：2～1：2.1或1：2.1～1：2.2；
13)反应温度为30～130℃，如30～60℃、60～80℃、80～90℃、90～110℃或110～130℃；
14)反应完后检测溶液中钙的溶出量，占白云灰中钙总量的90wt％以上，即钙溶出率，可以为90wt％～95.5wt％、95.5wt％～97.5wt％、97.5wt％～98.5wt％、98.5wt％～99.2wt％、99.2wt％～99.5wt％或99.5wt％～98wt％；
15)所述有机胺为沸点低于130℃的C1～C6有机胺，如正丙胺、正丁胺、二乙胺、正戊胺、哌啶，吡咯烷等；
16)羧酸与钙离子形成的所述羧酸钙易溶于水，所述羧酸可以为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等。
更优选地，还包括如下技术特征中的至少一项：
151)特征15)中，所述有机胺选自正丙胺、正丁胺、二乙胺、正戊胺、哌啶、吡咯烷、乙二胺和丙二胺中的至少一种；
161)特征16)中，所述羧酸选自C1至C4有机酸中的至少一种。
优选地，步骤2)中，还包括如下技术特征中的至少一项：
21)萃取溶液中羧酸和Mg(OH)2的摩尔比为1.9：1～2.2：1，如1.9：1～2：1、2：1～2.1：1或2.1：1～2.2：1；
22)反应温度为室温～120℃，如室温～60℃、60～90℃、90～100℃或100～120℃；所述室温是指环境温度；
23)反应完后检测溶液中镁的溶出量，占白云灰中镁总量的90wt％以上，即镁萃取率，可以为90wt％～93.5wt％、93.5wt％～95.6wt％、95.6wt％～98.2wt％、98.2wt％～98.5wt％、98.5wt％～98.8wt％或98.8wt％～99.1wt％。
优选地，还包括如下技术特征中的至少一项：
31)步骤3)中，CO2和钙的摩尔比为1：1～1.5：1，如1：1～1.1：1、1.1：1～1.2：1、1.2：1～1.3：1或1.3：1～1.5：1；
32)步骤3)中，CO2气体选自纯CO2气体、窑气和烟道气中的至少一种；
33)将步骤3)提供的所述CaCO3沉淀烘干，得到活性轻质CaCO3产品。CaCO3产品纯度≥98.2％，可以为98.2％～98.5％、98.5％～98.6％、98.6％～98.8％、98.8％～99.0％、99.0％～99.2％、99.2％～99.3％。活性轻质CaCO3是指通过化学反应制得并经过表面处理的碳酸钙。
优选地，包括如下技术特征中的至少一项：
411)步骤41)中，气相氨/有机胺中N与镁的摩尔比为1.9：1～2.5：1，如1.9：1～2：1、2：1～2.3：1或2.3：1～2.5：1；
412)步骤41)中，反应温度为室温～100℃，如室温～50℃、50～80℃或80～100℃；所述室温是指环境温度；
413)步骤41)中，羧酸镁水溶液pH为9.5～13，如9.5～11、11～12或12～13；
414)步骤41)中，反应时间为0.5～4h，如0.5～1h、1～2h、2～3h或3～4h；
415)步骤41)提供的所述Mg(OH)2沉淀进行洗涤和烘干，得到高纯Mg(OH)2；Mg(OH)2纯度≥99.1％，可以为99.1％～99.3％、99.3％～99.5％；高纯是指纯度＞99％；
416)步骤41)提供的所述羧酸铵盐/羧酸胺盐返回至步骤1)；
421)步骤42)中，气相氨/有机胺中N与CO2的摩尔比为1.8：1～2.5：1，如1.8：1～2：1或2：1～2.5：1；
422)步骤42)中，碳酸铵/碳酸胺与镁的摩尔比为0.9：1～1.3：1，如0.9：1～1.1：1或1.1：1～1.3：1；
423)步骤42)中，反应温度为室温～100℃；所述室温是指环境温度；
424)步骤42)中，羧酸镁水溶液pH为9～13.5，如9～～11、11～13.5；
