CN103092018A

CN103092018A - 液体显影剂

Info

Publication number: CN103092018A
Application number: CN2012104321229A
Authority: CN
Inventors: 吉江直树; 林健司; 山田千晶; 桃谷桂子; 安野政裕; 久保雄也; 崛田美雪
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc; Konica Minolta Business Technologies Inc
Priority date: 2011-11-04
Filing date: 2012-11-02
Publication date: 2013-05-08
Anticipated expiration: 2032-11-02
Also published as: EP2590027B1; JP5500152B2; EP2590027A1; US8974996B2; CN103092018B; JP2013097294A; US20130115552A1

Abstract

本发明的液体显影剂含有调色剂粒子和绝缘性液体，其特征在于，该调色剂粒子包含树脂、颜料以及颜料分散剂，该颜料包含具有酸性基团的颜料，该颜料分散剂是含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂。

Description

液体显影剂

技术领域

本发明涉及一种用于复印机、打印机、数字印刷机等湿式电子照相方式的湿式图像形成装置的液体显影剂。

背景技术

液体显影剂由调色剂粒子（着色微粒）成分和绝缘性液体（载体液）成分组成，通常调色剂粒子由树脂、颜料和颜料分散剂组成。

这样的液体显影剂的调色剂粒子的粒径与干式显影剂的调色剂粒子的粒径相比较小，可以小径化至亚微米级，能够期待调色剂粒子消耗量的降低。但是，对于液体显影剂的调色剂粒子，需要使颜料的含量高于干式显影剂的颜料的含量，因此，进行颜料分散剂的添加。若添加颜料分散剂，则调色剂粒子中的颜料与树脂的相容性提高。

例如，日本特开2009-053638号公报公开了具有作为胺化合物的颜料分散剂的液体显影剂。另外，日本特开平05-333607号公报公开了由在酸性颜料衍生物的存在下分散的调色剂粒子和电绝缘性液体组成的静电荷显影用液体显影剂。

发明内容

液体显影剂由于存在液体（绝缘性液体），所以与干式显影剂相比图像形成时的图像的定影性降低。推测这是由于定影工序后液体与图像（调色剂粒子）一起残存在纸等记录材料上，其作为剥离成分发挥作用。

液体显影剂如上所述由作为固体成分的调色剂粒子成分和液体成分组成。调色剂粒子包含树脂（粘结剂树脂）和颜料。通常，树脂熔融与记录材料粘结而进行定影。然而，仅利用树脂成分有时定影强度不充分，因此期望添加辅助定影性的成分。若在调色剂粒子中添加颜料分散剂，则期待定影强度提高。

由于特别期待定影强度的提高，所以从提高定影强度的观点考虑，优选使用碱性的颜料分散剂作为这种颜料分散剂。但是，另一方面，有时会产生颜料在调色剂粒子中的分散性变差的问题。特别是颜料是碱性、中性时，得不到充分的分散性。

另外，在由分散于油中的液滴形成调色剂粒子这样的造粒法中，若在上述液滴中存在碱性的颜料分散剂，则有时液滴的粘度上升，调色剂粒子的造粒性变差。

本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供一种兼得调色剂粒子中的颜料的分散性的提高和定影强度的提高，并且生产率也优异的液体显影剂。

本发明的液体显影剂含有调色剂粒子和绝缘性液体，其特征在于，该调色剂粒子包含树脂、颜料以及颜料分散剂，该颜料包含具有酸性基团的颜料，该颜料分散剂是含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂。此处，上述酸性基团优选为磺酸基或羧酸基，优选上述树脂包含聚酯树脂，该聚酯树脂含有来自酸成分的结构单元和来自醇成分的结构单元，并且来自脂肪族系单体的结构单元的总量在两种结构单元中占30～80摩尔%。

另外，上述调色剂粒子通过下述方式得到：使上述颜料分散于将上述树脂溶解于第1溶剂而成的树脂溶液中而得到分散液，在将所得分散液作为分散相、将第2溶剂作为连续相的二相系中，使该第1溶剂从该分散相中挥发，该分散相优选含有上述颜料分散剂，该第1溶剂优选具有与该第2溶剂不同的溶解度参数值。

本发明的液体显影剂通过具有上述的构成，从而显示出兼得调色剂粒子中的颜料的分散性的提高和定影强度的提高、并且生产率也优异这样的优异效果。

通过结合附图而理解的与本发明相关的下述详细说明，本发明的上述和其它的目的、特征、形态以及优点会变得清楚。

附图说明

图1是湿式电子照相方式的湿式图像形成装置的概略示意图。

具体实施方式

以下，对本发明涉及的实施方式进行更为详细的说明。

<液体显影剂>

本实施方式的液体显影剂至少含有调色剂粒子和绝缘性液体，调色剂粒子分散在绝缘性液体中。上述液体显影剂只要含有这些成分，也可以含有其他的任意的成分。作为其他的成分，例如可以举出调色剂分散剂（与调色剂粒子中含有的后述的颜料分散剂不同，是为了使调色剂粒子分散而在绝缘性液体中含有的分散剂，本实施方式中为了方便称为“调色剂分散剂”）、电荷控制剂、增粘剂等。

对于液体显影剂的配合比例，例如可以将调色剂粒子设为1～50质量%，将剩余部分设为绝缘性液体等。调色剂粒子的配合量低于1质量%时，易于产生调色剂粒子的沉降，显示出长期保管时的经时的稳定性降低，另外，为了得到需要的图像浓度，需要供给大量的液体显影剂，附着在纸等记录材料上的绝缘性液体的量增加，可能在定影时需要将其干燥，并且由于产生的该蒸气而产生环境上的问题。另一方面，调色剂粒子的配合量超过50质量%时，液体显影剂的粘度过高，在制造上和操作上显示出变难的趋势。

另外，液体显影剂的粘度在25℃优选为0.1mPa·s～10000mPa·s。超过10000mPa·s时，搅拌液体显影剂变难，有时无法使调色剂粒子均匀地分散在绝缘性液体中，用于得到液体显影剂的装置表面上的负担增大。另一方面，低于0.1mPa·s时，易于产生调色剂粒子的沉降，长期保管时的经时的稳定性降低，有时图像浓度变得不稳定。

这样的液体显影剂作为湿式电子照相方式的湿式图像形成装置用的显影剂是有用的。

<调色剂粒子>

本实施方式的液体显影剂中含有的调色剂粒子包含树脂、颜料以及颜料分散剂。上述本实施方式的调色剂粒子只要含有树脂、颜料以及颜料分散剂，也可以含有其他的任意的成分。作为其他的成分，可以举出蜡、电荷控制剂等。

另外，这样的调色剂粒子优选具有0.1～5μm、更优选为0.5～3μm的平均粒径。应予说明，此处所谓的平均粒径表示体积平均粒径。调色剂粒子的平均粒径低于0.1μm的情况下，有时显影性降低，超过5μm时，有时图像的品质降低。

以下，对构成上述调色剂粒子的各构成要素进一步进行说明。

<树脂>

本实施方式的调色剂粒子中含有的树脂主要具有使调色剂粒子（颜料）定影在记录材料上的作用，作为构成上述调色剂粒子的树脂而使用的以往公知的树脂可以没有特别限定地使用。特别优选热塑性的树脂，例如可以例示聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂、苯乙烯-丙烯酸改性聚酯树脂、聚烯烃共聚物（特别是乙烯系共聚物）、环氧树脂、松香改性酚醛树脂、松香改性马来酸树脂等。

作为这样的树脂，上述例示中，特别优选包含聚酯树脂。因为可以得到良好的定影强度。这样的聚酯树脂可通过多元醇与多元羧酸的缩聚而得到。

并且，特别是作为这样的聚酯树脂，优选含有来自酸成分的结构单元和来自醇成分的结构单元，并且来自脂肪族系单体的结构单元的总量在两种结构单元中占30～80摩尔%。更优选为50～80摩尔%。因为通过将脂肪族系单体的比率设在这样的范围内，树脂中含有的烷基与后述的绝缘性液体中含有的烷基的相容性提高，制造调色剂粒子时能够得到良好的造粒性。此处所谓的造粒性表示由分散在油中的液滴形成调色剂粒子这样的造粒法中的、液滴形成的容易性。

另外，通过将脂肪族系单体的比率设在上述的范围内，从而显示出对纸等记录材料的定影强度提高这样的优异效果。显示出这样的效果的详细机理还不明确，推测可能是由于与后述添加的颜料分散剂协同作用，定影时的调色剂粒子变成低粘性，树脂的取向性增加。

这样的聚酯树脂原则上是通过多元羧酸（酸成分）与多元醇（醇成分）的缩聚反应而合成的聚酯树脂，因此来自多元羧酸的部分为酸成分结构单元（即来自酸成分的结构单元），来自多元醇的部分为醇成分结构单元（即来自醇成分的结构单元），通过重复这些结构单元而构成聚酯树脂。因此，对于脂肪族系单体，脂肪族多元羧酸及其低级烷基酯或酸酐等相当于酸成分结构单元，脂肪族多元醇相当于醇成分结构单元。另外，来自脂肪族系单体的结构单元的总量是指酸成分结构单元和醇成分结构单元两者中的来自上述的脂肪族系单体的结构单元的合计量。

此处，作为脂肪族多元羧酸，例如可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬二甲酸、1,10-癸二甲酸、1,11-十一烷二甲酸、1,12-十二烷二甲酸、1,13-十三烷二甲酸、1,14-十四烷二甲酸、1,16-十六烷二甲酸、1,18-十八烷二甲酸、以及它们的低级烷基脂、酸酐等。这些物质中，从促进聚酯树脂的结晶性的观点考虑，优选己二酸、癸二酸、1，10-癸二甲酸、1,12-十二烷二甲酸中的任一种。作为这样的多元羧酸，可将上述物质单独使用1种或组合2种以上使用。

另外，作为脂肪族多元醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇等。这些物质中，从促进聚酯树脂的结晶性的观点考虑，优选乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇中的任一种。作为这样的脂肪族多元醇，可将上述物质单独使用1种或组合2种以上使用。

另一方面，在酸成分结构单元和醇成分结构单元各自中，作为除来自脂肪族系单体的结构单元之外的结构单元，例如可以举出来自芳香族系单体的结构单元。作为上述的芳香族系单体，对于酸成分结构单元可举出芳香族多元羧酸及其低级烷基酯或酸酐等，对于醇成分结构单元可以举出芳香族多元醇。

作为这样的芳香族多元羧酸，例如可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、偏苯三酸等，这些物质中，从获得容易性的观点考虑，优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸中的任一种。

另外，作为芳香族多元醇，例如可举出以下的式（Ⅰ）表示的双酚A的环氧烷加成物。

式（Ⅰ）中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数为2或3的亚烷基，m和n各自独立地表示0或正整数，但两者的和为1～16。

这样的聚酯树脂可以通过使脂肪族系单体和芳香族系单体共聚而合成，也可以在调色剂粒子制造时混合仅使脂肪族系单体进行共聚（缩聚）而得的脂肪族聚酯和仅使芳香族系单体进行共聚（缩聚）而得的芳香族聚酯。将脂肪族聚酯和芳香族聚酯混合时、或使用2种以上聚酯树脂时，将来自上述脂肪族系单体的结构单元的含有比例（摩尔%）设为相对于聚酯树脂（混合物）整体的含有比例。

这样的聚酯树脂优选数均分子量（Mn）为1000～5000，优选重均分子量（Mw）为2000～200000。应予说明，数均分子量和重均分子量可以通过GPC（凝胶渗透色谱）进行测定。

合成的聚酯树脂的单体比率可以通过使用傅里叶变换核磁共振装置（FT-NMR）（商品名：“Lambda400”，日本电子公司制）进行1H-NMR分析并由其积分比来确定。测定溶剂可以使用氯仿-d（氘代氯仿）溶剂。

<颜料>

本实施方式的调色剂粒子中含有的颜料，其特征在于，包含具有酸性基团的颜料。颜料通过如上所述地包含具有酸性基团的颜料，从而与后述的颜料分散剂的相容性飞跃性地提高，由此颜料与树脂的相容性提高，因而调色剂粒子中的颜料的分散性显著地提高。这种效果是仅含有中性的颜料或碱性的颜料作为颜料时绝不能得到的效果。进而，颜料如上所述地包含具有酸性基团的颜料时，在由分散在油中的液滴形成调色剂粒子这样的造粒法中，能够降低其液滴的粘度，所以对利用这种造粒法进行调色剂粒子的制造极其有利。通常，使用碱性的颜料分散剂时，显示出该液滴的粘度上升的趋势，但在本实施方式中具有酸性基团的颜料和碱性的颜料分散剂显示相互作用，该液滴的粘度被恰当地保持，所以能够良好地使用碱性的颜料分散剂。

此处，酸性基团是指磺酸基（-SO₃H）、羧酸基（-COOH）、磷酸基（H₂PO₄-）、硼酸基（H₂BO₃-）等。这些酸性基团中，特别优选磺酸基或羧酸基。因为提高分散性的效果高。另外，这种酸性基团在颜料1分子中所导入的个数和导入位置没有特别限定。其个数和位置优选在对颜料的色调几乎没有影响的范围内进行选择。另外，在颜料1分子中导入有多个酸性基团的情况下，各酸性基团可以相同也可以不同。作为具有这样的酸性基团的颜料，包括各种颜料衍生物或增效剂、在公知的颜料中导入酸性基团而得的化合物（颜料）等。

应予说明，向颜料中导入的酸性基团的个数和位置可以通过将颜料添加到酮系之类的溶剂中并搅拌后取出上清液，利用电位差滴定等而确定。

作为导入有酸性基团的上述公知颜料，可以举出酞菁系、喹吖啶酮系、喹吖啶酮醌系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系、二酮基吡咯并吡咯系、苝系、紫环酮系、靛蓝系、硫靛系、二嗪系、蒽醌系、皮蒽酮系、蒽酮垛蒽酮、黄蒽酮系、阴丹酮系、金属配合物系等稠合多环系颜料，苯并咪唑酮系、不溶性偶氮系、缩合偶氮系、可溶性偶氮系等各种有机颜料。另外，还包括导入了酸性基团的炭黑，低于pH7（炭黑的5质量%的纯水悬浊液的pH）的炭黑可视作导入有这种酸性基团的炭黑。应予说明，以往已知本来就具有酸性基团的颜料也相当于本实施方式的具有酸性基团的颜料。

这种具有酸性基团的颜料可采用例如使硫酸、氯磺酸等磺化剂与公知的颜料作用从而向颜料导入磺酸基的方法等以往公知的方法。应予说明，作为这种具有酸性基团的颜料，可使用市售品，例如作为市售的增效剂，可举出日本The Lubrizol Corporation制的“Solsperse5000”（商品名）、“Solsperse12000”（商品名）等，作为具有酸性基团的颜料，可举出DIC公司制“Fastogen Blue GBK-18SD”（商品名）、“Fastogen BlueFDB-14”（商品名）等。相对于调色剂粒子中含有的颜料整体，优选具有这种酸性基团的颜料含有3质量%以上，更优选含有10质量%以上。少于3质量%时，不能充分得到上述的效果。另一方面，其上限为100质量%，即调色剂粒子中含有的颜料可以全部为具有酸性基团的颜料。应予说明，颜料含有除具有酸性基团的颜料以外的颜料的情况下，作为这种颜料，可包含上述例示的公知的颜料。

应予说明，相对于调色剂粒子中含有的树脂，调色剂粒子中含有的颜料整体的配合量为8质量%～70质量%，更优选为10质量%～50质量%。颜料的配合量低于8质量%时，得不到所希望的图像浓度，超过70质量%时，有时对树脂的分散性差，定影强度下降。另外，优选的颜料的配合量根据颜色种类的不同而异，例如为青色颜料时，优选10质量%～40质量%，为洋红色颜料时，优选为15质量%～50质量%，为黄色颜料时，优选为8质量%～70质量%（均是相对于调色剂粒子中的树脂的量）。进而，优选的颜料的配合量根据调色剂粒子的粒径的不同而异，粒径越小，越需要提高颜料的配合量。

<颜料分散剂>

本实施方式的调色剂粒子中含有的颜料分散剂，其特征在于，是含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂。通过使颜料分散剂为这样的结构，从而使该颜料分散剂作为粘结成分发挥作用，调色剂粒子对纸等记录材料的定影强度飞跃性地提高。碱性的颜料分散剂对纸等记录材料显示出良好的粘结作用，特别是通过形成为含有来自ε-己内酯的结构单元的高分子结构，这种粘结作用特别优异。并且，由于具有这种高分子结构，所以虽然详细的机理不十分明确，但与上述的具有酸性基团的颜料的相互作用变得显著，显示出调色剂粒子中的颜料的分散性飞跃性地提高，并且使上述造粒法中的液滴的粘度适当地降低之类的优异效果。应予说明，上述颜料分散剂优选与后述的绝缘性液体不相容的分散剂。这是由于若与绝缘性液体相容，则在调色剂粒子中捕捉绝缘性液体，使调色剂粒子的定影强度下降。应予说明，在本实施方式的调色剂粒子中，作为颜料分散剂，可以含有除上述那样结构的颜料分散剂以外的颜料分散剂，并不脱离本发明的范围。

此处，“含有来自ε-己内酯的结构单元”是指在作为单体聚合（包括开环聚合、缩聚）而成的聚合物的碱性高分子分散剂中含有作为这种单体中的至少一种的ε-己内酯，ε-己内酯在聚合反应后，成为该聚合物（即碱性高分子分散剂）的结构单位。另外，“碱性高分子分散剂”是指在分子内具有碱性基团的高分子分散剂，碱性基团是指胺基、氨基、酰胺基、吡咯烷酮基、亚胺基、亚氨基、尿烷基、季铵基、铵基、吡啶基、吡啶

基、咪唑基、咪唑

基等。

因此，作为“含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂”，更具体地，可以举出含有来自ε-己内酯的结构单元作为基本骨架（例如主链）、且具有上述碱性基团的高分子化合物。作为具体例，例如可以举出具有上述碱性基团的聚己内酯、具有上述碱性基团的聚己内酯-尿烷接枝聚合物等。应予说明，高分子化合物中的碱性基团的含有比例和含有位置没有特别限定。

此外，这种含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂的结构可以利用NMR等确定。

作为这种含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂的市售品，例如可举出日本The Lubrizol Corporation的“Solsperse32000”（商品名）、“Solsperse32500”（商品名）、“Solsperse35100”（商品名）、“Solsperse37500”（商品名）、Ajinomoto Fine-Techno公司的“AJISPERPB-821”（商品名）、“AJISPER PB-822”（商品名）、“AJISPER PB-881”（商品名）等。

应予说明，在调色剂粒子中，相对于颜料的总量，可以按1～100质量%、优选为1～40质量%的比例含有这种颜料分散剂。颜料分散剂的含有量低于1质量%的情况下，有时颜料的分散性不良，超过100质量%时，有时形成调色剂后的调色剂粒子的粘弹性降低。

<绝缘性液体>

本实施方式的液体显影剂中含有的绝缘性液体，优选使用介质常数为3以下的低介质常数、电绝缘性高的绝缘性液体。例如可从烃系化合物（液体石蜡）、硅油、动植物油、矿物油等中选择。

<调色剂分散剂>

为了使调色剂粒子稳定地分散在绝缘性液体中，优选本实施方式的液体显影剂含有可溶于绝缘性液体的分散剂（调色剂分散剂）。这种调色剂分散剂只要是可使调色剂粒子稳定分散的分散剂就不特别限定种类。作为调色剂粒子中含有的树脂而使用的聚酯树脂的酸价比较高时，优选使用具有碱性基团的高分子分散剂。

作为这种碱性基团，可选择选自胺基、氨基、酰胺基、吡咯烷酮基、亚胺基、亚氨基、尿烷基、季铵基、铵基、吡啶基、吡啶基、咪唑基和咪唑基中的至少1种。优选为胺基、氨基、亚胺基、亚氨基或吡咯烷酮基。

作为具有这种碱性基团的高分子分散剂，例如可举出聚酰胺及其盐、聚烷基醇氨基酰胺及其盐、高分子量不饱和酸酯、改性聚氨酯、改性聚酯、乙烯基吡咯烷酮系共聚物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚酯聚胺、聚胺脂肪酸缩合物、氨基改性硅酮等。另外，为了与绝缘性液体（非极性油）良好地分散，优选分子内具有长链的烷基的高分子分散剂。

作为这种高分子分散剂，更具体而言，作为具有酰胺基的化合物，可举出BYK Chemie公司制的“Disperbyk-109（烷基醇氨基酰胺）”（商品名）。另外，作为具有吡咯烷酮基的化合物，可举出ISP公司的“V-216”（商品名）、“V-220”（商品名）、“W-660（具有长链烷基的聚乙烯吡咯烷酮）”（商品名）等。另外，作为其他的高分子分散剂，可举出TheLubrizol Corporation的“Solsperse11200”（商品名）、“Solsperse13940”（商品名）、“Solsperse17000”（商品名）、“Solsperse18000”（商品名）、“Solsperse19000（聚酯聚胺）”（商品名）等。

另外，作为上述的高分子分散剂的具有尿烷基的化合物是通过使酸、醇基与异氰酸酯反应而得到。例如，作为构成这样的化合物的单体，可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、HEMA（甲基丙烯酸羟基乙酯）等，可通过使末端与异氰酸酯反应而得到。

应予说明，这种调色剂分散剂可以是溶解于绝缘性液体的分散剂，也可以是分散于其中的分散剂。另外，相对于调色剂粒子，这样的调色剂分散剂优选以0.5质量%～20质量%的范围进行添加。若低于0.5质量%，则分散性降低，若超过20质量%，则调色剂分散剂捕捉绝缘性液体，所以有时调色剂粒子的定影强度降低。

<液体显影剂的制造方法>

本实施方式的液体显影剂例如可基于造粒法、粉碎法等以往公知的方法进行制造，但其制造方法没有特别限定。然而，造粒法由于与粉碎法相比能量转换效率优异、工序数也少，所以是最优选的制造方法之一。从能够容易得到均匀粒径分布的小径的调色剂粒子的观点出发，这种造粒法也是优选的制造方法。

对于这种造粒法，更详细而言，有悬浊聚合法、乳液聚合法、粒子凝集法、向树脂溶液中添加不良溶剂而进行析出的方法、喷雾干燥法等。另外，作为聚合法，还已知使连续相为水系、制成调色剂粒子后将液体置换成油（绝缘性液体）的方法或直接在油（绝缘性液体）中进行聚合的方法等。

并且，在上述的各种造粒法中，特别是从得到均匀粒径分布的小径的调色剂粒子的角度出发，优选下述的方法：使颜料分散于将树脂溶解于第1溶剂而成的树脂溶液中而得到分散液，在将所得分散液作为分散相、将第2溶剂作为连续相的二相系中，使该第1溶剂从该分散相中挥发，从而制得调色剂粒子。此时，优选该分散相含有颜料分散剂、该第1溶剂具有与该第2溶剂不同的溶解度参数值。换言之，优选本实施方式的调色剂粒子通过如下方式得到：使颜料分散于将树脂溶解于第1溶剂而成的树脂溶液中而得到分散液，在将所得分散液作为分散相、将第2溶剂作为连续相的二相系中，使该第1溶剂从该分散相中挥发而制得，并且优选该分散相含有颜料分散剂、该第1溶剂具有与该第2溶剂不同的溶解度参数值。

上述第1溶剂是溶解树脂的溶剂，所以优选具有9～12的范围的溶解度参数值（SP值），例如可使用丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、THF等。其中，特别优选丙酮。

上述第2溶剂通常可直接使用上述的绝缘性液体，特别优选使用具有7～9的范围的溶解度参数值（SP值）的溶剂。

更具体而言，首先将颜料、树脂、颜料分散剂与第1溶剂混合，使树脂溶解于第1溶剂。之后，使用球磨机等粉碎颜料，调制颜料分散在由第1溶剂构成的树脂溶液中而得的分散液（分散相）。

接着，使调色剂分散剂溶解或分散于作为第2溶剂的绝缘性液体中，形成连续相。然后通过将上述中得到的分散相与该连续相混合，使用均质混合器等进行充分搅拌，从而制备连续相中分散有分散相的二相系。接着，在该二相系中，通过使第1溶剂从分散相中挥发，能够得到分散相为调色剂粒子、且调色剂粒子分散于作为连续相的第2溶剂（绝缘性液体）中而成的液体显影剂。

<图像形成方法>

本实施方式的液体显影剂可用于复印机、打印机、数字印刷机、简易印刷机等湿式电子照相方式的湿式图像形成装置来形成图像。这些湿式图像形成装置通常共用电子照相方式的图像形成工艺。以下，参照图1说明使用了本实施方式的液体显影剂的湿式图像形成方法。

图1表示湿式图像形成装置的整体构成例。应予说明，图1仅表示主要与图像形成工艺相关的构成要素，示意性地示出了与记录材料的供纸、输送、出纸相关的构成要素。

图1的湿式图像形成装置10具备作为图像载体的感光鼓1、带电装置2、曝光装置3、湿式显影装置4、清洁装置6。另外，湿式图像形成装置10还具备作为中间转印体的中间转印辊5和二次转印辊7。

应予说明，在图1中，仅配置一台湿式显影装置4，但为了彩色图像形成，也可配置多台。彩色显影的方式、中间转印的有无等可以任意地设定，可以采用与其相符的任意的配置构成。

本湿式图像形成装置中使用中间转印辊5，但也可以是中间转印带的方式。感光鼓1是在表面形成有感光层（未图示）的圆筒形状，沿图1中的箭头A方向进行旋转。在感光鼓1的外周沿其感光鼓1的旋转方向依次配置清洁装置6、带电装置2、曝光装置3、湿式显影装置4以及中间转印辊5。应予说明，这样的系统通常可以以100～1000mm/sec运作。

带电装置2使感光鼓1的表面带有规定电位。曝光装置3是对感光鼓1的表面照射光使照射区域内的带电水平降低而形成静电潜像。

湿式显影装置4对形成在感光鼓1上的潜像进行显影。即，向感光鼓1的显影区域输送液体显影剂，将其液体显影剂中含有的调色剂粒子供给到感光鼓1表面的静电潜像，从而形成调色剂图像。

湿式显影装置4通常具备：在表面负载液体显影剂的薄层、且对作为图像载体的感光鼓1上的潜影进行显影的显影辊41；与显影辊41抵接、且在其表面使进行了液量调整的液体显影剂转移的输送辊42；然后与该输送辊42抵接、且在其表面供给显影剂槽44内的液体显影剂8的供给辊43以及调整液体显影剂8的供给量的限制刮板45。

在显影的工艺中，由电源（未图示）对湿式显影装置4的显影辊41施加与调色剂粒子同极性的显影偏压。基于偏压与和调色剂粒子同极性的感光鼓1上的潜像的电位的平衡而形成电场的大小差，根据潜像，液体显影剂中的调色剂粒子被静电吸附到感光鼓1上，从而感光鼓1上的潜像被显影。

中间转印辊5以与感光鼓1对置的方式配置，一边与感光鼓1接触一边沿箭头B方向旋转。在这些中间转印辊5与感光鼓1的夹持部，进行从感光鼓1向中间转印辊5的一次转印。

在一次转印工序中，由电源（未图示）对中间转印辊5施加与调色剂粒子相反极性的转印偏压。由此，在一次转印位置的中间转印辊5与感光鼓1之间形成电场，感光鼓1上的调色剂图像被静电吸附到中间转印辊5上，从而转印到中间转印辊5上。

调色剂图像转印到中间转印辊5上时，清洁装置6除去感光鼓1上的残存调色剂粒子，进行接下来的图像形成。中间转印辊5与二次转印辊7以夹着记录材料11对置的方式配置，介由记录材料11进行接触旋转。在这些中间转印辊5与二次转印辊7的夹持部，进行从中间转印辊5向记录材料11的二次转印。

记录材料11配合二次转印的时机沿箭头C方向向二次转印位置输送。在二次转印工艺中，由电源（未图示）对二次转印辊7施加与调色剂粒子相反极性的转印偏压。由此，在中间转印辊5和二次转印辊7之间形成电场，中间转印辊5上的调色剂图像被静电吸附到通过中间转印辊5和二次转印辊7之间的记录材料11上，从而转印到记录材料11上。调色剂图像转印到记录材料11上时，清洁装置6除去中间转印辊5上的残存调色剂粒子，进行接下来的图像形成。

定影部9具备至少一对的对置配置且接触旋转的辊，记录材料11在高温下被加压。由此，在记录材料11上形成调色剂图像的调色剂粒子熔敷定影在记录材料11上。

实施例

以下，举出实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限于此。

<聚酯树脂A的制造>

如下制造聚酯树脂作为调色剂粒子中含有的树脂。

向具备回流冷却器、水-醇分离装置、氮气导入管、温度计以及搅拌装置的圆底烧瓶中，加入1600质量份的双酚A的环氧丙烷加成物（是上述式（Ⅰ）表示的化合物，R¹和R²表示亚丙基、m和n各自独立地表示0或正整数、两者的和为1～16的混合物）和890质量份的对苯二甲酸，一边搅拌一边导入氮气，在200～240℃的温度下进行5小时的缩聚。

之后，将温度降低至100℃左右，添加0.012质量份的氢醌作为阻聚剂使缩聚停止，从而得到聚酯树脂。将这样得到的聚酯树脂作为“聚酯树脂A”。对聚酯树脂A的重均分子量（Mw）进行测定，结果为8000，酸价为10mgKOH/g，玻璃化转变温度（Tg）为55℃。

<聚酯树脂B的制造>

如下制造聚酯树脂作为调色剂粒子中含有的树脂。

向具备回流冷却器、水-醇分离装置、氮气导入管、温度计以及搅拌装置的圆底烧瓶中，加入1600质量份的1,6-己二醇和890质量份的己二酸，一边搅拌一边导入氮气，在200～240℃的温度下进行5小时的缩聚。

之后，将温度降低至100℃左右，添加0.012质量份的氢醌作为阻聚剂使缩聚停止，从而得到聚酯树脂。将这样得到的聚酯树脂作为“聚酯树脂B”。对聚酯树脂B的重均分子量（Mw）进行测定，结果为12000，酸价为10mgKOH/g。

<重均分子量（Mw）的测定>

利用凝胶渗透色谱（GPC），依照下述条件进行测定。

检测器：RI（折射率）检测器

柱:Shodex KF-404HQ+Shodex KF-402HQ（昭和电工公司制）

溶剂：四氢呋喃

流速：0.3ml/min

校正曲线：标准聚苯乙烯

<酸价的测定>

酸价在依照JIS K5400法的条件下进行测定。

<玻璃化转变温度（Tg）的测定>

玻璃化转变温度（Tg）是使用差示扫描量热仪（商品名：“DSC-6200”、Seiko Instruments公司制），在试样量20mg、升温速度10℃/min的条件下进行测定的。

<具有酸性基团的颜料A的制造>

将100质量份的铜酞菁（C.I.颜料蓝15:3）添加到常温的98%浓硫酸900质量份中。接着进行加热，在85℃下搅拌3小时后，投入到冷水中，使其析出。滤过析出物，然后用饱和食盐水进行清洗，由此制造具有磺酸基作为酸性基团的颜料A。

<具有酸性基团的颜料B的制造>

将100质量份的C.I.颜料红122添加到常温的98%浓硫酸900质量份中。接着进行加热，在85℃下搅拌3小时后，投入到冷水中，使其析出。滤过析出物，然后用饱和食盐水进行清洗，由此制造具有磺酸基作为酸性基团的颜料B。

<具有酸性基团的颜料C的制造>

将100质量份的C.I.颜料黄180添加到常温的98%浓硫酸900质量份中。接着进行加热，在85℃下搅拌3小时后，投入到冷水中，使其析出。滤过析出物，然后用饱和食盐水进行清洗，由此制造具有磺酸基作为酸性基团的颜料C。

<实施例1>

将100质量份的聚酯树脂A、20质量份的C.I.颜料蓝15:3、8质量份的具有酸性基团的颜料A、7质量份的含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂（商品名：“AJISPER PB-821”、Ajinomoto FineChemical公司制的具有胺基作为吸附基团且主链中具有己内酯基的化合物）、400质量份的丙酮（第1溶剂）、以及100质量份的氧化锆珠添加到砂磨机中，进行4小时混合，由此制成分散液。

另一方面，使5质量份的调色剂分散剂（商品名：“Solsperse11200”，日本The Lubrizol Corporation制）溶解在70质量份的绝缘性液体（第2溶剂）（商品名:“IP Solvent2028”，出光兴产公司制）中，启动均化器。然后，向启动中的均化器中投入150质量份的上述分散液，使其分散5分钟，由此制成上述分散液作为分散相分散在连续相中而成的二相系的液体显影剂前体。

接着，通过利用蒸发器将丙酮从上述液体显影剂前体中除去，从而得到体积平均粒径为3.2μm的调色剂粒子分散在绝缘性液体中而成的液体显影剂。应予说明，该体积平均粒径是使用粒径分布测定机（商品名：“SALD2200”、岛津制作所公司制）测定的（在以下的实施例中相同）。

<实施例2>

将86质量份的聚酯树脂A、14质量份的聚酯树脂B、25质量份的C.I.颜料红122、2质量份的具有酸性基团的颜料B、7质量份的含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂（商品名：“AJISPERPB-822”、Ajinomoto Fine Chemical公司制的具有胺基作为吸附基团且主链中具有己内酯基的化合物）、400质量份的丙酮（第1溶剂）、以及100质量份的氧化锆珠添加到砂磨机中，进行4小时混合，由此制成分散液。

另一方面，使5质量份的调色剂分散剂（商品名：“Solsperse11200”，日本The Lubrizol Corporation制）溶解在70质量份的绝缘性液体（第2溶剂）（商品名:“IP Solvent2028”，出光兴产公司制）中，启动均化器。然后，向启动中的均化器中投入150质量份的上述分散液，使其分散5分钟，由此制成上述分散液作为分散相分散在连续相中而成的二相系的液体显影剂前体。接着，通过利用蒸发器将丙酮从上述液体显影剂前体中除去，从而得到体积平均粒径为2.5μm的调色剂粒子分散在绝缘性液体中而成的液体显影剂。

应予说明，对于上述的聚酯树脂A和聚酯树脂B的混合树脂，来自脂肪族系单体的结构单元的总量在来自酸成分的结构单元和来自醇成分的结构单元这两个结构单元的总量中占30摩尔%。此外，聚酯树脂的各结构单元的含有比例（包括来自脂肪族系单体的结构单元的总量）可以通过使用傅里叶变换核磁共振装置（FT-NMR）（商品名：“Lambda400”，日本电子公司制）进行1H-NMR分析并由其积分比来确定。测定溶剂可以使用氯仿-d（氘代氯仿）溶剂。

<实施例3>

将40质量份的聚酯树脂A、60质量份的聚酯树脂B、35质量份的C.I.颜料黄180、2质量份的具有酸性基团的颜料C、7质量份的含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂（商品名：“AJISPERPB-821”、Ajinomoto Fine Chemical公司制）、400质量份的丙酮（第1溶剂）、以及100质量份的氧化锆珠添加到砂磨机中，进行4小时混合，由此制成分散液。

接着，通过利用蒸发器将丙酮从上述液体显影剂前体中除去，从而得到体积平均粒径为1.8μm的调色剂粒子分散在绝缘性液体中而成的液体显影剂。

应予说明，对于上述的聚酯树脂A和聚酯树脂B的混合树脂，来自脂肪族系单体的结构单元的总量在来自酸成分的结构单元和来自醇成分的结构单元这两个结构单元的总量中占80摩尔%。

<实施例4>

将100质量份的聚酯树脂A、20质量份的具有酸性基团的颜料（商品名：“Fastogen Blue GBK-18SD”，DIC公司制）、7质量份的含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂（商品名：“AJISPERPB-821”、Ajinomoto Fine Chemical公司制）、400质量份的丙酮（第1溶剂）、以及100质量份的氧化锆珠添加到砂磨机中，进行4小时混合，由此制成分散液。

接着，通过利用蒸发器将丙酮从上述液体显影剂前体中除去，从而得到体积平均粒径为3.2μm的调色剂粒子分散在绝缘性液体中而成的液体显影剂。

<实施例5>

将100质量份的聚酯树脂A、20质量份的C.I.颜料蓝15:3、2质量份的具有酸性基团的颜料（商品名：“Solsperse12000”，日本The LubrizolCorporation制）、7质量份的含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂（商品名：“AJISPER PB-821”、Ajinomoto Fine Chemical公司制）、400质量份的丙酮（第1溶剂）、以及100质量份的氧化锆珠添加到砂磨机中，进行4小时混合，由此制成分散液。

<实施例6>

使用亨舍尔混合器将100质量份的聚酯树脂A、25质量份的C.I.颜料蓝15:3、8质量份的具有酸性基团的颜料A以及5质量份的含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂（商品名：“AJISPER PB-821”、Ajinomoto Fine Chemical公司制）进行充分混合。

接着，使用双轴挤出混炼机将该混合物熔融混合后冷却，之后进行粗粉碎。接下来，使用喷射粉碎机将粗粉碎后的混合物以使体积平均粒径为6μm的方式进行细粉碎，从而得到调色剂粒子。

接着，按照上述中得到的调色剂粒子30质量份、调色剂分散剂（商品名：“Solsperse11200”，日本The Lubrizol Corporation制）2质量份、绝缘性液体（商品名:“IP Solvent2028”，出光兴产公司制）70质量份、氧化锆珠100质量份的比例进行混合，使用砂磨机搅拌120小时，从而制造液体显影剂。该液体显影剂中含有的调色剂粒子的体积平均粒径为2.3μm。

<比较例1>

在实施例1中，不使用具有酸性基团的颜料A，除此之外，其他全部与实施例1同样地进行，得到液体显影剂。该液体显影剂中含有的调色剂粒子的体积平均粒径为11.2μm。

<比较例2>

在实施例1中，将7质量份的含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂替换成14质量份的酸性分散剂（商品名：“Solsperse44000”，日本The Lubrizol Corporation制，具有含有具有酸性基团的高分子化合物且有效成分为50%这样的化学结构），除此之外，其他全部与实施例1同样地进行，从而得到液体显影剂。该液体显影剂中含有的调色剂粒子的体积平均粒径为3.2μm。

<比较例3>

在实施例6中，不使用含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂，除此之外，其他全部与实施例6同样地进行，从而得到液体显影剂。该液体显影剂中含有的调色剂粒子的体积平均粒径为3.3μm。

<评价>

对于上述的实施例和比较例中得到的各液体显影剂，如下所述地评价定影强度、颜料分散性以及调色剂粒子的体积平均粒径。

<定影强度的评价>

通过如下的胶带剥离试验评价使各液体显影剂定影在记录材料上而成的定影样品的定影强度。

首先，将各液体显影剂填充至图1的显影剂槽44中，在将通过定影辊和加压辊间的NIP时间设为60msec、定影辊表面的温度设为180℃这样的条件下，在作为记录材料的涂布纸上形成单色实心（实地）图案（10cm×10cm，附着量：1.2mg/m²），从而得到定影样品。

接着，在各定影样品上粘贴胶带，测定剥离后转移到胶带上的调色剂粒子的量作为图像浓度（ID）。

具体而言，将宽20mm的胶带（商品名：“Scotch Mending Tape810”，3M公司制）贴在定影样品的图像表面（长度约为50mm），用手指对胶带表面充分施加力量后，剥除胶带，将该剥离的胶带粘贴在KONICAMINOLTA公司制的纸“CF-80”（商品名）上。接着，对于粘贴有胶带的“CF-80”，将未附着调色剂粒子的部分的ID校正为零，并且使用ID测定机（商品名：“SpectroEye LT”、X-Rite公司制）测定附着调色剂粒子的部分的ID。然后，将ID为0.05以下的评价为“A”，将大于0.05且0.1以下的评价为“B”，将大于0.1且0.2以下的评价为“C”，将大于0.2的评价为“D”。ID的数值越低，表示定影强度越优异。将结果示于表1。

<颜料分散性的评价>

对于实施例1～5和比较例1～2，使用动态光散射粒径分布测定装置（商品名：“LB-500”，堀场制作所公司制）对分散液中的颜料的体积平均粒径进行测定。

另外，对于实施例6和比较例3，利用薄片切片机切割粗粉碎的混合物，通过利用透射型电子显微镜观察其切割面而求得50个颜料粒子的平均粒径。

将平均粒径低于200nm的评价为“A”、将200nm以上且低于500nm的评价为“B”、将500nm以上的评价为“C”。平均粒径越小，表示颜料的分散性越优异。将结果示于表1。

<调色剂粒子的体积平均粒径>

如上所述，使用粒径分布测定机（商品名：“SALD2200”，岛津制作所公司制）对各液体显影剂中的调色剂粒子的体积平均粒径进行测定。将体积平均粒径为5μm以下的评价为“A”、将超过5μm的评价为“B”。从画质提高的观点出发，体积平均粒径越小越好。将结果示于表1。

表1

	颜料分散性的评价	定影强度的评价	调色剂粒子的体积平均粒径
				实施例1	A	B	A
实施例2	A	A	A
				实施例3	A	A	A
实施例4	A	B	A
				实施例5	A	B	A
实施例6	B	B	A
				比较例1	C	B	B
比较例2	B	D	A
				比较例3	C	D	A

由表1可确认，实施例的液体显影剂与比较例的液体显影剂相比，兼得调色剂粒子中的颜料的分散性的提高和定影强度的提高，并且生产率优异。

虽然详细地说明并例示了该发明，但其仅是用于例示，而不作为限定，可清楚地理解本发明的范围通过本发明所请求保护的范围来诠释。

Claims

1.一种液体显影剂，含有调色剂粒子和绝缘性液体，

所述调色剂粒子包含树脂、颜料以及颜料分散剂，

所述颜料包含具有酸性基团的颜料，

所述颜料分散剂是含有来自ε-己内酯的结构单元的碱性高分子分散剂。

2.根据权利要求1所述的液体显影剂，其中，所述酸性基团是磺酸基或羧酸基。

3.根据权利要求1所述的液体显影剂，其中，所述树脂包含聚酯树脂，

所述聚酯树脂含有来自酸成分的结构单元和来自醇成分的结构单元，并且来自脂肪族系单体的结构单元的总量在两种结构单元中占30～80摩尔%。

4.根据权利要求1所述的液体显影剂，其中，

所述调色剂粒子通过以下方式得到：使所述颜料分散于将所述树脂溶解于第1溶剂而成的树脂溶液中而得到分散液，在将所得分散液作为分散相、将第2溶剂作为连续相的二相系中，使所述第1溶剂从所述分散相中挥发，

所述分散相含有所述颜料分散剂，

所述第1溶剂具有与所述第2溶剂不同的溶解度参数值。