CN113387795A - 一种从稀土废液中提取草酸的方法 - Google Patents
一种从稀土废液中提取草酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113387795A CN113387795A CN202110652700.9A CN202110652700A CN113387795A CN 113387795 A CN113387795 A CN 113387795A CN 202110652700 A CN202110652700 A CN 202110652700A CN 113387795 A CN113387795 A CN 113387795A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxalic acid
- rare earth
- extraction
- solution
- extracting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
- C01B7/07—Purification ; Separation
- C01B7/0706—Purification ; Separation of hydrogen chloride
- C01B7/0731—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明公开了一种从稀土废液中提取草酸的方法,包括以下步骤:步骤一、将改性萃取剂与煤油混合,得到萃取混合液;步骤二、将镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,充分搅拌后过滤,得到皂化清液;步骤三、皂化清液与萃取混合液在皂化室搅拌混合形成萃取工作液,搅拌3‑5min后,静置分层即可;步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取‑分离反应5‑10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸。本发明具有原料成本低、没有含氨氮废水、皂化剂制备简单及纯度高、反应活性强、草酸回收率高等优点。
Description
技术领域
本发明属于稀土废水处理领域,涉及一种提取方法,尤其涉及一种从稀土废液中提取草酸的方法。
背景技术
稀土生产过程中,草酸沉淀稀土工艺产生的废水含有草酸、盐酸等,属于高酸性废水,一般的处理方法无法达到草酸、盐酸充分回收利用的要求,同时废水处理不达标会对水体造成很大的污染。稀土矿通常采用(NH)SO作为浸矿液将稀土元素粗提出来,稀土元素离子在酸性条件下通过与NH发生交换而被浸出到浸矿液中。企业一般采取添加商品化的硫酸、盐酸等酸性试剂制备酸性的(NH)SO浸矿液,无形中增加了生产成本。因此,将含有草酸、盐酸的稀土废水回收草酸与盐酸,不仅可以解决废水的处理问题,还可以节省企业生产成本,具有良好的开发前景。
CN201811218584.4发明申请涉及一种从草酸沉淀稀土废水回收草酸与盐酸的方法,该方法包括废液收集、检测、萃取、分离反应、草酸再利用、盐酸再利用等步骤,通过将含草酸、盐酸的草酸沉淀稀土废水与P204、TBD混合有机相废液发生萃取-分离反应分别得到草酸和盐酸产品,将草酸制备成氯化稀土沉淀剂,在盐酸中加入(NH)SO得到浸矿液用于稀土矿的浸矿。该发明同时实现了草酸沉淀稀土废水中草酸与盐酸、P204、TBD混合有机相废液的回收再利用,但是,草酸提取效率还不高。
发明内容
针对上述技术缺陷,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,具有较高的处理效率。该制备方法工艺简单,生产成本低,适于工业化生产。本发明一种从稀土废液中提取草酸的方法用于稀土萃取等行业。
为实现上述目的,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,具有这样的特征:包括以下步骤:
步骤一、将改性萃取剂与煤油混合,得到萃取混合液;
步骤二、将镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,充分搅拌后过滤,得到皂化清液;
步骤三、皂化清液与萃取混合液(改性萃取剂与煤油形成的混合液)在皂化室搅拌混合形成萃取工作液,搅拌3-5min后,静置分层即可;
步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取-分离反应5-10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸;
其中,步骤一中,所述改性萃取剂的制备方法包括以下步骤:
S1、将次磷酸钠加入无水乙醇中搅拌混合;
S2、然后再加入硫酸水溶液及偶氮二异丁酸二甲酯,搅拌均匀;
S3、然后缓慢加入2-甲基-1-丁烯,置于80-85℃,保温7-8h;
S4、补加偶氮二异丁酸二甲酯,停留7-8h,再补加偶氮二异丁酸二甲酯,保持7-8h;