425)步骤42)提供的所述MgCO3进行洗涤和烘干，得到轻质MgCO3；轻质MgCO3纯度≥98.8％，可以为98.8％～99.2％、99.2％～99.4％；轻质MgCO3是经化学反应得到的碳酸镁；
426)步骤42)提供的所述羧酸铵盐/羧酸胺盐返回至步骤1)。
制备原理如下：
Ca(OH)2+NRHCOOR1→Ca(R1COO)2+NR↑+H2O
Mg(OH)2+R1COOH·R2NHx→Mg(R1COO)2+R2NHx+H2O
Ca(R1COO)2+CO2+R2NHx+H2O→CaCO3+R1COOH·R2NHx
Mg(R1COO)2+NR+H2O→Mg(OH)2+NRHCOOR1
或
Mg(R1COO)2+NR+CO2+H2O→MgCO3+NRHCOOR1
式中，NR为水溶性氨或有机胺，如氨气、正丙胺、正丁胺、正戊胺、哌啶，吡咯烷、二乙胺、乙二胺和丙二胺等。R1为C1～C3的烃基(可含其他官能团取代基)或R1为H，R2为C6～C24的烃基，x取值为0或1或2。
本发明相对现有技术具有以下有益效果中的至少一项：
1、利用萃取反萃原理，不仅成功实现白云灰中钙镁选择性萃取分离，还巧妙的利用Mg(OH)2、Ca(OH)2及萃取液的碱性差将钙萃取得到的氨/胺作为镁的沉淀剂，镁萃取得到的油相作为钙的反萃溶液，通过萃取液和反萃液交叉循环使用，降低生产成本，同时得到高附加值的钙镁产品。
2、由于采用的萃取溶液能选择性萃取钙和镁并实现无机产品和有机物的分相，因此得到的CaCO3和Mg(OH)2产品杂质含量少，纯度高。
3、利用有机胺的碱性，吸收低浓度CO2，得到高浓度的碳胺溶液，碳化过程效率高，易控制，易于得到超细轻质CaCO3，特别是纳米CaCO3。
4、本发明羧酸镁反萃效率高，得到的Mg(OH)2粒径小，不含Cl-等杂质，特别适合生产阻燃剂Mg(OH)2和高纯、高活性及硅钢MgO。
5、利用白云灰化灰时的反应热，将羧酸铵盐/羧酸胺盐中的氨/胺蒸出，节省能耗。
6、本发明可根据市场需求，生产高纯Mg(OH)2或轻质MgCO3，生产管控更灵活，更具竞争性。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解，本发明提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤；还应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
(1)取异辛醇150g，十二胺80g，丙酸65g，混合均匀，配制成萃取溶液。
(2)取50g白云灰(主要成分是59wt％氧化钙和39wt％氧化镁)，500g水和153g丙酸吡咯烷盐在110℃混合反应，气相得到吡咯烷蒸汽，液固相过滤，滤液得到丙酸钙水溶液，其中钙溶出率为95.5％，滤饼为Mg(OH)2固体。
(3)将步骤1)配制的萃取溶液加到步骤2)得到的Mg(OH)2固体中，控制萃取溶液中丙酸和Mg(OH)2的摩尔比为2：1，60℃反应完全后，静置分相后，水相过滤后得到丙酸镁水溶液，滤渣为不溶物，丢弃，镁萃取率为95.6％。油相得到含异辛醇和十二胺的有机溶液。
(4)将22g CO2通入步骤3)得到的油相溶液中，控制CO2和钙的摩尔比为1：1，然后与步骤2)得到的丙酸钙水溶液混合反应，静置分相后，将水相过滤，滤饼得到CaCO3固体，经洗涤、烘干，得到50g活性轻质CaCO3产品，粒径为0.3～0.6μm，纯度为98.5％，Ca的收率为94.07％，油相返回作萃取溶液。
(5)将步骤2)得到的吡咯烷蒸汽通入步骤3)经过滤得到的丙酸镁水溶液中，50℃反应，控制吡咯烷与镁的摩尔比为2：1，丙酸镁水溶液pH为13，反应0.5h后过滤，滤液为丙酸吡咯烷盐水溶液，返回至步骤2)继续反应，滤饼得到Mg(OH)2固体，洗涤，烘干得到24.2g纯度99.3％的Mg(OH)2，粒径为4～9μm，Mg的收率为94.93％。
实施例2
(1)取4-庚酮70g，异辛胺160g，乙酸75g，混合均匀，配制成萃取溶液。
