CN111373329A - 液体显影剂 - Google Patents
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Abstract
一种液体显影剂，其含有：包含粘结树脂和着色剂的调色剂粒子、分散剂及绝缘性液体，所述粘结树脂含有聚酯系树脂，所述绝缘性液体含有50质量％以上的饱和脂肪酸酯，所述饱和脂肪酸酯是饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯。本发明的液体显影剂例如适合用于在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜影的显影等。
Description
技术领域
本发明涉及例如在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜影的显影中使用的液体显影剂。
背景技术
电子照相用显影剂包括以干式状态使用含有包含着色剂和粘结树脂的材料的调色剂粒子的干式显影剂、和调色剂粒子分散于绝缘性液体中而成的液体显影剂。
在液体显影剂中，调色剂粒子在绝缘性液体中分散于油中，因此与干式显影剂相比，可以实现小粒径化。因此，可以获得优于胶版印刷的高画质印刷品，因此适于商业印刷应用。另外，近年来，由于对高速化的要求提高，因此要求液体显影剂的低粘度化。另外，要求以少的热量即可使调色剂粒子熔融定影的液体显影剂、即低温定影性优异的液体显影剂。
在专利文献1中，以提供调色剂粒子对于记录介质的定影特性优良且对环境友好的液体显影剂，另外，提供使用了这样的液体显影剂的图像形成装置为目的，公开了一种在绝缘性液体中分散有主要由树脂材料构成的调色剂粒子的液体显影剂，其特征在于，所述绝缘性液体含有不饱和脂肪酸单酯，所述不饱和脂肪酸单酯含有碳数为1～8的醇成分，所述绝缘性液体中的所述不饱和脂肪酸单酯的含量为10～80wt％，所述绝缘性液体的体积电阻率为1012Ωcm以上，并且，所述树脂材料的重均分子量Mw为5000～15000。
在专利文献2中，以提供保存性优异并且调色剂粒子对于记录介质的定影特性优异的液体显影剂，另外，提供使用了这样的液体显影剂的图像形成装置为目的，公开了一种液体显影剂，其特征在于，含有绝缘性液体和分散于所述绝缘性液体中的调色剂粒子，所述绝缘性液体含有脂肪酸单酯，所述脂肪酸单酯是脂肪酸与1元醇形成的酯，且所述绝缘性液体的苯胺点为5℃～80℃。
在专利文献3中，以提供保存性、长期稳定性优异且调色剂粒子对于记录介质的定影特性优异的绝缘性液体、液体显影剂及液体显影剂的制造方法，另外，提供使用了这样的液体显影剂的图像形成装置为目的，公开了一种液体显影剂用的绝缘性液体，其特征在于，含有月桂酸与一元醇形成的酯即月桂酸单酯。
在专利文献4中，以提供对环境友好、低温定影性优异且能够将调色剂粒子牢固地定影于记录介质的液体显影剂，提供能够有效地制造这样的液体显影剂的液体显影剂的制造方法，另外提供使用了这样的液体显影剂的图像形成装置为目的，公开了一种液体显影剂，其特征在于，具有主要由树脂材料构成的调色剂粒子和不挥发性的绝缘性液体，所述调色剂粒子含有脂肪酸单酯，所述调色剂粒子中所含的所述树脂材料被所述脂肪酸单酯溶胀。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-26571号
专利文献2：日本特开2008-203568号
专利文献3：日本特开2008-203681号
专利文献4：日本特开2008-299141号
发明内容
本发明涉及一种液体显影剂，其含有：包含粘结树脂及着色剂的调色剂粒子、分散剂及绝缘性液体，所述粘结树脂含有聚酯系树脂，所述绝缘性液体含有50质量％以上的饱和脂肪酸酯，该饱和脂肪酸酯是饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯。
具体实施方式
但是，在现有技术中，液体显影剂的低粘度化或保存稳定性不充分，难以应对近年来不断发展的高速化。具体而言，由于高粘度，在高速旋转的辊上产生成膜不良，或者在高速化时在打印机内的刮板附近施加应力，局部地被加热至50℃左右，因此产生调色剂凝集。
本发明涉及小粒径、低粘度且保存稳定性及低温定影性优异的液体显影剂。
另外，在为了改善低温定影性而使用脂肪酸酯作为绝缘性液体的情况下，与烃系油或硅油相比，极性高且电阻低。另外，由于脂肪酸酯与聚酯系树脂的亲和性高，因此在调色剂表面容易存在脂肪酸酯，由此，碱性分散剂向调色剂的吸附受到阻碍，容易游离在绝缘性液体中。从以上的方面来看，使用了脂肪酸酯的液体显影剂容易成为低电阻，容易导致画质的恶化。
因此，本发明还涉及小粒径、低粘度、高电阻且保存稳定性及低温定影性优异的液体显影剂。
本发明的液体显影剂发挥出小粒径、低粘度且保存稳定性及低温定影性优异的效果。另外，本发明的液体显影剂在分散剂含有硅酮系碱性分散剂的情况下、或含有高酸值的聚酯系树脂和具有碱性含氮基团的碱性分散剂的情况下，还发挥高电阻的效果。
本发明的液体显影剂含有：包含粘结树脂及着色剂的调色剂粒子、分散剂及绝缘性液体，所述粘结树脂含有聚酯系树脂，所述绝缘性液体含有50质量％以上的饱和脂肪酸酯，该饱和脂肪酸酯是饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯，所述液体显影剂为小粒径、低粘度且保存稳定性及低温定影性优异。
发挥这样的效果的理由尚不明确，但可认为如下。
饱和脂肪酸酯具有酯键，因此与聚酯系树脂的亲和性高，由于渗透到树脂中使树脂塑化，因此低温定影性优异。另外，饱和脂肪酸酯存在于聚酯系树脂和基材(纸等)的界面时，饱和脂肪酸酯中的酯键与聚酯系树脂和基材(纸等)两者相互作用，提高树脂对基材的粘接效果，因此低温定影性优异。另一方面，如果树脂的增塑效果过度，则调色剂粒子彼此熔合或聚集，从而容易发生粒子的粗大化或增稠。
因此，本发明人等进行了深入研究，结果发现，构成饱和脂肪酸酯的饱和脂肪酸和醇的分子结构对于控制增塑化的程度是重要的。可认为：通过使用饱和脂肪酸、优选为碳数8以上且16以下的饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯即饱和脂肪酸酯，分子链适度地体积变大，向树脂的过剩的渗透或增塑化得到抑制，因此可以得到小粒径、低粘度且优异的低温定影性和保存稳定性。
因此，本发明的液体显影剂的第一方式为所述液体显影剂，其中，饱和脂肪酸酯中的饱和脂肪酸的碳数为8以上且16以下。
另外，在绝缘性液体使用脂肪酸酯的情况下，如上所述，脂肪酸酯的电阻低，碱性分散剂容易游离，因此容易导致液体显影剂的电阻降低，但本发明人等进行了研究，结果发现：通过进行分散剂的结构控制，能够抑制分散剂游离时的电阻降低。
因此，本发明的液体显影剂的第二方案是所述液体显影剂，其中，分散剂含有硅酮系碱性分散剂。
当使用具有低极性和高绝缘性的聚硅氧烷骨架的碱性分散剂时，分散剂本身具有高电阻，因此可认为即使当分散剂游离时，电阻也难以降低。
进而，由于吸附在调色剂表面的硅酮系碱性分散剂的脱模效果，胶带与调色剂层的粘接力变弱，因此，可认为即使在低温定影时定影图像也难以发生胶带剥离。
进而，本发明人等发现，对于绝缘性液体使用脂肪酸酯的液体显影剂的电阻降低，通过组合具有高酸值的聚酯系树脂和具有碱性含氮基团的碱性分散剂，游离分散剂减少。
因此，本发明的液体显影剂的第三方案是所述液体显影剂，其含有具有高酸值的聚酯系树脂和具有碱性含氮基团的碱性分散剂。
通过提高聚酯系树脂的酸值，即增加聚酯末端的羧基，增加与碱性分散剂的吸附点，从而分散剂容易吸附于调色剂表面，游离分散剂减少，认为可抑制电阻降低。
针对第一方式的液体显影剂，即，
一种液体显影剂，其含有：包含粘结树脂和着色剂的调色剂粒子、分散剂和绝缘性液体，所述粘结树脂含有聚酯系树脂，所述绝缘性液体含有50质量％以上的饱和脂肪酸酯，该饱和脂肪酸酯是碳数8以上且16以下的饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯。
进行说明。
粘结树脂含有聚酯系树脂。作为聚酯系树脂，可以列举聚酯树脂、具有聚酯树脂和其他树脂、优选苯乙烯系树脂的复合树脂等。
聚酯树脂优选为含有二元以上的醇的醇成分与含有二元以上的羧酸系化合物的羧酸成分形成的缩聚物。
作为二元醇，可举出脂肪族二醇，优选碳数2以上且20以下、更优选碳数2以上且15以下的脂肪族二醇；式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物：
[化1]
(式中，OR和RO为氧亚烷基，R为亚乙基和/或亚丙基，x和y表示环氧烷的平均加成摩尔数，分别为正数，x和y之和的值为1以上，优选为1.5以上，并且为16以下，优选为8以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下)
双酚A、氢化双酚A等。作为脂肪族二醇，具体地可以举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等，其中，优选具有与碳数3以上且5以下、优选为3以上且4以下的仲碳原子键合的羟基的脂肪族二醇。
作为醇成分，从提高调色剂的粉碎性而得到小粒径的调色剂粒子的观点、提高调色剂的低温定影性的观点、及提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，优选脂肪族二醇或式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物，从提高调色剂的粉碎性而得到小粒径的调色剂粒子的观点、及提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，更优选脂肪族二醇，进一步优选具有与碳数3以上且5以下的仲碳原子键合的羟基的脂肪族二醇。脂肪族二醇或式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的含量在醇成分中优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，进一步优选为95摩尔％以上，进一步优选为100摩尔％。在并用脂肪族二醇和式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物时，两者的总含量优选为上述范围内。
作为二元的羧酸系化合物，可举出例如碳数3以上且30以下、优选碳数3以上且20以下、更优选碳数3以上且10以下的二羧酸、它们的酸酐或烷基的碳数为1以上且3以下的烷基酯等衍生物等。作为二羧酸的具体例，可举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸；富马酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、被碳数1以上且20以下的烷基或碳数2以上且20以下的烯基取代的琥珀酸等脂肪族二羧酸等。
从提高调色剂的低温定影性的观点、和提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点来看，羧酸成分优选为对苯二甲酸和/或富马酸。对苯二甲酸或富马酸的含量在羧酸成分中优选为40摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。当并用对苯二甲酸和富马酸时，两者的总含量优选在上述范围内。