S5、降至室温后,过滤,用无水乙醇清洗,旋蒸;然后与NaOH溶液混合,NaOH溶液的加入量,由水相pH达到12确定;
S6、加入乙醚萃取,搅拌后静置3-4h,分相取水相;
S7、然后用硫酸水溶液洗至pH为1~2;用醋酸正丙酯洗水相三次;合并醋酸正丙酯相,用饱和NaCl溶液洗至pH显中性;有机相用无水MgSO4干燥,过滤,旋蒸,得改性萃取剂。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,步骤二中,所述镁钙铝皂化剂的制备方法为:菱镁矿进行900-1000℃煅烧,取煅烧破碎后小于200微米的产物作为煅烧产物;然后把煅烧产物与稀盐酸溶液混合形成氯化镁溶液;在氯化镁溶液中加入氨水形成浆料,加入氨水的量为使浆料的pH达到9,然后将浆料在90-95℃搅拌1-2h;然后再加入氢氧化钙和氢氧化铝,搅拌1-2h后过滤,获得镁钙铝氢氧化物沉淀产物;最后再清洗、烘干、在600-700℃温度下烧制1-2小时后,在室温破碎成粒度范围为100-200微米的镁钙铝皂化剂。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,所述镁钙铝皂化剂的制备方法中:所述稀盐酸溶液的浓度为35wt%,煅烧产物与稀盐酸溶液的重量比为1∶4-5;氢氧化镁、氢氧化铝与氢氧化钙的重量比为0.5-0.9∶0.1∶1,其中根据氯化镁的重量,计算其中含有的氢氧化镁的重量。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,步骤一中,所述改性萃取剂与煤油的质量比为1∶0.9-1.2。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,步骤二中,所述皂化剂浆液的搅拌时间为1-2h。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,步骤三中,所述萃取工作液中,萃取混合液、镁钙铝皂化剂和水的质量比为1∶0.09-0.15∶7。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,步骤四中,所述萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,所述改性萃取剂的制备方法中:S1中,次磷酸钠加入无水乙醇中形成的溶液的浓度为80-90g/L;S2中,硫酸水溶液的浓度为70wt%,硫酸水溶液与S1的无水乙醇的体积比为1-1.3∶38;S1-3中,次磷酸钠(S1)、偶氮二异丁酸二甲酯(S2)、2-甲基-1-丁烯(S3)的重量比为18∶1∶5-6;S4中,两次分别补加的偶氮二异丁酸二甲酯重量为初始值的70%;S6中,乙醚用量相对S2硫酸水溶液的体积比为5∶0.8-1.1。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,所述改性萃取剂的制备方法中:S5中,NaOH溶液的浓度为4wt%;S7中,硫酸水溶液的浓度为10wt%。
进一步,本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,还可以具有这样的特征:其中,所述草酸沉淀稀土废水包括草酸沉淀稀土母液废水和草酸沉淀稀土洗涤废水,草酸浓度为0.05-0.4mol/L,pH为1-3。
本发明的有益效果在于:本发明提供一种从稀土废液中提取草酸的方法,在萃取剂制备中参入偶氮二异丁酸二甲酯及2-甲基-1-丁烯,提高了萃取剂捕捉提取物的取向性及萃取容量。单质含钙物质和有机酸反应不完全,皂化利用率低,将镁和铝引入含钙化合物,通过持续升温加热,使含钙化合物交叉分解,会使皂化剂物质形成较大的反应表面。另外,注入一定量的铝元素,进一步促进了皂化剂中主皂化组元的物理及化学活性提高,使萃取效率提高、皂化剂的利用率提高。
本方法具有原料成本低、没有含氨氮废水、皂化剂制备简单及纯度高、反应活性强、草酸回收率高等优点。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种从稀土废液中提取草酸的方法。被处理的稀土废液为草酸沉淀稀土废水,包括草酸沉淀稀土母液废水、草酸沉淀稀土洗涤废水,其中草酸浓度为0.05-0.4mol/L,pH为1-3。
提取方法包括以下步骤:
步骤一、将改性萃取剂与煤油按质量比1∶0.9-1.2混合,得到萃取混合液,待用。
步骤二、在容器中镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,搅拌1-2h后过滤,得到皂化清液。
步骤三、皂化清液与萃取混合液(改性萃取剂与煤油形成的混合液)在皂化室搅拌混合形成萃取工作液,搅拌3-5min后,静置分层即可;萃取工作液中的萃取混合液、镁钙铝皂化剂和纯水的质量比为1∶0.09∶7。
步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5;萃取-分离反应5-10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸。处理后废水(含盐酸而不含草酸的盐酸废水)中草酸含量如表1所示。
其中,步骤一中改性萃取剂的包括以下步骤:
S1、将次磷酸钠加入无水乙醇中搅拌混合,形成浓度为80-90g/L的溶液。
S2、然后再加入70wt%的硫酸水溶液及偶氮二异丁酸二甲酯,搅拌均匀;硫酸水溶液与无水乙醇的体积比为1-1.3∶38。
S3、然后缓慢加入2-甲基-1-丁烯,置于80-85℃,保温7-8h;次磷酸钠(S1)、偶氮二异丁酸二甲酯(S2)、2-甲基-1-丁烯(S3)的重量比为18∶1∶5-6。
S4、补加偶氮二异丁酸二甲酯,停留7-8h,再补加偶氮二异丁酸二甲酯,保持7-8h;两次分别补加的偶氮二异丁酸二甲酯重量为初始值得70%;
S5、降至室温后,过滤,用无水乙醇清洗,旋蒸;然后与浓度为4wt%的NaOH溶液混合,NaOH溶液的加入量,由水相pH达到12确定。
S6、加入乙醚萃取,搅拌后静置3-4h,分相取水相。乙醚用量相对前面浓H2SO4溶液(S2)体积比为5∶0.8-1.1。
S7、然后用浓度为10wt%的H2SO4溶液洗水相3次至pH为1~2;用醋酸正丙酯洗水相三次;合并醋酸正丙酯相,用饱和NaCl溶液洗3次至pH显中性,有机相用无水MgSO4干燥,过滤,旋蒸,称重,得改性次膦酸萃取剂。
步骤二中镁钙铝皂化剂的制备方法为:菱镁矿进行900-1000℃煅烧,然后将煅烧破碎后小于200微米的产物作为煅烧产物。然后把煅烧产物与浓度为35wt%的稀盐酸混合形成氯化镁溶液,测量氯化镁含量。煅烧产物与稀盐酸溶液的重量比为1∶4-5。然后在氯化镁溶液加入氨水形成浆液。将浆料在90-95℃搅拌1-2h。氨水的加入量为,使浆料的pH达到9。然后再加入氢氧化钙和氢氧化铝,在室温下搅拌1-2h后过滤,获得镁钙铝氢氧化物沉淀产物。最后再清洗、烘干、在600-700℃温度下烧制1-2小时后,在室温破碎成粒度范围为100-200微米的镁钙铝皂化剂。氢氧化镁(根据氯化镁计算得出)、氢氧化铝与氢氧化钙的重量比为0.5-0.9∶0.1∶1。
实施例2
本实施例提供一种从稀土废液中提取草酸的方法。被处理的稀土废液为草酸沉淀稀土废水,包括草酸沉淀稀土母液废水、草酸沉淀稀土洗涤废水,其中草酸浓度为0.05-0.4mol/L,pH为1-3。
提取方法包括以下步骤:
步骤一、将改性萃取剂与煤油按质量比1∶0.9-1.2混合,得到萃取混合液,待用。
步骤二、在容器中镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,搅拌1-2h后过滤,得到皂化清液。
步骤三、皂化清液与萃取混合液(改性萃取剂与煤油形成的混合液)在皂化室搅拌混合形成萃取工作液,搅拌3-5min后,静置分层即可;萃取工作液中的萃取混合液、镁钙铝皂化剂和纯水的质量比为1∶0.13∶7。
步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5;萃取-分离反应5-10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸。处理后废水中草酸含量如表1所示。
其中,步骤一中改性萃取剂和步骤二中镁钙铝皂化剂的制备方法与实施例1相同。
实施例3
本实施例提供一种从稀土废液中提取草酸的方法。被处理的稀土废液为草酸沉淀稀土废水,包括草酸沉淀稀土母液废水、草酸沉淀稀土洗涤废水,其中草酸浓度为0.05-0.4mol/L,pH为1-3。
提取方法包括以下步骤:
步骤一、将改性萃取剂与煤油按质量比1∶0.9-1.2混合,得到萃取混合液,待用。
步骤二、在容器中镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,搅拌1-2h后过滤,得到皂化清液。
步骤三、皂化清液与萃取混合液(改性萃取剂与煤油形成的混合液)在皂化室搅拌混合形成萃取工作液,搅拌3-5min后,静置分层即可;萃取工作液中的萃取混合液、镁钙铝皂化剂和纯水的质量比为1∶0.15∶7。
步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5;萃取-分离反应5-10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸。处理后废水中草酸含量如表1所示。
其中,步骤一中改性萃取剂和步骤二中镁钙铝皂化剂的制备方法与实施例1相同。
实施例4
本实施例提供一种从稀土废液中提取草酸的方法。被处理的稀土废液为草酸沉淀稀土废水,包括草酸沉淀稀土母液废水、草酸沉淀稀土洗涤废水,其中草酸浓度为0.05-0.4mol/L,pH为1-3。
提取方法包括以下步骤:
步骤一、将改性萃取剂与煤油按质量比1∶0.9-1.2混合,得到萃取混合液,待用。
步骤二、在容器中镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,搅拌1-2h后过滤,得到皂化清液。
步骤三、皂化清液与萃取混合液(改性萃取剂与煤油形成的混合液)在皂化室搅拌混合形成萃取工作液,搅拌3-5min后,静置分层即可;萃取工作液中的萃取混合液、镁钙铝皂化剂和纯水的质量比为1∶0.17∶7。
步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5;萃取-分离反应5-10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸。处理后废水中草酸含量如表1所示。
其中,步骤一中改性萃取剂和步骤二中镁钙铝皂化剂的制备方法与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供一种从稀土废液中提取草酸的方法。被处理的稀土废液为草酸沉淀稀土废水,包括草酸沉淀稀土母液废水、草酸沉淀稀土洗涤废水,其中草酸浓度为0.05-0.4mol/L,pH为1-3。
提取方法包括以下步骤:
步骤一、将改性萃取剂与煤油按质量比1∶0.9-1.2混合,得到萃取混合液,待用。
步骤二、在容器中镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,搅拌1-2h后过滤,得到皂化清液。
步骤三、皂化清液与萃取混合液(改性萃取剂与煤油形成的混合液)在皂化室搅拌混合形成萃取工作液,搅拌3-5min后,静置分层即可;萃取工作液中的萃取混合液、镁钙铝皂化剂和纯水的质量比为1∶0.07∶7。
步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5;萃取-分离反应5-10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸。处理后废水中草酸含量如表1所示。
其中,步骤一中改性萃取剂和步骤二中镁钙铝皂化剂的制备方法与实施例1相同。
表1各实施例提取草酸的处理效果
由上表可知,相较于对比例,通过本发明方法提取草酸,处理后废水剩余草酸量很少,提取效率极高。
Claims (10)
1.一种从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
包括以下步骤:
步骤一、将改性萃取剂与煤油混合,得到萃取混合液;
步骤二、将镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液,充分搅拌后过滤,得到皂化清液;
步骤三、皂化清液与萃取混合液在皂化室搅拌混合形成萃取工作液;
步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中,萃取-分离反应5-10min,草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取,得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水;然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离,得到草酸,实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸;
其中,步骤一中,所述改性萃取剂的制备方法包括以下步骤:
S1、将次磷酸钠加入无水乙醇中搅拌混合;
S2、然后再加入硫酸水溶液及偶氮二异丁酸二甲酯,搅拌均匀;
S3、然后缓慢加入2-甲基-1-丁烯,置于80-85℃,保温7-8h;
S4、补加偶氮二异丁酸二甲酯,停留7-8h,再补加偶氮二异丁酸二甲酯,保持7-8h;
S5、降至室温后,过滤,用无水乙醇清洗,旋蒸;然后与NaOH溶液混合,NaOH溶液的加入量,由水相pH达到12确定;
S6、加入乙醚萃取,搅拌后静置3-4h,分相取水相;
S7、然后用硫酸水溶液洗至pH为1~2;用醋酸正丙酯洗水相三次;合并醋酸正丙酯相,用饱和NaCl溶液洗至pH显中性;有机相用无水MgSO4干燥,过滤,旋蒸,得改性萃取剂。
2.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,步骤二中,所述镁钙铝皂化剂的制备方法为:
菱镁矿进行900-1000℃煅烧;
然后把煅烧产物与稀盐酸溶液混合形成氯化镁溶液;
在氯化镁溶液中加入氨水形成浆料,加入氨水的量为使浆料的pH达到9,然后将浆料在90-95℃搅拌1-2h;
然后再加入氢氧化钙和氢氧化铝,搅拌1-2h后过滤,获得镁钙铝氢氧化物沉淀产物;
最后再清洗、烘干、在600-700℃温度下烧制1-2小时后,在室温破碎成粒度范围为100-200微米的镁钙铝皂化剂。
3.根据权利要求2所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,所述镁钙铝皂化剂的制备方法中:所述稀盐酸溶液的浓度为35wt%,煅烧产物与稀盐酸溶液的重量比为1∶4-5;氢氧化镁、氢氧化铝与氢氧化钙的重量比为0.5-0.9∶0.1∶1。
4.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,步骤一中,所述改性萃取剂与煤油的质量比为1∶0.9-1.2。
5.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,步骤二中,所述皂化剂浆液的搅拌时间为1-2h。
6.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,步骤三中,所述萃取工作液中,萃取混合液、镁钙铝皂化剂和水的质量比为1∶0.09-0.15∶7。
7.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,步骤四中,所述萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5。
8.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,所述改性萃取剂的制备方法中:
S1中,次磷酸钠加入无水乙醇中形成的溶液的浓度为80-90g/L;
S2中,硫酸水溶液的浓度为70wt%,硫酸水溶液与S1的无水乙醇的体积比为1-1.3∶38;
S1-3中,次磷酸钠、偶氮二异丁酸二甲酯、2-甲基-1-丁烯的重量比为18∶1∶5-6;
S4中,两次分别补加的偶氮二异丁酸二甲酯重量为初始值的70%;
S6中,乙醚用量相对S2硫酸水溶液的体积比为5∶0.8-1.1。
9.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,所述改性萃取剂的制备方法中:S5中,NaOH溶液的浓度为4wt%;S7中,硫酸水溶液的浓度为10wt%。
10.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法,其特征在于:
其中,所述草酸沉淀稀土废水包括草酸沉淀稀土母液废水和草酸沉淀稀土洗涤废水,草酸浓度为0.05-0.4mol/L,pH为1-3。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110652700.9A CN113387795B (zh) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | 一种从稀土废液中提取草酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110652700.9A CN113387795B (zh) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | 一种从稀土废液中提取草酸的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113387795A true CN113387795A (zh) | 2021-09-14 |
CN113387795B CN113387795B (zh) | 2023-06-09 |
Family
ID=77620525
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110652700.9A Active CN113387795B (zh) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | 一种从稀土废液中提取草酸的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113387795B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114572936A (zh) * | 2022-03-01 | 2022-06-03 | 中稀天马新材料科技股份有限公司 | 一种钕铁硼氧化料提取稀土氧化物工艺中盐酸的回收再利用方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1044499A (zh) * | 1989-12-23 | 1990-08-08 | 江西省科学院 | 循环利用草酸提取稀土的工艺 |
CN101182597A (zh) * | 2007-12-13 | 2008-05-21 | 东北大学 | 一种酸性萃取剂络合萃取分离稀土元素的方法 |
CN101230420A (zh) * | 2008-02-28 | 2008-07-30 | 廖春生 | 一种萃取分离稀土元素的混合萃取方法及萃取剂 |
WO2013177729A1 (zh) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | 五矿(北京)稀土研究院有限公司 | 物料联动循环利用的稀土分离方法 |
CN104610043A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-05-13 | 东北大学 | 一种从稀土工业废水中回收草酸的方法 |
CN106119541A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-16 | 五矿(北京)稀土研究院有限公司 | 一种草酸沉淀稀土的方法 |
CN109293049A (zh) * | 2018-10-19 | 2019-02-01 | 中铝广西国盛稀土开发有限公司 | 一种从草酸沉淀稀土废水回收草酸与盐酸的方法 |
-
2021
- 2021-06-09 CN CN202110652700.9A patent/CN113387795B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1044499A (zh) * | 1989-12-23 | 1990-08-08 | 江西省科学院 | 循环利用草酸提取稀土的工艺 |
CN101182597A (zh) * | 2007-12-13 | 2008-05-21 | 东北大学 | 一种酸性萃取剂络合萃取分离稀土元素的方法 |
CN101230420A (zh) * | 2008-02-28 | 2008-07-30 | 廖春生 | 一种萃取分离稀土元素的混合萃取方法及萃取剂 |
WO2013177729A1 (zh) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | 五矿(北京)稀土研究院有限公司 | 物料联动循环利用的稀土分离方法 |
CN104610043A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-05-13 | 东北大学 | 一种从稀土工业废水中回收草酸的方法 |
CN106119541A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-16 | 五矿(北京)稀土研究院有限公司 | 一种草酸沉淀稀土的方法 |
CN109293049A (zh) * | 2018-10-19 | 2019-02-01 | 中铝广西国盛稀土开发有限公司 | 一种从草酸沉淀稀土废水回收草酸与盐酸的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
蒋厚义,龚刚明,江民涛,孙小杰: "稀土草酸盐转化再生利用工艺研究", 江西科学 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114572936A (zh) * | 2022-03-01 | 2022-06-03 | 中稀天马新材料科技股份有限公司 | 一种钕铁硼氧化料提取稀土氧化物工艺中盐酸的回收再利用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113387795B (zh) | 2023-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109879301B (zh) | 从盐湖卤水高效分离镁锂及同时制备高纯氧化镁和电池级碳酸锂的方法 | |
CN100469697C (zh) | 硫酸锂溶液生产低镁电池级碳酸锂的方法 | |
CN114105171B (zh) | 一种锂云母资源化综合利用的方法及制备的氢氧化锂 | |
CN1827527A (zh) | 一种从锂云母中提锂制碳酸锂的新方法 | |
WO2012163200A1 (zh) | 一种从磷矿中分离稀土的方法 | |
CN108330298B (zh) | 一种从多金属云母矿石中提取铷、铯、锂、钾的方法 | |
CN102491379A (zh) | 高硼盐湖卤水制备高纯氧化镁的方法 | |
CN110699756B (zh) | 一种利用氨碱废液制备α型石膏晶须的方法 | |
CN105039699A (zh) | 锂云母固氟重构提取碱金属渣处理与资源化利用方法 | |
CN111534705A (zh) | 一种处理锂云母矿的复合添加剂及其应用 | |
CN102897810A (zh) | 一种利用粉煤灰生产氧化铝的方法 | |
CN111139356A (zh) | 一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法 | |
CN105036159A (zh) | 一种高锂盐湖卤水制备碳酸锂的方法 | |
CN113387795B (zh) | 一种从稀土废液中提取草酸的方法 | |
CN111440946B (zh) | 一种实现碳酸氢镁循环利用的稀土萃取方法 | |
CN107879929A (zh) | 一种稀土草酸沉淀母液的综合利用方法 | |
CN106673028A (zh) | 一种碱土金属化合物的制备方法 | |
CN111099641A (zh) | 一种萃取锂离子用于制备高纯度碳酸锂的方法 | |
CN115403061A (zh) | 一种高纯氯化钙及其浓缩方法 | |
CN103498047A (zh) | 一种石煤氧化焙烧后碱浸提钒的工艺 | |
CN102774863B (zh) | 一种利用白云石生产六水氯化镁联产碳酸钙产品的方法 | |
CN102534230B (zh) | 一种金属锶残渣中提取碳酸锶的方法 | |
CN112125325A (zh) | 一种硅铝酸盐矿物酸法生产氧化铝工艺 | |
CN111635999A (zh) | 一种含锂卤水中提取锂并制备氢氧化锂的方法 | |
CN110844987A (zh) | 一种利用碳酸锂废液处理纯碱废液的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |