CN111139356A - 一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法 - Google Patents

一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法，涉及萃取化学、化工技术领域。本发明包括以下步骤：将CaO、水和过量的Na2CO3混合进行反应，将所得反应液过滤得到碱溶液和CaCO3固体；将所述碱溶液加入含锂低镁卤水中，将所述含锂低镁卤水的pH逐步调节到11以上，析出碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，得到除镁后的含锂卤水；采用复合有机萃取体系萃取所述除镁后的含锂卤水中的锂，得到负载有机相和萃余液；将所述负载有机相与酸性水溶液混合，将负载有机相中的锂反萃到水相，得到含锂的水溶液和脱锂有机相。本发明提供的方法能够从含锂低镁卤水中提取锂，锂的收率高、纯度高，且成本低、投资少、材料循环利用率高。

Description

一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法
技术领域
本发明涉及萃取化学、化工技术领域，特别涉及一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法。
背景技术
锂是密度最小的金属，被广泛的应用于电池、润滑脂、电子和制药等领域，近些年锂离子电池的广泛应用推动了锂需求量的迅速增长，锂的消费量以年化20％左右的速度增加。
锂资源主要存在于盐湖之中，我国85％的锂资源存在于盐湖中，矿石资源仅占15％。盐湖提锂的关键问题是如何从复杂组成的卤水中分离锂离子。现有技术中卤水提锂工艺有煅烧法、吸附法、膜分离法、太阳池法、溶剂萃取法。
煅烧法是通过煅烧卤水蒸发结晶后的盐，形成难溶MgO和易溶的LiCl，选择性浸出后沉淀制备Li2CO3，但由于煅烧过程MgCl2分解产生HCl气体，环境污染严重。现有吸附法是利用对于锂离子具有特异性吸附的吸附剂来实现从高浓度Mg2+卤水中分离Li+，具体过程为分离镁、钠、钾、硼等杂质后对含锂解吸液进行纳滤、反渗透甚至电渗析，然后用MVR将锂离子浓度浓缩到 20g/L左右，再加碳酸钠制备碳酸锂，此法已经由蓝科锂业工业化，该方法比较适合锂离子浓度比较低的卤水提锂，但吸附法存在后续的纳滤、反渗透、 MVR等设备投资大、耗电量大的问题。膜分离法是通过一价阳离子交换膜实现Li+和Mg2+的分离来降低溶液中的Mg2+和Li+的浓度比即镁锂比，这一工艺也存在后续设备投资大、耗电量大的问题。太阳池法适合于碳酸锂型盐湖，该方法生产成本低，但锂的综合收率低、生产周期长、产品品质差。溶剂萃取法淡水用量少、设备和材料投资少、耗电量少，但目前溶剂萃取技术仅适用于Mg2+浓度高的老卤，对于低Mg2+浓度的卤水适应性差。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法。本发明提供的方法能够从低镁卤水中提取锂，锂的收率高、纯度高，且成本低、投资少、材料循环利用率高。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法，包括以下步骤：
(1)将CaO、水和过量Na2CO3混合进行反应，将所得反应液过滤得到碱溶液和CaCO3固体；
(2)将所述碱溶液加入含锂低镁卤水中，将所述含锂低镁卤水的pH调节到11以上，析出碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，得到除镁后的含锂卤水；
(3)采用复合有机萃取体系萃取所述除镁后的含锂卤水中的锂，得到负载有机相和萃余液；
(4)将所述负载有机相与酸性水溶液混合，将负载有机相中的锂反萃到水相，得到含锂的水溶液和脱锂有机相。
优选地，所述含锂低镁卤水中锂的浓度为0.2～2.5g/L，镁的浓度＜6g/L。
优选地，所述步骤(2)中的含锂低镁卤水包括含锂低镁盐湖卤水、盐湖卤水吸附法除杂并浓缩锂后制备的含锂低镁解吸液、盐湖卤水吸附法除杂并浓缩锂后制备的解吸液进一步反渗透得到的含锂低镁浓缩液、盐湖卤水通过一价离子选择性电渗析处理获得的含锂低镁电渗析浓缩液、盐湖卤水通过纳滤除镁处理获得的含锂低镁纳滤溶液、高镁卤水加入碳酸钠或碳酸氢钠除镁后获得的含锂低镁卤水、地下卤水、沉锂母液、锂电池废料浸出液和锂矿石浸出液中的任意一种或几种。
优选地，所述步骤(1)中Na2CO3的加入量相比按照与CaO化学反应计算的理论加入量过量5～100％。
优选地，所述步骤(3)中的复合有机萃取体系包括中性萃取剂和螯合萃取剂；
所述中性萃取剂为磷酸三丁酯TBP、甲基磷酸二甲庚酯P350、三辛基氧化膦TOPO、三辛基/已基氧化膦Cyanex923和N，N二-(1-甲基庚基)乙酰胺 N503中的任意一种或几种；
所述螯合萃取剂为2-羟基-5-壬基苯乙酮肟LIX84、十二烷基苯基-甲基-β-二酮LIX54和2-羟基-5-壬基苯甲醛肟LIX860中的任意一种或几种。
优选地，所述步骤(4)中的酸性水溶液为碳酸、磷酸、硝酸、醋酸、柠檬酸、盐酸或硫酸。
优选地，还包括将所述步骤(4)得到的脱锂有机相作为步骤(3)中的复合有机萃取体系。
优选地，所述步骤(1)中得到CaCO3固体后，还包括对所述CaCO3固体进行煅烧，得到再生CaO和CO2。
优选地，还包括将所述再生CaO用于步骤(1)的反应；所述CO2用于制备步骤(4)中的酸性水溶液或通入步骤(3)中的萃余液中调节所述萃余液的pH值，使萃余液能够排放。
优选地，所述CO2通入步骤(3)的萃余液中制备出碳酸氢钠；由所述碳酸氢钠制备碳酸钠，制备得到的碳酸钠用作步骤(1)的反应原料。
优选地，制备到的碳酸氢钠或碳酸钠还用于高镁卤水的除镁。
本发明提供了一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法，包括以下步骤：(1) 将CaO、水和过量的Na2CO3混合进行反应，将所得反应液过滤得到碱溶液和CaCO3固体；(2)将所述碱溶液加入含锂低镁卤水中，将所述含锂低镁卤水的pH逐步调节到11以上，分别析出碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，得到除镁后的含锂卤水；(3)采用复合有机萃取体系萃取所述除镁后的含锂卤水中的锂，得到负载有机相和萃余液；(4)将所述负载有机相与酸性水溶液混合，将负载有机相中的锂反萃到水相，得到含锂的水溶液和脱锂有机相。本发明采用过量的Na2CO3与CaO反应产生碱溶液，并逐步调节卤水的pH 到11以上，碱溶液中的氢氧化钠和过量的碳酸钠与卤水中的少量Mg2+反应生成碱式碳酸镁和氢氧化镁，从而除去卤水中少量的Mg2 +同时满足本发明萃取法提取锂对碱度的需要。本发明提供的方法对Mg2+去除效率高，pH值调节效果好，碱耗量低，特别是在有硫酸根存在的情况下，碱耗量及固体废物产生量大大减少(优于传统的氧化钙)，成本明显降低。本发明提供的方法能够从低镁卤水中提取锂，锂的收率高、纯度高，且成本低、投资少。
进一步地，本发明将碳酸钙固体煅烧分解后产生CaO循环使用，同时产生CO2尾气，CO2尾气用于反萃Li，或通入萃余液中降低pH值，当萃余液中钠离子和碳酸根离子浓度高时，可以制备碳酸氢钠进而制备碳酸钠，实现碳酸钠的循环利用；此外制备得到的碳酸氢钠或碳酸钠还可以用于高镁卤水的除镁，从而可以实现两种类型卤水的协同开发提锂，比如中国西藏结则茶卡低镁碳酸型盐湖卤水和龙木错高镁盐湖卤水的协同开发。本发明材料循环利用率高，成本低，废渣量小，环境友好，特别适合地理位置偏远，原材料运输成本高的地方(氢氧化钠是危险化学品运输成本更高)，比如中国西藏和南美的盐湖。
具体实施方式
本发明提供了一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法，包括以下步骤：
(1)将CaO、水和过量的Na2CO3混合进行反应，将所得反应液过滤得到碱溶液和CaCO3固体；
(2)将所述碱溶液加入含锂低镁卤水中，将所述含锂低镁卤水的pH逐步调节到11以上，分别析出碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，得到除镁后的含锂卤水；
(3)采用复合有机萃取体系萃取所述除镁后的含锂卤水中的锂，得到负载有机相和萃余液；
(4)将所述负载有机相与酸性水溶液混合，将负载有机相中的锂反萃到水相，得到含锂的水溶液和脱锂有机相。
本发明将CaO、水和过量的Na2CO3混合进行反应，将所得反应液过滤得到碱溶液和CaCO3固体。在本发明中，所述Na2CO3的加入量优选相比按照与CaO化学反应计算的理论加入量过量5～100％，更优选过量10～70％。
在本发明中，所述混合优选为搅拌混合，本发明对所述搅拌混合的速度没有特别的要求，采用本领域技术人员公知的搅拌速度即可。在本发明中，所述反应的温度优选为40～95℃，更优选为80～90℃，时间优选为2～24h，更优选为5～20h；所述反应的反应式如式1所示。
所述过滤后，本发明还优选对所得固相进行干燥，得到CaCO3固体。在本发明中，所述干燥的温度优选为150℃，本发明对所述干燥的时间没有特别的要求，能够将CaCO3中的水分去除即可。
本发明对所述CaO和Na2CO3的来源没有特别的要求，采用本领域技术人员公知的市售产品即可。此外，盐湖资源地区，如中国中国西藏地区碳酸型盐湖资源丰富(不一定要用含锂的碳酸型盐湖)，可以通过直接盐田晒制备碳酸钠或向钠离子浓度和碳酸根离子浓度高的卤水中通入CO2产生NaHCO3沉淀(碳酸氢钠溶解度小，可从卤水中析出)再加热制备Na2CO3，反应过程如式如(2)和式(3)所示。
Na2CO3+CaO+H2O＝2NaOH+CaCO3↓ (式1)
Na2CO3(卤水成分)+CO2+H2O＝2NaHCO3↓ (式2)
2NaHCO3(加热)＝Na2CO3+H2O+CO2↑ (式3)
得到碱溶液后，本发明将所述碱溶液加入含锂低镁卤水中，将所述含锂低镁卤水的pH值调节到9.5左右，先析出碱式碳酸镁沉淀，再将过滤碱式碳酸镁沉淀后的卤水的pH值调节到11以上，再析出Mg(OH)2沉淀，得到除镁后的含锂卤水。在本发明中，所述含锂低镁卤水中锂的浓度优选为0.2～2.5g/L，镁的浓度优选＜6g/L。当含锂低镁卤水中锂的浓度低于所述范围值时，可通过盐田蒸发浓缩提高卤水中锂的浓度。当卤水中镁的浓度高于所述范围值时，可以通过吸附法除镁并浓缩锂后制备含锂低镁的解吸液甚至将解吸液进一步反渗透得到含锂低镁的浓缩液；也可以通过一价离子选择性电渗析处理获得含锂低镁的电渗析浓缩液；也可以通过纳滤除镁处理获得含锂低镁的溶液；也可以加入碳酸钠或碳酸氢钠除镁获得含锂低镁的卤水。针对高镁卤水，本发明可以利用吸附法除镁、钠、钾、硼、钙等杂质元素能力强同时能将原卤水中低浓度的锂离子适当浓缩的优势或者电渗析、纳滤、化学法能除大量镁离子的优势，结合本发明的萃取法特别擅长将锂与钠、钾、硼等杂质元素分离的优势以及萃取法能将锂离子浓缩的倍数高的优势从而节约昂贵、能耗高且运行成本高的纳滤、反渗透、电渗析、MVR等设备。在本发明中，所述pH值优选调节至12～13。本发明的方法Mg2+去除效率高， pH值调节效果好，碱耗量低，特别是在有硫酸根存在的情况下，碱耗量及固体废物产生量大大减少(优于传统的氧化钙)，成本明显降低。
得到除镁后的含锂卤水后，本发明采用复合有机萃取体系萃取所述除镁后的含锂卤水中的锂，得到负载有机相和萃余液。在本发明中，所述复合有机萃取体系优选包括中性萃取剂和螯合萃取剂。在本发明中，所述中性萃取剂优选为磷酸三丁酯TBP、甲基磷酸二甲庚酯P350、三辛基氧化膦TOPO、三辛基/已基氧化膦Cyanex923和N，N二-(1-甲基庚基)乙酰胺N503中的任意一种或几种；所述螯合萃取剂优选为2-羟基-5-壬基苯乙酮肟LIX84、十二烷基苯基-甲基-β-二酮LIX54和2-羟基-5-壬基苯甲醛肟LIX860中的任意一种或几种。本发明对所述复合有机萃取体系的来源没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知来源的复合有机萃取体系即可；本发明对所述萃取的具体操作方法没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的方法即可。除掉镁离子、钙离子之后，本发明通过萃取实现锂与卤水中Na、K和B等杂质元素的高效分离(本发明所述萃取不适合将锂离子与镁离子、钙离子分离)，即得到负载有机相(含锂)和萃余液(杂质相)。
得到负载有机相后，本发明将所述负载有机相与酸性水溶液混合，将负载有机相中的锂反萃到水相，得到含锂的水溶液和脱锂有机相。在本发明中，所述酸性水溶液优选为碳酸、磷酸、硝酸、醋酸、柠檬酸、盐酸或硫酸。反萃后，得到含锂的水溶液和脱锂有机相。
在本发明中，所述脱锂有机相优选作为复合有机萃取体系用于上述萃取的技术方案中，形成萃取循环。
所述负载有机相还优选通入二氧化碳得到碳酸氢锂溶液再加热生成碳酸锂产品。
本发明能够实现CaO和Na2CO3的循环利用，具体地，CaO、水和Na2CO3反应得到CaCO3固体后，本发明还优选对所述CaCO3固体进行煅烧，得到再生CaO和CO2。在本发明中，所述再生CaO继续用于和Na2CO3反应制备 NaOH溶液和CaCO3固体；所述CO2用于制备反萃用的酸性水溶液(碳酸) 或通入萃取后的萃余液中调节所述萃余液的pH值，使萃余液能够排放。在本发明具体实施例中，所述CO2通入萃余液中还可制备出碳酸氢钠；由所述碳酸氢钠进一步通过加热分解制备出碳酸钠；所得碳酸钠继续用于和CaO 反应制备NaOH溶液和CaCO3固体。
下面结合实施例对本发明提供的从含锂低镁卤水中提取锂的方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
中国西藏结则茶卡盐湖原卤水主要组成为(g/L)：Li，0.17；Mg，0.3；Na， 39；K，2.3；SO4 2-，2.8；Ca，0.004；Cl，58；CO3 2-，2.06。为了降低本发明提锂的成本，对结则茶卡原卤水用盐田蒸发的方法提高卤水中锂的浓度，形成老卤水，其主要组成为(g/L)：Li，0.5；Mg，0.1；Na，121；K，10.3； SO4 2-，12.8；Ca，0.004；Cl，180；CO3 2-，8.61。
取1700g Na2CO3(过量10％)，加入7.2L水搅拌，然后缓慢加入814g CaO，升温到80℃，继续搅拌5h，停止搅拌，过滤得到含184g/L NaOH的碱溶液6.1 L，并得到1962g含水的CaCO3固体，CaCO3固体150℃下干燥，然后煅烧得到 850g固体，主要成分为CaO。
取5.0L上述老卤水，加入215mL过滤后的含NaOH的碱溶液，过滤后的溶液中的Mg和Ca均小于0.2ppm(ICP-AES检查限)，pH＝12.5。然后采用TOPO 和LIX860混合形成的复合萃取剂，控制TOPO与LIX860的体积比为1∶1，相比 A/O＝2∶1，室温下连续两级逆流萃取，Li萃取率为96.1％，Na、K等其它杂质萃取率＜0.01％。萃取后负载有机相采用6.0M HCl在相比A/O＝1∶43下反萃，得到含Li 40.9g/L的反萃液(氯化锂的水溶液)，Li反萃率99.0％，反萃后的有机相返回Li的萃取形成萃取循环。Li的反萃液加热到80℃，并加入2.0M Na2CO3溶液98mL，保温搅拌2h得到Li2CO3 10.5g，纯度为99.2％。将上述煅烧步骤产生的CO2气体通入萃取后的余液，析出162g含NaHCO387％的固体，干燥后加热到300℃，生成主要含Na2CO3的固体，固体循环到与CaO的反应步骤，从而实现Na2CO3循环利用甚至可以制备多余的Na2CO3用于高镁卤水的除镁。
实施例2
中国西藏龙木错盐湖原卤水主要组成为(g/L)：Li，0.13；Mg，11.33；Na， 30；K，3；SO4 2-，6.42；Ca，0.3；Cl，78。用铝系吸附剂的吸附法除镁并浓缩锂后制备含锂低镁的解吸液，解吸液主要组成为(g/L)：Li，0.3；Mg， 0.3；Na，0.8；K，0.08；SO4 2-，0.17；Ca，0.008；Cl，3.6。然后将解吸液进一步反渗透得到含锂低镁的浓缩液，浓缩液主要组成为(g/L)：Li，2.1； Mg，2.1；Na，5.6；K，0.56；SO4 2-，1.19；Ca，0.056；Cl，25.2。
取1430gNa2CO3(过量20％)，加入4.0L水搅拌，然后缓慢加入630g CaO， 40℃继续搅拌24h，停止搅拌，过滤得到含220g/L NaOH的碱溶液3.68L，并得到1355g含水的CaCO3固体，CaCO3固体150℃下干燥，然后煅烧得到682g 固体，主要成分为CaO。CaO循环使用，煅烧时产生的CO2气体也循环使用。其中Na2CO3来自于将CO2气体通入龙木错盐湖旁边的结则茶卡盐湖卤水中制得的碳酸氢钠，进一步将碳酸氢钠分解后制得的Na2CO3。
取10L上述浓缩液，加入上述过滤后的含NaOH的碱溶液1L，分别析出碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，溶液中的Mg和Ca均小于0.2ppm(ICP-AES检查限)，pH＝12.5。过滤，分离除去碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，然后采用 Cyanex923和LIX54混合形成的复合萃取剂，控制Cyanex923与LIX54的体积比为2∶1，相比A/O＝1∶2，室温下连续两级逆流萃取，Li萃取率为95.4％，Na、 K等其它杂质萃取率＜0.01％。萃取后负载有机相加入水，使有机相与水的体积比为5.5∶1，并将CO2气体通入体系搅拌30min，Li被反萃到水相，反萃率 92.2％，反萃后的有机相返回Li的萃取形成萃取循环。Li的反萃液(碳酸氢锂的水溶液)碳酸氢锂溶液中含Li浓度为7.65g/L，碳酸氢锂反萃液加热到 80℃，并保温5.0h，得到74.9g Li2CO3，纯度为99.5％。
实施例3
一种盐湖卤水，通过盐田蒸发浓缩后得到的卤水主要组成为(g/L)： Li，1.5；Mg，4.8；Na，92；K，4；SO4 2-，34。
取10L浓缩后的老卤，加入实施例2中制备的过滤后的含NaOH的碱溶液 0.7L，分别析出碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，溶液中的Mg和Ca均小于0.2ppm (ICP-AES检查限)，pH＝12.3。过滤，分离除去碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，然后采用TBP和LIX84混合形成的复合萃取剂，控制TBP与LIX84的体积比为 0.2∶1，相比A/O＝1∶1，室温下连续两级逆流萃取，Li萃取率为98.4％，Na、 K等其它杂质萃取率＜0.01％。萃取后负载有机相加入水，使有机相与水的体积比为5.5∶1，并将上述高温煅烧步骤产生的CO2气体通入体系搅拌30min， Li被反萃到水相，反萃率93.2％，反萃后的有机相返回Li的萃取形成萃取循环。Li的反萃液(碳酸氢锂的水溶液)中含Li浓度为7.52g/L，碳酸氢锂反萃液加热到80℃，并保温6.0h，得到70.2g Li2CO3，纯度为99.6％。
由以上实施例可以看出，本发明提供的萃取法能够从低镁卤水中提锂甚至还可以与吸附法等技术结合起来实现高镁锂比盐湖原卤水的工业化快速提锂，锂的收率高、纯度高，且成本低、材料利用率高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种从含锂低镁卤水中提取锂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将CaO、水和过量Na2CO3混合进行反应，将所得反应液过滤得到碱溶液和CaCO3固体；
(2)将所述碱溶液加入含锂低镁卤水中，将所述含锂低镁卤水的pH调节到11以上，析出碱式碳酸镁和Mg(OH)2沉淀，得到除镁后的含锂卤水；
(3)采用复合有机萃取体系萃取所述除镁后的含锂卤水中的锂，得到负载有机相和萃余液；
(4)将所述负载有机相与酸性水溶液混合，将负载有机相中的锂反萃到水相，得到含锂的水溶液和脱锂有机相。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含锂低镁卤水中锂的浓度为0.2～2.5g/L，镁的浓度＜6g/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的含锂低镁卤水包括含锂低镁盐湖卤水、盐湖卤水吸附法除杂并浓缩锂后制备的含锂低镁解吸液、盐湖卤水吸附法除杂并浓缩锂后制备的解吸液进一步反渗透得到的含锂低镁浓缩液、盐湖卤水通过一价离子选择性电渗析处理获得的含锂低镁电渗析浓缩液、盐湖卤水通过纳滤除镁处理获得的含锂低镁纳滤溶液、高镁卤水加入碳酸钠或碳酸氢钠除镁后获得的含锂低镁卤水、地下卤水、沉锂母液、锂电池废料浸出液和锂矿石浸出液中的任意一种或几种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中Na2CO3的加入量相比按照与CaO化学反应计算的理论加入量过量5～100％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中的复合有机萃取体系包括中性萃取剂和螯合萃取剂；
所述中性萃取剂为磷酸三丁酯TBP、甲基磷酸二甲庚酯P350、三辛基氧化膦TOPO、三辛基/已基氧化膦Cyanex923和N，N二-(1-甲基庚基)乙酰胺N503中的任意一种或几种；
所述螯合萃取剂为2-羟基-5-壬基苯乙酮肟LIX84、十二烷基苯基-甲基-β-二酮LIX54和2-羟基-5-壬基苯甲醛肟LIX860中的任意一种或几种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)中的酸性水溶液为碳酸、磷酸、硝酸、醋酸、柠檬酸、盐酸或硫酸。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括：将所述步骤(4)得到的脱锂有机相作为步骤(3)中的复合有机萃取体系。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中得到CaCO3固体后，还包括对所述CaCO3固体进行煅烧，得到再生CaO和CO2。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，还包括：将所述再生CaO用于步骤(1)的反应；所述CO2用于制备步骤(4)中的酸性水溶液或通入步骤(3)中的萃余液中调节所述萃余液的pH值，使萃余液能够排放。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述CO2通入步骤(3)的萃余液中制备出碳酸氢钠；由所述碳酸氢钠制备碳酸钠，制备到的碳酸钠用作步骤(1)的反应原料。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，制备得到的碳酸氢钠或碳酸钠用于高镁卤水的除镁。
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