作为三元以上的羧酸系化合物，可举出例如碳数4以上且20以下、优选碳数6以上且20以下、更优选碳数7以上且15以下、进一步优选碳数8以上且12以下、进一步优选碳数9以上且10以下的三元以上的羧酸、它们的酸酐或烷基的碳数为1以上且3以下的烷基酯等衍生物等。具体而言，可列举出1,2,4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1,2,4,5-苯四甲酸(均苯四酸)或它们的酸酐等。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，3元以上的羧酸系化合物的含量在羧酸成分中优选为60摩尔％以下，更优选为50摩尔％以下，进一步优选为30摩尔％以下，进一步优选为25摩尔％以下，进一步优选为20摩尔％以下，进一步优选为15摩尔％以下。
需要说明的是，从调整聚酯树脂的分子量和软化点的观点出发，醇成分中可以适当含有一元醇，羧酸成分中可以适当含有一元羧酸系化合物。
从调整聚酯树脂的软化点的观点出发，聚酯树脂中的羧酸成分与醇成分的当量比(COOH基/OH基)优选为0.6以上、更优选为0.7以上、进一步优选为0.75以上，并且优选为1.1以下、更优选为1.05以下。
聚酯树脂例如可以通过在非活性气体气氛中、优选在酯化催化剂的存在下、进而根据需要在酯化助催化剂、阻聚剂等的存在下，优选在130℃以上、更优选在170℃以上、并且优选在250℃以下、更优选在240℃以下的温度下使醇成分和羧酸成分缩聚而制造。
作为酯化催化剂，可以举出氧化二丁基锡、2-乙基己酸锡(II)等锡化合物、双三乙醇胺二异丙基钛酸酯等钛化合物等，优选锡化合物。酯化催化剂的用量相对于醇成分和羧酸成分的总量100质量份，优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，并且，优选为1.5质量份以下，更优选为1质量份以下。作为酯化助催化剂，可以列举没食子酸等。酯化助催化剂的用量相对于醇成分和羧酸成分的总量100质量份优选为0.001质量份以上，更优选为0.01质量份以上，并且优选为0.5质量份以下，更优选为0.1质量份以下。作为阻聚剂，可列举出叔丁基邻苯二酚等。相对于醇成分和羧酸成分的总量100质量份，阻聚剂的用量优选为0.001质量份以上，更优选为0.01质量份以上，并且，优选为0.5质量份以下，更优选为0.1质量份以下。
需要说明的是，在本发明中，聚酯树脂也可以是在实质上不损害其特性的程度进行了改性的聚酯树脂。作为改性的聚酯树脂，例如，可以举出利用日本特开平11-133668号公报、日本特开平10-239903号公报、日本特开平8-20636号公报等中记载的方法利用苯酚、氨基甲酸酯、环氧等进行接枝化或嵌段化而得到的聚酯树脂，在改性的聚酯树脂中，优选利用多异氰酸酯化合物将聚酯树脂进行氨基甲酸酯伸长而得到的氨基甲酸酯改性聚酯树脂。
作为具有聚酯树脂和苯乙烯系树脂的复合树脂，例如可举出通过日本特开2017-062379号公报中记载的方法，聚酯树脂和苯乙烯系树脂借助能够与聚酯树脂的原料单体和苯乙烯系树脂的原料单体均反应的双反应性单体进行化学键合而成的树脂。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，聚酯系树脂的软化点优选为85℃以上，更优选为90℃以上，而且，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为130℃以下，更优选为120℃以下，进一步优选为110℃以下。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，聚酯系树脂的玻璃化转变温度优选为45℃以上、更优选为50℃以上，而且，从提高低温定影性的观点出发，优选为80℃以下、更优选为75℃以下、进一步优选为60℃以下。
聚酯系树脂的酸值优选为3mgKOH/g以上、更优选为5mgKOH/g以上，并且，从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，优选为90mgKOH/g以下、更优选为80mgKOH/g以下、进一步优选为70mgKOH/g以下、进一步优选为50mgKOH/g以下、进一步优选为30mgKOH/g以下、进一步优选为20mgKOH/g以下、进一步优选为15mgKOH/g以下、进一步优选为10mgKOH/g以下。
在粘结树脂中，聚酯系树脂的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为100质量％，即，仅使用聚酯系树脂。但是，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有除聚酯系树脂以外的其它树脂。作为上述除聚酯系树脂以外的树脂，例如可举出选自聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等含有苯乙烯或苯乙烯取代物的均聚物或共聚物的苯乙烯系树脂，环氧系树脂、松香改性马来酸树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚氨酯系树脂、硅酮系树脂、酚醛系树脂、脂肪族或脂环式烃树脂等树脂中的1种或2种以上。
作为着色剂，可以使用作为调色剂用着色剂使用的染料、颜料等。例如，可以举出炭黑、酞菁蓝、永久棕FG、坚牢亮猩红、颜料绿B、若丹明-B碱、溶剂红49、溶剂红146、溶剂蓝35、喹吖啶酮、胭脂红6B、异吲哚啉、双偶氮黄等。另外，在本发明中，调色剂粒子可以是黑色用调色剂、彩色用调色剂中的任一种。
从提高图像浓度的观点出发，相对于粘结树脂100质量份，着色剂的含量优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上、进一步优选为15质量份以上，并且，从提高调色剂的粉碎性而能够形成小粒径的观点、提高低温定影性的观点、以及提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，相对于粘结树脂100质量份，着色剂的含量优选为100质量份以下、更优选为70质量份以下、进一步优选为50质量份以下、进一步优选为30质量份以下。
调色剂粒子在粘结树脂和着色剂的基础上，还可以适当含有脱模剂、电荷控制剂、电荷控制树脂、磁性粉末、流动性提高剂、导电性调整剂、纤维状物质等增强填充剂、抗氧化剂、清洁性提高剂等添加剂。
作为调色剂粒子的制造方法，可列举将含有粘结树脂和着色剂的调色剂原料熔融混炼，将得到的熔融混炼物粉碎、优选湿式粉碎而得到的方法；将水系粘结树脂分散液和水系着色剂分散液混合，使粘结树脂粒子和着色剂粒子结合在一起的方法；或将水系粘结树脂分散液和着色剂高速搅拌的方法等。从提高显影性和定影性的观点出发，优选将调色剂原料熔融混炼后粉碎、优选湿式粉碎的方法。
首先，优选将含有粘结树脂、着色剂、根据需要使用的添加剂等的调色剂原料预先用亨舍尔混合机、高速混合机、球磨机等混合机混合后供给混炼机，从提高着色剂在粘结树脂中的分散性的观点出发，更优选亨舍尔混合机。
在调整搅拌的圆周速度和搅拌时间的同时，进行利用亨舍尔混合机的混合。从提高着色剂的分散性的观点出发，圆周速度优选为10m/sec以上且30m/sec以下。另外，从提高着色剂的分散性的观点出发，搅拌时间优选为1分钟以上且10分钟以下。
接着，调色剂原料的熔融混炼可以使用密闭式捏合机、单轴或双轴的混炼机、连续式开放辊型混炼机等公知的混炼机来进行。在本发明的制造方法中，从提高着色剂的分散性的观点以及提高粉碎后的调色剂粒子的收率的观点出发，优选开放辊型混炼机。
开放辊型混炼机是指熔融混炼部未密闭而开放的混炼机，可以容易地将熔融混炼时产生的混炼热散热。本发明中使用的开放辊型混炼机具备沿着辊的轴向设置的多个原料供给口和混炼物排出口，从生产效率的观点出发，优选为连续式开放辊型混炼机。
开放辊型混炼机优选具有至少温度不同的2根混炼用辊。
从提高调色剂原料的混合性的观点出发，辊的设定温度优选为比树脂的软化点高10℃的温度以下。
另外，从在上游侧使混炼物对辊的粘附良好、在下游侧强力混炼的观点出发，优选上游侧的辊的设定温度比下游侧的高。
辊优选彼此的圆周速度不同。在所述具有2根辊的开放辊型混炼机中，从提高液体显影剂的定影性的观点出发，优选温度高的加热辊为高旋转侧辊，温度低的冷却辊为低旋转侧辊。
高旋转侧辊的圆周速度优选为2m/min以上，更优选为5m/min以上，并且优选为100m/min以下，更优选为75m/min以下。低旋转侧辊的圆周速度优选为2m/min以上，更优选为4m/min以上，并且优选为100m/min以下，更优选为60m/min以下，进一步优选为50m/min以下。另外，2根辊的圆周速度之比(低旋转侧辊/高旋转侧辊)优选为1/10以上，更优选为3/10以上，并且优选为9/10以下，更优选为8/10以下。
另外，对于各辊的结构、大小、材料等没有特别限定。辊表面具有用于混炼的槽，其形状可以列举直线状、螺旋状、波型、凹凸型等。
接着，将熔融混炼物冷却到可粉碎的程度后，经过粉碎工序及根据需要的分级工序等，可以得到调色剂粒子。
粉碎工序也可以分为多阶段。例如，也可以将熔融混炼物粗粉碎至约1～5mm后，进一步微粉碎。另外，为了提高粉碎工序时的生产率，也可以将熔融混炼物与疏水性二氧化硅等无机微粒混合后进行粉碎。
作为适合用于粗粉碎的粉碎机，例如可列举出雾化器、Rotoplex等，也可以使用锤磨机等。另外，作为微粉碎中适合使用的粉碎机，可以列举流化床式喷射磨、气流式喷射磨、机械式磨等。
作为分级工序中使用的分级机，可以列举气流式分级机、惯性式分级机、筛式分级机等。另外，根据需要，也可以重复进行粉碎工序和分级工序。
从提高后述的湿式粉碎工序的生产率的观点出发，在该工序中得到的调色剂粒子的体积中值粒径(D50)优选为3μm以上，更优选为4μm以上，并且优选为15μm以下，更优选为12μm以下。需要说明的是，体积中值粒径(D50)是指以体积分率计算的累积体积频率从粒径小的一侧计算达到50％的粒径。需要说明的是，调色剂粒子优选在与分散剂及绝缘性液体混合后，通过湿式粉碎等进一步微细化。
从高速印刷性的观点出发，调色剂粒子的含量相对于绝缘性液体100质量份优选为10质量份以上、更优选为20质量份以上、进一步优选为30质量份以上、进一步优选为40质量份以上、进一步优选为50质量份以上，并且，从提高分散稳定性的观点出发，调色剂粒子的含量优选为100质量份以下、更优选为80质量份以下、进一步优选为70质量份以下、进一步优选为60质量份以下。
从对具有酸性基团的树脂的吸附性高的观点出发，本发明中的分散剂优选为具有碱性含氮基团的碱性分散剂。作为碱性含氮基团，优选选自氨基(-NH2、-NHR、-NHRR')、酰胺基(-C(＝O)-NRR')、酰亚胺基(-N(COR)2)、硝基(-NO2)、亚氨基(＝NH)、氰基(-CN)、偶氮基(-N＝N-)、重氮基(＝N2)及叠氮基(-N3)中的至少一种。在此，R、R'表示碳数1～5的烃基。从分散剂对调色剂粒子的吸附性的观点出发，优选氨基和/或亚氨基，从调色剂粒子的带电性的观点出发，更优选亚氨基。
作为除碱性含氮基团以外所含的官能团，例如可列举出羟基、甲酰基、缩醛基、肟基、硫醇基等。
从分散稳定性的观点出发，碱性分散剂中的碱性含氮基团所占的比例以杂原子的个数换算优选为70个数％以上、更优选为80个数％以上、进一步优选为90个数％以上、进一步优选为95个数％以上、进一步优选为100个数％。
从液体显影剂的分散性的观点出发，碱性分散剂优选含有来自碳数16以上的烃、被卤素原子部分取代的碳数16以上的烃、具有反应性官能团的碳数16以上的烃、碳数12以上的羟基羧酸的聚合物、碳数2以上且22以下的二元酸与碳数2以上且22以下的二醇的聚合物、碳数16以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物、聚烯烃等的基团(以下也称为“分散性基团”)。
作为碳数16以上的烃，优选碳数16以上且24以下的烃，例如可列举十六碳烯、十八碳烯、二十碳烯、二十二碳烯等。
作为被卤素原子部分取代的碳数16以上的烃，优选被卤素原子部分取代的碳数16以上且24以下的烃，例如可列举出氯代十六烷、溴代十六烷、氯代十八烷、溴代十八烷、氯代二十烷、溴代二十烷、氯代二十二烷、溴代二十二烷等。
作为具有反应性官能团的碳数16以上的烃，优选为具有反应性官能团的碳数16以上且24以下的烃，例如可举出十六烯基琥珀酸、十八烯基琥珀酸、二十烯基琥珀酸、二十二烯基琥珀酸、十六烷基缩水甘油醚、十八烷基缩水甘油醚、二十烷基缩水甘油醚、二十二烷基缩水甘油醚等。
作为碳数为12以上的羟基羧酸的聚合物，优选碳数12以上且24以下、优选碳数16以上且24以下的羟基羧酸的聚合物，例如可列举出12-羟基硬脂酸的聚合物等。
作为碳数2以上且22以下的二元酸与碳数2以上且22以下的二醇的聚合物，例如可以列举乙二醇与癸二酸的聚合物、1,4-丁二醇与富马酸的聚合物、1,6-己二醇与富马酸的聚合物、1,10-癸二醇与癸二酸的聚合物、1,12-十二烷二醇与1,12-十二烷二酸的聚合物等。
作为碳数16以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，优选碳数16以上且24以下的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，可举出例如甲基丙烯酸十六烷基酯的聚合物、甲基丙烯酸十八烷基酯的聚合物、甲基丙烯酸二十二烷基酯的聚合物等。
作为聚烯烃，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基戊烯、聚十四碳烯、聚十六碳烯、聚十八碳烯、聚二十碳烯、聚二十二碳烯等。
从调色剂粒子的分散性的观点出发，碱性分散剂优选具有聚烯烃骨架，更优选具有聚丙烯骨架和/或聚异丁烯骨架，从分散剂在绝缘性液体中的溶解性的观点出发，进一步优选具有聚异丁烯骨架。因此，在所述分散性基团中，优选来自聚烯烃的基团，更优选来自聚丙烯的基团和/或来自聚异丁烯的基团，进一步优选来自聚异丁烯的基团。
碱性分散剂没有特别限定，例如，使碱性含氮基团原料与分散性基团原料反应而得到。
作为碱性含氮基团原料，可列举出聚乙烯亚胺等聚亚烷基亚胺、聚烯丙胺、聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等聚甲基丙烯酸氨基烷基酯等。
从对具有酸性基团的树脂的吸附性的观点出发，碱性含氮基团原料的数均分子量优选为100以上、更优选为500以上、进一步优选为1,000以上，并且，从调色剂粒子的分散性的观点出发，优选为15,000以下、更优选为10,000以下、进一步优选为5,000以下。
作为分散性基团原料，可以列举被卤化的碳数16以上的烃、具有反应性官能团的碳数16以上的烃、碳数12以上的羟基羧酸的聚合物、碳数2以上且22以下的二元酸与碳数2以上且22以下的二醇的聚合物、具有反应性官能团的碳数16以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物、具有反应性官能团的聚烯烃等。其中，从原料的获得性和反应性的观点出发，优选被卤化的碳数16以上的烃、具有反应性官能团的碳数16以上且24以下的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物、或具有反应性官能团的聚烯烃。作为反应性的官能团，可以举出羧基、环氧基、甲酰基、异氰酸酯基等，其中，从安全性和反应性的观点出发，优选羧基或环氧基，更优选羧基。因此，作为具有反应性官能团的化合物，优选羧酸系化合物。作为羧酸系化合物，可以举出富马酸、马来酸、乙酸、丙酸、丁酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、酒石酸、它们的酸酐、或它们的碳数1以上且3以下的烷基酯等。作为分散性基团原料的具体例，可举出氯十八烷等卤代烷烃、环氧改性的聚甲基丙烯酸十八烷基酯、聚乙烯琥珀酸酐、氯化聚丙烯、聚丙烯琥珀酸酐、聚异丁烯琥珀酸酐等。
从调色剂粒子的分散性的观点来看，分散性基团原料中具有聚烯烃骨架的化合物的含量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步优选为100质量％。
关于分散性基团原料的数均分子量，从调色剂粒子的分散性的观点出发，优选为500以上，更优选为700以上，进一步优选为900以上，并且，从分散剂对调色剂粒子的吸附性的观点出发，优选为5,000以下，更优选为4,000以下，进一步优选为3,000以下。
从对调色剂粒子的吸附性的观点出发，反应产物中的碱性含氮基团与分散性基团的质量比(碱性含氮基团/分散性基团)优选为3/97以上，更优选为5/95以上，并且，从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，优选为20/80以下，更优选为15/85以下。需要说明的是，反应产物中的碱性含氮基团与分散性基团的质量比可以通过反应产物的NMR来测定，但在使碱性含氮基团原料与分散性基团原料反应的反应产物的制造中，也可以将反应后的原料化合物的质量比视为分散剂中的碱性含氮基团与分散性基团的质量比(碱性含氮基团/分散性基团)。
作为其他的碱性分散剂，可以举出具有氨基的单体A与式(II)所表示的单体B的共聚物C等。
[化2]
(式中，R1表示氢原子或碳数1以上且5以下的烷基，优选甲基，R2表示任选具有取代基的碳数1以上且22以下的烷基或者碳数2以上且22以下的烯基)
作为具有氨基的单体A，优选式(III)所示的具有氨基的单体：
CH2＝C(R5)COYR6NR3R4 (III)
(式中，R3和R4分别独立地表示氢原子、或者碳数1以上且4以下的直链或支链的烷基，它们可以相互键合而形成环结构，R5表示氢原子或碳数1以上且5以下的烷基，优选表示甲基，R6表示碳数2以上且4以下的直链或支链的亚烷基，Y表示-O-或-NH-)
或该单体的酸中和物(叔胺盐)或季铵盐。作为用于得到上述酸中和物的优选的酸，可以列举盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸、氨基磺酸、甲苯磺酸、乳酸、吡咯烷酮-2-羧酸、琥珀酸等。作为用于得到上述季铵盐的优选的季铵化剂，可以列举氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、碘甲烷等卤代烷，硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等一般的烷基化剂。
式(III)中，R3及R4各自独立地优选为碳数1以上且4以下的直链或支链的烷基，NR3R4优选为叔氨基。作为R3和R4的具体例，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基等，优选甲基。
作为R6，可列举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等，优选亚乙基。
作为式(III)中NR3R4为叔氨基的单体(具有叔氨基的单体)的具体例，可列举出具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯、具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺等。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”表示包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的情况，“(甲基)丙烯酰胺”表示包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺两者的情况。
作为具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯，可列举出选自(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二异丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯中的1种以上等。
作为具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺，可以举出选自二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺中的1种以上等。
其中，从小粒径、低粘度、保存稳定性和低温定影性的观点来看，具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯是优选的，并且(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯是更优选的。
单体B由所述式(II)表示，在所述式(II)中，由R2表示的烷基和烯基的碳数从低粘度化、保存稳定性和低温定影性的观点来看优选为10以上，更优选为12以上，并且从对调色剂粒子的吸附性的观点来看优选为22以下，更优选为20以下。R2的烷基或烯基可以是直链也可以是支链，也可以具有羟基等取代基。
因此，单体B优选至少包含R2为碳数10以上且22以下的烷基或烯基的单体B2。
从低粘度化、保存稳定性和低温定影性的观点出发，单体B中，R2为碳数1以上且9以下的烷基或者碳数2以上且9以下的烯基的单体B1与R2为碳数10以上且22以下的烷基或烯基的单体B2的摩尔比(单体B1/单体B2)为0.1以下，优选为0.07以下，更优选为0.05以下，进一步优选为0.03以下，进一步优选为0.01以下，且为0以上，优选为0。
作为单体B的具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)壬酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十一烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十三烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十四烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十五烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十六烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十七烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十九烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十一烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十二烷基酯等。可以使用它们的1种或2种以上。在此，“(异或叔)”、“(异)”是指包含这些基团存在的情况和不存在的情况这两者，在这些基团不存在的情况下，表示为正取代基。另外，“(甲基)丙烯酸酯”表示包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两种情况。
单体A与单体B的摩尔比(单体A/单体B)作为分散剂发挥功能，从低粘度化和保存稳定性的观点出发，优选为2/98以上，更优选为3/97以上，进一步优选为5/95以上，进一步优选为7/93以上，从低粘度化、保存稳定性和低温定影性的观点出发，优选为50/50以下，更优选为40/60以下，进一步优选为35/65以下，进一步优选为25/75以下，进一步优选为20/80以下。
共聚物C中使用的全部单体中的单体A和单体B的总含量优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上，优选为100质量％以下、更优选为100质量％。
单体A与单体B的聚合例如可以在2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等聚合引发剂的存在下，在溶剂中加热至40～140℃左右，使其反应。
从低粘度化和低温定影性的观点出发，碱性分散剂的重均分子量优选为5,000以上、更优选为10,000以上、进一步优选为15,000以上，并且从同样的观点出发，优选为100,000以下、更优选为95,000以下、进一步优选为90,000以下。
此外，从低粘度化和低温定影性的观点出发，碱性分散剂的数均分子量优选为2,000以上、更优选为2,500以上、进一步优选为3,000以上、进一步优选为3,500以上，并且从同样的观点出发，优选为10,000以下、更优选为9,000以下、进一步优选为8,000以下。
从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，碱性分散剂的含量相对于调色剂粒子100质量份优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为2质量份以上，并且，从调色剂的带电性的观点出发，优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为5质量份以下。
本发明的液体显影剂中可以含有除所述碱性分散剂以外的公知的分散剂，所述碱性分散剂的含量在分散剂中优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上，优选为100质量％以下、更优选实质上为100质量％、进一步优选为100质量％。
本发明中的绝缘性液体是指电流难以流通的液体，在本发明中，绝缘性液体的导电率优选为1.0×10-10S/m以下，更优选为5.0×10-11S/m以下，并且优选为1.0×10-13S/m以上。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点、以及低温定影性的观点和使液体显影剂高电阻化的观点出发，本发明中的绝缘性液体含有饱和脂肪酸酯，优选作为碳数8以上且16以下的饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯的饱和脂肪酸酯。
作为碳数8以上且16以下的饱和脂肪酸，可以列举出辛酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、2-乙基己酸等。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，饱和脂肪酸的碳数优选为8以上，更优选为10以上，进一步优选为12以上，并且，从提高调色剂的湿式粉碎性而得到小粒径的调色剂粒子的观点、提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点以及低温定影性的观点出发，饱和脂肪酸的碳数优选为16以下，更优选为14以下。
作为碳数3以上的醇，可以列举丙醇、异丙醇、己醇、丁醇、异丁醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、异癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇等。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，醇的碳数为3以上，优选为4以上，更优选为5以上，并且，从提高调色剂的湿式粉碎性而得到小粒径的调色剂粒子的观点、提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点以及低温定影性的观点出发，醇的碳数优选为16以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点、以及显影性的观点出发，所述饱和脂肪酸酯的沸点优选为180℃以上，更优选为220℃以上，进一步优选为240℃以上，并且，从低温定影性的观点、以及提高调色剂的湿式粉碎性而得到小粒径的调色剂粒子的观点出发，所述饱和脂肪酸酯的沸点优选为360℃以下，更优选为350℃以下，进一步优选为340℃以下。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，所述饱和脂肪酸酯在25℃下的粘度优选为1mPa·s以上、更优选为2mPa·s以上、进一步优选为3mPa·s以上，并且从低温定影性的观点以及提高调色剂的湿式粉碎性而得到小粒径的调色剂粒子的观点出发，所述饱和脂肪酸酯在25℃下的粘度优选为15mPa·s以下、更优选为10mPa·s以下、进一步优选为6mPa·s以下。
从环境安全性、低温定影性的观点出发，所述饱和脂肪酸酯的含量在绝缘性液体中为50质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，进一步优选为100质量％。
作为除了饱和脂肪酸酯之外的绝缘液体，可举出例如脂肪族烃、脂环式烃、芳香族烃、卤代烃、聚硅氧烷、植物油等。
液体显影剂通过使调色剂粒子分散于绝缘性液体中而得到。从减小调色剂粒子的粒径的观点出发，优选使调色剂粒子分散于绝缘性液体中后，进行湿式粉碎而得到液体显影剂。
作为调色剂粒子、分散剂及绝缘性液体的混合方法，优选利用搅拌混合装置进行搅拌的方法等。
搅拌混合装置没有特别限定，从提高调色剂粒子分散液的生产率和保存稳定性的观点出发，优选高速搅拌混合装置，具体而言，优选Despa(浅田铁工公司制)、T.K.HomoMixer、T.K.Homo Disper、T.K.Robomix(以上均为Primix公司制)、CLEARMIX(M·Technique公司制)、Cd Mill(Cd·International公司制)等。
通过利用高速搅拌混合装置进行混合，调色剂粒子被预分散，可以得到调色剂粒子分散液，利用接下来的湿式粉碎的液体显影剂的生产率提高。
从提高图像浓度的观点出发，调色剂粒子分散液的固体成分浓度优选为20质量％以上、更优选为30质量％以上、进一步优选为33质量％以上，而且，从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下。
湿式粉碎是指将分散于绝缘性液体中的调色剂粒子以分散于绝缘性液体的状态机械地进行粉碎处理的方法。
作为使用的装置，例如可以使用锚式翼等通常使用的搅拌混合装置。搅拌混合装置中，可列举出Despa(浅田铁工公司制)、T.K.Homo Mixer(Primix公司制)等高速搅拌混合装置、辊磨机、珠磨机、捏合机、挤出机等粉碎机或混炼机等。这些装置也可以组合多个。
其中，从减小调色剂粒子的粒径的观点、提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点、以及降低该分散液的粘度的观点出发，优选使用珠磨机。
在珠磨机中，通过控制使用的介质的粒径、填充率、转子的圆周速度、滞留时间等，可以得到具有期望的粒径、粒径分布的调色剂粒子。
从提高图像浓度的观点出发，液体显影剂的固体成分浓度优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上，而且，从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下。
从高速印刷的观点出发，液体显影剂中的调色剂粒子的含量优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上，而且，从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下。
从降低液体显影剂的粘度的观点出发，液体显影剂中的调色剂粒子的体积中值粒径(D50)优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上，进一步优选为1.5μm以上，而且，从提高液体显影剂的画质的观点出发，体积中值粒径(D50)优选为5μm以下，更优选为3μm以下，进一步优选为2.5μm以下。
对于液体显影剂中的调色剂粒子的玻璃化转变温度，从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，优选为15℃以上，更优选为20℃以上，而且，从低温定影性的观点出发，优选为50℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为30℃以下。
液体显影剂中的绝缘性液体的含量从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上，而且，从高速印刷的观点出发，优选为90质量％以下、更优选为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下。
从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，固体成分浓度为25质量％的液体显影剂在25℃下的粘度优选为3mPa·s以上、更优选为5mPa·s以上、进一步优选为6mPa·s以上、进一步优选为7mPa·s以上，而且，从提高液体显影剂的定影性的观点出发，固体成分浓度为25质量％的液体显影剂在25℃下的粘度优选为50mPa·s以下、更优选为40mPa·s以下、进一步优选为30mPa·s以下、进一步优选为25mPa·s以下、进一步优选为20mPa·s以下。
从液体调色剂的显影性、画质的观点出发，液体显影剂的导电率优选为5.0×10- 8S/m以下，更优选为3.0×10-8S/m以下，进一步优选为1.0×10-8S/m以下。
第二方式的液体显影剂是
一种液体显影剂，其含有：包含粘结树脂及着色剂的调色剂粒子、分散剂及绝缘性液体，所述分散剂含有硅酮系碱性分散剂，所述粘结树脂含有聚酯系树脂，所述绝缘性液体含有50质量％以上的饱和脂肪酸酯，所述饱和脂肪酸酯是饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯。
因此，饱和脂肪酸酯中的饱和脂肪酸的碳数没有限定，优选为8以上且16以下，并且分散剂含有下述硅酮系碱性分散剂，除此之外，与第一方式的液体显影剂相同。
作为本发明中适合的硅酮系碱性分散剂，例如可列举出包含具有碱性官能团的单体和具有聚硅氧烷链的单体的单体聚合而成的共聚物C。
作为碱性官能团，可以举出氨基、酰胺基、酰亚胺基、铵盐等，其中，优选氨基，更优选叔氨基。
具有碱性官能团的单体优选为式(IV)所示的具有氨基的单体：
CH2＝C(R3)COYR4NR1R2 (IV)
(式中，R1和R2分别独立地表示氢原子、或碳数1以上且4以下的直链或支链的烷基，它们可以相互键合而形成环结构，R3表示氢原子或甲基，R4表示碳数2以上且4以下的直链或支链的亚烷基，Y表示-O-或-NH-)、
或该单体的酸中和物或季铵盐。作为用于得到上述酸中和物的优选的酸，可以列举盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸、氨基磺酸、甲苯磺酸、乳酸、吡咯烷酮-2-羧酸、琥珀酸等。作为用于得到上述季铵盐的优选的季铵化剂，可以列举氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、碘甲烷等卤代烷，硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等一般的烷基化剂。
在式(IV)中，R1和R2各自独立地优选为碳数1以上且4以下的直链或支链烷基。作为R1和R2的具体例，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基等，优选甲基。
作为R4，可列举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等，优选亚乙基。
作为式(IV)中R1和R2为烷基的单体(具有叔氨基的单体)的具体例，可以列举具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯、具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺等。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或这两者，“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、或这两者。
作为具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出选自(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二异丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯中的一种以上等。
作为具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺，可以举出选自二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺中的一种以上等。
具有聚硅氧烷链的单体优选为式(V)所示的硅酮系大分子单体：
[化3]
[式中，a1和a2彼此可以相同也可以不同，分别表示氢原子、卤素原子、氰基、碳数1以上且4以下的烃基、-COO-Z1或借助2价的碳数1以上且4以下的烃基的-COO-Z1。在此，Z1表示氢原子或任选被取代的烃基。作为a1和a2，优选氢原子或甲基。
R5～R11各自独立地表示碳数1以上且10以下的烷基、苯基或碳数7以上且16以下的芳烷基、碳数1以上且10以下的烷氧基。作为R5～R11，优选碳数1以上且3以下的烷基、碳数1以上且3以下的烷氧基，更优选甲基。
V表示-COO-、-COO(CH2)m-、-OCO-、-OCO(CH2)m-、-(CH2)k-OCO-、-(CH2)k-COO-、-O-、-CONHCOO-、-CONHCO-、-CONH(CH2)m-、-SO2-、-CO-、-CONZ2-、-SO2NZ2-或亚苯基。在此，Z2表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基，m表示1以上且10以下的整数，k表示1以上且3以下的整数。V优选表示-COO-或-COO(CH2)m-。
W1表示单键、或选自-C(Z3)(Z4)-、-(CH＝CH)-、亚环己基、亚苯基、-O-、-S-、-C(＝O)-、-N(Z5)-、-COO-、-SO2-、-CON(Z5)-、-SO2N(Z5)-、-NHCOO-、-NHCONH-或-Si(Z5)(Z6)-等原子团中的单独的连接基团或由任意组合构成的连接基团。此处，Z3和Z4各自为氢原子、卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子等)、氰基或羟基，Z5和Z6与所述Z2相同。作为W1，优选-C(Z3)(Z4)-或-O-。
n表示5以上、优选为10以上、更优选为30以上、进一步优选为40以上，并且为130以下、优选为100以下、更优选为80以下的整数。〕。
作为合适的式(V)所示的硅酮系大分子单体，例如优选列举式(Va)所示的硅酮系大分子单体：
[化4]
(式中，a3表示氢原子或甲基，R12～R18各自独立地表示碳数1以上且10以下的烷基、碳数1以上且10以下的烷氧基、苯基或-(CH2)r-C6H5(r为1以上且10以下的整数)，优选碳数1以上且3以下的烷基，更优选甲基，V1表示-COO-或-CONH-，n1优选表示1以上且10以下的整数，n2表示5以上、优选10以上、更优选30以上、进一步优选40以上，并且为130以下、优选100以下、更优选80以下的整数)。
式(V)所示的硅酮系大分子单体可以通过现有公知的合成方法来制造。例如，可举出以下方法等：
(1)基于使通过阴离子聚合或阳离子聚合而得到的活性聚合物的末端与各种试剂反应而形成大分子单体的离子聚合法的方法，
(2)基于使用分子中含有羧基、羟基、氨基等反应性基团的聚合引发剂和/或链转移剂进行自由基聚合而得到的末端反应性基团键合的低聚物与各种试剂反应而形成大分子单体的自由基聚合法的方法，
(3)基于与上述自由基聚合法同样地，在通过加成聚合或缩聚反应而得到的低聚物中引入聚合性双键基团的加成缩聚法的方法等。
作为硅酮系大分子单体的市售品，可以列举X-24-8201、X-22-174ASX、X-22-174BX、X-22-174DX、KF-2012(以上为信越化学公司制)、FM-0711、FM-0721、FM-0725(以上为Chisso公司制)、AK-5、AK-30、AK-32(以上为东亚合成公司制)等。
具有聚硅氧烷链的单体的重均分子量从低粘度化、粉碎性、低温定影性和耐摩擦性的观点出发，优选为1,000以上、更优选为1,500以上、进一步优选为2,000以上、进一步优选为3,000以上、进一步优选为4,000以上，并且，从同样的观点出发，优选为10,000以下、更优选为8,000以下、进一步优选为6,000以下。
从低粘度化和粉碎性的观点出发，具有碱性官能团的单体与具有聚硅氧烷链的单体的质量比(具有碱性官能团的单体/具有聚硅氧烷链的单体)优选为3/97以上，更优选为5/95以上，进一步优选为10/90以上，从低粘度化、粉碎性和耐摩擦性的观点出发，优选为70/30以下，更优选为50/50以下，进一步优选为40/60以下，进一步优选为30/70以下。
共聚物中使用的全部单体中的具有碱性官能团的单体和具有聚硅氧烷链的单体的总含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，进一步优选为100质量％。
具有碱性官能团的单体与具有聚硅氧烷链的单体的聚合例如可以使用聚合引发剂和/或链转移剂通过自由基聚合来进行。
从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，共聚物C的重均分子量优选为80,000以下，更优选为70,000以下，进一步优选为60,000以下，从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，共聚物C的重均分子量优选为10,000以上，更优选为20,000以上，进一步优选为30,000以上。
共聚物C的数均分子量从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，优选为10,000以下、更优选为8,000以下、进一步优选为7,000以下，从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，优选为3,000以上、更优选为4,000以上、进一步优选为5,000以上。
从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，共聚物C的含量相对于调色剂粒子100质量份，优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为2质量份以上，并且，从带电性和定影性的观点出发，优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为6质量份以下。
另外，作为其它合适的硅酮系碱性分散剂，可以举出式(VI)表示的具有含氮基团的碱性含氮基团原料与具有聚硅氧烷链的分散性基团原料的反应产物X：
[化5]
(式中，R1、R2和R3可以相同也可以不同，为碳数1以上且22以下、优选1以上且10以下、更优选1以上且5以下的亚烷基)。
在式(VI)中，作为碳数1以上且22以下的亚烷基，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基等。
需要说明的是，反应产物X在不损害本发明的效果的范围内，在来自碱性含氮基团原料的基团的末端或中央部可以具有R1～R3中的1个或2个不是2价的基团而是氢原子的基团。
从对调色剂粒子的吸附性的观点出发，碱性含氮基团原料的数均分子量优选为250以上、更优选为500以上、进一步优选为1,000以上，而且，从调色剂粒子的分散性的观点出发，优选为5,000以下、更优选为4,000以下、进一步优选为3,000以下。
分散性基团原料中的聚硅氧烷链可以是直链也可以是环状，另外，也可以用卤素原子、环氧基或缩水甘油基等进行改性，具有聚硅氧烷链的分散性基团原料优选为式(VII)所表示的化合物：
[化6]
(式中，R4为反应性官能团，m为平均加成摩尔数，m为10以上且70以下，优选为15以上且60以下，更优选为20以上且50以下)。
式(VII)中，作为反应性官能团，可列举出缩水甘油基、环氧基、卤素基等，其中，从安全性及反应性的观点出发，优选缩水甘油基。因此，作为具有聚硅氧烷链的分散性基团原料，优选环氧系化合物。
分散性基团原料的数均分子量从分散性的观点出发，优选为1,000以上、更优选为1,500以上，而且，从对调色剂粒子的吸附性的观点出发，优选为5,000以下、更优选为4,000以下、进一步优选为3,000以下。
从对调色剂粒子的吸附性的观点出发，反应产物X中的碱性含氮基团与分散性基团的质量比(碱性含氮基团/分散性基团)优选为1/99以上，更优选为2/98以上，进一步优选为3/97以上，并且，从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，优选为10/90以下，更优选为8/92以下，进一步优选为5/95以下。需要说明的是，反应产物X中的碱性含氮基团与分散性基团的质量比可以通过反应产物X的NMR来测定，但在使碱性含氮基团原料与分散性基团原料反应的反应产物X的制造中，也可以将反应后的原料化合物的质量比视为分散剂中的碱性含氮基团与分散性基团的质量比(碱性含氮基团/分散性基团)。
碱性含氮基团原料和分散性基团原料可以通过常规方法进行反应。
从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，反应产物X的重均分子量优选为50,000以下，更优选为40,000以下，进一步优选为30,000以下，从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，反应产物X的重均分子量优选为5,000以上，更优选为8,000以上，进一步优选为10,000以上。
从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，反应产物X的数均分子量优选为20,000以下，更优选为18,000以下，进一步优选为15,000以下，从低粘度化、粉碎性和低温定影性的观点出发，反应产物X的数均分子量优选为3,000以上，更优选为5,000以上，进一步优选为7,000以上。
从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发，反应产物X的含量相对于调色剂粒子100质量份优选为0.1质量份以上，更优选为0.3质量份以上，进一步优选为0.5质量份以上，并且，从带电性和定影性的观点出发，反应产物X的含量优选为8质量份以下，更优选为6质量份以下，进一步优选为5质量份以下。
本发明的液体显影剂中可以含有除硅酮系碱性分散剂以外的公知的分散剂，硅酮系碱性分散剂在分散剂中的含量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为100质量％。
第三方式的液体显影剂为
一种液体显影剂，其含有：包含粘结树脂及着色剂的调色剂粒子、分散剂及绝缘性液体，所述粘结树脂含有酸值为30mgKOH/g以上且90mgKOH/g以下的聚酯系树脂，所述分散剂含有具有碱性含氮基团的碱性分散剂，所述绝缘性液体含有50质量％以上的饱和脂肪酸酯，所述饱和脂肪酸酯是饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯。
因此，饱和脂肪酸酯中的饱和脂肪酸的碳数没有限定，优选为8以上且16以下，聚酯系树脂的酸值和3元以上的羧酸系化合物的合适含量为下述范围，以及分散剂包含具有碱性含氮基团的碱性分散剂，除此之外，与第一方式的液体显影剂相同。
在第三方式中，聚酯系树脂的酸值从分散剂对调色剂粒子的吸附性的观点出发为30mgKOH/g以上、优选为40mgKOH/g以上、更优选为50mgKOH/g以上，并且，从调色剂粒子的分散稳定性的观点出发为90mgKOH/g以下、优选为80mgKOH/g以下、更优选为70mgKOH/g以下。
另外，从分散剂对调色剂粒子的吸附性的观点出发，3元以上的羧酸系化合物的含量在羧酸成分中优选为5摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为20摩尔％以上、进一步优选为25摩尔％以上，并且，从提高调色剂粒子的分散稳定性而提高保存稳定性的观点出发，优选为60摩尔％以下、更优选为50摩尔％以下、进一步优选为35摩尔％以下。
以下，通过实施例具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。树脂等的物性通过以下方法测定。
[树脂的软化点]
使用流动试验仪“CFT-500D”(岛津制作所制)，一边以升温速度6℃/min加热1g的试样，一边通过柱塞施加1.96MPa的负荷，从直径1mm、长度1mm的喷嘴挤出。将流动测试仪的柱塞下降量相对于温度作图，将流出一半量的试样的温度作为软化点。
[树脂的玻璃化转变温度]
使用差示扫描量热计“DSC210”(精工电子工业公司制)，在铝盘中称量试样0.01～0.02g，升温至200℃，以降温速度10℃/min从该温度冷却至0℃。然后，以10℃/min的升温速度将试样升温，测定吸热峰。将吸热的最高峰温度以下的基线的延长线与表示从峰的上升部分到峰的顶点为止的最大倾斜的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度。
[树脂的酸值]
利用JIS K0070:1992的方法进行测定。但是，仅将测定溶剂由JIS K0070的规定的乙醇和醚的混合溶剂变更为丙酮和甲苯的混合溶剂(丙酮：甲苯＝1:1(容量比))。
[与绝缘性液体混合前的调色剂粒子的体积中值粒径]
测量仪：Coulter Multisizer II(Beckman Coulter公司制)
孔径：100μm
分析软件：Coulter Multisizer Computer1.19版(Beckman Coulter公司制)
电解液：ISOTON II(Beckman Coulter公司制)
分散液：在电解液中溶解乳化剂109P(花王公司制，聚氧乙烯月桂基醚，HLB(Griffin)：13.6)并调整为5质量％
分散条件：在所述分散液5mL中添加测定试样10mg，用超声波分散机(机械名：SND公司制US-1，输出功率：80W)分散1分钟。然后，添加所述电解液25mL，进而用超声波分散机使其分散1分钟，制备试样分散液。
测定条件：在100mL的所述电解液中，加入所述试样分散液，以使3万个粒子的粒径达到在20秒钟内能够测定的浓度，测定3万个粒子，由其粒度分布求出体积中值粒径(D50)。
[碱性含氮基团原料的数均分子量(Mn)]
通过以下所示的凝胶渗透色谱(GPC)法测定分子量分布，求出数均分子量。
(1)试样溶液的制备
将样品溶解在以0.15mol/L将Na2SO4溶解在1％乙酸水溶液中而得的溶液中，以使得浓度为0.2g/100mL。接着，将该溶液用孔径为0.2μm的氟树脂过滤器“FP-200”(住友电气工业公司制)过滤，除去不溶解成分，制成试样溶液。
(2)分子量测定
使用下述的测定装置和分析柱，使作为洗脱液以0.15mol/L将Na2SO4溶解于1％乙酸水溶液中而得到的溶液以每分钟1mL的流速流动，使柱在40℃的恒温槽中稳定。向其中注入100μL试样溶液进行测定。试样的分子量基于预先制作的标准曲线算出。此时的标准曲线使用将多种标准普鲁兰多糖(昭和电工公司制的P-5(5.9×103)、P-50(4.73×104)、P-200(2.12×105)、P-800(7.08×105))作为标准试样制成的曲线。括号内表示分子量。
测量装置：HLC-8320GPC(东曹公司制)
分析柱：α+α-M+α-M(东曹公司制)
[分散性基团原料的数均分子量(Mn)]
(1)试样溶液的制备
将样品溶解于四氢呋喃中，以使得浓度为0.5g/100mL。接着，使用孔径为2μm的氟树脂过滤器“FP-200”(住友电气工业公司制)过滤该溶液，除去不溶解成分，制成试样溶液。
(2)分子量分布测定
使用下述的测定装置和分析柱，作为洗脱液以每分钟1mL的流速流过四氢呋喃，使柱在40℃的恒温槽中稳定。向其中注入100μL试样溶液进行测定。试样的分子量基于预先制作的标准曲线算出。此时的标准曲线使用以多种单分散聚苯乙烯(东曹公司制的A-500(5.0×102)、A-1000(1.01×103)、A-2500(2.63×103)、A-5000(5.97×103)、F-1(1.02×104)、F-2(1.81×104)、F-4(3.97×104)、F-10(9.64×104)、F-20(1.90×105)、F-40(4.27×105)、F-80(7.06×105)、F-128(1.09×106))作为标准试样而制成的曲线。括号内表示分子量。
测量装置：HLC-8220GPC(东曹公司制)
分析柱：GMHXL+G3000HXL(东曹公司制)
[分散剂的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)]
(1)实施例A系列
＜分散剂A、B＞
通过以下所示的凝胶渗透色谱(GPC)法测定分子量分布，求出数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)。
(1)试样溶液的制备
使分散剂溶解于氯仿中，以使浓度达到0.2g/100mL。接着，将该溶液用孔径为0.2μm的氟树脂过滤器“FP-200”(住友电气工业公司制)过滤，除去不溶解成分，制成试样溶液。
(2)分子量测定
使用下述的测定装置和分析柱，作为洗脱液以每分钟1mL的流速流过1.00mmol/L的Farmin DM2098(花王公司制)的氯仿溶液，使柱在40℃的恒温槽中稳定。向其中注入100μL试样溶液进行测定。试样的分子量基于预先制作的标准曲线算出。此时的标准曲线使用将多种单分散聚苯乙烯(东曹公司制的A-500(5.0×102)、A-5000(5.97×103)、F-2(1.81×104)、F-10(9.64×104)、F-40(4.27×105))作为标准试样而制成的曲线。括号内表示分子量。
测量装置：HLC-8220GPC(东曹公司制)
分析柱：K-804L(昭和电工公司制)
＜分散剂C＞
通过以下方法，利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定分子量分布，求出数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)。
(1)试样溶液的制备
将分散剂(从分散剂溶液中蒸馏除去绝缘性液体)溶解于四氢呋喃，以使得浓度成为0.5g/100mL。接着，使用孔径为2μm的氟树脂过滤器“FP-200”(住友电气工业公司制)过滤该溶液，除去不溶解成分，制成试样溶液。
(2)分子量分布测定
使用下述的测定装置和分析柱，作为洗脱液以每分钟1mL的流速流过四氢呋喃，使柱在40℃的恒温槽中稳定。向其中注入100μL试样溶液进行测定。试样的分子量基于预先制作的标准曲线算出。此时的标准曲线使用以多种单分散聚苯乙烯(东曹公司制的A-500(5.0×102)、A-1000(1.01×103)、A-2500(2.63×103)、A-5000(5.97×103)、F-1(1.02×104)、F-2(1.81×104)、F-4(3.97×104)、F-10(9.64×104)、F-20(1.90×105)、F-40(4.27×105)、F-80(7.06×105)、F-128(1.09×106))作为标准试样而制成的曲线。括号内表示分子量。
测量装置：HLC-8220GPC(东曹公司制)
分析柱：TSKgel GMHXL+TSKgel G3000HXL(东曹公司制)
(2)实施例B系列
＜分散剂A～C＞
通过以下方法，利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定分子量分布，求出数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)。
(1)试样溶液的制备
将分散剂(从分散剂溶液中蒸馏除去绝缘性液体)溶解于四氢呋喃，以使得浓度成为0.5g/100mL。接着，使用孔径为2μm的氟树脂过滤器“FP-200”(住友电气工业公司制)过滤该溶液，除去不溶解成分，制成试样溶液。
(2)分子量分布测定
使用下述的测定装置和分析柱，作为洗脱液以每分钟1mL的流速流过四氢呋喃，使柱在40℃的恒温槽中稳定。向其中注入100μL试样溶液进行测定。试样的分子量基于预先制作的标准曲线算出。此时的标准曲线使用以多种单分散聚苯乙烯(东曹公司制的A-500(5.0×102)、A-1000(1.01×103)、A-2500(2.63×103)、A-5000(5.97×103)、F-1(1.02×104)、F-2(1.81×104)、F-4(3.97×104)、F-10(9.64×104)、F-20(1.90×105)、F-40(4.27×105)、F-80(7.06×105)、F-128(1.09×106))作为标准试样而制成的曲线。括号内表示分子量。
测量装置：HLC-8220GPC(东曹公司制)
分析柱：TSKgel GMHXL+TSKgel G3000HXL(东曹公司制)
＜分散剂D～F＞
利用与实施例A系列的分散剂A、B相同的方法测定。
(3)实施例C系列
＜分散剂A＞
利用与实施例A系列的分散剂A、B相同的方法测定。
[绝缘性液体及液体显影剂的导电率]
将25g样品放入40mL容积的玻璃制样品管“Screw No.7”(Maruemu公司制)中，使用非水系电导率计“DT-700”(DispersionTechnology公司制)，将电极浸渍于绝缘性液体中，在25℃下进行20次测定而算出平均值，测定电导率。数值越小表示电阻越高。
[绝缘性液体的沸点]
使用差示扫描量热计“DSC210”(精工电子工业公司制)，在铝盘中称量试样6.0～8.0mg，以升温速度10℃/min升温至350℃，测定吸热峰。将最高温侧的吸热峰作为沸点。
[绝缘性液体及液体显影剂在25℃下的粘度]
在10mL容积的螺旋管中加入6～7mL测定液，使用旋转振动式粘度计“ViscomateVM-10A-L”(SEKONIC公司制，检测端子：钛制，φ8mm)，将螺旋管固定于液面达到检测端子的比前端部高15mm的位置，在25℃下测定粘度。
[调色剂粒子分散液和液体显影剂的固体成分浓度]
用己烷90质量份稀释试样10质量份，使用离心分离装置“3-30KS”(Sigma公司制)，以转速25,000r/min旋转20分钟。静置后，通过倾析除去上清液，然后用90质量份的己烷稀释，在同样的条件下再次进行离心分离。通过倾析除去上清液后，将下层用真空干燥机在0.5kPa、40℃下干燥8小时，通过下式计算固体成分浓度。
[数1]
[液体显影剂中的调色剂粒子的体积中值粒径(D50)]
使用激光衍射/散射式粒径测定装置“Mastersizer2000”(Malvern公司制)，向测定用池中加入IsoparL(埃克森美孚公司制、异链烷烃、25℃下的粘度1mPa·s)，以散射强度达到5％～15％的浓度，在粒子折射率1.58(虚数部0.1)、分散介质折射率1.42的条件下，测定体积中值粒径(D50)。
[液体显影剂中的调色剂粒子的玻璃化转变温度(Tg)]
使用差示扫描量热计“DSC210”(精工电子工业公司制)，在铝盘中计量液体显影剂0.025～0.035g，以升温速度10℃/min从0℃升温至100℃，测定吸热峰。将吸热的最高峰温度以下的基线的延长线与表示从峰的上升部分到峰的顶点为止的最大倾斜的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度。
<实施例A系列>
树脂制造例1
将表A-1所示的原料单体及酯化催化剂放入装备有氮气导入管、脱水管、搅拌机及热电偶的10L容积的四口烧瓶中，使用覆套式加热器升温至180℃后，用10小时升温至220℃，在220℃下使其反应。进而在8.3kPa下进行反应直至达到表A-1所示的软化点，得到具有表A-1所示的物性的聚酯树脂(树脂A)。
树脂制造例2
将表A-1所示的除偏苯三酸酐以外的原料单体、酯化催化剂和阻聚剂装入装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器和热电偶的10L容积的四口烧瓶中，使用覆套式加热器，用1小时从180℃升温至200℃，在200℃下使其反应后，添加偏苯三酸酐，在200℃下进行反应直至达到表A-1所示的软化点，得到具有表A-1所示物性的聚酯树脂(树脂B)。
[表1]
表A-1
注)原料单体的括弧内的数值表示将醇成分的总摩尔数设为100时的摩尔比。
1)BPA-PO：聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷
2)BPA-EO：聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷
分散剂制造例1
将表A-2所示的聚亚烷基亚胺装入装备有冷却管、氮气导入管、搅拌机、脱水管和热电偶的2L容积的四口烧瓶中，用氮气置换反应容器内。一边搅拌一边在25℃下用1小时滴加表A-2所示的聚异丁烯琥珀酸酐(PIBSA)溶解于二甲苯而成的溶液。滴加结束后，在25℃保持30分钟。然后，将反应容器内加热至150℃并保持1小时后，升温至160℃并保持1小时。在160℃减压至8.3kPa而蒸馏除去溶剂，将由IR分析可知来自PIBSA的酸酐的峰(1780cm-1)消失而产生了来自酰亚胺键的峰(1700cm-1)的时刻作为反应终点，得到了具有表A-2所示的物性的分散剂A。
[表2]
表A-2
分散剂制造例2
将100g溶剂(甲基乙基酮)装入装备有冷凝管、氮气导入管、搅拌机和热电偶的2L容积的四口烧瓶中，用氮气置换反应容器内。将反应容器内加热至80℃，用2小时滴加表A-3所示的原料单体和聚合引发剂的混合物，进行聚合反应。滴加结束后，在80℃下进一步反应3小时。在80℃下蒸馏除去溶剂，得到由具有表A-3所示物性的共聚物构成的分散剂C。
[表3]
表A-3
实施例1～7和比较例1～5
将表A-5所示的粘结树脂80质量份及着色剂“ECB-301”(大日精化工业公司制、酞菁蓝15:3)20质量份预先使用20L容量的亨舍尔混合机，以转速1500r/min(圆周速度21.6m/sec)搅拌混合3分钟后，在以下所示的条件下进行熔融混炼。
[熔融混炼条件]
使用连续式双辊开放辊型混炼机“Kneadex”(日本焦炭工业公司制，辊外径：14cm，有效辊长：55cm)。连续式双辊开放辊型混炼机的运转条件为：高旋转侧辊(前辊)转数75r/min(圆周速度32.4m/min)、低旋转侧辊(后辊)转数35r/min(圆周速度15.0m/min)、混炼物供给口侧端部的辊间隙0.1mm。辊内的加热介质温度和冷却介质温度为：高旋转侧辊的原料投入侧为90℃且混炼物排出侧为85℃，低旋转侧辊的原料投入侧为35℃且混炼物排出侧为35℃。另外，原料混合物向上述混炼机的供给速度为10kg/h，在上述混炼机中的平均滞留时间约为3分钟。
将上述得到的混炼物用冷却辊压延冷却后，用锤磨机粗粉碎至1mm左右。将得到的粗粉碎物通过气流式喷射磨“IDS”(日本Pneumatic公司制)进行微粉碎及分级，得到体积中值粒径(D50)为10μm的调色剂粒子。
将得到的调色剂粒子35质量份和表A-5所示的绝缘性液体63.95质量份(仅实施例4为62.9质量份)及表A-5所示的分散剂1.05质量份(仅实施例4为2.1质量份)(相对于调色剂粒子100质量份为3质量份)放入1L容积的聚乙烯制容器，使用“T.K.Robomix”(Primix公司制)，在冰冷下以7000r/min的转速搅拌30分钟，得到固体成分浓度36质量％的调色剂粒子分散液。
接下来，使用直径为0.8mm的氧化锆珠，在体积填充率为60体积％的条件下，通过六筒式砂磨机“TSG-6”(Aimex公司制)以1300r/min(圆周速度为4.8m/sec)的转速将所获得的调色剂粒子分散液湿法粉碎至表A-5中所示的体积中值粒径(D50)。通过过滤除去珠粒后，相对于滤液100质量份，加入表A-5所示的绝缘性液体44质量份进行稀释，将固体成分浓度调整为25质量％，得到具有表A-5所示的物性的液体显影剂。但是，在比较例1、4中，由于在湿式粉碎刚开始后调色剂粒子分散液固化，因此，得不到液体显影剂。
实施例及比较例中使用的绝缘性液体的详细情况如下所述(也包括实施例B系列及C系列)。
[表4]
表A-4(实施例A系列、B系列和C系列共通)
试验例1〔保存稳定性〕
将液体显影剂5g装入10mL容积的螺旋管中，在50℃的恒温槽中保存15小时。测定保存前后的调色剂粒子的体积中值粒径(D50)，由保存后的D50/保存前的D50×100的值(％)评价保存稳定性。结果示于表A-5。数值越接近100％，表示保存稳定性越优异。
试验例2〔低温定影性〕
向“POD光泽涂布纸”(王子制纸公司制)滴加液体显影剂，利用线棒以干燥后的质量为1.2g/m2的方式制作薄膜。
将制作的薄膜在80℃的恒温槽中保持10秒钟后，用将“OKIMICROLINE3010”(冲数据公司制)的定影机取出到外部的外部定影机，将定影辊的温度设定为90℃，以140mm/sec的定影速度使其定影。然后，将定影辊温度设定为95℃，进行同样的操作。一边使其每次上升5℃到140℃，一边在各温度下进行未定影图像的定影处理，得到定影图像。
在得到的定影图像上粘贴修补胶带“Scotch Mending Tape 810”(3M公司制，宽度18mm)，以施加500g的载荷的方式用辊对胶带施加压力后，剥离胶带。用色彩计“GretagMacbeth Spectroeye”(Gretag公司制)测定胶带粘贴前和剥离后的图像浓度。图像打印部各测定3点，将其平均值作为图像浓度算出。由剥离后的图像浓度/粘贴前的图像浓度×100的值算出定影率(％)，将定影率最初达到90％以上的定影辊的温度设为最低定影温度，评价低温定影性。结果示于表A-5。数值越小，表示低温定影性越优异。
[表5]
由以上的结果可知，实施例1～7的液体显影剂为小粒径、低粘度，保存稳定性及低温定影性也良好。
与此相对，在使用甲酯或乙酯作为饱和脂肪酸酯的比较例1、4中，在制造中途由于调色剂粒子的分散不良而使调色剂粒子分散液固化，从而无法得到液体显影剂。另外，在使用了不饱和脂肪酸酯的比较例2中，由于调色剂粒子的凝集，液体显影剂高粘度化，保存稳定性及低温定影性均不充分，使用了液体石蜡的比较例3的液体显影剂及使用了作为碳数18的不饱和脂肪酸与碳数4的醇形成的酯的不饱和脂肪酸酯的比较例5的低温定影性欠缺。
<实施例B系列>
树脂制造例1
将表B-1所示的原料单体及酯化催化剂放入装备有氮气导入管、脱水管、搅拌机及热电偶的10L容积的四口烧瓶中，使用覆套式加热器升温至180℃后，用10小时升温至220℃，在220℃下使其反应。进而在8.3kPa下进行反应直至达到表B-1所示的软化点，得到具有表B-1所示的物性的聚酯树脂(树脂A)。
[表6]
表B-1
注)原料单体中的括弧内的数值表示将醇成分的总摩尔数设为100时的摩尔比。
分散剂制造例1
将100g溶剂(甲基乙基酮)装入装备有冷凝管、氮气导入管、搅拌机和热电偶的2L容积的四口烧瓶中，用氮气置换反应容器内。将反应容器内加热至80℃，用2小时滴加表B-2所示的原料单体与聚合引发剂的混合物，进行聚合反应。滴加结束后，在80℃下进一步反应3小时。在80℃下蒸馏除去溶剂，得到具有表B-2所示物性的分散剂A～C。
[表7]
表B-2
分散剂制造例2
将表B-3所示的聚亚烷基亚胺、具有聚硅氧烷链的环氧系化合物和乙醇装入到装备有冷却管、氮导入管、搅拌机、脱水管和热电偶的1L容积的四口烧瓶中，加热至75℃并搅拌12小时。然后，在75℃、8.3kPa下除去乙醇。以由NMR分析的来自环氧基的峰(2.5ppm)消失的时刻作为反应终点，得到分散剂D。
分散剂制造例3
将表B-3所示的聚亚烷基亚胺装入装备有冷却管、氮气导入管、搅拌机、脱水管和热电偶的2L容积的四口烧瓶中，用氮气置换反应容器内。一边搅拌一边在25℃下用1小时滴加表B-3所示的聚异丁烯琥珀酸酐(PIBSA)溶解于二甲苯而成的溶液。滴加结束后，在25℃保持30分钟。然后，将反应容器内加热至150℃并保持1小时后，升温至160℃并保持1小时。在160℃减压至8.3kPa而蒸馏除去溶剂，以由IR分析的来自PIBSA的酸酐的峰(1780cm-1)消失而产生了来自酰亚胺键的峰(1700cm-1)的时刻作为反应终点，得到了具有表B-3所示的物性的分散剂E。
[表8]
表B-3
注)X22-173BX：式(V)所示的化合物(R4:缩水甘油基、m:24)
实施例1～3
将表B-4所示的粘结树脂80质量份及着色剂“ECB-301”(大日精化工业公司制、酞菁蓝15:3)20质量份预先使用20L容积的亨舍尔混合机，以转速1500r/min(圆周速度21.6m/sec)搅拌混合3分钟后，在以下所示的条件下进行熔融混炼。
[熔融混炼条件]
使用连续式双辊开放辊型混炼机“Kneadex”(日本焦炭工业公司制，辊外径：14cm，有效辊长：55cm)。连续式双辊开放辊型混炼机的运转条件为：高旋转侧辊(前辊)转数75r/min(圆周速度32.4m/min)、低旋转侧辊(后辊)转数35r/min(圆周速度15.0m/min)、混炼物供给口侧端部的辊间隙0.1mm。辊内的加热介质温度和冷却介质温度为：高旋转侧辊的原料投入侧为90℃且混炼物排出侧为85℃，低旋转侧辊的原料投入侧为35℃且混炼物排出侧为35℃。另外，原料混合物向上述混炼机的供给速度为10kg/h，在上述混炼机中的平均滞留时间约为3分钟。
将上述得到的混炼物用冷却辊压延冷却后，用锤磨机粗粉碎至1mm左右。将得到的粗粉碎物通过气流式喷射磨“IDS”(日本Pneumatic公司制)进行微粉碎及分级，得到体积中值粒径(D50)为10μm的调色剂粒子。
将35质量份所得调色剂粒子、63.42质量份绝缘性液体“Exceparl HL”(花王公司制)和1.58质量份表B-4所示的分散剂(相对于100质量份调色剂粒子为4.5质量份)放入1L容积的聚乙烯制容器中，使用“T.K.Robomix”(Primix公司制)在冰冷下以7000r/min的转数搅拌30分钟，从而获得固体成分浓度为36质量％的调色剂粒子分散液。
接着，使用直径为0.8mm的氧化锆珠，在体积填充率为60体积％的条件下，使用六筒式砂磨机“TSG-6”(Aimex公司制)以1300r/min(圆周速度为4.8m/sec)的转速将所获得的调色剂粒子分散液湿法粉碎至表B-4所示的体积中值粒径(D50)。通过过滤除去珠后，相对于100质量份滤液，加入44质量份绝缘性液体“Exceparl HL”进行稀释，将固体成分浓度调整为25质量％，得到具有表B-4所示物性的液体显影剂。
实施例4和比较例1～5
使用表B-4所示的绝缘性液体和分散剂，将与调色剂粒子混合的碱性分散剂的用量变更为1.05质量份(相对于调色剂粒子100质量份为3质量份)，将与调色剂粒子混合的绝缘性液体的用量变更为63.95质量份，除此以外，通过与实施例1同样的方法，得到固体成分浓度为25质量％的具有表B-4所示的物性的液体显影剂。但是，在比较例1、4中，由于在湿式粉碎刚开始后调色剂粒子分散液固化，因此，得不到液体显影剂。
试验例1〔保存稳定性〕
通过与实施例A系列的试验例1相同的方法评价保存稳定性。结果示于表B-4。
试验例2〔低温定影性〕
向“POD光泽涂布纸”(王子制纸公司制)滴加液体显影剂，利用线棒以干燥后的质量为1.2g/m2的方式制作薄膜。
将制作的薄膜在80℃的恒温槽中保持10秒钟后，用将“OKIMICROLINE3010”(冲数据公司制)的定影机取出到外部的外部定影机，将定影辊的温度设定为70℃，以140mm/sec的定影速度使其定影。然后，将定影辊温度设定为75℃，进行同样的操作。一边使其每次上升5℃到140℃，一边在各温度下进行未定影图像的定影处理，得到定影图像。
在得到的定影图像上粘贴修补胶带“Scotch Mending Tape 810”(3M公司制，宽度18mm)，以施加500g的载荷的方式用辊对胶带施加压力后，剥离胶带。用色彩计“GretagMacbeth Spectroeye”(Gretag公司制)测定胶带粘贴前和剥离后的图像浓度。图像打印部各测定3点，将其平均值作为图像浓度算出。由剥离后的图像浓度/粘贴前的图像浓度×100的值算出定影率(％)，将定影率最初达到90％以上的定影辊的温度设为最低定影温度，评价低温定影性。结果示于表B-4。数值越小，表示低温定影性越优异。
[表9]
由以上的结果可知，实施例1～4的液体显影剂为小粒径、低粘度、高电阻，保存稳定性及低温定影性也良好。
与此相对，在比较例1～5中，使用非硅酮系的碱性分散剂，在使用甲酯或乙酯作为饱和脂肪酸酯的比较例1、4中，在制造中途由于调色剂粒子的分散不良而调色剂粒子分散液固化，无法得到液体显影剂。另外，在使用了不饱和脂肪酸酯的比较例2中，由于调色剂粒子的聚集，液体显影剂高粘度化，保存稳定性及低温定影性均不充分，使用了液体石蜡的比较例3的液体显影剂及使用了作为碳数18的不饱和脂肪酸与碳数4的醇形成的酯的不饱和脂肪酸酯的比较例5的低温定影性欠缺。
<实施例C系列>
树脂制造例1
将表C-1所示的除偏苯三酸酐以外的原料单体和酯化催化剂装入装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器和热电偶的10L容积的四口烧瓶中，使用覆套式加热器，用10小时从180℃升温至200℃，在200℃下使其反应后，添加偏苯三酸酐，在200℃下进行反应直至达到表C-1所示的软化点，得到具有表C-1所示物性的聚酯树脂(树脂A～D)。
树脂制造例2
将表C-1所示的原料单体及酯化催化剂放入装备有氮气导入管、脱水管、搅拌机及热电偶的10L容积的四口烧瓶中，使用覆套式加热器升温至180℃后，用10小时升温至220℃，在220℃下使其反应。进而在8.3kPa下进行反应直至达到表C-1所示的软化点，得到具有表C-1所示的物性的聚酯树脂(树脂E)。
[表10]
表C-1
注)原料单体中的括弧内的数值表示将醇成分的总摩尔数设为100时的摩尔比。
分散剂制造例1
将表C-2所示的聚亚烷基亚胺装入装备有冷却管、氮气导入管、搅拌机、脱水管和热电偶的2L容积的四口烧瓶中，用氮气置换反应容器内。一边搅拌一边在25℃下用1小时滴加表C-2所示的聚异丁烯琥珀酸酐(PIBSA)溶解于二甲苯而成的溶液。滴加结束后，在25℃保持30分钟。然后，将反应容器内加热至150℃并保持1小时后，升温至160℃并保持1小时。在160℃减压至8.3kPa而蒸馏除去溶剂，将由IR分析的来自PIBSA的酸酐的峰(1780cm-1)消失而产生了来自酰亚胺键的峰(1700cm-1)的时刻作为反应终点，得到了具有表C-2所示的物性的分散剂A。
[表11]
表C-2
实施例1～6和比较例1～5
将表C-3所示的粘结树脂80质量份及着色剂“ECB-301”(大日精化工业公司制、酞菁蓝15:3)20质量份预先使用20L容积的亨舍尔混合机，以转速1500r/min(圆周速度21.6m/sec)搅拌混合3分钟后，在以下所示的条件下进行熔融混炼。
[熔融混炼条件]
使用连续式双辊开放辊型混炼机“Kneadex”(日本焦炭工业公司制，辊外径：14cm，有效辊长：55cm)。连续式双辊开放辊型混炼机的运转条件为：高旋转侧辊(前辊)转数75r/min(圆周速度32.4m/min)、低旋转侧辊(后辊)转数35r/min(圆周速度15.0m/min)、混炼物供给口侧端部的辊间隙0.1mm。辊内的加热介质温度和冷却介质温度为：高旋转侧辊的原料投入侧为90℃且混炼物排出侧为85℃，低旋转侧辊的原料投入侧为35℃且混炼物排出侧为35℃。另外，原料混合物向上述混炼机的供给速度为10kg/h，在上述混炼机中的平均滞留时间约为3分钟。
将上述得到的混炼物用冷却辊压延冷却后，用锤磨机粗粉碎至1mm左右。将得到的粗粉碎物通过气流式喷射磨“IDS”(日本Pneumatic公司制)进行微粉碎及分级，得到体积中值粒径(D50)为10μm的调色剂粒子。
将得到的调色剂粒子35质量份和表C-3所示的绝缘性液体63.95质量份(仅实施例5为62.9质量份)及表C-3所示的分散剂1.05质量份(仅实施例5为2.1质量份)(相对于调色剂粒子100质量份为3质量份)放入1L容积的聚乙烯制容器，使用“T.K.Robomix”(Primix公司制)，在冰冷下以7000r/min的转速搅拌30分钟，得到固体成分浓度36质量％的调色剂粒子分散液。
接着，使用直径为0.8mm的氧化锆珠，在体积填充率为60体积％的条件下，使用六筒式砂磨机“TSG-6”(由Aimex公司制)以1300r/min(圆周速度为4.8m/sec)的转速将所获得的调色剂粒子分散液湿法粉碎至表C-3中所示的体积中值粒径(D50)。通过过滤除去珠粒后，相对于滤液100质量份，加入表C-3所示的绝缘性液体44质量份进行稀释，将固体成分浓度调整为25质量％，得到具有表C-3所示的物性的液体显影剂。但是，在比较例1、4中，由于在湿式粉碎刚开始后调色剂粒子分散液固化，因此，得不到液体显影剂。
试验例1〔保存稳定性〕
通过与实施例A系列的试验例1相同的方法评价保存稳定性。结果示于表C-3。
试验例2〔低温定影性〕
通过与实施例A系列的试验例2相同的方法评价低温定影性。结果示于表C-3。
[表12]
由以上的结果可知，实施例1～6的液体显影剂为小粒径、低粘度、高电阻，保存稳定性及低温定影性也良好。
与此相对，比较例1～5中，使用酸值低的聚酯树脂，使用甲酯或乙酯作为饱和脂肪酸酯的比较例1、4中，在制造中途由于调色剂粒子的分散不良而调色剂粒子分散液固化，无法得到液体显影剂。另外，在使用了不饱和脂肪酸酯的比较例2中，由于调色剂粒子的聚集，液体显影剂高粘度化，保存稳定性及低温定影性均不充分，使用了液体石蜡的比较例3的液体显影剂及使用了作为碳数18的不饱和脂肪酸与碳数4的醇形成的酯的不饱和脂肪酸酯的比较例5的低温定影性欠缺。
本发明的液体显影剂例如适合用于在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜影的显影等。
Claims (15)
1.一种液体显影剂，其含有：包含粘结树脂及着色剂的调色剂粒子、分散剂及绝缘性液体，所述粘结树脂含有聚酯系树脂，所述绝缘性液体含有50质量％以上的饱和脂肪酸酯，该饱和脂肪酸酯是饱和脂肪酸与碳数3以上的醇形成的酯。
2.根据权利要求1所述的液体显影剂，其中，饱和脂肪酸为碳数8以上且16以下的饱和脂肪酸。
3.根据权利要求1或2所述的液体显影剂，其中，分散剂含有具有碱性含氮基团的碱性分散剂。
4.根据权利要求1或2所述的液体显影剂，其中，粘结树脂含有酸值为30mgKOH/g以上且90mgKOH/g以下的聚酯系树脂，分散剂含有具有碱性含氮基团的碱性分散剂。
5.根据权利要求3或4所述的液体显影剂，其中，碱性含氮基团为亚氨基。
6.根据权利要求1或2所述的液体显影剂，其中，分散剂含有硅酮系碱性分散剂。
7.根据权利要求6所述的液体显影剂，其中，硅酮系碱性分散剂含有共聚物C和反应产物X中的至少任意者，
所述共聚物C是包含具有碱性官能团的单体和具有聚硅氧烷链的单体的单体进行聚合而得的共聚物，所述反应产物X是具有式(VI)所示的含氮基团的碱性含氮基团原料与具有聚硅氧烷链的分散性基团原料的反应产物：
式中，R1、R2及R3任选相同或不同，为碳数1以上且22以下的亚烷基。
8.根据权利要求7所述的液体显影剂，其中，共聚物C中的具有聚硅氧烷链的单体的重均分子量为1,000以上且10,000以下，共聚物C的重均分子量为10,000以上且80,000以下，具有碱性官能团的单体与具有聚硅氧烷链的单体的质量比、即具有碱性官能团的单体/具有聚硅氧烷链的单体为3/97以上且70/30以下。
9.根据权利要求7或8所述的液体显影剂，其中，反应产物X中的碱性含氮基团原料的数均分子量为250以上且5,000以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的液体显影剂，其中，聚酯系树脂为聚酯树脂或者具有聚酯树脂和苯乙烯系树脂的复合树脂。
11.根据权利要求10所述的液体显影剂，其中，聚酯树脂是包含2元以上的醇的醇成分与包含2元以上的羧酸系化合物的羧酸成分的缩聚物。
12.根据权利要求11所述的液体显影剂，其中，醇成分包含脂肪族二醇。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的液体显影剂，其中，固体成分浓度为25质量％的液体显影剂在25℃时的粘度为3mPa·s以上且40mPa·s以下。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的液体显影剂，其中，液体显影剂的导电率为5.0×10-8S/m以下。
15.权利要求1～14中任一项所述的液体显影剂作为电子照相用显影剂的用途。
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