(2)取63g白云灰(主要成分是59wt％氧化钙和39wt％氧化镁)，500g水和184g乙酸二乙胺盐在80℃混合反应，气相得到二乙胺蒸汽，液固相过滤，滤液得到乙酸钙水溶液，其中钙溶出率为99.2％，滤饼为Mg(OH)2固体。
(3)将步骤1)配制的萃取溶液加到步骤2)得到的Mg(OH)2固体中，控制萃取溶液中乙酸和Mg(OH)2的摩尔比为2.1：1，反应温度为90℃，静置分相后，水相过滤后得到乙酸镁水溶液，滤渣为不溶物，丢弃，镁萃取率为98.5％。油相得到含4-庚酮和异辛胺的有机溶液。
(4)将34.5g的CO2通入步骤3)得到的油相溶液中，控制CO2和钙的摩尔比为1.2：1，然后与步骤2)得到的乙酸钙水溶液混合反应，静置分相后，将水相过滤，滤饼得到CaCO3固体，经洗涤、烘干，得到65.7g活性轻质CaCO3产品，粒径为0.4～0.8μm，纯度99.2％，Ca的收率为98.41％，油相返回作萃取溶液。
(5)将步骤2)得到的二乙胺通入步骤3)经过滤得到的乙酸镁水溶液中，控制二乙胺与镁的摩尔比为2.3：1，反应温度为80℃，乙酸镁水溶液pH为11，反应2h后过滤，滤液为乙酸二乙胺盐水溶液，返回至步骤2)继续反应，滤饼得到Mg(OH)2固体，洗涤，烘干得到34g纯度99.5％的Mg(OH)2，粒径为3～10μm，Mg的收率为98.0％。
实施例3
(1)取丙烯酸丁酯270g，二正丙胺15g，甲酸15g，混合均匀，配制成萃取溶液。
(2)取18g白云灰(主要成分是59wt％氧化钙和39wt％氧化镁)，108g水和54g甲酸哌啶盐在130℃混合反应，气相得到哌啶蒸汽，液固相过滤，滤液得到甲酸钙水溶液，钙溶出率为99.5％，滤饼为Mg(OH)2固体。
(3)将步骤1)配制的萃取溶液加到步骤2)得到的Mg(OH)2固体中，控制萃取溶液中甲酸和Mg(OH)2的摩尔比为1.9：1，反应温度为100℃，静置分相后，水相过滤后得到甲酸镁水溶液，滤渣为不溶物，丢弃，镁萃取率为99.1％。油相得到含丙烯酸丁酯和二正丙胺的有机溶液。
(4)将12.3g的CO2通入步骤3)得到的油相溶液中，控制CO2和钙的摩尔比为1.5：1，然后与步骤2)得到的甲酸钙水溶液混合反应，静置分相后，将水相过滤，滤饼得到CaCO3固体，经洗涤、烘干，得到18.7g活性轻质CaCO3产品，纯度98.2％，粒径为0.2～0.65μm，Ca的收率为97.71％，油相返回作萃取溶液。
(5)将步骤2)得到的哌啶通入步骤3)经过滤得到的甲酸镁水溶液中，控制哌啶与镁的摩尔比为1.9：1，反应温度为100℃，甲酸镁水溶液pH为9.5，反应4h后过滤，滤液为甲酸哌啶盐水溶液，返回至步骤2)继续反应。滤饼得到Mg(OH)2固体，洗涤，烘干得到10g纯度99.1％的Mg(OH)2，粒径为5～8μm，Mg的收率为98.21％。
实施例4
(1)取乙烯基丁酯120g，二正己胺50g，乙酸25g，混合均匀，配制成萃取溶液。
(2)取21g白云灰(主要成分是59wt％氧化钙和39wt％氧化镁)，210g水和38g乙酸铵在30℃混合反应，气相得到氨气，液固相过滤，滤液得到乙酸钙水溶液，其中钙溶出率为98％，滤饼为Mg(OH)2固体。
(3)将步骤1)配制的萃取溶液加到步骤2)得到的Mg(OH)2固体中，控制萃取溶液中乙酸和Mg(OH)2的摩尔比为2.1：1，室温反应完全，静置分相后，水相过滤后得到乙酸镁水溶液，滤渣为不溶物，丢弃，镁萃取率为98.2％。油相得到含乙烯基丁酯和二正己胺的有机溶液。
(4)将10.6g CO2通入步骤3)得到的油相溶液中，控制CO2和钙的摩尔比为1.1：1，然后与步骤2)得到的丙酸钙水溶液混合反应，静置分相后，将水相过滤，滤饼得到CaCO3固体，经洗涤、烘干，得到22g活性轻质CaCO3产品，纯度为98.6％，粒径为0.15～0.5μm，Ca的收率为96.63％，油相返回作萃取溶液。
(5)将步骤2)得到的氨气通入步骤3)经过滤得到的乙酸镁水溶液中，室温反应，控制氨与镁的摩尔比为2.5：1，乙酸镁水溶液pH为12，反应1h后过滤，滤液乙酸铵水溶液返回至步骤2)继续反应，滤饼得到Mg(OH)2固体，洗涤，烘干得到16.4g纯度99.5％的Mg(OH)2，粒径为3～6μm，Mg的收率为97.7％。
实施例5
(1)取松油醇70g，二正己胺50g，丁酸80g，混合均匀，配制成萃取溶液。
(2)取43.5g白云灰(主要成分是59wt％氧化钙和39wt％氧化镁)，174g水和161g丁酸正丁胺盐在90℃混合反应1h，气相得到正丁胺蒸汽，冷凝得到正丁胺溶液，液固相过滤，滤液得到丁酸钙水溶液，钙溶出率为90％，滤饼为Mg(OH)2固体。
(3)将步骤1)配制的萃取溶液加到步骤2)得到的Mg(OH)2固体中，控制萃取溶液中丁酸和Mg(OH)2的摩尔比为2.2：1，反应温度为120℃，静置分相后，水相过滤后得到丁酸镁水溶液，滤渣为不溶物，丢弃，镁萃取率为93.5％。油相得到含松油醇和二正己胺的有机溶液。
(4)将27g的CO2通入步骤3)得到的油相溶液中，控制CO2和钙的摩尔比为1.5：1，然后与步骤2)得到的丁酸钙水溶液混合反应，静置分相后，将水相过滤，滤饼得到CaCO3固体，经洗涤、烘干，得到42g活性轻质CaCO3产品，纯度98.8％，粒径为0.4～0.8μm，Ca的收率为88.92％，油相返回作萃取溶液。
(5)将22g的CO2通入步骤2)得到的正丁胺水溶液中，控制正丁胺与CO2的摩尔比为2：1，得到正丁胺碳酸盐溶液。再与步骤3)得到的丁酸镁水溶液混合，60℃反应，控制正丁胺碳酸盐与镁的摩尔比为1.3：1；丁酸镁水溶液pH为13.5，反应1h后过滤，滤液为丁酸正丁胺盐水溶液，返回至步骤2)继续反应。滤饼得到MgCO3固体，洗涤，烘干得到32.5g纯度99.2％的轻质MgCO3，粒径为3～7μm，Mg的收率为92.75％。
实施例6
(1)取正丁醚20g，二正丁胺160g，乙酸20g，混合均匀，配制成萃取溶液。
(2)取18.5g白云灰(主要成分是59wt％氧化钙和39wt％氧化镁)，37g水和59g乙酸正戊胺盐在120℃混合反应，气相得到正戊胺蒸汽，冷凝得到正戊胺溶液，液固相过滤，滤液得到乙酸钙水溶液，钙溶出率为98.5％，滤饼为Mg(OH)2固体。
(3)将步骤1)配制的萃取溶液加到步骤2)得到的Mg(OH)2固体中，控制萃取溶液中乙酸和Mg(OH)2的摩尔比为1.9：1，反应温度为60℃，静置分相后，水相过滤后得到乙酸镁水溶液，滤渣为不溶物，丢弃，镁萃取率为98.5％。油相得到含正丁醚和二正丁胺的有机溶液。
(4)将11g CO2通入步骤3)得到的油相溶液中，控制CO2和钙的摩尔比为1.3：1，然后与步骤2)得到的乙酸钙水溶液混合反应，静置分相后，将水相过滤，滤饼得到CaCO3固体，经洗涤、烘干，得到19.5g活性轻质CaCO3产品，纯度99.0％，粒径为0.5～0.87μm，Ca的收率为97.51％，油相返回作萃取溶液。
(5)将7.7g CO2通入步骤2)得到的正戊胺水溶液中，控制正戊胺与CO2的摩尔比为2.5：1，得到正戊胺碳酸盐溶液。再与步骤3)得到的乙酸镁水溶液混合，100℃反应，控制正戊胺碳酸盐与镁的摩尔比为0.9：1；乙酸镁水溶液pH为11，反应2h后过滤，滤液为乙酸正戊胺盐水溶液，返回至步骤2继续反应。滤饼得到MgCO3固体，洗涤，烘干得到14.8g纯度99.4％的轻质MgCO3，粒径为6～11μm，Mg的收率为97.91％。
实施例7
(1)取异辛醇200g，二异辛胺80g，甲酸20g，混合均匀，配制成萃取溶液。
(2)取22g白云灰(主要成分是59wt％氧化钙和39wt％氧化镁)，22g水和51g甲酸正丙胺盐在60℃混合反应，气相得到正丙胺蒸汽，冷凝得到正丙胺溶液，液固相过滤，滤液得到甲酸钙水溶液，钙溶出率为97.5％，滤饼为Mg(OH)2固体。
(3)将步骤1)配制的萃取溶液加到步骤2)得到的Mg(OH)2固体中，控制萃取溶液中甲酸和Mg(OH)2的摩尔比为2.1：1，反应温度为90℃，静置分相后，水相过滤后得到甲酸镁水溶液，滤渣为不溶物，丢弃，镁萃取率为98.8％。油相得到含异辛醇和二异辛胺的有机溶液。
(4)将11.2g CO2通入步骤3)得到的油相溶液中，控制CO2和钙的摩尔比为1.2：1，然后与步骤2)得到的甲酸钙水溶液混合反应，静置分相后，将水相过滤，滤饼得到CaCO3固体，经洗涤、烘干，得到22.6g活性轻质CaCO3产品，纯度99.3％，粒径为0.3～0.7μm，Ca的收率为96.82％，油相返回作萃取溶液。
(5)将12g CO2通入步骤2)得到的正丙胺水溶液中，控制正丙胺与CO2的摩尔比为1.8：1，得到正丙胺碳酸盐溶液。再与步骤3)得到的甲酸镁水溶液室温混合反应，控制正丙胺碳酸盐与镁的摩尔比为1.1：1；甲酸镁水溶液pH为9，反应3h后过滤，滤液为甲酸正丙胺盐水溶液，返回至步骤2继续反应。滤饼得到MgCO3固体，洗涤，烘干得到17.3g纯度98.8％的轻质MgCO3，粒径为4～8μm，Mg的收率为97.61％。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种萃取溶液，其特征在于，包括有机萃取溶剂、有机胺和羧酸；
所述有机萃取溶剂难溶于水，能溶解所述有机胺、所述羧酸和羧酸胺盐，所述有机胺与所述羧酸反应得到所述羧酸胺盐；
所述有机胺和所述羧酸胺盐易溶于所述有机萃取溶剂；
所述羧酸与氢氧化镁反应得到的羧酸镁易溶于水。
2.如权利要求1所述的萃取溶液，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：
1)所述有机萃取溶剂的密度小于水的密度；
2)所选有机萃取溶剂占所述萃取溶液质量的10～90％；
3)所述有机萃取溶剂选自酰胺类、醚类、醇类、酯类和酮类中的至少一种；
4)所选有机胺占所述萃取溶液质量的5～80％；
5)所述有机胺选自C6至C24有机胺中的至少一种；
6)所选羧酸占所述萃取溶液质量的5～40％；
7)所述羧酸选自C1至C4有机酸中的至少一种。
3.如权利要求2所述的萃取溶液，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：
51)特征5)中，所述有机胺选自二正丙胺、二正丁胺、正己胺、二正己胺、二异辛胺、异辛胺、十二胺、十八胺、三丁胺、三辛胺和N,N-二甲基十二烷胺中的至少一种；
71)特征7)中，所述羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的至少一种。
4.如权利要求1至3任一项所述的萃取溶液用于制备活性轻质碳酸钙并联产氢氧化镁和/或碳酸镁。
5.一种制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁或碳酸镁的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将白云灰、水和羧酸铵盐/羧酸胺盐反应，蒸氨/胺，以提供气相氨/有机胺、Mg(OH)2沉淀和水相，所述水相为羧酸钙水溶液；
2)将权利要求1至3任一项所述的萃取溶液与步骤1)提供的Mg(OH)2沉淀反应并萃取，以提供水相和油相，所述水相为羧酸镁水溶液，所述油相包括所述有机萃取溶剂和所述有机胺；
3)将CO2通入步骤2)提供的所述油相中，与步骤1)提供的所述羧酸钙水溶液混合，以提供CaCO3沉淀、水相和油相，所述油相包括所述萃取溶液；
4)选自步骤41)和步骤42)中的至少一种：
41)将步骤1)提供的所述气相氨/有机胺通入步骤2)提供的所述羧酸镁水溶液中反应，以提供Mg(OH)2沉淀和羧酸铵盐/羧酸胺盐；
42)将步骤1)提供的所述气相氨/有机胺和CO2通入水中，以提供碳酸铵/碳酸胺溶液，然后再与步骤2)提供的所述羧酸镁水溶液混合反应，以提供MgCO3和羧酸铵盐/羧酸胺盐。
6.如权利要求5所述的制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁或碳酸镁的方法，其特征在于，步骤1)中，还包括如下技术特征中的至少一项：
11)白云灰与水的质量比为1：1～1：10；
12)白云灰中钙与羧酸铵盐/羧酸胺盐的摩尔比为1：2～1：2.2；
13)反应温度为30～130℃；
14)反应完后检测溶液中钙的溶出量，占白云灰中钙总量的95wt％以上；
15)所述有机胺为沸点低于130℃的C1～C6有机胺；
16)羧酸与钙离子形成的所述羧酸钙易溶于水。
7.如权利要求6所述的制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁或碳酸镁的方法，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：
151)特征15)中，所述有机胺选自正丙胺、正丁胺、二乙胺、正戊胺、哌啶、吡咯烷、乙二胺和丙二胺中的至少一种；
161)特征16)中，所述羧酸选自C1至C4有机酸中的至少一种。
8.如权利要求5所述的制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁或碳酸镁的方法，其特征在于，步骤2)中，还包括如下技术特征中的至少一项：
21)萃取溶液中羧酸和Mg(OH)2的摩尔比为1.9：1～2.2：1；
22)反应温度为室温～120℃；
23)反应完后检测溶液中镁的溶出量，占白云灰中镁总量的90wt％以上。
9.如权利要求5所述的制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁或碳酸镁的方法，其特征在于，包括如下技术特征中的至少一项：
31)步骤3)中，CO2和钙的摩尔比为1：1～1.5：1；
32)步骤3)中，CO2气体选自纯CO2气体、窑气和烟道气中的至少一种；
33)将步骤3)提供的所述CaCO3沉淀烘干，得到活性轻质CaCO3产品。
10.如权利要求5所述的制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁或碳酸镁的方法，其特征在于，包括如下技术特征中的至少一项：
411)步骤41)中，气相氨/有机胺中N与镁的摩尔比为1.9：1～2.5：1；
412)步骤41)中，反应温度为室温～100℃；
413)步骤41)中，羧酸镁水溶液pH为9.5～13；
414)步骤41)中，反应时间为0.5～4h；
415)步骤41)提供的所述Mg(OH)2沉淀进行洗涤和烘干，得到高纯Mg(OH)2；
416)步骤41)提供的所述羧酸铵盐/羧酸胺盐返回至步骤1)；
421)步骤42)中，气相氨/有机胺中N与CO2的摩尔比为1.8：1～2.5：1；
422)步骤42)中，碳酸铵/碳酸胺与镁的摩尔比为0.9：1～1.3：1；
423)步骤42)中，反应温度为室温～100℃；
424)步骤42)中，羧酸镁水溶液pH为9～13.5；
425)步骤42)提供的所述MgCO3进行洗涤和烘干，得到轻质MgCO3；
426)步骤42)提供的所述羧酸铵盐/羧酸胺盐返回至步骤1)。
CN202010653670.9A 2020-07-08 2020-07-08 一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法 Active CN111807403B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010653670.9A CN111807403B (zh) 2020-07-08 2020-07-08 一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010653670.9A CN111807403B (zh) 2020-07-08 2020-07-08 一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111807403A true CN111807403A (zh) 2020-10-23
CN111807403B CN111807403B (zh) 2022-09-23

Family

ID=72842636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010653670.9A Active CN111807403B (zh) 2020-07-08 2020-07-08 一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111807403B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112607755A (zh) * 2020-12-16 2021-04-06 厦门市汇创源科技有限公司 一种氢氧化镁的制备方法及氧化镁的制备方法
CN113213512A (zh) * 2021-04-28 2021-08-06 龙岩紫云化学科技有限公司 一种生产轻质碳酸镁的方法
CN114477249A (zh) * 2022-04-02 2022-05-13 龙岩紫云化学科技有限公司 一种采用电石炉净化灰制备高纯氢氧化镁和硫酸钙的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1031687A (zh) * 1987-09-03 1989-03-15 平乐县化工厂 一种以白云石为原料生产轻质碳酸镁的新方法
CN101259968A (zh) * 2007-03-07 2008-09-10 中国科学院过程工程研究所 使用碳酸铵从含氯化镁卤水中制备三水碳酸镁的方法
CN102225775A (zh) * 2011-05-13 2011-10-26 河北科技大学 一种白云石转化法生产氢氧化镁和碳酸钙的方法
CN104016393A (zh) * 2014-06-12 2014-09-03 合肥工业大学 一种由白云石制备轻质碳酸钙和氧化镁的方法
CN109022839A (zh) * 2018-09-28 2018-12-18 中国恩菲工程技术有限公司 富集钪的方法
CN109694956A (zh) * 2019-01-23 2019-04-30 天津赫普菲乐新材料有限公司 一种从除钙处理后的电石渣中分离铁、镁和铝元素的方法
CN110255591A (zh) * 2019-07-29 2019-09-20 四川大学 磷矿脱镁并联产碳酸镁和碳酸钙的方法
CN110755882A (zh) * 2019-10-31 2020-02-07 厦门市汇创源科技有限公司 一种用于制备活性轻质碳酸钙的萃取溶液、用途及活性轻质碳酸钙的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1031687A (zh) * 1987-09-03 1989-03-15 平乐县化工厂 一种以白云石为原料生产轻质碳酸镁的新方法
CN101259968A (zh) * 2007-03-07 2008-09-10 中国科学院过程工程研究所 使用碳酸铵从含氯化镁卤水中制备三水碳酸镁的方法
CN102225775A (zh) * 2011-05-13 2011-10-26 河北科技大学 一种白云石转化法生产氢氧化镁和碳酸钙的方法
CN104016393A (zh) * 2014-06-12 2014-09-03 合肥工业大学 一种由白云石制备轻质碳酸钙和氧化镁的方法
CN109022839A (zh) * 2018-09-28 2018-12-18 中国恩菲工程技术有限公司 富集钪的方法
CN109694956A (zh) * 2019-01-23 2019-04-30 天津赫普菲乐新材料有限公司 一种从除钙处理后的电石渣中分离铁、镁和铝元素的方法
CN110255591A (zh) * 2019-07-29 2019-09-20 四川大学 磷矿脱镁并联产碳酸镁和碳酸钙的方法
CN110755882A (zh) * 2019-10-31 2020-02-07 厦门市汇创源科技有限公司 一种用于制备活性轻质碳酸钙的萃取溶液、用途及活性轻质碳酸钙的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112607755A (zh) * 2020-12-16 2021-04-06 厦门市汇创源科技有限公司 一种氢氧化镁的制备方法及氧化镁的制备方法
CN113213512A (zh) * 2021-04-28 2021-08-06 龙岩紫云化学科技有限公司 一种生产轻质碳酸镁的方法
CN114477249A (zh) * 2022-04-02 2022-05-13 龙岩紫云化学科技有限公司 一种采用电石炉净化灰制备高纯氢氧化镁和硫酸钙的方法
CN114477249B (zh) * 2022-04-02 2024-01-30 龙岩紫云化学科技有限公司 一种采用电石炉净化灰制备高纯氢氧化镁和硫酸钙的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111807403B (zh) 2022-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111807403B (zh) 一种萃取溶液、用途及制备活性轻质碳酸钙联产高纯氢氧化镁和/或碳酸镁的方法
CN102030347B (zh) 一种氯化镁热解制备高纯氧化镁的方法
WO2010088863A1 (zh) 一种金属离子的沉淀方法
CN104495899A (zh) 一种电石渣与粉煤灰协同资源化利用的方法
CN109574055B (zh) 一种盐泥生产轻质碳酸钙和七水硫酸镁的方法
WO2013143335A1 (zh) 碱法提取粉煤灰中氧化铝的方法
CN110115877A (zh) 一种氧化镁过滤材料及其制备方法
CN104876253A (zh) 高钙粉煤灰中钙的处理方法
CN102649588A (zh) 一种用钛白副产物硫酸亚铁生产氧化铁红的方法
JPWO2008123566A1 (ja) 炭酸基含有水酸化マグネシウム粒子およびその製造方法
CN112978779B (zh) 一种利用白云石制备纳米碳酸钙和纳米水滑石的方法
CN106673028A (zh) 一种碱土金属化合物的制备方法
CN111041204B (zh) 一种稀土冶炼分离过程含镁和/或钙废液的综合利用方法
CN101374767B (zh) 一种制备氧化镁的改进方法
CN107032384A (zh) 一种从钙镁矿物中分离回收钙镁的方法
CN111440946A (zh) 一种实现碳酸氢镁循环利用的稀土萃取方法
CN1335263A (zh) 用碳化法从高镁锂比盐湖卤水中分离镁锂制取碳酸锂的方法
CN103803592A (zh) 一种采用两炉排烧法制备高纯氧化镁的工艺
CN102060274B (zh) 一种亚硒酸钠生产方法
CN114655970B (zh) 一种由蒸垢母液制备碳酸锂的方法
CN113387795A (zh) 一种从稀土废液中提取草酸的方法
CN112607755A (zh) 一种氢氧化镁的制备方法及氧化镁的制备方法
CN114477249B (zh) 一种采用电石炉净化灰制备高纯氢氧化镁和硫酸钙的方法
CN111592017A (zh) 一种锂辉石压浸制备电池级氯化锂的方法
CN100333999C (zh) 药用碱式碳酸镁的清洁生产制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant